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Title:
ORGANIC DYES AND PREPARATION METHOD THEREOF AND DYE-SENSITIZED SOLAR CELLS
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2011/003280
Kind Code:
A1
Abstract:
An organic dye and preparation method thereof and dye-sensitized solar cells using this organic dye are provided. The structure of the organic dye molecule is donor-conjugated unit(s)-acceptor. The organic dye with broad spectrum response and high molar-absorption coefficient is obtained by modifying the structure by using various conjugated unit(s) in combination with donor and acceptor. The conditions of preparation of the organic dye are mild and the yield is high, and the organic dye can be used for highly effective dye-sensitized solar cells.

Inventors:
WANG PENG (CN)
WANG YUPENG (CN)
CAI NING (CN)
ZENG WANGDONG (CN)
XU MINGFEI (CN)
LIU JINGYUAN (CN)
Application Number:
PCT/CN2010/001019
Publication Date:
January 13, 2011
Filing Date:
July 09, 2010
Export Citation:
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Assignee:
CHINA NAT ACADEMY OF NANOTECHNOLOGY AND ENGINEERING (CN)
WANG PENG (CN)
WANG YUPENG (CN)
CAI NING (CN)
ZENG WANGDONG (CN)
XU MINGFEI (CN)
LIU JINGYUAN (CN)
International Classes:
C09B57/00; H01G9/20
Foreign References:
CN101240117A2008-08-13
CN101405347A2009-04-08
Attorney, Agent or Firm:
SHANGCHENG & PARTNERS (CN)
北京尚诚知识产权代理有限公司 (CN)
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Claims:
要求

1. 有 染料 其特 在于 其具有如下的化羊

式中 和R 芳香族衍生物中的任意一介

A 屯子基因 其力 、 怪、 硝基、 、 、 、 或磺酸 中的任意一介

C 、 、 磷酸、 磷酸、 磺酸、 、 氧化 、 或 中的任意一介。 2. 要求 1 的有 染料 其特 在于 R 下列 E中的任意一介

E

式中 、 、 R、 、 和 分別 氫原于、 怪氧基、 、 怪 、 、 或 中的任意一介。

3. 要求 的有 染料 其特 在于 R 下列 F H中的任意一介或多

F

H

式中 分別 氫原于、 、 怪氧基、 怪 或 怪 中的任意一介 X、 Z分別 、 S、 Se或Te 大于等于 1小于等 于 10的整數。 4. 要求1 的有 染料 其特 在于 其力如下化

11中的任意一介 化羊 1

化 11

化 1

5. 制造 要求4 的有 染料的方法 其特 在于 包括以如下的化羊 W表示的化合物力起始原料制造有 染 料的工序

化 V

式中 Y表示 、 或 。

6. 染料 化太 其特 在于 其由2 透明基底侯中 同 連接的 、 吸收 、 空穴 這 和

吸收尾由 休微 粒子 和染料 休微 于 連接 染料 空穴 這 連接

染料 由 要求1 4中任一 的有 染料 。 7. 要求6 的染料 化太 其特 在于

透明基底 是玻璃基底或塑料。

8. 要求7 的染料 化太 其特 在于

塑料是 二甲 、 二甲 、 碳 酸 、 聚丙烯、 、 或 中的任意 。

9. 要求6 的染料 化太 其特 在于

由 氧化物、 氧化物、 氧化物和碳 透明 休中的任意 或多 。

10. 要求9 的染料 化太 其特 在于

氧化物是 氧化錫

氧化物是 氧化

氧化物是 氧化

碳 是石墨 、 碳 、 聚苯 或 。 11. 要求6 的染料 化太 其特 在于 休微 于 的 休微 于 T S zC、 C3、 b TSo中的任意 且

休微 粒子的乎 往 10 o 12. 要求6 的染料 化太 其特 在于

空穴 這 是 / 、 萬于 休和有 空穴 這材料 以及 空穴 這材料中的任意 或多 。 13. 要求6 的染料 化太 其特 在于

由 A、 、 C Ag R、 Pd R Os C和碳 吧材料中任意 或多 組成。 14. 要求13 的染料 化太 其特 在于 碳 材料力多 石墨、 石墨 、 聚苯 、 和 中的任意 或多 。

Description:
有 染料及其制造方法和染料 化太 木領域 化太 吧 。 背景 木

在 多的可再生能源之中 太 是一 最力理想的 在太 的家族中 太 特換率高和 木成熟 了 目前太 主要 但 太 存在看原材料 、 成本高等 。 1991 瑞士 高工的Gaze 教授 了具有較 高效率的染料 化太 a e1991 353 737 。 目前染料 化 太 的光 特 效率已 接近部分 但其制造成本較低 具有良好的 前景 井有可能在未來取代 而 太 的相 。 目前性能最好的染料是含有 金 的配合物 如多 配合物 J.A .C e .Soc 2008 130 10720-10728 然而由 于 金 的有限 儲量限制了 金 染料的 。 多 配合物相比 不含實金 的有 染料具有成本低、 吸收系數高和 可 等 。 內容

于上 情況 本 明人 了深入研究 通 使用 不同的 合 休和 休 得到具有 光潛 、 高 吸收系數的有 染料 有 染料 于 休- - 休 的分于 有 染料 各 溫和、 較高 可用于高 的染料 化太 。 由此 完成了本 。

本 的目的在于提供 有 染料及其制造方法以及使用 有 染料的染料 化太 。

1 本 涉及 有 染料 其特 在于 其具有如下的化 式中 和R 芳香族衍生物中的任意一介

A 于基因 其力 、 、 硝基、 、 、

或磺酸 中的任意一介

C 、 、 磷酸、 磷酸、 磺酸、 、 氧化 、 或 中的任意一介。

2 上 1 的有 染料 其特 在于 的R 下 列 E中的任意一介

D

E

式中 R、 、 、 、 和 分別 氫原子、 氧基、 、 怪 、 或 中的任意一介。 另外 在 的方式中 氧基、 、 、 或 中的碳原子數分別 1 20 更 1 10 最 1 6 而且 就 而言 可以 、 怪 、 怪 或 怪 。

3 上 的有 染料 其特 在于 的 下 列 F H中的任意一介或多

F

H

式中 分別 氫原子、 怪 、 怪氧基、 怪 或 中的任意一介 X、 Z分別 、 S、 Se或Te 大于等于1小于等 于 10的整數。

另外 在 的方式中 、 氧基、 怪 或 怪 中的 碳原子數分別 1 20 更 1 10 最

而且 就 怪 而言 可以 、 、 或 。

4 上 1 的有 染料 其特 在于其力如下化 11中的任意一介

化羊 1

化 11

化 1

5 制造上述 4 的有 染料的方法 其特 在于 的工 化羊 V

式中 Y表示 、 或 。

如 3、 4所示 本 提供的染料 化太 由透明基底 1、 2、 吸收尾3、 空穴 這 6和 7 。 2 透明基底 1中同 連接的是 2 吸收 3、 空穴 這 6和

7。 吸收尾3由 休微 粒子 4和有 染料 5 。其中 休微 于 4 2連接 有 染料 5勻空穴 這 6連接。 有 染料 由上 1 4 中任一項 的有 染料 。

的透明基底 是玻璃基底或塑料。 的塑料是 二甲 、 二甲 、 碳酸 、 聚丙烯、 或 其中的任意 。

的 由 氧化物 u 氧化 、 氧化物 錫 氧化 、 氧化物 氧化 、 碳 石墨 、 碳 、 聚苯 、 透明 休中的任意 或多 。

的 休微 于 的 休微 于 T S z 、 W b TS 中的任意 且 休微 于的乎 往 10

的空穴 這 是 / 萬于 休和有 空穴 這材 料以及 空穴 這材料中的任意 或多 。

的 由P A C Ag R Pd R Cs、 C 和碳 材料中任意 或多 組成。 的碳 材料力多 石墨、 石墨 、 聚苯 、 、 中的任意 或多 。 太 的 。

染料 化太 的光 吸收 TO

由20 的TO 組成 厚度 7微米 上 由400 的T 于組成 厚度 5微米。 各T 和T

的方法 凡 Wa gP.e a. a ce hePe O a ce O ye-Se s zed Soa Ce s by Co-gaR g A phph c Se s ze a d exadecy ao cAcdO T a ocysa J.Phys.Che .B. 2003 107 14336 。將 各好的TO 在含有300微 的化

1 的有 染料和 300微 3 7 — — 酸的 / 中浸泡 12 小 然 將覆蓋 的玻璃 一介 35微米 的 同TO基納米 加熱熔融密封 最 將 材料注入到 的縫隙中 即 成了染料 化太 。

有益效果 本 提供的有 染料力具有 吸收、 高 吸 收系數的有 染料 將此 有 染料 用到染料 化太 池上

816 短路 1459 乎 功率特 化效率 9.1%

本 提供的有 染料合成 反 原料成本低廉 于 化。 1 是本 提供的由化 1的有 染料 各的染料 化 太 特 效率 的 哉 。

2是本 提供的由化羊 1的有 染料 各的染料 化 太 我 。

3是由有 染料 各的染料 化太 的 示意 。 也 4是 吸收尾3的 示意 。 中 4 休微 于 染料 。 休 方式

有 染料1

合成 如下

1 2 3 中同休2的合成

反 內 將1.35 化合物1和0.80毫升 -二甲 于 。

10毫升12- 氯乙 中 反 休 氫 到0C 加入0.42 。

毫升 氧 保持 C反 然 加入20毫升 和 水 溶液 2 小 萃取 有 相 水硫酸

/石油 作力 得到中同休 2 0 。

中同休3的合成

反 內 將0.6 中同休2 于45毫升 氧 中 即到-78C 加入03 - 丁二 。緩慢升至室溫 此 不低于2小 , 反 除去 氫 作力 得到中同 休3 99 。

中同休5的合成

在手套箱內 2 中同休 4、 0.933 0.884 醋酸鉀 0.091 1 - 苯基 氯化 及25毫升二甲 以 保元水 氧 將 加入反 內 反 休 于氫

下 至80C反 .5小 降至室溫 加入25毫升

水 水硫酸 除去 甲苯 作力

得中同休5 72%

中同休6的合成

反 內 將0.74 中同休5 于40毫升 氫 中 加入0.49 中同休3 將 1.09 碳酸鉀 于387 水中 然 加入反 休 中 反 休 于氫 下 2 加入0.08 三苯基 加熱回流反 12 小 反 結束 加入40毫升水 萃 取, 有 相 有 相休 相同的 和碳酸氧 水溶液、 和氯化 水溶液 水硫酸 除去 石油 作力 , 得到中同休6 64%

有 染料 的合成

反 內 將0.16 中同休6、 0.05 和0.14毫升 于20毫升氯仿中 反 休 氫 至回流反 18小 。 反 結束 加入20毫升氯仿 有 相 酸水溶液酸化 水

除去有 相 氯仿作力 得到有 染料1 89 。

有 染料1的核磁

600 D S -d 6 13.29 s ) 8.41 s 7.93 s ) 752 d g. 2 7.48 s 7.03 d 78.4 4 6.92 (d p g. z 4 ) 677 d 9. z 2 ) 3.94 6.6 z 4 1.88 4 ) 1.70 4 1.41 4 ) 1. 8 1.10-1.13 2 0.87-0.89m ) 0.77 76.9 z 6 .

C R600 z S -d 6 ) 164.36 164.23 157.11 155.46 150.29 148.92 148.44 147.04 139.30 135.44 133.06 132.49 126.81 126.09 125.20 118.97 117.31 116.72 115.39 93.26 67.57 53.33 37.22 30.96 30.89 28.86 28.6725.17 23.96 22.02 21.92 13.83 13.74. 2 有 染料11的 各

合成 哉如下

10 中同休8的合成

反 內 將1.87 化合物7和0.96毫升 -二甲 于 。

100毫升12- 氯乙 中 反 休 氫 到0C 加入0.96 。

毫升 氧 保持 C反 2小 升至40C反 4 然 加 入50毫升 和的 水溶液 攪拌2 小 萃取 有 相 水硫酸 石油 作力

得到中同休8 91 。

中同休9的合成

。 反 內 將0.7 中同休8 于45毫升 氫 中 即到-78C 加入0.52 - 。緩慢升至室溫 此 不低于2小 然 室溫反 反 除去 氫 石油 作力 到中同休9 80 。

中同休 0的合成

反 內 將0.51 中同休5 于50毫升 氧 中 加入0.28 中同休9 將0.85 碳酸鉀 于3.0 水中 然 加入反 休 中 攪拌2 加入0.08 三苯基 回流反 12 小 反 50毫升水 萃取 有 相 和碳酸氧 水 溶液、 和氯化 水硫酸 除去 甲苯作力 得到中同休10 84 。

有 染料 的合成

反 內 將0.58 中同休10、 0.201 和0.56毫升 于30毫升氯仿中 反 休 氫 至回流反 18小 。 反 加入30毫升氯仿 有 相 酸水溶液酸化 水

除去有 相 氯仿作力 得到染料再用2 / 的 酸水溶液酸化 水 除去有 相 結晶得 到有 染料11 83%.

有 染料11的核磁

R 400 z S -d 6 13.32 s ) 842 s 8.12 (s 7.64 s 755 d 8.8 z 2 7.05 d 8.8 z 4 6.92d 9.2 z 4 ) 6.79 d 8.8 z 2 ) 4.29-4.31 m2 3.94 6.2 Z 4 ) 1.82 2 1.66-1.72 4 1.39-1.42 4 130-1.33 8 )1.26 6 0.88 6.8 Z 6 0.81 6.8 z 3 .

C (600 z S -d 6 ) 164.43 155.50 15054 148.53 147.90 14752 143.62 139.30 132.31 126.93 126.18 125.64 124.26 122.69 118.78 117.45 115.43 112.44 106.20 93.09 67.57 46.60 30.97 30.6929.42 28.6725.81 25.18 22.0321.93 13.85 13.77. 3 有 染料 的 各

合成 如下

14 15

中同休 2的合成

。 反 內 將1 化合物11 于84毫升 氫 中 即到 78C 。 反 休 要求 氧 水。 滴滴 2.23毫升 保持 78C反 。

3小 1.04毫升 氯化 保持 78C反 30 升 至室溫反 16小 加入 10毫升水 反 氧 水相 萃取 有 相 水硫酸 得到中 同休12 98 。

中同休 4的合成

反 內 將0.895 中同休12、 1.34 化合物13和01 三 苯基 氯化 于20毫升 -二甲 中 氫

至60C反 12 小 。 反 結束 加入20毫升水 氯仿萃取 有 相 和氯化 水溶液 水 之 水硫酸 / 得到中同休14 66%

中同休 5的合成

反 內 將0.3 中同休14和2. 0毫升 -二甲 于 30毫升 12- 氯乙 中 反 休 氫 到 C 加入0.06 毫升 氧 保持 C反 1小 升至8 C反 12 小 至 室溫 然 加入50毫升 和的 水溶液 2 小

萃取 有 相 水硫酸 石油 作力 得到中同休15 76%

的有 染料的合成

反 內 將013 中同休15、 0.0389 和0.10毫升 于 15毫升氯仿中 反 休 氫 至回流反 18小 。 反 結束 加入15毫升氯仿 有 相 酸水溶液酸化 水

除去有 相 氯仿作力 得到染料再用 酸水溶 液酸化 水 除去有 相 結晶得到有 染料

87%

有 染料 的核磁

R 400 z S -d 6 ) 13.50 s 8.47 s 8.02 s ) 7.50 s ) 7.49 d 8.4 2 7.03 d 9.2 z 4 6. (d, 8.8 z 4 ) 675 d 8.8 Z 2 3.93 64 z 4 1.68-1.71 , 4 1.37-1.44 4 1.30-1.32 2 1.23 4 1.17-1.18 8 0.964 4 0.89 7 z 6 ) 079 6.6 z 6 .

C R600 z S -d 6 164.43 155.50 150.54 148.53 147.90 147.52 143.62 139.30 132.31 126.93 126.18 125.64 124.26 122.69 118.78 117.45 115.43 112.44 106.20 93.09 67.57 46.60 30.97 30.6929.4228.6725.81 25.18 22.03 21.93 13.85 13.77. 4 于有 染料1、 11或 的染料 化太

將TO 在含有300微 染料1、 11或 和 300微 3 7 二楚 4 酸的 / 中浸泡 12小 然 將 的玻璃 一介35微米 的 同TO

加熱熔融密封 最 將 注入到 的縫隙 中 即 成了染料 化太 。 此方法得到的染料 化太 參數見 附表。 的器件 各方法 Wa gP e . A Sove -Fee SeC /SeC ) Based o c q d Eec oye O gh- Ce cy ye-Se stzed a ocysa e Soa Ce J.Am.Che . Soc 1262004 7164 附表 有 染料 ~ 所制各的 化太 的器件測量結果

有 染料 短路 填充因子

V Ac

816.4 459 0763 9.

776.2 13.95 0.725 7.85

781.7 14.25 0.720 8.02 此 用性

本 提供的有 染料力具有 吸收、 高 吸收系數的有 染料。 有 染料的合成 反 原料成本低廉 于 化。 使用 有 染料的染料 化太 在 、 短路 和功率特化效率等方面具有 的性能 在工 上可 。