новые соединения N-метил- или N,N-димeтил~, или N- метил-N-ацетилзамещенные пара-метоксианилины, обладающие высокой антидетонационной активностью. пара-метоксианилин, N-ацетил-пара-метоксианилин и новые N-метил- или N,N- диметил-, или N-метил-N-ацетилзамещенные пара- метоксианилины индивидуальные или их смеси как компоненты, присадки (добавки) или/и синергенты эффективно повышающие стойкость углеводородных горючих (топлив) к детонации и топливные композиции на их основе. область техники.

предлагаемое изобретение относится к веществам, повышающим антидетонационную стойкость углеводородных горючих (топлив) и может быть использовано в области нефтепереработки, переработке газа для создания высокооктановых топлив.

предшествующий уровень техники.

известно, что бензины прямой гонки состоят из устойчивых углеводородов, которые могут храниться в бензохранилищах без заметного смолообразования [1, 4]. однако использование таких бензинов в двигателях внутреннего сгорания вызывает детонацию, которая способствует преждевременному его износу, уменьшению мощности, увеличению расхода топлива и неполному его сгоранию, что приводит к образованию окиси углерода и водорода при этом происходит большое выделение дыма [1, 2, 4].

с появлением двигателей внутреннего сгорания, работающих на повышенных степенях сжатия, возникла проблема повышения октанового числа углеводородных горючих (топлив) [1, 2, 4].

известно, что октановое число топлив возрастает с увеличением в топливе содержания разветвленных и ненасыщенных углеводородов и углеводородов ароматического ряда [1-7].

так как бензины прямой гонки, или рифайнинг-бензины сильно обогащены парафиновыми углеводородами нормального строения их октановые числа обычно не превышают 60 ед. [1-4].

в настоящее время возрос спрос на высокооктановые углеводородные горючие (топлива) и продолжает расти [1-8, 16, 17].

термический крекинг позволил резко поднять производство бензина и улучшить его качество [1, 4].

уменьшение тенденций крекинг-бензинов к детонации обусловлено примесью в них олефиновых углеводородов, образующихся при термическом распаде больших молекул [1-7]. постоянное развитие и совершенствование авиационной и автомобильной техники требует создание новых высокооктановых видов топлив [1-7].

эту задачу можно решить созданием новых химических процессов риформинга бензинов прямой гонки, каталитического крекинга и каталитического риформинга или добавлением к углеводородным горючим (топливам) специальных антидетонационных добавок и высокооктановых компонентов [1, 4]. при этом может возникнуть эффект синергизма [1-7].

хотя и считается перспективным получение высокооктановых углеводородных горючих (топлив, бензинов) технологическим путем, однако разработка самих методов и тем более, создание и строительство новых технологических установок для получения высокооктановых топлив требует огромных капитальных затрат, что не всегда приемлемо для многих стран.

поэтому самым технологически и экономически выгодным является использование для получения высокооктановых углеводородных горючих (топлив, бензинов) антидетонационных добавок. известно, что для увеличения октанового числа топлив используют (применяют) как зольные, так и беззольные антидетонационные присадки (добавки) [1-17,35].

известными, но мало применяемыми в настоящее время зольными антидетонационными присадками (добавками), синергентами являются органические соединения марганца, железа, меди, хрома, кобальта, никеля, редкоземельных элементов, свинца [1,

4, 5, 17,35] и др..

однако, все они обладают высокой токсичностью, особенно органические соединения свинца. соединения свинца и железа, как сами, так и продукты их сгорания и оказывают отрицательное воздействие на работу двигателей внутреннего сгорания, накапливаясь на электродах свечей зажигания, поршнях и стенках камеры сгорания, значительно сокращая его ресурс [1, 4, 5, 10-17,35].

беззольные антидетонационные добавки (присадки) хотя и менее эффективны, чем зольные, но находят более широкое распространение и применение, особенно в сочетании с другими компонентами [1-15, 17].

наиболее известными и распространенными беззольными антидетонационными добавками (присадками) являются: низкомолекулярные ароматические амины [N-метиланилин (MMA), ксилидин, толуидин].

так, известна присадка экстралин ту 6.02.571-90, содержащая в процентных массовых соотношениях диметиланилин до 4,5 %, анилин до 6% и N-метиланилин до 100% [14].

другой известной присадкой аналогичного типа является присадка ада ту 38-401-58-61-93, которая дополнительно содержит в своем составе антиокислительную добавку типа ионола [14].

недостатками такого типа присадок являются: ограничение их по содержанию в связи с увеличением продуктов окисления, смолообразования в бензине при хранении и нагарообразование во время эксплуатации в двигателе при повышенной их концентрации, и относительно невысокий прирост октанового числа в топливах [14, 17].

в качестве антидетонаторов известны также гомологи бензола: ксилол, этилбензол, толуол [14, 16, 17], которые весьма незначительно повышают октановое число топлив.

известно использование в качестве антидетонаторов оксигенатов и их смеси этилового или метилового спирта с более высокомолекулярными спиртами: метил-трет-бутилового эфира и его смесь с изобутиловым спиртом в соотношениях 60-80% и 40-20% соответственно [14].

недостатками таких добавок (присадок) является незначительное поднятие октанового числа бензинов при высоком до 20% их содержании, гигроскопичность топлива.

до настоящего времени имеется весьма ограниченный ассортимент беззольных антидетонационных добавок (присадок) в виде индивидуальных соединений (веществ), что не позволяет создавать на их основе новые виды высокооктановых углеводородных горючих (топлив) с требуемыми свойствами для каждого конкретного

случая в зависимости от поставленных целей или универсальными свойствами.

добиться такого результата можно в случае использования в качестве компонентов, добавок (присадок) к углеводородным горючим (топливам) предложенных веществ (соединений).

общеизвестно, что свойства соединений (веществ) зависят в основном не только от элементов, входящих в состав их молекул, но и от взаимного расположения этих элементов или групп атомов элементов по отношению друг к другу, а также за счет каких связей проходит их объединение в молекуле вещества, то есть конструкция молекул, их состав и вид связей в них определенным образом влияют на физическое и химическое поведение веществ (соединений) как внутримолекулярное, так и межмолекулярное, включая взаимодействие между молекулами разных веществ (соединений), что в свою очередь может существенно повлиять на свойства всей системы в целом.

известно, что углеводородные горючие (топлива) состоят из смеси различных углеводородов, которые могут при определенном сочетании компонентов приобретать нужные свойства в процессе их использования (применения), а именно как углеводородное горючее (топливо) в двигателях внутреннего сгорания, где для их оптимальной работы требуется одновременное достижения максимального давления паровоздушной смеси в момент прохождения поршнем верхней мертвой точки и разложение (возгорание) этой смеси от электрической искры свечи зажигания. если эти условия не соблюдаются возникает детонация, которая отрицательно влияет на работу двигателя, расход топлива и состав отработанных газов [1-7].

для регулирования таких процессов используется

(принимаются) такие соединения (вещества), возбуждение молекул

б которых может происходить только от одного определенного фактора (например, электрической искры) и переносить возбуждение сенсибилизировано на всю систему и при этом тормозить другие факторы преждевременно влияющие на этот процесс, например, высоко температурные воздействия (термическое) воздействие на систему, что является определяющим условием оптимальной работы двигателей внутреннего сгорания.

ароматические амины могут в сочетании с углеводородными горючими (топливами), состоящими из смеси различных углеводородов, образовывать межмолекулярные связи с молекулами веществ, входящих в состав топлив посредством возникновения комплексов, с переносом заряда, π - комплексов, σ — комплексов, а также свободных стабильных радикалов и других активных промежуточных продуктов с резонансным обменом энергии или новых образований [18-32], что и определяет возможность проявления синергетического эффекта. возбуждение системы может осуществляться различными и многочисленными факторами одновременно или избирательно только от какого-нибудь одного фактора, например от электрического разряда, что очень важно при протекании процессов определенной направленности, происходящих при данных условиях. известно применение метоксианилинов (анизидинов, аминоанизолов) для получения фармацевтических препаратов - производных гваякола и для синтеза азокрасителей (например, триарилметановых) [33, 39].

известно применение N-ацетил-пара-метоксианилина (N- ацетил-пара-анизидина, метацетина, пара-метоксиацетанилида) в качестве лекарственного препарата [40].

заявляемые соединения (вещества) известные и новые, проявляющие высокоэффективные антидетонационные свойства, в конструкции структур молекул которых имеются одновременно не только первичная или вторичная, или третичная аминогруппа, но и алкоксигруппа, что определяет их сродство, как с ароматическими аминами, так и с оксигенатами, причем, по своим антидетонационным свойствам они превосходят известные по аналогичному применению ароматические амины и значительно эффективнее оксигенатов, а наличие в составе молекул таких соединений (веществ) кислородосодержащих групп, может частично снизить дефицит кислорода в случае возникновения его недостатка по разным причинам в камере сгорания и тем самым уменьшить вероятность образования (как из веществ, входящих в состав самих бензиновых фракций, так и из компонентов, присадок класса ароматических аминов, добавляемых к топливам для повышения их октанового числа) канцерогенных соединений типа бензпирена, выбрасываемых в атмосферу вместе с выхлопными газами, что может улучшить экологию окружающей среды, а также снизить возможность смоло- и нагарообразования на внутренних деталях двигателей внутреннего сгорания в процессе их работы, а это в свою очередь может значительно увеличить процентное содержание предложенных нами соединений в углеводородных горючих (топливах) по сравнению с известными ароматическими аминами.

таким образом, предложенные нами соединения (вещества), являющиеся одновременно и оксигенатами, и ароматическими аминами, обладающие совокупными свойствами каждого из них, существенно и выгодно отличаются от всех известных ароматических аминов и оксигенатов используемых в настоящее время для повышения октанового числа углеводородных горючих (топлив).

прототипами в данном случае могут быть как оксигенаты: этил- или метил-трет-бутиловый эфир, так и ароматические амины анилин, ксилидин, толуидин, N-метиланилин, N,N-димeтилaнилин, которые являются первичными, вторичными и третичными аминами.

недостатками оксигенатов является необходимость их добавления в бензин в больших количествах 10-25%, для поднятия октанового числа на 3-8 единиц, однако их большое содержание отрицательно влияет на резинотехнические детали, снижает теплотворную способность, увеличивает гигроскопичность топлива и его фазовую нестабильность [14, 16,17].

недостатками присадок содержащих анилин и его производные, является их нестабильность и связанное с этим высокое смолообразование, вследствие чего их допустимые концентрации ограничены 1-1,3% (масс), а так же необходимость их применения в сочетании с антиоксидантами.

раскрытие сущности предлагаемого изобретения.

задача эффективного повышения стойкости углеводородных горючих (топлив) к детонации решается использованием (применением) предложенных нами известных пара-метоксианилина

(пара-анизидина, пара-аминоанизола) и/или N-ацетил-пара- метоксианилина (N-ацетил-пара-анизидина), и/или новых, синтезированных нами N-метил-N-ацетил-пара-метоксианил� �на (N- метил-N-ацетил-пара-анизидина), и/или N-метил-пара- метоксианилина (N-монометил-пара-метоксианилина, N-метил-пара- анизидина), и/или N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa (N,N-димeтил- пара-анизидина) индивидуальных или их смесей или в качестве компонентов, присадок (добавок), или/и синергентов без или с оксигенатами.

раскрытие графических изображений предлагаемого изобретения.

сущность изобретения поясняется приведенным ниже описанием и графиками, где на : на графике 1 показан спектр ямр ¹ H N-метил-N-ацетил-пара- метоксианилина

на графике 2 показан спектр ямр ¹³ C N-метил-N-ацетил-пара- метоксианилина

на графике 3 показан ик-спектр N-метил-N-ацетил-пара- метоксианилина

на графике 4 показан уф-спектр N-метил-N-ацетил-пара- метоксианилина

на графике 5 показан масс-спектр N-метил-N-ацетил-пара- метоксианилина на графике 6 показан спектр ямр ¹ H N-метил-пара-метоксианилина

на графике 7 показан спектр ямр ¹³ C N-метил-пара-метоксианилина

на графике 8 показан ик-спектр N-метил-пара-метоксианилина

на графике 9 показан уф-спектр N-метил-пара-метоксианилина

на графике 10 показан масс-спектр N-метил-пара-метоксианилина на графике 11 показан спектр ямр ¹ H N,N-димeтил-пapa- метоксианилина

на графике 12 показан спектр ямр ¹³ C N,N-димeтил-пapa- метоксианилина

на графике 13 показан ик-спектр N ₃ N- диметил-пара-метоксианилина на графике 14 показан уф-спектр N ₅ N- диметил-пара-метоксианилина

на графике 15 показан масс-спектр N ₃ N- диметил-пара- метоксианилина.

лучшие примеры выполнения предлагаемого изобретения

получение N-метил-N-ацетил-пара-метоксианил� �на.

21,45г (O ₅ 13M) N-ацетил-пара-метоксианилина (пара- метоксиацетанилида), полученного согласно методикам, описанным в [34,36,37,38], растворяли в 200 мл ацетона, добавляли 20 г (0,5 M) мелкорастертого едкого натра. смесь доводили до кипения, порциями приливали раствор 12,1 мл (0,195 M) йодистого метила в 50 мл ацетона. после 15 мин. кипячения смеси максимально отгоняли ацетон. в реакционную массу добавляли 35 мл воды и перемешивали ее 5 мин. при 50 ⁰ C. добавляли 100 мл толуола. органический слой отделяли. водный слой экстрагировали 50 мл толуола. объединенный органический слой сушили над KOH и после фильтрации перегоняли в вакууме, собирая фракцию с т.кип.^ 113-115 ⁰ C при 1,5 мм рт. ст. после повторной перегонки в вакууме получили 19 г (81.6% от теор.) светложелтой жидкости закристаллизовывающейся на воздухе N- метил-N-ацетил-пара-метоксианили� �а, с температурой плавления T.пл.= 52-53 ⁰ C.

найдено: с 67,09; H 7,24; N 7,83%. M+179 (масс-спектром). C10H13NO2.

вычислено: с 67,02; H 7,31; N 7,83; о 17,85% M 179,221. получение N-метил-пара-метоксианилина. в колбу на 0,15 л, загружали 75 мл. дистиллированной воды и при перемешивании прикапывали 14 мл. концентрированной серной кислоты, затем добавили 19г N-мeтил-N-aцeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa. полученная при интенсивном перемешивании эмульсия желтого цвета, после нагрева до кипения образует гомогенную систему в которую после 2-х часового кипячения и последующего охлаждения добавляли зог едкого натра. смесь переносили в делительную воронку и дважды экстрагировали целевой продукт толуолом по 70 мл. толуольный раствор сушили, деконтировали, толуол отгоняли, а

остаток перегоняли в вакууме, собирая фракцию с T.кип.= 85-

87 ⁰ C (при 2 мм рт.ст.)- получили 15 г (95,86% от теор.) светложелтой жидкости закристаллизовавшейся на воздухе N-метил-пара- метоксианилина, с температурой плавления T пл.= 27-28 ⁰ C, nD ⁴⁰ = 1,5500.

найдено: с 70,00; H 8,11; N 10,25%. M+137 (масс-спектром). C8H11NO.

вычислено: с 70,04; H 8,08; N 10,22; о 11,66% M 137,183. получение N ₅ N- диметил-пара-метоксианилина. 123 г (IM) пара-анизидина растворяют в 100 мл сухого толуола.

315 г (2,5M) диметилсульфата смешивают с 200 мл сухого толуола. 140 г (2,5M) едкого кали растворяют в 260 мл воды. в колбу приливают треть раствора пара-анизидина и прикапывают треть раствора диметилсульфата и треть раствора щелочи. после 15 мин перемешивания операцию повторяют. перемешивают 15 мин и снова повторяют операцию.

реакционную массу перемешивают 30 мин при 70 ⁰ C. охлаждают до 20 ⁰ C. прибавляют раствор 20 г едкого калия в 25 мл воды и греют смесь 30 мин при 80 ⁰ C. охлаждают до комнатной температуры. отделяют органический слой, промывают его водой и сушат над безводным сульфатом натрия. после фильтрации отгоняют толуол при атмосферном давлении. остаток перегоняли в вакууме, отбирая фракцию с T кип.=93-97°C (при 3 мм.). дистилят смешивают с 40 мл гексана. раствор вымораживают при -5 ⁰ C в течение 12 ч. осадок отфильтровывают, промывают 15 мл холодного гексана. сушат в вакууме. получают 65 г (52,8% от теор.) желтоватых кристаллов N ₅ N- диметил-пара-анизидина, с температурой плавления вещества T пл.=40-42°C.

найдено: с 71,40; H 8,71; N 9,2 %. M+151 (масс-спектром).

C9H13NO.

вычислено: C71,49; H 8,67; N 9,26; о 10,58% M 151,21. получение N-метил-пара-метоксианилина и N,N-димeтил-пapa- метоксианилина.

N-монометил-пара-метоксианилин и N,N-димeтил-пapa- метоксианилин были получены так же с использованием диметилсульфата, бикарбоната натрия, едкого натра или калия по методике описанной в [вейганд-хильгетаг. методы эксперимента в органической химии. - москва.: издательство, «Xимия», 1964. - 944 с] с выходом 50 и 65 % от теоретического соответственно.

показатели преломления, плотности (удельные веса), уф-, иK-, ямр,- масс-спектры полностью идентичны со спектрами этих же веществ (соединений), полученных другими способами. [ю.к. юрьев. практические работы по органической химии. выпуск первый и второй. 2-ое дополнение издание. - москва.: издательство московского университета. 1961. - 420с].

физико-химические исследования полученных веществ (соединений) полностью подтвердили их строение и идентичность. исследование N-метил-N-ацетил-пара-метоксианил� �на

спектр ямр IH и раствора N-метил-N-ацетил-пара- метоксианилина (4-мeтoкcи-N-мeтил-N-aцeтил-пapa-мeтoкcиaн илинa) в CDC13 измерен на спектрометре вrukеr AM-360 на частоте 360 мгц соответственно.

в спектре ямр IH (график 1) наблюдаются следующие сигналы резонансов протонов молекулы:

синглет протонов метильной группы ацильного заместителя при 1.81 м.д.; синглет протонов метильной группы при атоме азота при 3.19 м.д.; синглет протонов метокси-группы при 3.79 м.д.; дублет двух протонов при атомах C6 и C2 при 6.88 м.д. с J(H-H) = 8.64

гц; дублет двух протонов при атомах сз и C5 при 7.07 м.д. с J(H-H) = 8.64

гц.

в спектре ямр ¹³ C (график 2)нaблюдaютcя следующие сигналы резонансов углеродных атомов молекулы : при 22.00 м.д. - сигнал метильного углерода ацетильной группы; при 36.97 м.д. - сигнал от метильного атома углерода при атоме N; при 55.19 м.д. - сигнал атома углерода метокси-группы; при 114.56 м.д. - сигнал от двух атомов углерода сз и C5; при 127.85 м.д. - сигнал от двух атомов углерода C6 и C2; при 137.39 м.д. - сигнал атома углерода при атоме азота в ароматическом кольце; при 158.78 м.д. - сигнал атома углерода при атоме кислорода в ароматическом кольце; при 170.67 м.д. - сигнал карбонильного атома углерода.

таким образом спектры ямр ¹ H и ¹³ C полностью подтверждают химическую структуру (порядок соединения атомов в молекуле) N- метил-N-ацетил-пара-метоксианили� �а.

исследования N-метил-N-ацетил-пара-метоксианил� �на методом ик спектрофотометрии.

ик-спектр измерен в капиллярном слое в KBr на спектрофотометре Sресоrd M82.

спектр N-метил-N-ацетил-пара-метоксианил� �на (график 3) содержит полосы поглощения с максимумами при 640, 676, 736, 800,

924, 948, 972, 1084, 1108, 1144, 1172, 1192, 1420, 1448, 1468 и

1560 см ^~] (слабой интенсивности), при 840, 1028, 1288,1300 и 1384 см ^"1 (средней интенсивности), при 1248, 1516, 1648 и 1664 см ^~ι (высокой интенсивности). последняя полоса характерна для амидного карбонила. характеристические полосы поглощения валентных колебаний связи C-H проявляются при 2840,2900, 2920, 2960, зою и 3040 см ^"1 .

основные характеристические частоты поглощения соответствуют и подтверждают данную структуру молекулы N-метил- N-ацетил-пара-метоксианилина.

исследования N-метил-N-ацетил-пара-метоксианил� �на методом уф спектрофотометрии.

уф-спектры измерены в растворе этанола в кюветах 1 см на приборе SPECORD UV VIS (саrl Zеiss, Jепа). уф-спектры N-метил-N-ацетил-пара-метоксианил� �на (график

4) с характерной концентрационной зависимостью интенсивности полос поглощения отмечаются максимумы при 203, 230 и 277 нм, плечо при 280 нм и минимумы при 217 и 265 нм.

масс-спектрометрические исследования N-метил-N-ацетил- пара-метоксианилина

масс-спектр измерен на масс-спектрометре Finnigan MAT 95 XL пропусканием через капиллярную колонку (фаза - полидиметилсилоксан, содержащий 5% фенильных групп) при энергии ионизирующих электронов 70 эв. в спектре N-метил-N-ацетил-пара-этоксианили� �а (график 5) наблюдается пик молекулярного иона [M] ⁺ с m/z 179 (относительная интенсивность 52%), пик иона [M-COCH ₃ +H] ⁺ с m/z 137 (23%), пик иона [M-CO-2CH ₃ +H] ⁺ с m/z 122, а также малоинтенсивные пики продуктов распада последнего с m/z 108, 94, 77 и 65 с относительной

интенсивностью 2-7% и пики иона [NCOCH ₂ ] ⁺ и продуктов его распада с m/z 56 (24%) и 43 (15%).

исследование N-метил-пара-метоксианилина методом ямр.

N-метил-пара-метоксианилина

(4-мeтoкcи-N-мeтилaнилинa) в сDсь измерены на спектрометре

вmkеr AM-360 на частотах 360 и 90 мгц соответственно.

в спектре ямр ¹ H N-метил-пара-метоксианилина (график 6) наблюдаются следующие сигналы резонансов протонов молекулы : синглет протонов метильной группы при атоме N при 2.81 м.д.; уширенный синглет протона при атоме азота (группы NH) при 3.40 м.д.; синглет протонов метокси-группы при 3.76 м.д.; дублет двух протонов при атомах C2 и C6 при 6.59 м.д. J(H-H) = 8.64

гц; дублет двух протонов при атомах сз и C5 при 6.82 м.д. J(H-H) = 8.64

гц.

в спектре ямр ¹³ C N-метил-пара-метоксианилина (график 7) наблюдаются следующие сигналы резонансов углеродных атомов молекулы: при 31.46 м.д. - сигнал от метильного атома углерода при атоме N; при 55.76 м.д. - сигнал атома углерода метокси-группы; при 113.52 м.д. - сигнал от двух атомов углерода C2 и C6; при 114.87 м.д. - сигнал от двух атомов углерода сз и C5; при 143.69 м.д. - сигнал атома углерода при атоме азота в ароматическом кольце; при 152.02 м.д. - сигнал атома углерода при атоме кислорода в ароматическом кольце.

таким образом спектры ямр ¹ H и ¹³ C полностью подтверждают химическую структуру (порядок соединения атомов в молекуле) N-метил-пара-метоксианилина.

исследования N-метил-пара-метоксианилина методом ик спектрофотометрии.

рж-спектр измерен в капиллярном слое в KBr на спектрофотометре Sресоrd M82.

спектр N-метил-пара-метоксианилина (график 8) содержит полосы поглощения с максимумами при 724, 1064, 1104, 1156, 1180, 1428, 1440 и 1624 см ^~ι (слабой интенсивности), при 824, 1032, 1312 см ^~! (средней интенсивности), при 1236 и 1516 см ^~! (высокой интенсивности). характеристические полосы поглощения валентных колебаний связи C-H проявляются при 2812, 2832 , 2900, 2930, 2955,

2976 и 3000 см ^ч . полоса 3392 см ^" ' соответствует поглощению NH- группы.

основные характеристические частоты поглощения соответствуют и подтверждают данную структуру молекулы N-метил- пара-метоксианилина.

исследования N-метил-пара-метоксианилина методом уф спектрофотометрии.

уф-спектры измерены в растворе этанола в кюветах 1 см на приборе SресоRD UV VIS (саrl Zеiss, Jепа).

уф-спектры N-метил-пара-метоксианилина (график 9) с характерной концентрационной зависимостью интенсивности полос поглощения отмечаются максимумы при 208, 244 и 308 нм и минимумы при 219 и 276 нм.

масс-спектрометрические исследования N-метил-пара- метоксианилина

масс-спектр измерен на масс-спектрометре Finnigan MAT

95 XL пропусканием через капиллярную колонку (фаза - полидиметилсилоксан, содержащий 5% фенильных групп) при энергии ионизирующих электронов 70 эв.

5 в спектре N-метил-пара-метоксианилина (график 10) наблюдается пик молекулярного иона [M] ⁺ с m/z 137 (относительная интенсивность 73%), пик иона [M-CH ₃ J ⁺ с m/z 122 (100%), пик иона с m/z 94 (14%), а также малоинтенсивные пики продуктов распада с m/z 108, 77, 65 и 52. 10 исследование N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa методом ямр .

спектры ямр ¹ H и ¹³ C раствора N,N-димeтил-пapa- I^ метоксианилина (4-мeтoкcи-N,N-димeтилaнилинa) в CDCl ₃ измерены на спектрометре вrukеr AM-360 на частотах 360 и 90 мгц соответственно.

в спектре ямр ¹ H N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa (график

11) наблюдаются следующие сигналы резонансов протонов молекулы: ø синглет протонов двух метальных групп при атоме N при 2.88 м.д. синглет протонов метокси-группы при 3.78 м.д.; дублет двух протонов при атомах C6 и C2 при 6.77 м.д. J(H-H) = 9.36

гц; дублет двух протонов при атомах сз и C5 при 6.86 м.д. J(H-H) = 9.36 5 ^гц -

в спектре ямр ¹³ C N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa

(график 12) наблюдаются следующие сигналы резонансов углеродных атомов молекулы: при 41.81 м.д. - сигнал от двух метальных атомов углерода при атоме

N;

при 55.80 м.д. - сигнал атома углерода метокси-группы; при 114.73 м.д. - сигнал от двух атомов углерода C6 и C2; при 114.93 м.д. - сигнал от двух атомов углерода сз и C5; при 145.88 м.д. - сигнал атома углерода при атоме азота в ароматическом кольце; при 152.09 м.д. - сигнал атома углерода при атоме кислорода в ароматическом кольце.

таким образом спектры ямр ¹ H и ¹³ C полностью подтверждают химическую структуру (порядок соединения атомов в молекуле) N ₅ N- диметил-пара-метоксианилина.

исследования N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa методом ик спектрофотометрии.

ик-спектр измерен в капиллярном слое в KBr на спектрофотометре Sресоrd M82. спектр N ₅ N- диметил-пара-метоксианилина (график 13) содержит полосы поглощения с максимумами при 804, 948, 1064,

1132, 1184, 1304, 1348, 1444 см ^~ι (слабой интенсивности), при 82O ₅

1040 см ^~! (средней интенсивности), а также характеристические полосы поглощения валентных колебаний связи C-O при 1252 см ^~ι (сильная), C=C при 1520 см ^-1 (сильная) и 1620 см ^~ι (слабая), и связи

C-H при 2800, 2832, 2948, 2996 см ^~ι .

основные характеристические частоты поглощения соответствуют и подтверждают данную структуру молекулы N ₅ N- диметил-пара-метоксианилина. исследования N ₅ N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa методом уф спектрофотометрии.

уф-спектры измерены в растворе этанола на приборе SресоRD

UV VIS (саrl Zеiss, Jепа).

_j

уф-спектры N,N-димeтил- пара-метоксианилина (график 14) с характерной концентрационной зависимостью интенсивности полос поглощения отмечаются максимумы при 207, 247 и 310. масс-спектрометрические иccлeдoвaнияN,N-димeтил-пapa- метоксианилина

масс-спектр измерен на масс-спектрометре Finnigan MAT 95 XL пропусканием через капиллярную колонку (фаза - полидиметилсилоксан, содержащий 5% фенильных групп) при энергии ионизирующих электронов 70 эв. в спектре N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa (график 15) наблюдается пик молекулярного иона [M] ⁺ с m/z 151 (относительная интенсивность 72%), пик иона [M-CH ₃ J ⁺ с m/z 136 (100%), а также малоинтенсивные пики (менее 10%) продуктов распада последнего с m/z l20, 108, 93 и 65. промышленная применимость.

впервые, нами были получены и исследованы спектральными методами и элементным анализом N-метил-пара-метоксианилин,

N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилин и N-метил-N-ацетил-пара- метоксианилин, а также определены их температуры плавления, кипения и пр.

примеры, подтверждающие эффективность указанных соединений, смесей.

эффективность предложенных нами соединений, определялась по приросту октанового числа, определяемого моторным методом (очм) и исследовательским методом (очи) в эталонной топливной смеси изооктана и нормального гептана (70:30 объемных % соответственно) и на бензинах прямой гонки из нефти очм 51,5 ед. и бензине газовом стабильном (бгс) очм 65,5 ед., др. товарных бензинах.

пример 1. пара-метоксианилин, взятый 0,5% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч на 2,5 ед. (очм) и 4 ед.

(очи).

пример 2. N-метил-пара-мтоксианилин, взятого 1,3% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч на 6,3 ед.

(очм) и 8 ед. (очи).

пример 3. N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилин, взятый 1,3% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч 1,4 ед.

(очм) и 2,3 ед. (очи). пример 4. смесь N-ацетил-пара-метоксианилина и ацетон в соотношении 1 :1 соответственно, взятую 3% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч 2,5 ед. (очм) и 4,5 ед.

(очи).

пример 5. смесь N-метил-пара-метоксианилина и N,N-димeтил- пара-метоксианилина в соотношении 1 :1, взятую 2% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч 6 ед. (очм) и 7,8 ед. (очи).

пример 6. смесь пара-метоксианилина, N-метил-пара- метоксианилина и N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa в соотношении 1 :1 :1, взятую 2% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч 7 ед. (очм) и 9 ед. (очи).

пример 7. смесь N-метил-пара-метоксианилина и мтбэ в соотношении 1 :1, взятую 3% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч 7,8 ед. (очм) и 9,5eд. (очи). пример 8. смесь N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa и изопропилового спирта в соотношении 1 : 1 соответственно, взятую 5% масс, по отношению к бензину прямой гонки дал прирост оч 7,5 ед.

(очм) и 8,5eд. (очи).

пример 9. смесь N ₅ N-димeтил- пара-метоксианилина и мтбэ в соотношении 1 :1 соответственно, взятую 3% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост 04 на 4 ед. (очм) и 5,6 ед.

(очи). пример 10. смесь N,N-димeтил-пapa-мeтoкcиaнилинa и анизола в соотношении 1 :1 соответственно, взятую 3% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч на 4,4 ед. (очм) и 6,5eд.

(очи).

пример 11. смесь пара-метоксианилина и метил-трет. -бутилового эфира (мтбэ) в соотношении 1 :1 соответственно, взятую 3% , по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч на 8,5eд.

(очм) и 10,2 ед. (очи).

пример 12. смесь пара-метоксианилина и метанола в соотношении

1 :1 соответственно, взятую 5% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч на 9 ед. (очм) и 12 ед. (очи).

пример 13. N-метил-N-ацетил-пара-метоксианил� �н взятый 2% масс, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост оч 1,2 ед.

(очм) и 3,5 ед. (очи).

пример 14. N-метил-пара-метоксианилин, взятого 5% масс, по отношению к бензину прямой гонки дал прирост оч 17 ед. (очм) и

21 ед. (очи).

в качестве оксигенатов также были использованы, проверены и получены сходные результаты с фенетолом, анизолом, метил-трет- амиловым, метил-втор-пентиловым, этил-трет-бутиловым, диизопропиловым эфирами, метиловым, этиловым, бутиловыми спиртами, эфирными фракциями и кубовыми остатками бутиловых спиртов и их смесями, ацетоном.

сходные результаты получены на образцах бензина прямой гонки (из нефти), бензина газового стабильного (бгс), авиационного бензина, авиационного керосина, товарных бензинов марок аи 80, аи 92, аи 95, аи 98.

источники информации принятые во внимание.

1. топлива, смазочные материалы, технические жидкости. ассортимент и применение: справочник. /и.г. анисимов, к.м. бадыштова, CA. бнатов и др.: под ред. в. M. школьникова. издание второе, переработанное и дополненное. - москва.: издательский центр «Texинфopм», 1999.-596 с: ил.

2. б.а. павлов и а. п. терентьев. курс органической химии. - москва.: государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1961. - 592с. 3. е.с. хотинский. курс органической химии. - харьков.:

издательство харьковского ордена трудового красного знамени

государственного университета им. A. M. горького, 1959.-724 с.

4. э.г. розанцев. разрушение и стабилизация органических материалов. - москва.: издательство «3нaниe», 1974.-64 с. 5. а.е. чичибабин. основные начала органической химии. том I. -

москва.: государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1963. - 912 с.

6. н.л. глинка. общая химия. издание двенадцатое. - москва,

ленинград.: издательство «Xимия», 1965. - 688 с. 7. б. H. степаненко. курс органической химии часть I.

алифатические соединения. - москва.: издательство «Bыcшaя шкoлa», 1976. - 448 с.

8. г. и. шор, в. а. винокуров, и. а. голубева. производство и применение присадок к нефтепродуктам в новых условиях хозяйствования. под ред. и. г. фукса. - москва.: издательство «Heфть и гaз», 1996.- 44 с.

9. а.с. (ссср). 152526, кл. с 10L 1/26. 1963.

10. патент рф 2032708, кл. с 1O L 1/18. 1995,

11. к.к. панок, и.а. рагозин. словарь по топливам, маслам, смазкам, присадкам и специальным жидкостям.- москва.: издательство «Xимия», 1975. - 326 с.

12. патент рф 2064965, кл. с 10 L 1/18, 1996, 13. патент ссср 461512 кл. C lO L 1/18, 1975

14. патент 2078118 кл. с 1O L 1/18, 1997

15. патент рф 2184767 кл. с 10 L 1/18, 2002C.

16. H. онойченко. применение оксигенатов при производстве перспективных автомобильных бензинов. - москва.: издательство «Texникa» ооо «Tyмa гρyпп» 2003. - 64 с.

17. A. M. данилов. применение присадок в топливах. - москва.: издательство «Mиp», 2005.-288α, ил.

18. а.н. несмеянов, н.а. несмеянов. начала органической химии. книга первая.- москва.: издательство «Xимия», 197 '4. -624с. 19. а.н. несмеянов, н.а. несмеянов. начала органической химии. книга вторая.- москва.: издательство «Xимия», 1974. -744с.

20. дж. роберте, M. касерио. основа органической химии. том 1. - москва.: издательство «Mиp», 1978. - 848 с.

21. дж. роберте, M. касерио. основа органической химии. том 2. - москва.: издательство «Mиp», 1978. - 888 с.

22. ф. керн , P. сандберг. углубленный курс органической химии. книга 1. структура и механизмы. - москва.: издательство «Xимия», 1981. - 52Oc.

23. дж. марч. органическая химия. реакции, механизмы и структура. том 1. - москва.: издательство «Mиp», 1987.- 384с.

24. дж. марч. органическая химия. реакции, механизмы и структура. том 3. - москва.: издательство «Mиp», 1987.- 464с.

25. к. ингольд. теоретические основы органической химии. - москва.: издательство «Mиp», 1973. - 1056с.

26. ж. матье, P. панико. курс теоретических основ органической химии. - москва.: издательство «Mиp», 1975. - 556с.

27. изв. ан ссср. сер. хим., 1978. M>9, с 2134-2136.

28. изв. ан ссср. сер. хим., 1980. JчS2, с 421-424. 29. изв. ан ссср. сер. хим., 1980. Jч°4, с 942-943.

30. изв. ан ссср. сер. хим., 1981. -Nь9, с 2008-2014.

31. изв. ан ссср. сер. хим., 1993. ж7, с 1321.

32. координационная химия, 1994, том 20, N°4, с. 311-317.

33. краткая химическая энциклопедия. ред. кол. и. л. кнунянц (отв. ред.) и др. т. 1 - M., «Coвeтcкaя энциклопедия)), 1961. т.

(энциклопедии. словари. справочники), т. 1. A-E. 1961. 1262 стб. с илл.

34. A. M. беркенгейм. химия и технология синтетических лекарственных средств. - москва.: онти главная редакция химической литературы, 1935. - 642с.

35. перевалова э. г., решетова M. д., грандберг к. и. железоорганические соединения. ферроцен. - M.: наука, 1983. - 544 с. (серия «Meтoды элементоорганической химии)))

36. швицер ю. производство химико-фармацевтических и техно- химических препаратов, пер. с нем., м.-л., 1934.

37. препаративная органическая химия. издание 2-е, M., госхимиздат. 1964.

38. агрономов A. E., шабаров ю. с. лабораторные работы в органическом практикуме. изд. 2-е, пер. и доп. M. «Xимия)), 1974 г. 376с, 18 табл., 1 13 рис.

39. сhеmistri оf саrbоп соmраuпds, еd. By E. H. Rоdd, v. 3, рt. а. аmst. [а. о.], 1954, р. 452.

40. нестероидные обезболивающие противовоспалительные средства. — к.: вища школа, 1996. — 128 с.