WYSS PATRICK (CH)
BRAUN HANS-JUERGEN (CH)
PASQUIER CECILE (CH)
WYSS PATRICK IMPEX (CH)
BRAUN HANS-JUERGEN (CH)
| DE2518393A1 | 1976-11-04 | |||
| US5019130A | 1991-05-28 | |||
| DE10032134C1 | 2001-12-13 |
HUBERT-HABART, M; PÈNE, C; BASTIAN, G; ROYER, R: "Recherches sur les dérivés nitrés d'intérêt biologique. VI. - Sur la synthèse d'(hydroxy-2 nitro-4 phényl)-5 pyrimidines à partir de dérivés nitrés de benzofurannes substitués en 3 par un groupement électro-attractif", CHIMIE THÉRAPEUTIQUE, vol. 8, no. 3, 1973, pages 314 - 318, XP001099069
| 1. | Mittel zur Färbung von Keratinfasern auf der Basis einer Entwickler substanzKupplersubstanzKombination, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein 3AminophenolDerivat der Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliches, wasserlösliches Salz enthält, worin R1 gleich einem Rest der Formel (II) oder (III) ist, wobei R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1C4Alkoxy gruppe, eine Phenoxygruppe, eine C,C4Hydroxyalkoxygruppe, eine C,CsAlkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine C,C4Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C,C4Alkylaminogruppe, eine Hydroxy(C2C4)alkylaminogruppe, eine Di (C1C4) alkylaminogruppe, eine Di (hydroxy (C2C4)alkyl)aminogruppe, eine (Dihydroxy (C3C4) alkyl)aminogruppe, eine (Hydroxy (C2C4) alkyl) C1C4alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eineC (O) HGruppe, eineC (O) CH3Gruppe, eineC (O) CF3Gruppe, eine Si(CH3)3Gruppe, eine (C,C4)Hydroxyalkylgruppe, eine (C2C4)Dihydroxyalkylgruppe, eine (C1C4)Aminoalkylgruppe, oder eine (C1C4)Cyanoalkylgruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R2 bis R6 eine OCH2OBrücke bilden ; X"X2, X3, X4 und X5 unabhängig voneinander gleich Stickstoff oder einer CR7Gruppe, CR8Gruppe, CR9Gruppe, CR10Gruppe oder CR11Gruppe sind, unter der Bedingung, dass mindestens einer und höchstens drei der Reste X1 bis X5 Stickstoff bedeuten ; und R7, R8, R9, R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine C,C6Alkylgruppe, eine (C1C4)Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine (C1C4)Alkylaminogruppe, eine Di (C1C4) alkylamino gruppe, eine Trifluormethangruppe, eineC (O) HGruppe, eine C (O) CH3Gruppe, eineC (O) CF3Gruppe, eineSi (CH3) 3Gruppe, eine C(O)NH2 Gruppe, eine (C1C4)Hydroxyalkylgruppe oder eine (C2C4)Dihydroxyalkylgruppe darstellen. |
| 2. | Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass für die Verbindungen der Formel (I) gilt : (i) R1 ist gleich einem Rest der Formel (II) mit R2 und R6 gleich Wasserstoff oder (ii) R1 ist gleich einem Rest der Formel (III) mit X1 und X5 gleich CR7 und CR11, wobei R7 und R11 gleich Wasserstoff sind. |
| 3. | Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der Formel (1) ausgewählt sind aus 4Amino3'methyl[1,1' biphenyl]2ol, 4Amino4'methyl3'nitro [1, 1'biphenyl]2ol, 4Amino [1, 1'biphenyl]2,4'diol, 5Amino2(3pyridinyl)phenol und 5Amino2 (5 pyrimidinyl)phenol sowie deren physiologisch verträglichen wasserlöslichen Salzen. |
| 4. | Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, dass das 3AminophenolDerivat der Formel (I) in einer Menge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten ist. |
| 5. | Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1, 4Diaminobenzol, 1, 4Diamino2methylbenzol, 1,4Diamino2, 6 dimethylbenzol, 1,4Diamino3, 5diethylbenzol, 1,4Diamino2, 5 dimethylbenzol, 1,4Diamino2, 3dimethylbenzol, 2Chlor1, 4diamino benzol, 1, 4Diamino2 (thiophen2yl) benzol, 1, 4Diamino2 (thiophen3 yl) benzol, 1, 4Diamino2 (pyridin3yl) benzol, 2, 5Diaminobiphenyl, 1, 4Diamino2methoxymethylbenzol, 1, 4Diamino2aminomethyl benzol, 1, 4Diamino2hydroxymethylbenzol, 1, 4Diamino2 (2hydroxy ethoxy)benzol, 2 (2 (Acetylamino) ethoxy) 1, 4diaminobenzol, 4Phenylaminoanilin, 4Dimethylaminoanilin, 4Diethylaminoanilin, 4Dipropylaminoanilin, 4 [Ethyl (2hydroxyethyl) amino]anilin, 4 [Di (2 hydroxyethyl) amino]anilin, 4[Di (2hydroxyethyl) amino]2methylanilin, 4 [ (2Methoxyethyl) amino]anilin, 4 [ (3Hydroxypropyl) amino]anilin, 4[(2, 3Dihydroxypropyl) amino]anilin, 1, 4Diamino2 (1hydroxyethyl) benzol, 1, 4Diamino2 (2hydroxyethyl)benzol, 1, 4Diamino2 (1methyl ethyl)benzol, 1, 3Bis [ (4aminophenyl) (2hydroxyethyl) amino]2propanol, 1,4Bis [ (4Aminophenyl) amino] butan, 1,8Bis (2, 5diaminophenoxy)3, 6 dioxaoctan, 4Aminophenol, 4Amino3methylphenol, 4Amino3 (hydroxymethyl)phenol, 4Amino3fluorphenol, 4Methylaminophenol, <BR> <BR> <BR> 4Amino2 (aminomethyl)phenol, 4Amino2 (hydroxymethyl)phenol,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 4Amino2fluorphenol, 4Amino2[(2hydroxyethyl)amino] methyl phenol, 4Amino2methylphenol, 4Amino2(methoxymethyl)phenol, 4Amino2 (2hydroxyethyl)phenol, 5Aminosalicylsäure, 2,5Diamino pyridin, 2,4, 5,6Tetraaminopyrimidin, 2,5, 6Triamino4 (1 H)pyrimidon, 4, 5Diamino1 (2hydroxyethyl)1 Hpyrazol, 4, 5Diamino1 (1methyl ethyl)1 Hpyrazol, 4, 5Diamino1 [ (4methylphenyl) methyl]1 Hpyrazol, 1 [ (4Chlorphenyl) methyl]4, 5diamino1 Hpyrazol, 4, 5Diamino1methyl 1 Hpyrazol, 2Aminophenol, 2Amino6methylphenol, 2Amino5 methylphenol und 1,2, 4Trihydroxybenzol. |
| 6. | Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) mindestens eine weitere bekannte Kupplersubstanzen enthält, welche ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N (3Dimethylaminophenyl)harnstoff, 2,6Diaminopyridin, 2Amino4[(2hydroxyethyl) amino]anisol, 2, 4Diamino1fluor5methylbenzol, 2, 4Diamino1methoxy5methyl benzol, 2, 4Diamino1ethoxy5methylbenzol, 2, 4Diamino1 (2 hydroxyethoxy)5methylbenzol, 2,4Di [(2hydroxyethyl) amino] 1,5 dimethoxybenzol, 2,3Diamino6methoxypyridin, 3Amino6methoxy2 (methylamino)pyridin, 2,6Diamino3, 5dimethoxypyridin, 3,5Diamino 2,6dimethoxypyridin, 1, 3Diaminobenzol, 2, 4Diamino1 (2hydroxy ethoxy)benzol, 1, 3Diamino4 (2, 3dihydroxypropoxy)benzol, 1, 3Diamino4 (3hydroxypropoxy)benzol, 1, 3Diamino4 (2methoxy ethoxy)benzol, 2, 4Diamino1, 5di (2hydroxyethoxy)benzol, <BR> <BR> <BR> <BR> 1 (2Aminoethoxy)2, 4diaminobenzol, 2Amino1 (2hydroxyethoxy)4 methylaminobenzol, 2,4Diaminophenoxyessigsäure, 3 [Di (2hydroxy ethyl) amino]anilin, 4Amino2di [(2hydroxyethyl)amino]1ethoxybenzol, 5Methyl2 (1methylethyl)phenol, 3 [ (2Hydroxyethyl) amino]anilin, 3[(2Aminoethyl) amino]anilin, 1,3Di (2,4diaminophenoxy)propan, Di (2,4diaminophenoxy)methan, 1,3Diamino2, 4dimethoxybenzol, 2,6Bis (2hydroxyethyl) aminotoluoi, 4Hydroxyindol, 3Dimethylamino phenol, 3Diethylaminophenol, 5Amino2methylphenol, 5Amino4 fluor2methylphenol, 5Amino4methoxy2methylphenol, 5Amino4 ethoxy2methylphenol, 3Amino2, 4dichlorphenol, 5Amino2, 4dichlor phenol, 3Amino2methylphenol, 3Amino2chlor6methylphenol, <BR> <BR> <BR> <BR> 3Aminophenol, 2[(3Hydroxyphenyl)amino]acetamid, 5[(2Hydroxy ethyl) amino]4methoxy2methylphenol, 5[(2Hydroxyethyl) amino]2 methylphenol, 3[(2Hydroxyethyl) amino]phenol, 3[(2Methoxyethyl) amino]phenol, 5Amino2ethylphenol, 5Amino2methoxyphenol, 2 (4Amino2hydroxyphenoxy)ethanol, 5 [ (3Hydroxypropyl) amino] 2 methylphenol, 3[(2,3Dihydroxypropyl)amino]2methylphenol, 3[(2Hydroxyethyl) amino]2methylphenol, 2Amino3hydroxypyridin, 2,6Dihydroxy3, 4dimethylpyridin, 5Amino4chlor2methylphenol, 1Naphthol, 2Methyl1naphthol, 1, 5Dihydroxynaphthalin, 1, 7Dihydroxynaphthalin, 2, 3Dihydroxynaphthalin, 2,7Dihydroxy naphthalin, 2Methyl1naphtholacetat, 1, 3Dihydroxybenzol, 1Chlor 2, 4dihydroxybenzol, 2Chlor1, 3dihydroxybenzol, 1, 2Dichlor3, 5 dihydroxy4methylbenzol, 1, 5Dichlor2, 4dihydroxybenzol, 1, 3Dihydroxy2methylbenzol, 3, 4Methylendioxyphenol, 3, 4Methylendioxyanilin, 5[(2Hydroxyethyl) amino] 1, 3benzodioxol, 6Brom1hydroxy3, 4methylendioxybenzol, 3,4Diaminobenzoesäure, 3,4Dihydro6hydroxy1, 4 (2H) benzoxazin, 6Amino3, 4dihydro1, 4 (2H) benzoxazin, 3Methyl1phenyl5pyrazolon, 5, 6Dihydroxyindol, 5, 6Dihydroxyindolin, 5Hydroxyindol, 6Hydroxyindol, 7Hydroxyindol und 2, 3Indolindion. |
| 7. | Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels, jeweils in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind. |
| 8. | Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält. |
| 9. | Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pHWert von 6,5 bis 11,5 aufweist. |
| 10. | Gebrauchsfertiges Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, welche in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine Entwicklersubstanz und mindestens eine Kupplersubstanz sowie mindestens ein Oxidationsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kupplersubstanz mindestens ein 3AminophenolDerivat der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 enthält. |
| 11. | Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist. |
| 12. | 3AminophenolDerivat der Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliches, wasserlösliches Salz enthält, worin R1 gleich einem Rest der Formel (II) oder (III) ist, wobei R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1C4Alkoxy gruppe, eine Phenoxygruppe, eine C,C4Hydroxyalkoxygruppe, eine C,C6Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine C,C4Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C,C4Alkylaminogruppe, eine Hydroxy (C2C4) alkylaminogruppe, eine Di(C1C4)alkylaminogruppe, eine Di (hydroxy (C2C4)alkyl)aminogruppe, eine (Dihydroxy (C3C4) alkyl)aminogruppe, eine (Hydroxy(C2C4)alkyl) C1C4alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eineC (O) HGruppe, eineC (O) CH3Gruppe, eineC (O) CF3Gruppe, eineSi (CH3) 3Gruppe, eine (C,C4)Hydroxyalkylgruppe, eine (C2C4)Dihydroxyalkylgruppe, eine (C1C4)Aminoalkglgruppe, oder eine (C1C4)Cyanoalkylgruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R2 bis R6 eine OCH2OBrücke bilden ; X1, X2, X3, X4 und X5 unabhängig voneinander gleich Stickstoff oder einer CR7Gruppe, CR8Gruppe, CR9Gruppe, CRIOGruppe oder CR11Gruppe sind, unter der Bedingung, dass mindestens einer und höchstens drei der Reste X1 bis X5 Stickstoff bedeuten ; und R7, R8, R9, R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine C,CsAlkylgruppe, eine (C1C4)Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine (C1C4)Alkylaminogruppe, eine Di (C1C4) alkylamino gruppe, eine Trifluormethangruppe eineC (O) HGruppe, eine C (O) CH3Gruppe, eineC (O) CF3Gruppe, eineSi (CH3) 3Gruppe, eine C(O)NH2 Gruppe, eine (C1C4)Hydroxyalkylgruppe oder eine (C2C4)Dihydroxyalkylgruppe darstellen ; unter der Bedingung, dass (i) R1 kein 2Pyridylrest ist und (ii) R1 kein 2Hydroxy4aminophenylrest ist. |
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2, 5-Diaminotoluol, 2, 5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenol, 1, 4-Diaminobenzol und 4, 5-Diamino-1- (2-hydroxyethyl)- pyrazol eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methyl-resorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylen- diamin, 2-Amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-anisol, 1, 3-Diamino-4- (2'- hydroxyethoxy) benzol und 2, 4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Obwohl bereits eine Vielzahl von Kupplersubstanzen bekannt, ist es mit den derzeit bekannten Färbemitteln nicht möglich, die an ein Färbemittel gestellten Anforderungen in jeder Hinsicht zu erfüllen. Es besteht daher weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Kupplersubstanzen, welche die vorgenannten Anforderung in besonderem Masse erfüllen.
Es wurde nunmehr gefunden, dass bestimmte 3-Aminophenol-Derivate gemäß der allgemeinen Formel (I) die an Kupplersubstanzen gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse erfüllen und mit bekannten Entwicklersubstanzen farbstarke, außerordentlich lichtechte und waschechte Farbnuancen ergeben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zur Färbung von Keratinfasern, wie zum Beispiel Wolle, Pelzen, Federn oder Haaren und insbesondere menschlichen Haaren, auf der Basis einer Entwickler- substanz-Kupplersubstanz-Kombination, welches dadurch gekenn- zeichnet ist, dass es mindestens ein 3-Aminophenol-Derivat der Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze enthält, worin R1 gleich einem Rest der Formel (II) oder (III) ist ; wobei R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C,-C4-Alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkoxy- gruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine C,-C4-Alkyl- thioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amino- gruppe, eine C1-C4-Alkylaminogruppe, eine Hydroxy (C2-C4) alkylamino- gruppe, eine Di (C1-C4) alkylaminogruppe, eine Di (hydroxy (C2-C4) alkyl)- aminogruppe, eine (Dihydroxy (C3-C4) alkyl)-aminogruppe, eine (Hydroxy (C2-C4)alkyl)-C1-C4-alkylaminogruppe, eine Trifluoromethangruppe, eine-C (O) H-Gruppe, eine-C (O) CH3-Gruppe, eine-C (O) CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine (C,-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2-C4)-Dihydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, oder eine (C1-C4)-Cyanoalkylgruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R2 bis R6 eine-0-CH2-0-Brücke bilden ; X"X"X3, X4 und X5 unabhängig voneinander gleich Stickstoff oder einer C-R7-Gruppe, C-R8-Gruppe, C-R9-Gruppe, C-RIO-Gruppe oder C-R11-Gruppe sind, unter der Bedingung, dass mindestens einer und höchstens drei der Reste X1 bis X5 Stickstoff bedeuten ; und R7, R8, R9, R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine (C,-C4)-Alkylaminogruppe, eine Di (C,-C4) alkyl- aminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine-C (O) H-Gruppe, eine -C(O)CH3-Gruppe, eine-C (O) CF3-Gruppe, eine-Si (CH3) 3-Gruppe, eine -C(O)-NH2 Gruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C2-C4)-Dihydroxyalkylgruppe darstellen.
Als Verbindungen der Formel (I) können beispielweise genannt werden : 4-Amino- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-4'-methyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, <BR> <BR> <BR> <BR> 4-Amino-3'-methyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2'-methyl- [1, 1'-biphenyl]- 2-ol, 4-Amino-2', 3'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2', 4'-dimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2', 5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino- 2', 6'-dimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2-of, 4-Amino-3', 4'-dimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2- ol, 4-Amino-3', 5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3', 6-dimethyl-[1,1'- biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2', 4', 5'-trimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino- 2', 4', 6'-trimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2', 3', 4'-trimethyl-[1,1'- biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2', 3', 5'-trimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino- 2', 3', 6'-trimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-4'-chlor- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3'-chlor-[1,1'-biphenyl]-2-ol,4-Amino-2'-chlor-[1,1' -biphenyl]-2-ol, 4-Amino-4'-fluor-[1,1'-biphenyl]-2-ol,4-Amino-3'-fluor-[1,1' -biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2'-fluor-[1,1'-biphenyl]-2-ol,4-Amino-4'-brom-[1,1'- biphenyl]-2-ol, <BR> <BR> <BR> <BR> 4-Amino-3'-brom- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2'-brom- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3', 5'-dichlor- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3', 5'-difluor-[1,1'- biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3'-brom-5'-methyl-1, 1'-biphenyl-2-ol, 4-Amino-4'- (trifluormethyl)- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3'- (trifluormethyl)- [1, 1'- biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2'-(trifluormethyl)-[1,1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-4'- nitro- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3'-nitro- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2'- nitro- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-5'-methyl-3'-nitro [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4- Amino-4'-methyl-3'-nitro [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2'-methyl-3'-nitro- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2'-nitro-4'-(trifluormethyl) [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3'-nitro-5'-(trifluormethyl) [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3'-nitro-4'- (trifluormethyl) [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3'-nitro-2'-(trifluormethyl) [1,1'- biphenyl]-2-ol, 4'-Amino-2'-hydroxy- [1, 1'-biphenyl]-4-carbonitril, 4'-Amino- 2'-hydroxy-[1,1'-biphenyl]-3-carbonitril, 4-Amino-4'-methoxy-[1, 1'- biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3'-methoxy-[1,1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2'- methoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-4'-ethoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4- Amino-3'-ethoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2'-ethoxy- [1, 1'-biphenyl]-2- ol, 4-Amino-3', 4'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3', 5'-dimethoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2', 3'-dimethoxy- [1, 1'-bipheny !]-2-ot, 4-Amino- 2', 4'-dimethoxy- [1', 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2', 5'-dimethoxy- [1, 1'- biphenyl]-2-ol, 5-Amino-2- (1, 3-benzodioxol-5-yl)-phenol, 4-Amino-4'- <BR> <BR> <BR> <BR> methoxy-3'-methyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-4'-methoxy-2'-nitro- [1, 1'- biphenyl]-2-ol, 4-Amino-4'-methoxy-3'-nitro- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino- <BR> <BR> <BR> <BR> 4'-phenoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-4'-methylthio- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-3'-methylthio-[1,1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-2'-methylthio-[1, 1'- <BR> <BR> <BR> <BR> biphenyl]-2-ol, 4-Amino- [1, 1'-biphenyl]-2, 4'-diol, 4-Amino- [1, 1'-biphenyl]- 2, 3'-diol, 4-Amino- [1, 1'-biphenyl]-2, 2'-diol, 2, 2', 3'-Trihydroxy-4-amino- [1, 1'- biphenyl], 2, 2', 4'-Trihydroxy-4-amino- [1, 1'-biphenyl], 2, 2', 5'-Trihydroxy-4- amino- [1, 1'-biphenyl], 2, 2', 6'-Trihydroxy-4-amino-[1,1'-biphenyl], 2, 3', 4'- Trihydroxy-4-amino- [1, 1'-biphenyl], 2, 3', 5'-Trihydroxy-4-amino- [1, 1'- biphenyl], 4-Amino-2'-methyl-[1,1'-biphenyl]-2,4'-diol, 2',4-Diamino-[1,1'- biphenyl]-2-ol, 3', 4-Diamino- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4, 4'-Diamino- [1, 1'- biphenyl]-2-ol, 4, 4'-Diamino-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol, 3', 4-Diamino- [1, 1'- biphenyl]-2, 2'-ol, 3', 4-Diamino- [1, 1'-biphenyl]-2, 4'-ol, 3', 4-Diamino- [1, 1'- biphenyl]-2, 5'-ol, 3', 4-Diamino-[1,1'-biphenyl]-2,6'-ol, 2', 3', 4-Triamino- [1, 1'- biphenyl]-2-ol, 2', 4, 4'-Triamino- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 2', 4, 5'-Triamino- [1, 1'- biphenyl]-2-ol, 2', 4, 6'-Triamino-[1,1'-biphenyl]-2-ol, 3', 4, 4'-Triamino- [1, 1'- biphenyl]-2-ol, 3', 4, 5'-Triamino-[1,1'-biphenyl]-2-ol, 1-(4'-Amino-2'- hydroxy-1, 1'-biphenyl-4-yl) ethanon, 4-Amino-1, 1' : 3', 1"-terphenyl-2-ol, 4-Amino-1, 1' : 4', 1"-terphenyl-2-ol, 4-amino-4'-(aminomethyl)-1,1'-biphenyl- 2-ol, 4-amino-3'-(aminomethyl)-1,1'-biphenyl-2-ol, 4-amino-2'- (aminomethyl)-1, 1'-biphenyl-2-ol, (4'-amino-2'-hydroxy-1, 1'-biphenyl-4- yl) acetonitril, (4'-amino-2'-hydroxy-1, 1'-biphenyl-3-yl) acetonitril, (4'-amino- 2'-hydroxy-1, 1'-biphenyl-2-yl) acetonitril, 5-Amino-2- (4-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino- 2-(3-methyl-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2-(4-methyl-2-pyridinyl)-phenol, <BR> <BR> <BR> <BR> 5-Amino-2- (5-methyl-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (6-methyl-2-pyridinyl)- phenol, 5-Amino-2- (3-chlor-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (4-chlor-2- pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (5-chlor-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (6- chlor-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (3-fluor-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino- 2-(4-fluor-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2-(5-fluor-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2-(6-fluor-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2-(3-trifluormethyl-2- <BR> <BR> <BR> <BR> pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (4-trifluormethyl-2-pyridinyl)-phenol,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 5-Amino-2- (5-trifluormethyl-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (6-trifluor- methyl-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2-(3-nitro-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (4-nitro-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (5-nitro-2-pyridinyl)- phenol, 5-Amino-2- (6-nitro-2-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (2-methyl-3- pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (4-methyl-3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (5- methyl-3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2-(6-methyl-3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (2-chlor-3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (4-chlor-3-pyridinyl)- phenol, 5-Amino-2- (5-chlor-3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (6-chlor-3- pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (2-brom-3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (4- <BR> <BR> <BR> <BR> brom-3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (5-brom-3-pyridinyl)-phenol,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 5-Amino-2- (6-brom-3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (2-nitro-3-pyridinyl)-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> phenol, 5-Amino-2- (4-nitro-3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (5-nitro-3-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (6-nitro-3-pyridinyl)-phenol, 5-Amino-2- (5- pyrimidinyl)-phenol und 5-Amino-2- (4-pyrimidinyl)-phenol sowie deren physiologisch verträglichen wasserlöslichen Salze.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) in denen : (i) R1 gleich einem Rest der Formel (II) mit R2 und R6 gleich Wasserstoff ist oder (ii) R1 gleich einem Rest der Formel (III) mit X1 und X5 gleich C-R7 und C-R11 ist, wobei R7 und R11 gleich Wasserstoff sind.
Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formel (I) : 4-Amino-3'-methyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol, 4-Amino-4'-methyl-3'-nitro [1,1'- <BR> <BR> <BR> <BR> biphenyl]-2-ol, 4-Amino- [l l'-biphenyl]-2, 4'-diol, 5-Amino*-2- (3-pyridinyl)- phenol und 5-Amino-2- (5-pyrimidinyl)-phenol sowie deren physiologisch verträglichen wasserlöslichen Salze.
Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, eingesetzt werden.
Die 3-Aminophenol-Derivate der Formel (I) sind in dem erfindungs- gemäßen Färbemittel in einer Gesamtmenge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.
Als Entwicklersubstanzen kommen vorzugsweise 1, 4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1, 4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1, 4-Diamino-2, 6-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3, 5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2, 5-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2, 3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1, 4-diaminobenzol, 1, 4-Diamino-2- (thiophen-2-yl) benzol, 1, 4-Diamino-2- (thiophen-3-yl) benzol, 1, 4-Diamino-2- (pyridin-3-yl) benzol, 2, 5-Diaminobiphenyl, 1, 4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino- 2-aminomethyl-benzol, 1, 4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1, 4-Diamino-2- (2-hydroxyethoxy)-benzol, 2- (2- (Acetylamino) ethoxy) -1,4- diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, <BR> <BR> <BR> <BR> 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4- [Ethyl (2-hydroxyethyl)-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> amino]-anilin, 4- [Di (2-hydroxyethyl) amino]-anilin, 4- [Di (2-hydroxyethyl)-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> amino]-2-methyl-anilin, 4- [ (2-Methoxyethyl) amino]-anilin, 4- [ (3-Hydroxy- propyl) amino]-anilin, 4-[(2, 3-Dihydroxypropyl) amino]-anilin, 1,4-Diamino-2- (1-hydroxyethyl)-benzol, 1, 4-Diamino-2- (2-hydroxyethyl)-benzol, 1, 4-Diamino-2- (1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis [ (4-aminophenyl) (2-hydroxy- ethyl) amino]-2-propanol, 1,4-Bis [ (4-Aminophenyl) amino] -butan, 1,8-Bis (2,5-diaminophenoxy)-3, 6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3- methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor- phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2- <BR> <BR> <BR> <BR> [(2-hydroxyethyl)-amino] methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 4-Amino-2- (methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2- (2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4, 5, 6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5, 6-Triamino-4- (1 H) -pyrimidon, 4, 5-Diamino-1- (2-hydroxyethyl)-1 H- pyrazol, 4, 5-Diamino-1- (1-methylethyl)-1 H-pyrazol, 4, 5-Diamino-1- [ (4- methylphenyl) methyl]-1 H-pyrazol, 1- [ (4-Chlorphenyl) methyl]-4, 5-diamino- 1 H-pyrazol, 4, 5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino- 6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 1,2, 4-Trihydroxy-benzol in Betracht.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) noch weitere bekannte Kupplersubstanzen, beispielsweise N- (3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2, 4-Diamino-1-fluor-5-methyl- benzol, 2, 4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2, 4-Diamino-1-ethoxy-5- methyl-benzol, 2, 4-Diamino-1- (2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di [(2-hydroxyethyl) amino] -1, 5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6- methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2- (methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3, 5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2, 6-dimethoxy-pyridin, 1, 3-Diamino-benzol, 2, 4-Diamino-1- (2-hydroxyethoxy)-benzol, 1, 3-Diamino-4- (2, 3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1, 3-Diamino-4- (3-hydroxy- propoxy)-benzol, 1, 3-Diamino-4- (2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino- 1,5-di (2-hydroxyethoxy)-benzol, 1- (2-Aminoethoxy)-2, 4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diamino- phenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di [ (2- hydroxyethyl) amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1, 3-Di (2,4-diaminophenoxy)-propan, Di (2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2, 4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis (2-hydroxyethyl) amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino- 2, 4-dichlor-phenol, 5-Amino-2, 4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, <BR> <BR> <BR> <BR> 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2- [ (3-Hydroxyphenyl)- amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl) amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl) amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl) amino] - phenol, 3-[(2-Methoxyethyl) amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, <BR> <BR> <BR> <BR> 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2- (4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 5- [ (3-Hydroxypropyl) amino]-2-methyl-phenol, 3- [ (2, 3-Dihydroxypropyl)-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl) amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3, 4-dimethylpyridin, 5-Amino-4- chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy- naphthalin, 1, 7-Dihydroxy-naphthalin, 2, 3-Dihydroxy-naphthalin, 2, 7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy- benzol, 1-Chlor-2, 4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1, 3-dihydroxy-benzol, 1, 2-Dichlor-3, 5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1, 5-Dichlor-2, 4-dihydroxy- benzol, 1, 3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3, 4-Methylendioxy-phenol, 3, 4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl) amino] -1, 3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3, 4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1, 4 (2H) -benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1, 4 (2H)- benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5, 6-Dihydroxy-indol, 5, 6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2, 3-Indolindion, enthalten.
Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kuppler- substanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.
Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kuppler- substanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt ; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden sind.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, wie zum Beispiel 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino-5-methylphenol, sowie ferner übliche synthetische oder natürliche direktziehende Farbstoffe, beispielsweise Pflanzenfarbstoffe oder synthetische direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der sauren oder basischen Farbstoffe, der Triphenylmethanfarbstoffe, der aromatischen Nitrofarbstoffe, der Azofarbstoffe und der Dispersions- farbstoffe, enthalten. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.
Selbstverständlich können die zusätzlichen Kupplersubstanzen sowie die Entwicklersubstanzen und die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, beziehungsweise-sofern sie aromatische OH- Gruppen besitzen-in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykol- säure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig- alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungs- formen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Ubliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1, 2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie hohere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichts- prozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichts- prozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf, wobei die basische Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch Aminosäuren und/oder organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, sowie anorganische Basen, wie zum Beispiel Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid Verwendung finden. Für eine pH- Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure, Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3- bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoff- peroxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugeweise jedoch 1 : 1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbe- mittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült.
Anschließend wird das Haar getrocknet.
Das erfindungsgemäße Färbemittel mit einem Gehalt an 3-Aminophenol- Derivaten der Formel (I) als Kupplersubstanz ermöglicht Färbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bietet das erfindungsgemäße Färbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt.
Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften des Färbemittels gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, dass dieses Mittel insbesondere auch eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglicht.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Aminophenol-Derivate der Formel (1) kann unter Verwendung von literaturbekannten Syntheseverfahren erfolgen, beispielsweise a) durch eine Tetrakis (triphenylphospin) palladium (0) katalysierte Kupplung eines geeignet substituierten 3-Aminophenol-borsäurederivates der Formel (IV) mit einer halogensubstituierten Verbindung der Formel (lla) beziehungsweise (Illa) und anschließende Abspaltung der für die Kupplungsreaktion erforderlichen Schutzgruppen, oder b) durch eine Tetrakis (triphenylphospin) palladium (0) katalysierte Kupplung eines halogensubstituierten 3-Aminophenol-Derivates der Formel (V) mit einem Borsäurederivat der Formel (Ilb) beziehungsweise (Illb) (Ilb) (Illb) und anschließende Abspaltung der für die Kupplungsreaktion erforderlichen Schutzgruppen ; wobei die in den Formeln (Ila), (llb), (Illa), (Illb), (IV), und (V) verwendeten Restgruppen die folgende Bedeutung haben : Ra steht für eine Schutzgruppe, wie sie zum Beispiel in dem Kapitel "Protective Groups"in Organic Synthesis, Kapitel 3, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird ; Rb und Rc stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Schutzgruppe, wie sie zum Beispiel in dem Kapitel"Protective Groups"in Organic Synthesis, Kapitel 7, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird ; Rd ist gleich Wasserstoff oder die beiden Rd-Reste bilden gemeinsam mit der O-B-O-Gruppe einen unsubstituierten oder substituierten fünfgliedrigen oder sechsgliedrigen cycloaliphatischen Ring ; Hal ist gleich F, Cl, Br oder J ; und R2, R3, R4, R5 und R6 sowie X1, X2, X3, X4 und X5 haben die in der Formel (II) beziehungsweise (III) angegebene Bedeutung.
Die 3-Aminophenol-Derivate der Formel (I) sind gut in Wasser löslich und ermöglichen Färbungen mit ausgezeichneter Farbintensität und Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Sie weisen weiterhin eine ausgezeichnete Lagerstabilität, insbesondere als Bestandteil der vorgenannten Oxidationsfärbemittel, auf.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue 3-Aminophenol-Derivate der vorstehenden Formel (I), oder deren physiologisch verträglichen wasserlösliche Salze, mit der Bedingung, dass (i) R1 kein 2-Pyridylrest ist und (ii) R1 kein 2-Hydroxy-4-amino-phenylrest ist.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.
Beispiele Beispiel 1 bis 45 : Synthese von 3-Aminophenol-Derivaten der allgemeinen Formel (1) A. Synthese von 3-Ethoxymethoxy-phenylamin Zu einer Lösung von 20,0 g (183,3 mmol) 3-Aminophenol in 450 ml getrocknetem Acetonitril gibt man bei 0 °C portionsweise 12 g (274,9 mmol) einer Natriumhydrid-Dispersion (55% in Öl). Das Gemisch wird anschließend 3 Stunden lang bei 0 °C gerührt. Dann gibt man tropfenweise eine Lösung von 25 g (210,8 mmol) Chlormethylethylether in 30 ml Acetonitril hinzu und rührt das Gemisch über Nacht bei Raum Temperatur. Anschließend wird das Reaktionsgemisch filtriert und der Filtrationsrückstand mit wenig Aceton gewaschen. Die vereinigten Filtrate werden eingeengt. Es werden 32,3 g 3-Ethoxymethoxy-phenylamin erhalten. Das erhaltene Rohprodukt wird ohne weitere Reinigung in der nächsten Stufe eingesetzt.
'H-NMR (300 MHz, DMSO) : = 6,89 (t, 1H, H5) ; 6,24 (s, 1H, H2) ; 6,22 (d, 1H) ; 6,16 (d, 1H) ; 5,14 (s ; 2H, NH2) ; 5,11 (s, 2H, OCH2) ; 3,75 (q, 2H, CH2) ; 1,13 (t, 3H, CH3).
B. Synthese von N- (3-Ethoxymethoxy-phenyl)-carbaminsäure- tert. butylester 30 g (180 mmol) 3-Ethoxymethoxy-phenylamin aus Stufe A und 44,4 g (203 mol) Di-tert-butyl-dicarbonat werden in einer Mischung von 140 ml 2N Natriumhydroxid und 200 ml Dichlormethan gelöst und 24 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird die organische Phase abgetrennt, mit einer gesättigten wässrigen Kochsalzlösung bis zu einem neutralem pH-Wert gewaschen, über MgS04 getrocknet, filtriert und eingeengt. Das erhaltene Rohprodukt wird an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester (8 : 1) gereinigt.
Es werden 18 g (42 % der Theorie, bezogen auf die eingesetzte Menge an 3-Aminophenol) N- (3-Ethoxymethoxy-phenyl)-carbaminsäure- tert. butylester als gelbes Öl erhalten.
1H-NMR (300 MHz, DMSO) : 8 = 9,33 (s, 1H, NH) ; 7,20 (s, 1H, H2) ; 7,14 (t, J=8,0, 1H, H5) ; 7,05 (d, J=8,0, 1H, H3) ; 6,63 (d, J=8,0, 1H, H6) ; 5, 17 (s, 2H, OCH2) ; 3,64 (q, J=7.1, 2H, CH2) ; 1,49 (s, 9H, t. butyl) ; 1,13 (t, J=7,1, 3H, CH3).
CHN-Analyse : (C14H21NO4) % C % H % N berechnet : 62,90 7,92 5,24 gefunden : 62,60 8, 04 4,97 C. Synthese von N- (4-Brom-3-ethoxymethoxy-phenyl)-carbaminsäure tert. butylester 13,9 g (52 mmol)) N- (3-Ethoxymethoxy-phenyl)-carbaminsäure- tert. butylester aus Stufe B und 10,2 g (57,2 mmol) N-Bromsuccinimid werden unter Stickstoff in 400 ml 1,2-Dimethoxyethan gelöst und 3 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf 1000 ml Eis/Wasser gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit einer gesättigten wässrigen Kochsalz-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und nach Filtration eingeengt. Das erhaltene Rohprodukt wird an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester (4 : 1) gereinigt.
Es werden 14,4 g (76 % der Theorie) N- (4-Brom-3-ethoxymethoxy- phenyl)-carbaminsäure-tert. butylester als Öl erhalten.
'H-NMR (300 MHz, DMSO) : 8 = 9,50 (s, 1H, NH) ; 7,45 (d, J=2, 0, 1H, H2) ; 7,43 (d, J=8, 6, 1 H, H5) ; 7,04 (dd, J=2,0, J=8,6, 1 H, H6) ; 5,24 (s, 2H, OCH2), 3,70 (q, J=7,1, 2H, CH2) ; 1,48 (s, 9H, t. butyl) ; 1,16 (t, J=7,1, 3H, CH3).
CHN-Analyse : (C, 4H20BrNO4) % C % H % N berechnet : 48,57 5,82 4,05 gefunden : 47,82 5,87 3,77 D. Synthese von [4- (5, 5-Dimethyl- [1, 3,2] dioxaborinan-2-yl)-3- ethoxymethoxy-phenyl]-carbaminsäure tert. butylester 10 g (28,8 mmol) N- (4-Brom-3-ethoxymethoxy-phenyl)-carbaminsäure tert. butylester aus Stufe C und 13 g (57,6 mmol) 5,5, 5', 5'-Tetramethyl- 2, 2'-Bi- [1, 3,2-dioxaborinan] werden unter Argon in 260 ml Dioxan gelöst.
Anschließend werden 2,11 g (2,88 mmol) [1,1'-Bis (diphenylphosphino)- ferrocen] dichlor-Palladium (11) und 8,48 g (86,4 mmol) Kaliumacetat zugegeben und die Reaktionsmischung 7 Stunden lang auf 80 °C erwärmt. Dann wird die Reaktionsmischung in 1,6 I Eis/Wasser gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit einer gesättigten wässrigen Kochsalz-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und nach Filtration eingeengt. Das erhaltene Rohprodukt wird an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester (2 : 1) gereinigt.
Es werden 5,84 g (54 % der Theorie) [4- (5, 5-Dimethyl- [1, 3,2] dioxaborinan- 2-yl)-3-ethoxymethoxy-phenyl]-carbaminsäure-tert. butylester erhalten.
'H-NMR (300 MHz, DMSO) : 8 = 9,40 (s, 1H, NH) ; 7,41 (d, J=8,1, 1H, H5) ; 7,21 (s, 1H, H2) ; 7,07 (d, J=8,1, 1H, H6) ; 5,09 (s, 2H, OCH2), 3,69 (s, 4H, BOCH2) ; 3,66 (q, J=7,1, 2H, CH2) ; 1, 48 (s, 9H, t. butyl) ; 1, 18 (t, 3H, CH3) ; 0,95 (s, 6H, CH3).
E. Synthese der 3-Aminophenole der Formel (I) 0,23 g (0,6 mmol) [4- (5, 5-Dimethyl- [1, 3,2] dioxaborinan-2-yl)-3- ethoxymethoxy-phenyl]-carbaminsäure-tert. butylester aus Stufe D und 0,78 mmol des entsprechenden Bromderivates werden unter Argon in 4 ml 1,2-Dimethoxyethan gelöst. Anschließend werden 0,07 g (0,06 mmol) Tetrakis- (triphenylphosphin)-palladium und 0, 8 ml 2N Kalium-carbonat- Lösung zugegeben und die Reaktionsmischung auf 80 °C erwärmt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 15 ml Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit einer 1 N Natriumhydroxid-Lösung extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester gereinigt.
Das so erhaltene Produkt wird in 2 ml Ethanol gelöst und mit 1 ml einer 2, 9molaren ethanolischen Salzsäurelösung oder mit einer 4molaren Salzsäure in Dioxan versetzt. Die Reaktionsmischung wird anschließend auf 55 °C erwärmt. Nach Beendigung der Reaktion wird der Niederschlag abfiltriert, mit Ethanol (oder Dioxan) gewaschen und sodann getrocknet.
1. 4-Amino- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : Brombenzol Ausbeute : 0,041 g (31% der Theorie) ESI-MS : 186 [M+H] + (100) 2. 4-Amino-4'-methyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 4-Bromtoluol Ausbeute : 0,026 g (18% der Theorie) EST-MIS : 200 [M+H]+ (100) 3. 4-Amino-3'-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 3-Bromtoluol Ausbeute : 0,048 g (28% der Theorie) ESI-MS : 200 [M+H] + (100) 'H-NMR (300 MHz, DMSO) : 8 = 10,15 (s, 1H, OH) ; 7,31 (s, 1H, H2') ; 7,29 (m, 3H) ; 7,13 (d, J=8,1, 1H, H6') ; 7,00 (d, J=1,7, 1H, H3) ; 6,83 (dd, J=1,7, J=8,1, 1H, H5) ; 3,60 (s, br, 3H, NH3+) ; 2,35 (s, 3H, CH3).
4. 4-Amino-2', 3'-dimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 3-Brom-o-xylol Ausbeute : 0,046 g (32% der Theorie) ESI-MS : 214 [M+H] + (100) 5. 4-Amino-2', 5'-dimethyl- [1, 1'-biphenyll-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 2-Brom-p-xylol Ausbeute : 0,046 g (32% der Theorie) ESI-MS : 214 [M+H] + (100) 6.4-Amino-2', 4'-dimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 6-Brom-m-xylol Ausbeute : 0,033 g (17% der Theorie) ESI-MS : 214 [M+H] + (100) 7.4-Amino-3', 4'-dimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 4-Brom-o-xylol Ausbeute : 0,048 g (32% der Theorie) ESI-MS : 214 [M+H] + (100) 8.4-Amino-3', 5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 5-Brom-m-xylol Ausbeute : 0,021 g (13% der Theorie) ESI-MS : 214 [M+H] + (100) 9.4-Amino-2', 4', 5'-trimethyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 5-Brom-1,2, 4-trimethylbenzol Ausbeute : 0,023 g (14% der Theorie) ESI-MS : 228 [M+H] + (100) 10. 4-Amino-4-chlor- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-4-chlor-benzol Ausbeute : 0, 016 g (10% der Theorie) ESI-MS : 220 [M+H] + (100) 11. 4-Amino-3'-chlor- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-3-chlor-benzol Ausbeute : 0,036 g (23% der Theorie) ESI-MS : 220 [M+H] + (100) 12. 4-Amino-2'-chlor-[1,1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-2-chlor-benzol Ausbeute : 0,018 g (12% der Theorie) ESI-MS : 220 [M+H] + (100) 13.4-Amino-3', 5'-dichlor- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-3, 5-dichlor-benzol Ausbeute : 0,074 g (40% der Theorie) ESI-MS : 254 [M+H] + (100) 14. 4-Amino-4'-fluor- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-4-fluor-benzol Ausbeute : 0,047 g (33% der Theorie) ESI-MS : 204 [M+H] + (100) 15.4-Amino-3', 5'-difluor- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-4-fluor-benzol Ausbeute : 0,024 g (16% der Theorie) ESI-MS : 220 [M-H]+ (100) 16. 4-Amino-3'-brom-5'-methyl-1, 1'-biphenyl-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 3, 5-Dibrom-toluol Ausbeute : 0,022 g (12% der Theorie) ESI-MS : 278 [M]+ (100) 17. 4-Amino-4'-(trifluormethyl)-[1,1'-biphenyl]-2-ol-hydrochloid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-4- (trifluormethyl)-benzol Ausbeute : 0, 017 g (10% der Theorie) ESI-MS : 254 [M+H]+ (100) 18. 4-Amino-3'- (trifluormethyl)- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-4- (trifluormethyl)-benzol Ausbeute : 0, 017 g (10% der Theorie) ESI-MS : 254 [M+H] + (100) 19. 4-Amino-3'-nitro- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-3-nitro-benzol Ausbeute : 0,029 g (18% der Theorie) ESI-MS : 253 (M+Na]+ (100) 'H-NMR (300 MHz, DMSO) : 8 = 10,40 (s, br, 1H, OH) ; 8,16 (d, J=8,0 1H, H4') ; 8,00 (d, J=8,0, 1H, H6') ; 7,72 (dd, J=8,0, J=8, 0, 1 H, H5') ; 7,43 (d, J=8,2, 1 H, H6) ; 6,92 (s, 1 H, H3) ; 6,78 (d, J=8,2, 1 H, H5) ; 3,46 (s, br, 3H, NH3+).
20. 4-Amino-4'-methyl-3'-nitro [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 4-Brom-2-nitrotoluol Ausbeute : 0,082 g (49% der Theorie) ESI-MS : 267 [M+Na] + (100) 'H-NMR (300 MHz, DMSO) : 5 = 10,39 (s, br, 1H, OH) ; 8,16 (d, J=1,7, 1H, H2') ; 7,81 (dd, J=1,7, J=8,0, 1 H, H6') ; 7,54 (d, J=8,0, 1 H, H5') ; 7,41 (d, J=8,2, 1 H, H6) ; 6, 98 (d, J=1,8, 1 H, H3) ; 6,82 (dd, J=1,8, J=8,1, 1 H, H5) ; 3,46 (s, br, 3H, NH3+) ; 2,54 (s, 3H, CH3).
CHN-Analyse : (C13H13N203. HCl) % C % H % N % CI berechnet : 55,62 4.67 9,98 12,63 gefunden : 55,10 4,60 9,50 12,20 21. 4-Amino-2'-nitro-4'- (trifluormethyl) [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-2-nitro-4- (trifluormethyl)-benzol Ausbeute : 0,057 g (28% der Theorie) ESI-MS : 297 [M-H] + (100) 22. 4'-Amino-2'-hydroxy- [1, 1'-biphenyl]-3-carbonitril-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 3-Brom-benzonitril Ausbeute : 0,036 g (24% der Theorie) ESI-MS : 233 [M+Nar (100) 23. 4-Amino-4'-methoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-of-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-4-methoxy-benzol Ausbeute : 0,021 g (14% der Theorie) ESI-MS : 216 [M+H] + (100) 24. 4-Amino-3'-methoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-ol hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-3-methoxy-benzol Ausbeute : 0,01 g (7% der Theorie) ESI-MS : 216 [M+H]+ (100) 25. 4-Amino-2'-methoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-2-methoxy-benzol Ausbeute : 0,058 g (36% der Theorie) ESI-MS : 214 [M-H] + (100) 26. 4-Amino-4'-ethoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-of-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-4-ethoxy-benzol Ausbeute : 0,020 g (13% der Theorie) ESI-MS : 230 [M+H] + (100) 27.4-Amino-2', 4'-dimethoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-2, 4-dimethoxy-benzol Ausbeute : 0,050 g (30% der Theorie) ESI-MS : 268 [M+Na] + (100) 28.4-Amino-2', 5'-dimethoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 2-Brom-1, 4-dimethoxy-benzol Ausbeute : 0,061 g (36% der Theorie) ESI-MS : 268 [M+Nar (100) 29. 5-Amino-2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-phenol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 5-Brom-1, 3-benzodioxol Ausbeute : 0,030 g (19% der Theorie) ESI-MS : 230 [M+H] + (100) 'H-NMR (300 MHz, DMSO) : 5 = 10,10 (s, br, 1 H, OH) ; 7,28 (d, J=8,2, 1H, H3) ; 7,09 (s, 1H, H4') ; 6,96 (m, 2H, H6 und H7') ; 6,91 (s, 1 H, H6) ; 6,77 (d, J=8,2, 1 H, H4) ; 6,04 (s, 2H, CH20) ; 3,50 (s, br, 3H, NH3+).
30. 4-Amino-4'-methoxy-2'-methyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-4-methoxy-2-methyl-benzol Ausbeute : 0,016 g (10% der Theorie) ESI-MS : 230 lM+H] + (100) 31. 4-Amino-4'-phenoxy- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 1-Brom-4-phenoxy-benzol Ausbeute : 0,024 g (13% der Theorie) ESI-MS : 276 [M-H]+ (100) 32. 4-Amino- [1, 1'-biphenyl]-2, 4'-diol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 4-Brom-phenol Ausbeute : 0,033 g (23% der Theorie) ESI-MS : 200 [M-H]+ (100) 33. 4-Amino-2'-methyl- [1, 1'-biphenyl]-2, 4'-diol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 4-Brom-3-methyl-phenol Ausbeute : 0,012 g (8% der Theorie) ESI-MS : 216 [M+H] + (100) 34. 3', 4-Diamino- [1, 1'-biphenyl]-2-ol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 3-Brom-anilin Ausbeute : 0,032 g (23% der Theorie) ESI-MS : 199 [M-H]+ (100) 35. 1- (4'-Amino-2'-hydroxy-1, 1'-biphenyl-4-yl) ethanon-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 4-Bromacetophenon Ausbeute : 0,016 g (10% der Theorie) ESI-MS : 250 [M+Na]+ (100) 36. 4-Amino-1, 1' : 3', 1"-terphenyl-2-ol hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 3-Brom-1, 1'-biphenyl Ausbeute : 0,050 g (28% der Theorie) ESI-MS : 260 [M-H]+ (100) 37. 5-Amino-2- (3-pyridinyl)-phenol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 3-Brom-pyridin Ausbeute : 0,067 g (50% der Theorie) ESI-MS : 187 [M+H]+ (100) 'H-NMR (300 MHz, DMSO) : 8 = 10,88 (s, br, 1 H, OH) ; 9,09 (s, 1 H, H2') ; 8, 81 (d, J=5,5, 1 H, H4') ; 8,76 (d, J=8,2, 1 H, H6') ; 8,09 (dd, J=5,5, J=8,2, 1 H, H5') ; 7,54 (d, J=8,3, 1H, H3) ; 7,02 (d, J=1,7, 1H, H6) ; 6,84 (dd, J=1,7, J=8,3, 1 H, H4) ; 4,2 (s, br, 3H, NH3+).
38. 5-Amino-2- (2-pyridinyl)-phenol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 2-Brom-pyridin Ausbeute : 0,038 g (28% der Theorie) ESI-MS : 187 [M+H]+ (100) 39. 5-Amino-2- (3-methyl-2-pyridinyl)-phenol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 2-Brom-3-methyl-pyridin Ausbeute : 0,039 g (27% der Theorie) ESI-MS : 201 [M+H] + (100) 40. 5-Amino-2- (4-methyl-2-pyridinyl)-phenol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 2-Brom-4-methyl-pyridin Ausbeute : 0,057 g (39% der Theorie) ESI-MS : 201 [M+H] + (100) 41. 5-Amino-2- (5-methyl-2-pyridinyl)-phenol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 2-Brom-5-methyl-pyridin Ausbeute : 0,051 g (35% der Theorie) ESI-MS : 201 [M+H] + (100) 42. 5-Amino-2-(6-methyl-2-pyridinyl)-phenol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 2-Brom-6-methyl-pyridin Ausbeute : 0,056 g (39% der Theorie) ESI-MS : 201 [M+H] + (100) 43. 5-Amino-2-(5-nitro-2-pyridinyl)-phenol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 2-Brom-5-nitro-pyridin Ausbeute : 0,060 g (37% der Theorie) ESI-MS : 230 [M-H] + (100) 44. 5-Amino-2- (5-bromo-3-pyridinyl)-phenol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 3,5-Dibrom-pyridin Ausbeute : 0,047 g (26% der Theorie) ESI-MS : 265 [M]+ (100) 'H-NMR (300 MHz, DMSO) : 8 = 10,54 (s, br, 1H, OH) ; 8,75 (s, 1H, H2') ; 8,67 (s, 1 H, H6') ; 8,24 (s, 1 H, H4') ; 7,45 (d, J=8,2, 1 H, H3) ; 6,97 (s, 1 H, H6) ; 6, 82 (d, J=8,2, 1 H, H4).
45. 5-Amino-2- (5-pyrimidinyl)-phenol-hydrochlorid Verwendetes Bromderivat : 5-Brom-pyrimidin Ausbeute : 0,067 g (50% der Theorie) ESI-MS : 188 [M+H]+ (100) 'H-NMR (300 MHz, DMSO) : 5 = 10,74 (s, br, 1H, OH) ; 9,14 (s, 1H, H2') ; 9,00 (s, 2H, H4'und H6') ; 7,52 (d, J=8,1, 1H, H3) ; 7,10 (d, J=1,6, 1H, H6) ; 6,93 (dd, J=1,6, J=8,1, 1 H, H4) ; 3,76 (s, br, 3H, NH3+).
Beispiele 46 bis 90 : Haarfärbemittel Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt : 1,25 mmol Substanz der Formel (I) gemäß Tabelle 1 1,25 mmol Entwicklersubstanz gemäß Tabelle 1 10,0 g Laurylethersulfat (28prozentige wässrige Lösung) 9,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung) 7,8 g Ethanol 0,3 g Ascorbinsäure 0,3 g Ethylendiaminotetraessigsäure-Dinatriumsalz-Hydrat ad 100,0 g Wasser, vollentsalzt 10 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 10 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleicht Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1 : Beispiel Kuppler-Entwicklersubstanz Nr. substanz IV. der Formel 2, 5- 2, 5-Diamino- 4, 5-Diamino- 4-Amino- (I) Diamino-phenyl-1- (2'-hydroxy- 3-methyl- toluol-ethanol-ethyl)-phenol sulfat sulfat pyrazol-sulfat 46. gemäß violett violett purpur hell-rosa Beispiel 1 47. gemäß violett violett purpur hell-rosa Beispiel 2 48. gemäß dunkel-dunkelviolett purpur hell-rosa Beispiel 3 violett 49. gemäß aschblond aschblond hellrot beige Beispiel 4 50. gemäß hell-hell-hellrot beige Beispiel 5 grauviolett grauviolett 51. gemäß violett violett hellrot beige Beispiel 6 52. gemäß violett violett hellrot hell-rosa Beispiel 7 53. gemäß violett violett purpur hell-rosa Beispiel 8 54. gemäß grau grau hellrot beige Beispiel 9 55. gemäß violett violett purpur hell-rosa Beispiel 10 56. gemäß violett violett purpur hell-rosa Beispiel 11 57. gemäß grauviolett grauviolett purpur beige Beispiel 12 58. gemäß graublau graublau hellrot beige Beispiel 13 59. gemäß violett violett hellrot beige Beispiel 14 60. gemäß blauviolett blauviolett himbeerrot hell-rosa Beispiel 15 61. gemäß hell-violett hell-violett hell-rot beige Beispiel 16 62. gemäß hell-hell-hellrot beige Beispiel 17 grauviolett grauviolett 63. gemäß blau-blau-himbeerrot hell-rosa Beispiel 18 stichiges stichiges violett violett 64. gemäß dunkelblau-dunkelblau-himbeerrot hell-rosa Beispiel 19 stichiges stichiges violett violett 65. gemäß dunkelblau-dunkelblau-himbeerrot hell-rosa Beispiel 20 stichiges stichiges violett violett 66. gemäß aschblond aschblond hellrot beige Beispiel 21 67. gemäß blau-blau-himbeerrot hell-rosa Beispiel 22 stichiges stichiges violett violett 68. gemäß violett violett hellrot beige Beispiel 23 69. gemäß dunkel-dunkel-violett purpur hell-rosa Beispiel 24 violett 70. gemäß violett violett hellrot beige Beispiel 25 71. gemäß hellviolett hellviolett hellrot beige Beispiel 26 72. gemäß hell-hell-hellrot beige Beispiel 27 grauviolett grauviolett 73. gemäß aschblond aschblond hellrot beige Beispiel 28 74. gemäß violett violett purpur hellrosa Beispiel 29 75. gemäß hellviolett hellviolett hellrot beige Beispiel 30 76. gemäß hellviolett hellviolett hellrot beige Beispiel 31 77. gemäß dunkel-dunkel-violett purpur hell-ro Beispiel 32 violett 78. gemäß hellviolett hellviolett hellrot beige Beispiel 33 79. gemäß dunkel-dunkel-violett purpur hell-rosa Beispiel 34 violett 80. gemäß hellblau-hellblau-hell-hell-rosa Beispiel 35 stichiges stichiges himbeerrot violett violett 81. gemäß hell-violett hell-violett hellrot beige Beispiel 36 82. gemäß dunkelblau dunkelblau himbeerrot hell-rosa Beispiel 37 83. gemäß aschblond aschblond hellrot beige Beispiel 38 84. gemäß aschblond aschblond hellrot beige Beispiel 39 85. gemäß aschblond aschblond hellrot beige Beispiel 40 86. gemäß grau grau hellrot beige Beispiel 41 87. gemäß grau grau hellrot beige Beispiel 42 88. gemäß hell-blond hell-blond hellrot gelb Beispiel 43 89. gemäß dunkelblau dunkelblau himbeerrot hell-rosa Beispiel 44 90. gemäß dunkelblau dunkelblau himbeerrot hell-ro Beispiel 45 Beispiel 91 bis 114 : Haarfärbemittel Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt : X g 3-Aminophenol-Derivat der Formel (I) (Kupplersubstanz K1 bis K4 gemäss Tabelle 4) U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2 Y g Kupplersubstanz K12 bis K36 gemäß Tabelle 4 10,0 g Laurylethersulfat (28prozentige wässrige Lösung) 9,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung) 7,8 g Ethanol 0,3 g Ascorbinsäure 0,3 g Ethylendiaminotetraessigsäure-Dinatriumsalz-Hydrat ad 100,0 g Wasser, vollentsalzt 30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoff- peroxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleicht Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst.
Tabelle 2 : Entwicklersubstanzen E8 1, 4-Diaminobenzol E9 2, 5-Diamino-phenylethanol-sulfat E10 3-Methyl-4-amino-phenol E11 4-Amino-2-aminomethyl-phenol-dihydrochlorid E13 N, N-Bis (2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat E14 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat E15 2, 5-Diaminotoluol-sulfat Tabelle 3 : Direktziehende Farbstoffe D2 6-Chlor-2-ethylamino-4-nitro-phenol D3 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol Tabelle 4 : Kupplersubstanzen K1 4-Amino-3'-methyl- [1, 1'-biphenyl]-2-ol K2 4-Amino-4'-methyl-3'-nitro [1, 1'-biphenyl]-2-ol K3 5-Amino-2- (3-pyridinyl)-phenol K4 5-Amino-2- (5-pyrimidinyl)-phenol K12 2-Amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-anisol-sulfat K13 1, 3-Diamino-4- (2'-hydroxyethoxy) benzol-sulfat K14 2, 4-Diamino-5-fluor-toluol-sulfat K18 N- (3-Dimethylamino) phenylharnstoff K19 1,3-Bis (2,4-diaminophenoxy) propan-tetrahydrochlorid K21 3-Amino-phenol K22 5-Amino-2-methyl-phenol K23 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol K24 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol-sulfat K25 1-Naphthol K31 1, 3-Dihydroxy-benzol K32 2-Methyl-1, 3-dihydroxy-benzol K33 1-Chlor-2, 4-dihydroxy-benzol K34 4- (2'-Hydroxyethyl) amino-1, 2-methylendioxybenzol- hydrochlorid K36 2-Amino-5-methyl-phenol Tabelle 5 : Haarfärbemittel Beispiel Nr. 91 92 193 194 195 196 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) K1 0, 10 0, 12 0, 05 0, 07 0, 10 0, 12 E8 0, 30 E9 0, 25 0, 20 E10 0, 10 E15 0, 25 0, 30 0, 25 K12 0,05 K13 0, 05 K21 0, 05 K22 0, 05 K23 0,05 0,10 0,10 0,10 K25 0, 10 K31 0,20 0,15 0,10 0,10 K25 0,10 K31 0,20 0,15 0,10 0,10 K32 0,20 0,10 K33 0,20 K36 0,10 Färbeergebnis blond blond blond blond blond blond Tabelle 5 (Fortsetzung) Beispiel Nr. 97 98 99 100 101 102 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) K2 0, 10 0, 12 0, 05 0, 07 0, 10 0, 12 E8 0, 30 E9 0, 25 0, 20 E10 0, 10 E15 0, 25 0, 30 0, 25 K12 0,05 K13 0, 05 K21 0, 05 K22 0, 05 K23 0,05 0,10 0,10 0,10 K25 0, 10 K31 0,20 0,15 0,10 0,10 K32 0, 20 0, 10 K32 0,20 0,10 K33 0,20 K36 0,10 Färbeergebnis blond blond blond blond blond blond Tabelle 5 (Fortsetzung) Beispiel Nr. 103 104 105 106 107 108 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) K3 10, 10 0, 12 0,05 0, 07 0, 10 0, 12 E8 0,30 E9 0,25 0,20 E10 0, 10 E15 0,25 0,30 0,25 K12 0,05 K13 0, 05 K21 0, 05 K22 0, 05 K23 0,05 0, 10 0,10 0,10 K25 0,10 K31 0,20 0,15 0,10 0,10 K32 0,20 0,10 K33 0, 20 K36 0,10 Färbeergebnis blond blond blond blond blond blond Tabelle 5 (Fortsetzung) Beispiel Nr. 109 110 111 112 113 114 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) K4 0, 10 0, 12 0, 05 0, 07 0, 10 0, 12 E8 0,30 E9 0, 25 0, 20 E10 0, 10 E15 0, 25 0, 30 0, 25 K12 0,05 K13 0, 05 K21 0, 05 K22 0,05 K23 0,05 0,10 0,10 0,10 K25 0,10 K31 0,20 0,15 0,10 0,10 K32 0,20 0, 10 K33 0, 20 K36 0, 10 Färbeergebnis blond blond blond blond blond blond Beispiele 115 bis 138 : Haarfärbemittel Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt : X g 3-Aminophenol-Derivat der Formel (I) (Kupplersubstanz K1 bis K4 gemäss Tabelle 4) U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2 Y g Kupplersubstanz K11 bis K36 gemäß Tabelle 4 Z g direktziehende Farbstoffe D2 und/oder D3 gemäß Tabelle 3 10,0 g Laurylethersulfat (28prozentige wässrige Lösung) 9,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung) 7,8 g Ethanol 0,3 g Ascorbinsäure 0,3 g Ethylendiaminotetraessigsäure-Dinatriumsalz-Hydrat ad 100,0 g Wasser, vollentsalzt 30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschliessend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen.
Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst.
Tabelle 6 : Haarfärbemittel Beispiel Nr. 115 116 117 118 119 120 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) K1 0, 60 1, 30 1, 15 0, 15 0, 15 0, 15 E8 1, 50 E11 0,10 E13 1,60 0,70 E14 0,10 0,10 E15 1,80 0,70 0,70 E15 1, 80 0, 70 0,70 K12 0,50 K14 0, 10 K18 0,05 K19 0,10 K23 0,05 0,10 0,10 0,10 K24 0, 15 K31 0, 90 1, 10 1, 10 0, 40 0, 40 0, 40 K34 0, 10 D2 0,10 0,10 0,10 D3 0, 05 0, 05 0, 05 Färbeergebnis schwarz schwarz schwarz braun braun braun Tabelle 6 : (Forsetzung) Beispiel Nr. 121 122 123 124 125 126 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) K2 0,60 1, 30 1, 15 0, 15 0, 15 0, 15 E8 1,50 E11 0, 10 E13 1, 60 0, 70 E14 0, 10 0, 10 E15 1,80 0,70 0,70 K12 0,50 K14 0,10 K18 0, 05 K23 0,05 0,10 0,10 0,10 K24 0,15 K31 0,90 1,10 1,10 0,40 0,40 0,40 K34 0, 10 D2 0,10 0,10 0,10 D3 0, 05 0, 05 0, 05 Färbeergebnis schwarz schwarz schwarz braun braun braun Tabelle 6 : (Forsetzung) Beispiel Nr. 127 128 129 130 131 132 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) K3 0, 60 1, 30 1, 15 0, 15 0, 15 0, 15 E8 1,50 E11 0,10 E13 1,60 0,70 E14 0,10 0,10 E15 1, 80 0, 70 0, 70 K12 0,50 K14 0, 10 K18 0, 05 K23 0, 05 0, 10 0, 10 0, 10 K24 0, 15 K31 0, 90 1, 10 1, 10 0, 40 0, 40 0, 40 K34 0,10 D2 0,10 0,10 0, 10 D3 0, 05 0, 05 0, 05 Färbeergebnis schwarz schwarz schwarz braun braun braun Tabelle 6 : (Forsetzung) .., Beispiel Nr. 133 134 135 136 137 138 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) K4 0,60 1, 30 1, 15 0, 15 0, 15 0, 15 E8 1, 50 E11 0, 10 E13 1, 60 0, 70 E14 0, 10 0, 10 E15 1,80 0,70 0,70 K12 0,50 K14 0,10 K18 0,05 0, 05 0,10 0,10 0,10 K24 0, 15 K31 0,90 1,10 1,10 0,40 0,40 0,40 K34 0, 10 D2 0, 10 0,10 0,10 D3 0, 05 0, 05 0, 05 Färbeergebnis schwarz schwarz schwarz braun braun braun Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.