BRAUN HANS-JUERGEN (CH)
CHASSOT LAURENT (CH)
BRAUN HANS-JUERGEN (CH)
| DE19607751A1 | 1997-09-04 |
| 1. | (pAminohydroxyphenyl)acrylamidDerivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze, worin R1 gleich Wasserstoff, einem Halogenatom, einer C1C4Alkylgruppe, einer C1C4Hydroxyalkylgruppe oder einer C1C4Alkoxygruppe ist ; R2 und R3 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff oder einer C,C6Alkylgruppe sind ; R4 und R5 unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer C,C2Alkoxygruppe, einer C,C6Alkylgruppe, einer ungesättigten C3C6Alkylgruppe, einer C2C4Hydroxyalkylgruppe, einer C3C4Dihydroxyalkylgruppe, einer C2C4Aminoalkylgruppe, einer C2C4Dimethylaminoalkylgruppe, einer C2C4Acetylaminoalkylgruppe, einer C2C4Methoxyalkylgruppe, einer C2C4Ethoxyalkylgruppe, einer C1C4Cyanoalkylgruppe, einer C1C4Carboxyalkylgruppe,einer C1C4Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfurylgruppe, einer Thienylmethylgruppe, einer hydrierten Furfurylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe, einem Rest der Formel (II) einem Rest der Formel (III) oder einem Rest der Formel (IV) R14 sind, oder R4 und R5 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Ring der Formel bilden ; R6 gleich Wasserstoff, einer Carboxygruppe oder einer Aminocarbonyl gruppe ist ; R7 und R8 unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe, einer Methylthiomethyl gruppe, einem mit einer Phenylgruppe oder einer Hydroxygruppe substituierten Phenylrest oder einem Rest der Formel R9, R10, R11, R12 und R13 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1C4Alkoxy gruppe, eine C,C4Hydroxyalkoxygruppe, eine C,CsAlkylgruppe, eine C1C4Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine C1C4Hydroxyalkylamino gruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Di (C1C4hydroxyalkyl) amino gruppe, eine (C3C4Dihydroxyalkyl) aminogruppe, eine (C1C4Hydroxy alkylo) C1C4alkylaminogrppe, eine Trifluormethangruppe, eineC (O) H Gruppe, eineC (O) CH3Gruppe, eineC (O) CF3Gruppe, eineSi (CH3)3 Gruppe, eine C,C4Hydroxyalkylgruppe oder eine C3C4 Dihydroxyalkyl gruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R9 bis R13 eineOCH2OBrücke bilden ; R14 gleich einer C1C4Alkylgruppe einer Benzylgruppe oder einer C2C4Hydroxyalkylgruppe ist ; R15 gleich Wasserstoff oder einer C1C6Alkylgruppe ist ; R16 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe oder einer Hydroxymethylgruppe ist ; und R17 gleich Wasserstoff oder einer C1C6Alkylgruppe ist ;. |
| 2. | pAminophenolDerivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) eine, mehrere oder alle Restgruppen R1, R2 und R3 gleich Wasserstoff sind. |
| 3. | pAminophenolDerivat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R4 gleich einer C1C2Alkylgruppe, einer Methoxygruppe oder einer C2C4Hydroxyalkylgruppe ist und R5 gleich einer C2C4Hydroxyalkylgruppe ist. |
| 4. | pAminophenolDerivat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R4 und R5 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einerC,C4Alkylgruppe, einer ungesättigen C1C6Alkylgruppe einer C2C4Hydroxyalkylgruppe, einer C3C4Dihydroxyalkylgruppe, einem Furfurylrest, einem substituierten Phenylrest der Formel (III) oder einem substituierten Pyrazolylrest der Formel (IV) sind. |
| 5. | pAminophenolDerivat nach Anspruch 1,2 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R4 gleich Wasserstoff ist und R5 gleich einer C1C4Alkylgruppe, einer ungesättigten C3C6Alkylgruppe, einer C2C4Hydroxyalkylgruppe, einer C3C4Dihydroxyalkylgruppe, einem Furfurylrest, einem substituierten Phenylrest der Formel (III) oder einem substituierten Pyrazolylrest der Formel (IV) ist. |
| 6. | pAminophenolDerivat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 3 (5Amino2hydroxyphenyl)Nethylacrylamid, 3 (2Amino5hydroxyphenyl)Nethylacrylamid, 3 (5Amino2hydroxy<BR> phenyl)N (4hydroxyphenyl)acrylamid, 3 (2Amino5hydroxyphenyl)N (4hydroxyphenyl)acrylamid, 3 (5Amino2hydroxyphenyl)N (4amino phenyl)acrylamid, 3(2Amino5hydroxyphenyl)N(4aminophenyl) acrylamid, N [4Amino2 (2hydroxyethyl)2Hpyrazol3yl]3 (5amino2 hydroxyphenyl)acrylamid und N [4Amino2 (2hydroxyethyl)2Hpyrazol 3yl]3(2amino5hydroxyphenyl)acrylamid sowie deren physiologisch verträglichen Salzen. |
| 7. | Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern auf der Basis einer EntwicklersubstanzKupplersubstanzKombination, dadurch gekenn zeichnet, dass es als Entwicklersubstanz mindestens ein pAminophenol Derivat der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält. |
| 8. | Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es das pAminophenolDerivat der Formel (I) in einer Menge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthält. |
| 9. | Mittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N (3Dimethylaminophenyl)harnstoff, 2,6Diaminopyridin, 2Amino4 [ (2 hydroxyethyl) amino]anisol, 2, 4Diamino1fluor5methylbenzol, 2,4Diamino1methoxy5methylbenzol, 2,4Diamino1ethoxy5methyl benzol, 2,4Diamino1 (2hydroxyethoxy)5methylbenzol, 2,4Di [(2hydroxyethyl) amino]1,5dimethoxybenzol, 2,3Diamino6 methoxypyridin, 3Amino6methoxy2 (methylamino)pyridin, 2,6Diamino3,5dimethoxypyridin, 3,5Diamino2,6dimethoxypyridin, 1, 3Diaminobenzol, 2,4Diamino1 (2hydroxyethoxy)benzol, 1,3Diamino4 (2, 3dihydroxypropoxy)benzol, 1,3Diamino4 (3 hydroxypropoxy)benzol, 1,3Diamino4(2methoxyethoxy)benzol, 2,4Diamino1,5di(2hydroxyethoxy)benzol, 1(2Aminoethoxy)2,4 diaminobenzol, 2Amino1 (2hydroxyethoxy)4methylaminobenzol, 2,4Diaminophenoxyessigsäure, 3[Di(2hydroxyethyl)amino]anilin, 4Amino2di [ (2hydroxyethyl) amino]1ethoxybenzol, 5Methyl2 (1 methylethyl)phenol, 3[(2Hydroxyethyl)amino]anilin, 3[(2Aminoethyl) amino]anilin, 1,3Di (2,4diaminophenoxy)propan, Di (2,4diamino phenoxy)methan, 1,3Diamino2,4dimethoxybenzol, 2,6Bis (2hydroxy ethyl) aminotoluol, 4Hydroxyindol, 3Dimethylaminophenol, 3Diethyl aminophenol, 5Amino2methylphenol, 5Amino4fluor2methyl phenol, 5Amino4methoxy2methylphenol, 5Amino4ethoxy2methyl phenol, 3Amino2,4dichlorphenol, 5Amino2,4dichlorphenol, 3Amino 2methylphenol, 3Amino2chlor6methylphenol, 3Aminophenol, 2 [ (3Hydroxyphenyl) amino]acetamid, 5 [ (2Hydroxyethyl) amino]4 methoxy2methylphenol, 5[(2Hydroxyethyl) amino]2methylphenol,<BR> 3[(2Hydroxyethyl) amino]phenol, 3[(2Methoxyethyl) amino]phenol,<BR> 5Amino2ethylphenol, 5Amino2methoxyphenol, 2 (4Amino2 hydroxyphenoxy)ethanol, 5 [ (3Hydroxypropyl) amino]2methylphenol, 3 [ (2, 3Dihydroxypropyl) amino]2methylphenol, 3 [ (2Hydroxyethyl) amino]2methylphenol, 2Amino3hydroxypyridin, 2,6Dihydroxy3,4 dimethylpyridin, 5Amino4chlor2methylphenol, 1Naphthol, 2Methyl1 naphthol, 1,5Dihydroxynaphthalin, 1,7Dihydroxynaphthalin, 2,3Dihydroxynaphthalin, 2,7Dihydroxynaphthalin, 2Methyl1naphthol acetat, 1,3Dihydroxybenzol, 1Chlor2, 4dihydroxybenzol, 2Chlor1,3 dihydroxybenzol, 1,2Dichlor3, 5dihydroxy4methylbenzol, 1,5Dichlor 2,4dihydroxybenzol, 1,3Dihydroxy2methylbenzol, 3,4Methylendioxy phenol, 3,4Methylendioxyanilin, 5[(2Hydroxyethyl) amino]1,3 benzodioxol, 6Brom1hydroxy3, 4methylendioxybenzol, 3,4Diamino benzoesäure, 3,4Dihydro6hydroxy1,4 (2H)benzoxazin, 6Amino3,4 dihydro1, 4 (2H)benzoxazin, 3Methyl1phenyl5pyrazolon, 5,6Dihydroxyindol, 5,6Dihydroxyindolin, 5Hydroxyindol, 6Hydroxy indol, 7Hydroxyindol und 2,3Indolindion. |
| 10. | Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) noch weitere bekannte enthält, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 1,4Diaminobenzol, 1,4Diamino2methylbenzol, 1,4Diamino2,6 dimethylbenzol, 1,4Diamino3,5diethylbenzol, 1,4Diamino2,5 dimethylbenzol, 1,4Diamino2,3dimethylbenzol, 2Chlor1, 4 diaminobenzol, 1,4Diamino2 (thiophen2yl) benzol, 1,4Diamino2 (thiophen3yl) benzol, 1,4Diamino2 (pyridin3yl) benzol, 2,5Diamino biphenyl, 1,4Diamino2methoxymethylbenzol, 1,4Diamino2amino methylbenzol, 1,4Diamino2hydroxymethylbenzol, 1,4Diamino2 (2 hydroxyethoxy)benzol, 2(2(Acetylamino) ethoxy)1,4diaminobenzol, 4Phenylaminoanilin, 4Dimethylaminoanilin, 4Diethylaminoanilin, <BR> <BR> 4Dipropylaminoanilin, 4 [Ethyl (2hydroxyethyl)amino]anilin,<BR> <BR> 4 [Di (2hydroxyethyl) amino]anilin, 4 [Di (2hydroxyethyl)amino]2methyl anilin, 4[(2Methoxyethyl)amino]anilin, 4[(3Hydroxypropyl) amino] anilin, 4[(2,3Dihydroxypropyl)amino]anilin, 1,4Diamino2 (1hydroxy ethyl)benzol, 1,4Diamino2 (2hydroxyethyl)benzol, 1,4Diamino2 (1 methylethyl)benzol, 1,3Bis [ (4aminophenyl) (2hydroxyethyl) amino]2 propanol, 1,4Bis [ (4Aminophenyl) amino]butan, 1,8Bis (2,5diamino phenoxy)3,6dioxaoctan, 4Aminophenol, 4Amino3methylphenol, <BR> <BR> 4Amino3(hydroxymethyl)phenol, 4Amino3fluorphenol, 4Methyl<BR> <BR> aminophenol, 4Amino2(aminomethyl)phenol, 4Amino2(hydroxy<BR> <BR> methyl)phenol, 4Amino2fluorphenol, 4Amino2[(2hydroxyethyl) amino] methylphenol, 4Amino2methylphenol, 4Amino2(methoxy methyl)phenol, 4Amino2(2hydroxyethyl)phenol, 5Aminosalicylsäure, 2,5Diaminopyridin, 2,4,5,6Tetraaminopyrimidin, 2,5,6Triamino4 (1 H) pyrimidon, 4,5Diamino1(2hydroxyethyl)1 Hpyrazol, 4, 5Diamino1(1 methylethyl)1 Hpyrazol, 4, 5Diamino1[(4methylphenyl)methyl]1 H pyrazol, 1 [ (4Chlorphenyl) methyl]4, 5diamino1 Hpyrazol, 4,5Diamino1 methyl1 Hpyrazol, 2Aminophenol, 2Amino6methylphenol, 2Amino 5methylphenol und 1,2,4Trihydroxybenzol. |
| 11. | Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekenn zeichnet, dass die Entwicklersubstanzen und Kuppiersubstanzen, bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels, jeweils in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind. |
| 12. | Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekenn zeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält. |
| 13. | Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 12, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist. |
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenoi, 1,4-Diaminobenzol und 4,5-Diaminopyrazol-1- (2- hydroxyethyl) eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methyl-resorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylen- diamin, 2-Amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-anisol, 1,3-Diamino-4-(2'- hydroxyethoxy) benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Zur Erzielung nartürlicher und besonders modischer Nuancen im Rotbereich wird vor allem p-Aminophenol, allein oder im Gemisch mit anderen Entwicklersubstanzen, in Kombination mit geeigneten Kupplersubstanzen eingesetzt. Es wurde bereits versucht, die Eigenschaften von p-Aminophenolen durch die Einführung von Substituenten zu verbessern. In diesem Zusammenhang sei auf die DE-OS 196 07 751 verwiesen, in der Färbemittel beschrieben werden, welche als Entwicklersubstanzen spezielle, substituierte p-Aminophenol- Derivate, beispielsweise 5-Amino-2-hydroxyzimtsäure, enthalten.
Mit den derzeit bekannten Färbemitteln ist es jedoch nicht möglich, die an ein Färbemittel gestellten Anforderungen in allen Punkten zu erfüllen.
Es bestand daher weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Entwickler- substanzen, welche die vorgenannten Anforderung in besonderem Masse erfüllen.
Hierzu wurde nun überraschenderweise gefunden, daß neue (p-Amino-hydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate gemäß der allgemeinen Formel (I) die an Entwicklersubstanzen gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse erfüllen. So werden bei Verwendung dieser Entwicklersubstanzen mit den meisten bekannten Kupplersubstanzen farbstarke Farbnuancen erhalten, die außerordentlich lichtecht und waschecht sind.
Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher (p-Amino-hydroxy- phenyl)-acrylamid-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze, worin R1 gleich Wasserstoff, einem Halogenatom (F, CI, Br, J), einer C,-C4-Alkyigruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder einer C,-C4-Alkoxygruppe ist ; R2 und R3 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff oder einer C,-C6-Alkylgruppe sind ; R4 und R5 unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer C,-C2-Alkoxygruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe,einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe, einer C2-C4-Dimethylaminoalkylgruppe, einer C2-C4-Acetylaminoalkylgruppe, einer C2-C4-Methoxyalkylgruppe, einer C2-C4-Ethoxyalkylgruppe, einer C,-C4-Cyanoalkylgruppe, einer C1-C4-Carboxyalkylgruppe, einer C1-C4-Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfurylgruppe, einer Thienylmethylgruppe, einer hydrierten Furfurylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe, einem Rest der Formel (II) einem Rest der Formel (III) oder einem Rest der Formel (IV) sind, oder R4 und R5 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Ring der Formel bilden ; R6 gleich Wasserstoff, einer Carboxygruppe oder einer Aminocarbonyl- gruppe ist ; R7 und R8 unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe, einer Methylthiomethyl- gruppe, einem mit einer Phenylgruppe oder einer Hydroxygruppe substituierten Phenylrest oder einem Rest der Formel R9, R10, R11, R12 und R13 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C,-Cs-Alkyl- gruppe, eine C,-C4-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine C,-C4-Hydroxyalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Di (C1-C4- hydroxyalkyl) aminogruppe, eine (C3-C4-Dihydroxyalkyl) aminogruppe, eine (C1-C4-Hydroxyalkyl)- C1-C4-alkylaminogruppe, eine Trifluormethan- gruppe eine-C (O) H-Gruppe, eine-C (O) CH3-Gruppe, eine-C (O) CF3- Gruppe, eine-Si (CH3)3-Gruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C3-C4 Dihydroxyalkylgruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R9 bis R13 eine-0-CH2-0-Brücke bilden ; R14 gleich einer C1-C4-Alkylgruppe einer Benzylgruppe oder einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe ist ; R15 gleich Wasserstoff oder einer C1-C6 Alkylgruppe ist; R16 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe oder einer Hydroxymethylgruppe ist ; und R17 gleich Wasserstoff oder einer C,-Cs-Alkylgruppe ist.
Als geeignete Verbindungen der Formel (I) können beispielweise die folgenden Verbindungen genannt werden : 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)- <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N-cyclopropyl-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-propyl-acrylamid,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon, 3- (5-Amino-2-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> hydroxyphenyl)-N- (2-methoxyethyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxy- phenyl)-1-morpholin-4-yl-propenon,3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (1- hydroxymethylpropyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-furan-2-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> ylmethyl-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methyl- acrylamid, 3-(5-Amino-2-hydroxyphenyl)-1-(4-methyl-piperazin-1-yl)- propenon, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-1- (4-hydroxy-piperidin-1-yl)- propenon, N- (2-Acetylaminoethyl)-3- (5-amino-2-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-(2-morpholin-4-yl-ethyl)-acryl amid, <BR> <BR> <BR> <BR> 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- [3- (2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]-acrylamid,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N-Allyl-3- (5-amino-2-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxy-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> phenyl)-N- (2-hydroxy-1-methylethyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxy-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> phenyl)-N- [2- (5-nitro-pyridin-2-ylamino)-ethyl]-acrylamid, N- (2-Aminoethyl)-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- (5-amino-2-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (3-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> imidazol-1-yl-propyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> (tetrahydrofuran-2-ylmethyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (4- aminophenyl)-acrylamid, N- [4-Amino-2 (3)- (2-hydroxyethyl)-phenyl]-3- (5- amino-2-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-{4-[bis- <BR> <BR> <BR> <BR> (2-hydroxyethyl)-amino]-phenyl}-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> (3-aminophenyl)-acrylamid, N- [5-Amino-2 (4)- (2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> (5-amino-2-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- [2-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> chloro-4- (2-hydroxyethylamino)-5-nitro-phenyl]-acrylamid, N- [4-Amino-2- (2- hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-a crylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-benzo [1,3] dioxol-5-yl-acrylamid, <BR> <BR> <BR> 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (2-hydroxyethyl)-N-methyl-acrylamid,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl)-acrylamid,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-1- (2-hydroxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-propenon,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1- [3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-acryloyl]-pyrrolidin-2-carbonsäur eamid,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-1- (3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (2-hydroxy-1-hydroxymethylethyl)-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-ethyl-acrylamid, 2- [3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-acryloylamino]-3-methyl-buttersäu re,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (4-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 2-hydroxyphenyl)-N- (1-carbamoyl-2-hydroxyethyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> hydroxyphenyl)-N- (4-amino-2 (3)-methyl-phenyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> hydroxyphenyl)-N- (3-hydroxy-4-methylphenyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> hydroxyphenyl)-N- (2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-acrylamid, 3- (5-Amino-2- hydroxyphenyl)-acrylsäure, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N-cyclopropyl- acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N-propyl-acrylamid, 3- (2-Amino-5- <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> hydroxyphenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> (2-methoxyethyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-1-morpholin-4-yl- propenon, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (1-hydroxymethylpropyl)- acrylamid, 3-(2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N-furan-2-ylmethyl-acrylamid, <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid, 3- (2-Amino-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 5-hydroxyphenyl)-1- (4-methyl-piperazin-1-yl)-propenon, 3- (2-Amino-5-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> hydroxyphenyl)-1- (4-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon, N- (2-Acetylamino-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> ethyl)-3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxy-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> phenyl)-N- (2-morpholin-4-yl-ethyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxy-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> phenyl)-N- [3- (2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]-acrylamid, N-Allyl-3- (2-Amino-5- hydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1- <BR> <BR> <BR> <BR> methylethyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- [2- (5-nitro-pyridin-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 2-ylamino)-ethyl]-acrylamid, N- (2-Aminoethyl)-3- (2-Amino-5-hydroxy-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> phenyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (3-imidazol-1-yl-propyl)- acrylamid, 3-(2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N-(tetrahydrofuran-2-ylmethyl)- acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (4-aminophenyl)-acrylamid, N- [4-Amino-2 (3)- (2-hydroxyethyl)-phenyl]-3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)- acrylamid, 3-(2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N-{4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino ]- phenyl}-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (3-aminophenyl)- acrylamid, N- [5-Amino-2 (4)- (2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3- (2-Amino-5- hydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N-[2-chloro-4-(2- <BR> <BR> <BR> hydroxyethylamino)-5-nitro-phenyl]-acrylamid, N- [4-Amino-2- (2-hydroxy-<BR> <BR> <BR> <BR> ethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3- (2-Amino- 5-hydroxyphenyl)-N-benzo [1,3] dioxol-5-yl-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxy- <BR> <BR> <BR> phenyl)-N- (2-hydroxyethyl)-N-methyl-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxy-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> phenyl)-N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxy-<BR> <BR> <BR> <BR> phenyl)-1- (2-hydroxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-propenon, 1- [3- (2-Amino-5-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> hydroxyphenyl)-acryloyl]-pyrrolidin-2-carbonsäureamid, 3- (2-Amino-5-<BR> <BR> <BR> <BR> hydroxyphenyl)-1- (3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon, 3- (2-Amino-5- hydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-hydroxymethylethyl)-acrylamid, 3-(2-Amino- <BR> <BR> <BR> 5-hydroxyphenyl)-N-ethyl-acrylamid, 2- [3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> acryloylamino]-3-methyl-buttersäure, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (4-<BR> <BR> <BR> <BR> hydroxyphenyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (1-carbamoyl-2- hydroxyethyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (4-amino-2 (3)- methylphenyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (3-hydroxy-4- methylphenyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (2-hydroxy-5- nitro-phenyl)-acrylamid und 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-acrylsäure sowie deren physiologisch verträgliche Salze.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen (i) eine, mehrere oder alle Restgruppen R1, R2 und R3 gleich Wasserstoff sind und/oder (ii) R4 gleich einer C,-C2-Alkylgruppe, einer Methoxygruppe oder einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe ist und R5 gleich einer C2-C4-Hydroxyalkyl- gruppe ist und/oder (iii) R4 und R5 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einerC,-C4-Alkylgruppe, einer ungesättigen C,-C6-Alkyl- gruppe einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkyl- gruppe, einem Furfurylrest, einem substituierten Phenylrest der Formel (III) oder einem substituierten Pyrazolylrest der Formel (IV) sind und/oder (iv) R4 gleich Wasserstoff und R5 gleich einer C,-C4-Alkylgruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe,einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einem Furfurylrest, einem substituierten Phenylrest der Formel (lit) oder einem substituierten Pyrazolylrest der Formel (IV) ist.
Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formel (I) : 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-ethyl-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxy-<BR> phenyl)-N-ethyl-acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (4-hydroxy-<BR> phenyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (4-hydroxyphenyl)- acrylamid, 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (4-aminophenyl)-acrylamid, 3- (2-Amino-5-hydroxyphenyl)-N- (4-aminophenyl)-acrylamid, N- [4-Amino-<BR> 2- (2-hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3- (5-amino-2-hydroxyphenyl)- acrylamid und N- [4-Amino-2- (2-hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3- (2-amino- 5-hydroxyphenyl)-acrylamid sowie deren physiologisch verträgliche Salze.
Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, eingesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Aminophenol-Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von literaturbekannten Syntheseverfahren erfolgen. Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen kann beispielsweise wie folgt durchgeführt werden : Durch eine Aminolyse eines substituierten Benzols der Formel (V) mit einem Amin der Formel NHR4R5 und anschliessende Abspaltung der Schutzgruppe und/oder Reduktion der Nitrogruppe, worin Ra für eine geeignete Schutzgruppe, wie sie zum Beispiel in Organic Synthesis, Kapitel 3,"Protection for Phenols", Seite 143 ff., Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird, steht ; Rb die Bedeutung NHRa oder N02 hat, R18 eine Carbonsäure-Gruppe, eine Carbonsäurechlorid- Gruppe, eine Carbonsäureester-Gruppe oder eine Carbonsäureanhydrid- Gruppe darstellt, und die Reste R1, R2, R3, R4 und R5 die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind insbesondere als Entwicklersubstanzen in Oxidationsfärbemitteln für Keratinfasern verwendbar und ermöglichen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpume bis hin zu violetten Farbtönen erstrecken.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern, wie zum Beispiel Haaren, Pelzen, Federn oder Wolle, insbesondere menschlichen Haaren, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche als Entwicklersubstanz mindestens ein (p-Amino-hydroxyphenyl)-acrylamid- Derivat der Formel (I) enthalten.
Das Aminophenol-Derivat der Formel (I) ist in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Menge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.
Als Kupplersubstanzen kommen vorzugsweise N- (3-Dimethylamino- phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)- amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1- methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1- (2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di [ (2-hydroxy- ethyl) amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2- (methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy- pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1- (2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4- (2,3-dihydroxy- propoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4- (3-hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino- 4- (2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di (2-hydroxyethoxy)-benzol, <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1- (2-Aminoethoxy)-2, 4-diamino-benzol, 2-Amino-1- (2-hydroxyethoxy)-4- methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3- [Di (2-hydroxy- ethyl) amino]-anilin, 4-Amino-2-di [ (2-hydroxyethyl) amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2- (1-methylethyl)-phenol, 3- [ (2-Hydroxyethyl) amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1,3-Di (2,4-diaminophenoxy)-propan, Di (2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis (2-hydroxyethyl) amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino- phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor- phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2- [ (3-Hydroxyphenyl) amino]-acetamid, 5- [ (2-Hydroxy- ethyl) aminoj-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5- [ (2-Hydroxyethyl) amino]-2- methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl) amino]-phenol, 3-[(2-Methoxy- ethyl) amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2- (4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5- [ (3-Hydroxypropyl) amino]-2- methyl-phenol, 3-[(2, 3-Dihydroxypropyl) amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl) amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3, 4-dimethylpyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy- naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor- 2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1, 3-dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5- dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2, 4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3, 4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl) amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3, 4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4 (2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4 (2H)- benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion in Betracht.
Obwohl die vorteilhaften Eigenschaften der hier beschriebenen Aminophenol-Derivate der Formel (I) es nahelegen, diese als alleinige Entwicklersubstanz zu verwenden, ist es selbstverständlich auch möglich, die p-Aminophenol-Derivate der Formel (I) gemeinsam mit bekannten Entwicklersubstanzen, wie zum Beispiel 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diamino- toluol, 2- (2, 5-Diaminophenyl)-ethylalkohol, 1- (2, 5-Diaminophenyl)- ethylalkohol, N, N-Bis- (2'-hydroxyethyl)-1, 4-diaminobenzol, 4-Aminophenol und dessen Derivaten, wie zum Beispiel 4-Amino-3-methylphenol, Pyrazolderivaten, wie zum Beispiel 4,5-Diamino-1- (2-hydroxyethyl)- pyrazol, 4,5-Diamino-1-benzyl-pyrazol und 4,5-Diamino-1- (4-methyl- benzyl)-pyrazol, oder Tetraaminopyrimidinen, einzusetzen.
Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kuppler- substanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.
Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6,0 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kuppler- substanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolareri Mengen eingesetzt ; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Eniwicktersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden sind.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino- 5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, zum Beispiel Triphenylmethanfarbstoffe wie 4- [ (4'-aminophenyl)- (4-imino-2", 5"- cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methylaminobenzol-monohyd rochlorid (C. I. 42 510) und 4- [ (4'amino-3'-methyl-phenyl)- (4"-imino-3"-methyl- 2", 5"cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methyl-aminobenzol monohydrochlorid (C. I. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe wie 4-(2'-hydroxyethyl) amino-nitrotoluol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino- 5- (2'-hydroxyethyl) amino-nitrobenzol, 2-Chlor-6- (ethylamino)-4-nitro- phenol, 4-Chlor-N- (2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin, 5-Chlor-2-hydroxy-4- nitroanilin, 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol und 1-[(2'-Ureidoethyl) amino-4- nitrobenzol, Azofarbstoffe wie 6- [ (4'-Aminophenyl) azo]-5hydroxy- naphthalin-l-sulfonsäure-Natriumsalz (C. l. 14 805) und Dispersions- farbstoffe wie beispielsweise 1,4-Diaminoanthrachinon und 1,4,5,8-Tetraaminoantrachinon, enthalten. Die Färbemittel können diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.
Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwickler- substanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefel- säure, beziehungsweise-sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen- in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykol- säure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig- alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungs- formen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Ubliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie hohere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteiie werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichts- prozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichts- prozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf, wobei die basische Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid Verwendung finden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3- bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoff- peroxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugeweise jedoch 1 : 1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbe- mittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült.
Anschließend wird das Haar getrocknet.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel mit einem Gehalt an p-Amino- phenol-Derivaten der Formel (I) als Entwicklersubstanz ermöglichen Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbe- mittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität und einen guten Farbausgleich zwischen geschädigtem und ungeschädigtem Haar aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Haarfärbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, dass diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.
Beispiele Beispiel 1 : Synthese von (p-Amino-hydroxyphenyl)-acrylamid-Derivaten der Formel (1) (Allgemeine Synthesevorschrift) A. Synthese von N- (3-Brom-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäure- tert.butylester Zu einer Suspension von 10 g (47,8 mmol) N- (4-Hydroxyphenyl)- carbaminsäure-tert. butylester in 100 ml Chloroform tropft man innerhalb von 2 Stunden bei 0 °C eine Lösung von 9,4 g (52,8 mmol) N-Brom- succinimid in 450 ml Chloroform. Die Reaktionsmischung wird anschließend weitere 15 Minuten lang gerührt, sodann zweimal mit Wasser (zuerst 400 ml, dann 200 ml) gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und teilweise eingeengt. Der Rückstand wird sodann unter Rühren mit Hexan versetzt, wobei sich ein Niederschlag bildet. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Hexan gewaschen.
Es werden 9,7 g (70 % der Theorie) N- (3-Brom-4-hydroxyphenyl)- carbaminsäure-tert. butylester erhalten.
B. Synthese von N-(3-Brom-4-ethoxymethoxy-phenyl) carbaminsäure- tert.butylester Zu einer Lösung von 5 g (17,4 mmol) N- (3-Brom-4-hydroxyphenyl)- carbaminsäure-tert. butylester in 60 ml Teratohydrofuran werden bei 0°C portionsweise 0,76 g (17,4 mmol) einer Natriumhydrid-Dispersion (55% in Öl) gegeben. Das Gemisch wird anschließend 50 Minuten lang bei 0 °C gerührt und sodann mit 1,83 g (19,4 mmol) Chlormethylethylether versetzt. Das Gemisch wird eine weiter Stunde lang bei 0°C gerührt und sodann auf Eis gegossen, mit Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase mit einer gesättigten wässrigen Kochsalz-Lösung gewaschen, über Na2S04getrocknet und nach Filtration eingeengt.
Der Rückstand wird an Kieselgel mit Petrolether/Essigsäureethylester (9 : 1) gereinigt.
Es werden 4,8 g (80 % der Theorie) N- (3-Brom-4-ethoxymethoxy-phenyl)- carbaminsäure-tert. butylester erhalten.
'H-NMR (300 MHz, CDCI3) : 8 = 7,67 (d, 1H) ; 7,16 (dd, 1H) ; 7,07 (d, 1H) ; 7,21 6,40 (br, 1 H) ; 5,23 (s, 2H) ; 3,77 (q, 2H) ; 1,51 (s, 9H) ; 1,22 (t, 3H) C. Synthese von N- (4-ethoxymethoxy-3-formylphenyl)- carbaminsäure-tert. butylester 3,3 g (0,01 mol) (3-Brom-4-tert-butoxycarbonylamino-phenyl)- carbaminsäure tert. butylester aus Stufe A werden unter Argon in 100 mi wasserfreiem Tetrahydrofuran gelöst. Schrittweise werden sodann 17 ml (= 0,03 mol) einer 1,6 molaren etherischen Methyllithiumlösung zugegeben. Die Reaktionsmischung wird auf-20 °C abgekühlt, und schrittweise mit 7 ml (= 0,01 mol) einer 1,5 molaren tert.-Butyllithium- lösung versetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung noch 30 Minuten lang bei der angegebenen Temperatur gerührt. Anschließend werden 1,2 g (0,02 mol) Dimethylformamid zugegeben und die Reaktionmischung wird sodann eine Stunde lang bei-20 °C gerührt. Nach langsamer Erwämung auf 0 °C wird die Reaktionsmischung mit einer 10% igen Phosphatpufferlösung hydrolisiert und dann auf Essigsäureethyl- ester gegossen. Die wässerige Phase wird sodann mit Essigsäureethyl- ester extrahiert und die organische Phase mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand mit Hexan versetzt. Der erhaltene gelbe Niederschlag wird anschließend abfiltriert, mit Hexan gewaschen und getrocknet.
Es werden 2,0 g (70 % der Theorie) N- (4-ethoxymethoxy-3-formylphenyl)- carbaminsäure-tert. butylester erhalten.
H-NMR (300 MHz, CDCI3) : 8 = 10,43 (s, 1H) ; 7,73 (d, 1H) ; 7,61 (d, 1 H) ; 7,20 (d, 1 H) ; 6,45 (br, 1 H) ; 5,31 (s, 2H) ; 3,75 (q, 2H) ; 1,51 (s, 9H) ; 1,23 (t, 3H) D. Synthese von 3- (5-tert-butoxycarbonylamino-2-ethoxymethoxy- phenyl)-acrylsäuremethylester 8,9 g (0,03 mol) von N- (4-ethoxymethoxy-2-formylphenyl)-carbaminsäure- tert. butylester aus Stufe C werden in 70 ml Tetrahydrofuran gelöst und mit 11,9 g (0,036 mol) Methoxycarbonyl-methylen-triphenylphosphoran versetzt. Die Reaktionmsichung wird 3 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegossen, mit Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase mit einer gesättigten wässrigen Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und nach Filtration eingeengt.
Die Flash-Chromatographie des Rohproduktes an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester ergibt 10,5 g (95 % der Theorie).
Das reine E-Isomer wird durch Suspendieren des Gemisches in Hexan/Diethylether (10 : 1) und nachfolgende Umkristallisation aus Essigsäureethylester/Hexan gewonnen.
1H-NMR (300 MHz, CDCI3) : = 7,99 (d, 1 H) ; 7,60 (br s, 1 H) ; 7,26 (dd, 1H) ; 7,12 (d, 1H) ; 6,50 (d, 1H) ; 6,42 (brs, 1H) ; 5,25 (s, 2H) ; 3,79 (s,-3H) ; 3,73 (q, 2H) ; 1,51 (s, 9H) ; 1,21 (t, 3H) E. Synthese von 3- (5-tert-butoxycarbony (amino-2-ethoxymethoxy- phenyl)-acrylsäure Zu einer Lösung von 6,3 g (0,018 mol) des 3- (5-tert-butoxycarbonylamino- 2-ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäuremethylesters aus Stufe D in 50 ml Tetrahydrofuran, 15 mi Methanol und 30 mi Wasser werden bei 0 °C 2,53 g (0,06 mol) Lithiumhydroxid-Monohydrat zugegeben. Das Gemisch wird 24 Stunden lang bei 60 °C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend auf eine Phosphatpufferlösung (pH 7,0) gegossen, mit Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase mit einer gesättigten wässrigen Kochsalzlösung gewaschen und sodann über Natriumsulfat getrocknet. Die organische Phase wird bis zur einsetzenden Niederschlagsbildung partiell eingeengt unnd mit Hexan versetzt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit 50 ml Hexan nachgewaschen.
Es werden 5,4 g (89% der Theorie) 3- (5-tert-butoxycarbonylamino-2- ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäure erhalten.
'H-NMR (300 MHz, DMSO-D) : = 12,4 (br, 1H) ; 9,22 (brs, 1H) ; 7,81 (d, 1H) ; 7,73 (d, 1H) ; 7,42 (dd, 1H) ; 7,10 (d, 1H) ; 6,33 (d, 1H) ; 5,27 (s, 2H); 3,67 (q, 2H); 1,48 (s, 9H); 1,13 (t, 3H) F. Synthese von 3-(5-Amino-2-hydroxyphenyl)-acrylamid Derivaten Eine Mischung von 0,07g (0,185 mmol) von 3- (5-tert-butoxycarbonyl- amino-2-ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäure, 0,037g (0,24 mmol) N-Hydroxybenzotriazol-Hydrat und 0,043 g (0,22 mmol) N- (3-Dimethyl- aminopropyl)-N'-ethyl-carbodiimid-Hydrochlorid wird in Dichlormethan vorgelegt, mit dem entsprechenden Amin (0,22 mmol) sowie mit 0,047 g N-Ethyl-diisopropylamin versetzt und 12 Stunden bei Raumtemperatur geschüttelt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 10 ml Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit Natriumhydrogencarbonat extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit einem geeigneten Eluiermittel (z. B.
Petrolether/Essigsäureethylester oder Dichlormethan/Methanol) gereinigt.
Das so erhaltene Produkt wird in 4 ml Ethanol auf 50 °C erwärmt.
Anschließend werden zur Herstellung des Hydrochlorides 1,5 ml einer 2,9- molaren ethanolische Salzsäurelösung zugetropft. Die Lösung wird eingeengt und sodann der Rückstand wird getrocknet. a. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-ethyl-acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : Ethylamin Massenspektrum : Mop 207 (100) b. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (4-hydroxyphenyl)-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 4-Hydroxy-benzaldehyd Massenspektrum : MH+271 (100) c. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (4-aminophenyl)-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 4-Amino-phenyl-carbaminsäure tert-butylester Massenspektrum : MH+270 (100) d. N- [4-Amino-2- (2-hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3- (5-ämino-2-hydroxy- phenyl)-acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : 4,5-Diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazol Massenspektrum : Mu+ 269 (100) e. N-Ally)-3- (5-amino-2-hydroxyphenyl)-acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : Allylamin Massenspektrum : MH+ 304 (100) f. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-cyclopropyl-acrylamid-Hydrochlor id Verwendetes Amin : Cyclopropylamin Massenspektrum : MH+219 (100) <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> g. N- (2-Aminoethyl)-3- (5-amino-2-hydroxyphenyl)-acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : Ethylendiamin Massenspektrum : MH+ 222 (100) h. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (4-amino-2 (3)-methyl-phenyl) acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : (4-Amino-2-methylphenyl)-carbaminsäure-tert. butyl- ester und (4-Amino-3-methylphenyl)-carbaminsäure-tert. butylester Massenspektrum : MH+ 284 (100) i. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-isopropyl-acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : Isopropylamin Massenspektrum : MH+221 (100) j. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-propyl-acrylamid Hydrochlorid Verwendetes Amin : Propylamin Masspektrum : MH+221 (100) k. 3- (5-Amino-2-hydroxy-phenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon- Hydrochlorid Verwendetes Amin : Pyrrolidin Massenspektrum : MH+ 233 (100) <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1.3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (2-methoxyethyl)-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 2-Methoxyethylamin Massenspektrum : MH+ 237 (100) m. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-1-morpholin-4-yl-propenon-Hydrochl orid Verwendetes Amin : Morpholin Massenspektrum : MH+ 249 (100) n. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (1-hydroxymethylpropyl)-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 2-Amino-l-butanol Massenspektrum : MH+ 251 (100) o. 3- (5-Amino-2-hydroxy-phenyl)-N-furan-2-yl-methyl-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : Furfurylamin Massenspektrum : MH+ 259 (100) p. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : N, 0-Dimethylhydroxylamin-Hydrochlorid Massenspektrum : MH+ 223 (100) <BR> <BR> q. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-1- (4-methyl-piperazin-1-yl)-propenon- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 4-Methyl-piperazin Massenspektrum : MH+262 (100) r. 3-(5-Amino-2-hydroxyphenyl)-1-(4-hydroxy-piperidin-1-yl)-pro penon- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 4-Hydroxy-piperidin Massenspektrum : MH+ 263 (100) s. N- (2-Acetylaminoethyl)-3- (5-amino-2-hydroxyphenyl)-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : N-Acetylethylendiamin Massenspektrum : Mu+ 264 (100) t. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (2-morpholin-4-yl-ethyl)-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 4-(2-Ethylamino)-morpholin Massenspektrum : MH+ 292 (100) u. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- [3- (2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]- acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : 1- (3-aminopropyl)-2-pyrrolidon Massenspektrum : MH+ 304 (100) v. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (2-hydroxy-1-methylethyl)-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 2-Amino-propanol Massenspektrum : MH+237 (100) w. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- [2- (5-nitro-pyridin-2-ylamino)-ethyl]- acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : 2-Amino-5-nitro-pyridin Massenspektrum : MH+ 344 (100) x. 3- (5-Amino-2-hydroxy-phenyl)-N- (3-imidazol-1-yl-propyl)-acrylamid Hydrochlorid Verwendetes Amin : 1- (3-Aminopropyl)-imidazol Massenspektrum : MH'287 (100) y. 3-(5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-(tetrahydrofuran-2-yl-methyl)- acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : Tetrahydrofurfurylamin Massenspektrum : MH+ 263 (100) z. N- [4-Amino-2 (3)- (2-hydroxyethyl)-phenyl]-3- (5-amino-2-hydroxy- phenyl)-acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : (4-Amino-2- (2-hydroxyethyl)-phenyl)-carbaminsäure- tert.butylester und (4-Amino-3- (2-hydroxyethyl)-phenyl)-carbaminsäure- tert.butylester Massenspektrum : MH+314 (100) aa. 3-(5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-{4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino ]- phenyl}-acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : 4-Bis- (2-hydroxyethyl)-amino-anilin Massenspektrum : MH+358 (100) ab. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (3-aminophenyl)-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : (3-Aminophenyl)-carbaminsäure-tert. butylester Massenspektrum : MH+270 (100) ac. N- [5-Amino-2 (4)- (2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3- (5-amino-2-hydroxy- phenyl)-acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : [3-Amino-4- (2-hydroxyethoxy)-phenyl]-carbaminsäure- tert. butylester und [3-Amino-6- (2-hydroxyethoxy)-phenyl]-carbaminsäure- tert. butyl-ester Massenspektrum : MH+330 (100) ad. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- [2-chlor-4- (2-hydroxyethylamino)-5- nitro-phenyl]-acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : 2-Chlor-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-nitro-anilin Massenspektrum : MH+393 (100) ae. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-benzo [1,3] dioxol-5-yl-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : Benzo [1, 3] dioxol-5-ylamin Massenspektrum : MH+299 (100) af. 3-(5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-(2-hydroxyethyl)-N-methyl-acry lamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 2-Methylamino-ethanol Massenspektrum : MH+ 237 (100) ag. 3-(5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)-acryl amid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 2-Ethylamino-ethanol Massenspektrum : MH+251 (80) ah. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-1- (2-hydroxymethyl-pyrrolidin-1-yl)- propenon-Hydrochlorid Verwendetes Amin : Prolinol Massenspektrum : MH+263 (100) <BR> <BR> <BR> <BR> ai. 1- [3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-acryloyl]-pyrrolidine-2-carbonsäu re-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> amid-Hydrochforid Verwendetes Amin : Prolinamid Massenspektrum : MH+276 (100) aj.3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-1- (3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 3-Hydroxy-piperidin Massenspektrum : MH+ 263 (100) ak. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (2-hyd roxy-1-hydroxymethylethyl)- acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : 3-Amino-1,2-propandiol Massenspektrum : MH+253 (100) <BR> <BR> <BR> <BR> al. 2- [3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-acryloylamino]-3-methyl-buttersäu re- Hydrochlorid Verwendetes Amin : a-Amino-isovaleriansäure Massenspektrum : MH+279 (100) am. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (1-carbamoyl-2-hydroxyethyl)- acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : 2-Amino-3-hydroxy-propionamid Massenspektrum : MH+ 266 (100) an. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (3-hydroxy-4-methyl-phenyl)- acrylamid-Hydrochlorid Verwendetes Amin : 5-Amino-2-methyl-phenol Massenspektrum : MH+ 285 (100) ao. 3- (5-Amino-2-hydroxyphenyl)-N- (2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-acrylamid- Hydrochlorid Verwendetes Amin : 2-Amino-4-nitro-phenol Massenspektrum : MH+316 (100) Beispiele 2 bis 39 : Haarfärbemittel Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt : 1,25 mmol Entwicklersubstanz der Formel (I) gemäß Tabelle 1 1,25 mmol Kupplersubstanz gemäß Tabelle 1 1,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung) 1,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung) 1,0 g Ethanol 0,3 g Ascorbinsäure ad 100,0 g Wasser 30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxid- lösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleicht Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Tabelle 1 : Beispiel Entwickler-Kupplersubstanz Nr. substanz II. III. IV. der Formel 1,3-Diamino4-5-Amino-2-1-Naphtol (2-hydroxy-methyl-phenol ethoxy)-benzol- sulfat 2. Gemäß rotbraun rotorange violett Beispiel1a 3. gemäß rotbraun rotorange violett Beispiel1b 4. gemäß rotbraun rotorange violett BeispielIc 5. gemäß rotbraun rotorange heliviolett Beispiel1d 6. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel1e 7. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel1f 8. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel1g 9. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 1 h 10. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispielli 11. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel1j 12. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 1k 13. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 11 14. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 1m 15. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 1n 16. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 10 17. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 1 p 18. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 1q 19. gemäß rotbraun braun hellviolett Beispiel 1r 20. gemäß rotbraun rotbraun hellviolett Beispiel 1s 21. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 1t 22. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 1u 23. gemäß rotbraun rotorange hellviolett Beispiel 1v 24. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1x 25. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1y 26. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1z 27. gemäß rotbraun rot hellviolett Beispiel 1aa 28. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel lab 29. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1ac 30. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1ae 31. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1af 32. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel lag 33. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1ah 34. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1ai 35. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1aj 36. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1ak 37. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1al 38. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1am 39. gemäß rotbraun hell-rotorange hellviolett Beispiel 1an Beispiele 40 bis 71 : Haarfärbemittel Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt : X g Entwicklersubstanz E1 oder E2 der Forme) ()) gemäss Tabelle 3 U g Entwicklersubstanz E3 bis E10 gemäss Tabelle 3 Y g Kupplersubstanz K11 bis K36 gemäss Tabelle 4 Z g direktziehender Farbstoff D1 bis D3 gemäss Tabelle 2 10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung) 10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung) 10,0 g Ethanol 0,3 g Ascorbinsäure ad 100,0 g Wasser 30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxid- lösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst.
Beispiele 72 bis 77 HaarFärbemittel Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt : X g Entwicklersubstanz E1 der Formel (I) gemäss Tabelle 3 U g Entwicklersubstanz E3 bis E10 gemäss Tabelle 3 Y g Kupplersubstanz K11 bis K36 gemäss Tabelle 4 Z g direktziehender Farbstoff D1 bis D3 gemäss Tabelle 2 15,0 g Cetylalkohol 0,3 g Ascorbinsäure 3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28% ige wässrige Lösung 3,0 g Ammoniak, 22% ige wässrige Lösung 0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei/' ad 100 g Wasser 30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen.
Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 6 zusammengefasst.
Tabelle 2 : Direktziehende Farbstoffe D1 2,6-Diamino-3-((pyridin-3-yl) azo) pyridin D2 6-Chlor-2-ethylamino-4-nitro-phenol D3 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol Tabelle 3 : Entwicklersubstanzen E1 3- (5-Amino-2-hydroxy-phenyl)-N-ethyl-acrylamid Hydrochlorid E2 3- (5-Amino-2-hydroxy-phenyl)-N- (4-amino-phenyl)- acrylamid Hydrochlorid E3 2,5-Diamino-phenylethanol-sulfat E4 3-Methyl-4-amino-phenol E5 4-Amino-2-aminomethyl-phenol-dihydrochlorid E6 4-Amino-phenol E7 N, N-Bis (2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat E8 4, 5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat E9 2,5-Diaminotoluol-sulfat E10 1,4-Diaminobenzol Tabelle 4 : Kupplersubstanzen K11 1,3-Diaminobenzol K12 2-Amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-anisol-sulfat K13 1,3-Diamino-4- (2'-Hydroxyethoxy) benzol-sulfat K14 2,4-Diamino-5-fluor-toluol-sulfat K16 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin-dihydrochlorid K17 2,4-Diamino-5-ethoxy-toluol-sulfat K18 N- (3-Dimethylamino) phenylharnstoff K19 1,3-Bis (2,4-Diaminophenoxy) propan-tetrahydrochlorid K21 3-Amino-phenol K22 5-Amino-2-methyl-phenol K23 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol K24 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol-sulfat K25 1-Naphthol K26 1-Acetoxy-2-methyl-naphthalin K31 1, 3-Dihydroxy-benzol K32 2-Methyl-1, 3-dihydroxy-benzol K33 1-Chlor-2, 4-dihydroxy-benzol K34 4- (2'-Hydroxyethyl) amino-1,2-methylendioxybenzol- hydrochlorid K35 3,4-Methylendioxy-phenol K36 2-Amino-5-methyl-phenol Tabelle 5 : Haarfärbemittel Beispiel 40 41 42 43 44 45 Farb- (Farbstoffmenge in Gramm) stoffe E1 0, 096 0, 24 0, 30 0, 04 0, 01 0, 70 E9 0, 096 1, 80 E10 0, 90 K11 0, 05 K12 0, 01 K18 0, 03 K21 0, 02 0, 06 K22 0, 08 0, 20 0, 25 0, 056 0, 42 K24 0, 05 0, 11 K25 0, 03 K31 0, 20 0, 80 K32 0, 03 0, 05 0, 316 K35 0, 018 K36 0, 03 0, 05 0, 01 K26 D1 0, 01 D3 0, 04 0, 06 0, 025 Farbton heliblond-kupfer-hellkupfer purpur-silber-dunkel- kupfer-gold-farben braun blond mahagoni gold Tabelle 5 (Fortsetzung) Beispiel 46 47 48 49 50 51 Farb- (Farbstoffmenge in Gramm) stoffe E1 0,01 0,60 1,00 0,20 0,80 0,60 E10 2, 00 1, 90 E3 0, 05 E7 0, 06 E8 1, 00 E9 1, 00 0, 70 K12 1,10 K13 0, 07 0, 80 K16 1, 00 K17 1, 10 K18 1, 25 K21 0, 40 0, 28 K22 0, 08 0, 40 K24 0, 10 K25 0,80 K31 0,80 K32 0, 03 K33 0, 75 K36 0, 03 D1 0, 25 D3 0, 15 Farbton schwarz-orange blau-blaurot pink-bordeaux braun violett farben-farben Tabelle 5 (Fortsetzung) Beispiel 52 53 54 55 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) E1 0,01 0,01 0,05 0,60 E3 1, 40 4, 50 E5 0, 25 E6 0, 10 E8 0, 80 0, 50 0, 01 E9 2, 50 K12 0, 60 K13 0, 20 0, 80 K14 0,25 K16 0, 01 K18 1, 25 K19 0, 80 K21 0, 30 0, 28 K22 5, 00 K25 0, 40 K23 0,60 K31 1, 10 K32 0, 33 K36 0, 19 D2 0, 50 Farbton schwarz rotviolett rotorange warmes Gelb Tabelle 5 (Fortsetzung) Beispiel 56 57 58 59 60 61 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) E2 0, 096 0, 24 0, 30 0, 04 0, 01 0, 70 E10 0, 90 E9 0, 096 1, 80 K12 0, 01 K18 0,03 K21 0, 02 0, 06 K22 0, 08 0, 20 0, 25 0, 056 0, 58 K25 0, 03 K31 0,20 0,80 K32 0, 03 0, 05 0, 316 K35 0, 018 K36 0, 03 0, 05 0, 01 K26 D1 0, 01 D3 0, 04 0, 06 0, 025 Farbton hellblond kupfer-hellkupfer purpur-silber-dunkel- bis gold-farben braun blond mahagoni kupfer- gold Tabelle 5 (Fortsetzung) Beispiel 62 63 64 65 66 67 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) E2 0, 01 0, 60 1, 00 0, 20 0, 80 0, 60 E10 2, 00 1, 90 E3 0, 05 E8 1, 00 E9 1, 00 0, 70 K12 1, 10 K13 0, 07 0, 80 K16 1, 00 K17 1, 10 K18 1,25 K21 0, 40 0, 28 K22 0, 08 0, 50 K25 0, 80 K31 0, 80 K32 0, 03 K33 0, 75 K36 0, 03 D1 0, 25 D3 0, 15 Farbton schwarz orange blau-blaurot pink-bordeaux -braun violett farben-farben Tabelle 5 (Fortsetzung) Beispiel 68 69 70 71 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) E2 0, 01 0, 01 0, 05 0, 60 E3 1, 40 4, 50 E5 0, 25 E6 0, 10 E8 0, 80 0, 50 0, 01 E9 2,70 K12 0, 60 K13 0, 20 0, 80 K14 0, 25 K16 0, 01 K18 1,25 K19 0, 80 K21 0, 30 0, 28 K22 5, 00 K25 0, 40 K23 0, 60 K31 1,10 K32 0,33 K34 0,20 K36 0, 19 D2 0, 50 Farbton schwarz rotviolett rotorange warmes Gelb Tabelle 6 : Haarfärbemittel Beispiel 72 73 174 75 76 177 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) E1 0,10 0,20 0,01 2,00 0,50 0,70 E4 1, 60 E8 0, 25 0, 80 0, 20 E9 3, 20 1, 71 0, 02 1, 80 K13 0, 23 0, 10 1, 30 K14 0, 20 K16 0, 015 K21 0, 40 0, 80 0, 02 K22 0, 08 0, 25 1, 80 4, 50 K23 0, 20 0, 03 K31 1, 05 0, 135 0, 02 0, 25 0, 80 K25 0, 55 K26 0, 03 K19 1, 70 K36 0, 27 D2 0, 01 Farbton dunkel-schoko-silber-orange-blau-rotviolett braun braun blond farben violett Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.