Die Erfindung betrifft mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattetes partikelförmiges Kohlenstoffmaterial sowie ein effizientes Verfahren zu seiner Herstellung.

Die WO 2021/084140 A2 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten partikelförmigen Trägermaterials, welches als Additiv zur antimikrobiellen Ausrüstung verschiedenster Materialien und Werkstoffe verwendet werden kann.

Aufgabe der Erfindung war die Bereitstellung eines ausgeprägt antimikrobiell wirksamen Materials auf Basis eines mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten Kohlenstoffmaterials.

Die Aufgabe kann gelöst werden durch Bereitstellung eines mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten partikelförmigen Kohlenstoffmaterials mit einer durchschnittlichen Teilchengröße (d50) im Bereich von 0,5 bis 500 pm, einem Porenvolumen im Bereich von 0,5 bis 10 mL/g und einer BET-Oberfläche im Bereich von 200 bis 2000 m ² /g (in der weiteren Folge auch kurz als „erfindungsgemäßes mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattetes partikelförmiges Kohlenstoffmaterial“ bezeichnet). Sein durch das elementare Silber und das elementare Ruthenium gebildeter Silber-plus-Ruthenium- Gewichtsanteil kann beispielsweise im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-% (Gewichts-%) liegen bei einem Silber : Ruthenium-Gewichtsverhältnis beispielsweise im Bereich von 1 bis 2000 Gewichtsteilen Silber : 1 Gewichtsteil Ruthenium.

Das erfindungsgemäße mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete partikelförmige Kohlenstoffmaterial besteht im Wesentlichen aus mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten Kohlenstoffpartikeln, d.h. es umfasst mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete Kohlenstoffpartikel in einem Mengenanteil beispielsweise im Bereich von 95 bis 100 Gew.-%, insbesondere 100 Gew.-%. Der mögliche, jedoch nicht mehr als 5 Gew.-% ausmachende Mengenanteil kann durch edelmetallfreie Kohlenstoffpartikel gebildet sein. Mit anderen Worten, das erfindungsgemäße mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete partikelförmige Kohlenstoffmaterial kann insbesondere zu 95 bis 100 Gew.-% aus mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten Kohlenstoffpartikeln und zu 0 bis 5 Gew.-% aus edelmetallfreien Kohlenstoffpartikeln bestehen, wobei sich die Gew.-% zu 100 Gew.-% addieren.

Hierin werden die Begriffe „partikelförmiges Kohlenstoffmaterial“ und „Kohlenstoffpartikel“ verwendet. Bei dem partikelförmigen Kohlenstoffmaterial respektive bei den Kohlenstoffpartikeln handelt es sich weder um Kohlenstoffnanoröhren (englisch: carbon nanotubes) noch um Kohlenstoffnanofasern (englisch: carbon nanofibers). Vielmehr kann es sich um Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel handeln, d.h. bei den mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten Kohlenstoffpartikeln kann es sich insbesondere um mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete Kohlepartikel, insbesondere um mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete Aktivkohlepartikel und bei den edelmetallfreien Kohlenstoffpartikeln um edelmetallfreie Kohlepartikel, insbesondere um edelmetallfreie Aktivkohlepartikel handeln.

Der hierin verwendete Begriff „durchschnittliche Teilchengröße“ bedeutet den mittels Laserbeugung bestimmbaren volumenmittleren Primärteilchendurchmesser (d50). Als Maß für den Teilchendurchmesser kann dabei zweckmäßig der sogenannte Equivalent Circular Area Diameter (ECAD) verwendet werden (vgl. RENLIANG XII ET AL: "Comparison of sizing small particles using different technologies", POWDER TECHNOLOGY, ELSEVIER, BASEL (CH), Bd. 132, Nr. 2-3, 24. Juni 2003 (2003-06-24), Seiten 145-153). Laserbeugungsmessungen können mit einem entsprechenden Teilchengrößenmessgerät, beispielsweise einem Mastersizer 3000 oder einem Mastersizer 2000 von Malvern Instruments nach der Nassbestimmungsmethode durchgeführt werden. Bei der Nassbestimmungsmethode kann partikelförmige Probe im Rahmen der Probenvorbereitung in Ethanol mittels Ultraschall dispergiert werden.

Hierin wird der Begriff „Porenvolumen“ verwendet. Das Porenvolumen kann mittels Quecksilberporosimetrie gemäß DIN ISO 15901-1:2016 bestimmt werden (Probenmasse 30 mg; Oberflächenspannung Quecksilber 0,48 N/m; Kontaktwinkel Quecksilber 141,3°; Gerät: Porotec Pascal 140 + 440; Messmethode: scanning; Startfülldruck 0,0128 MPa; Dilatometer: Pulver, kleines Volumen; Probenvorbereitung: 8h bei 110°C unter Vakuum).

Der hierin verwendete Begriff „BET-Oberfläche“ bezeichnet die spezifische Oberfläche, welche mittels BET-Messung gemäß DIN ISO 9277 : 2014-01 (gemäß Kapitel 6.3.1, statischvolumetrisches Messverfahren, verwendetes Gas: Stickstoff) bestimmt werden kann. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines solchen mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten partikelförmigen Kohlenstoffmaterials. Aus einem anderen Blickwinkel betrachtet kann das Verfahren auch verstanden werden als Verfahren zur Ausstattung eines partikelförmigen Kohlenstoffmaterials mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium. In dem erfindungsgemäßen Verfahren kann das erfindungsgemäße mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete partikelförmige Kohlenstoffmaterial erhalten werden durch Reduktion mindestens eines Silbervorläufers und mindestens eines Rutheniumvorläufers in Gegenwart wässrig suspendierter Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel, gefolgt von Abtrennen des dabei gebildeten Feststoffs von der wässrigen Phase, gegebenenfalls Waschen des abgetrennten Feststoffs mit Wasser und gegebenenfalls Trocknen des Feststoffs. Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst demnach die Schritte: Reduzieren mindestens eines Silbervorläufers und mindestens eines Rutheniumvorläufers in Gegenwart wässrig suspendierter Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel, Abtrennen des im Zuge der Reduktion gebildeten Feststoffs von der wässrigen Phase, gegebenenfalls Waschen des abgetrennten Feststoffs mit Wasser und gegebenenfalls Trocknen des abgetrennten und gegebenenfalls gewaschenen Feststoffs. Bei der Reduktion können Silber- und Rutheniumvorläufer nacheinander oder bevorzugt zugleich reduziert werden.

Bei den hierin erwähnten Silbervorläufern und Rutheniumvorläufern handelt es sich um Silberund Rutheniumverbindungen. Aus den Silber- und Rutheniumverbindungen kann durch Reduktion elementares Silber respektive elementares Ruthenium erzeugt werden.

Beispiele für geeignete Silberverbindungen umfassen Silberacetat, Silbersulfat und bevorzugt Silbernitrat.

Beispiele für geeignete Rutheniumverbindungen umfassen Rutheniumoxalat, Rutheniumacetat und insbesondere Rutheniumnitrosylnitrat.

Besonders bevorzugt wird beim erfindungsgemäßen Verfahren eine Kombination von Silbernitrat und Rutheniumnitrosylnitrat als Kombination von Vorläuferverbindungen verwendet.

Bei den im Zuge besagter Reduktion verwendeten Aktivkohlepartikeln handelt es sich insbesondere um Aktivkohlepartikel mit einer durchschnittlichen Teilchengröße (d50) im Bereich von 0,5 bis 400 pm, einem Porenvolumen im Bereich von 0,5 bis 10 mL/g und einer BET- Oberfläche im Bereich von 300 bis 3000m ² /g. Die Aktivkohlepartikel können verschiedener Art sein, beispielsweise pyrolytisch erzeugte Aktivkohle oder insbesondere solche aus natürlichen Quellen wie Holz, Torf, Obstschalen, Walnussschalen, Aprikosenschalen, Dattelschalen, Kokosnussschalen und dergleichen. Es kann sich um Aktivkohle handeln, die ein Verbrennungsverhalten aufweist, das durch einen Gewichtsverlust von 50 % nach 25 bis <28 Minuten gekennzeichnet ist, wobei der Gewichtsverlust durch TGA (thermogravimetrische Analyse) einer kleinen (etwa 8 bis 16 mg) Pulverprobe der jeweiligen Aktivkohle in Luftatmosphäre bei einer Starttemperatur von 200°C und einer Aufheizrate von 20°C pro Minute bestimmt wird. Das 100%ige Startgewicht von etwa 8 bis 16 mg wird bei der Starttemperatur von 200°C bestimmt. Aktivkohlen aus Holz oder Torf sind Beispiele für Aktivkohlen mit einem solchen Verbrennungsverhalten. Zu den Beispielen gehören handelsübliche Aktivkohlesorten wie Norit® SX Plus, hergestellt von Cabot Corporation, Alpharetta, Georgia, und Acticarbone® 3S und Acticarbone® CXV, hergestellt von Calgon Carbon Corporation, Moon Township, Pennsylvania. Andere Aktivkohlen weisen ein schlechteres Verbrennungsverhalten auf, das durch einen Gewichtsverlust von 50% nach >28 Minuten, z. B. >28 bis 35 Minuten, gekennzeichnet sein kann, wobei der Gewichtsverlust durch die gleiche TGA-Messmethode und unter den gleichen Bedingungen wie vorerwähnt bestimmt wird. Dauert der Gewichtsverlust von 50 % länger als 35 Minuten, wird die Temperatur auf 800°C gehalten und nicht darüber erhöht. Aktivkohle aus Kokosnussschalen ist ein Beispiel für einen solchen Typ von Aktivkohle mit einem schlechten Verbrennungsverhalten. Beispiele sind handelsübliche Aktivkohlesorten wie Desorex® C33 spezial und Carbopal® CCP 90 FF spezial, beide hergestellt von der Donau Carbon GmbH, Frankfurt, Deutschland.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren stattfindende Reduktion kann entweder bei einem sauren pH-Wert im Bereich von 1 bis 4, bevorzugt von 1 bis 2, und bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 100°C, bevorzugt von 70 bis 90°C, mit Ameisensäure oder bei einem sauren pH- Wert im Bereich von 1 bis 4, bevorzugt von 1 bis 2, und bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C, bevorzugt von 15 bis 35°C, mit Hydrazin oder bei einem basischen pH-Wert im Bereich von 9 bis 14, bevorzugt von 9 bis 12, und bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C, bevorzugt von 15 bis 35°C, mit einem Reduktionsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natriumborhydrid, Hydrazin, Hypophosphiten und Formiaten erfolgen.

Hydrazin kann als solches eingesetzt werden, bevorzugt jedoch als Hydrazinhydrat mit einem

Hydrazingehalt im Bereich von 30 bis 65 Gew.-%. Beim Arbeiten bei basischem pH-Wert kann Hydrazin auch als Hydraziniumsalz, beispielsweise als Hydraziniumsulfat eingesetzt werden.

Bevorzugt wird mit Hydrazinhydrat gearbeitet.

Hierin werden Hypophosphite und Formiate erwähnt. Dabei handelt es sich um Salze, insbesondere Alkalisalze, Erdalkalisalze und Ammoniumsalze (NH4-Salze). Bevorzugt sind Natriumhypophosphit und Kaliumhypophosphit respektive Natriumformiat und Kaliumformiat.

Das oder die Reduktionsmittel werden im erfindungsgemäßen Verfahren in zur vollständigen Reduktion der Silber- und Rutheniumvorläufer zu elementarem Silber und elementarem Ruthenium stöchiometrisch notwendigen Menge oder mehr, bevorzugt jedoch in nicht mehr als 110% (Hydrazin als Reduktionsmittel) oder in nicht mehr als 200% (Ameisensäure, Natriumborhydrid, Hypophosphite oder Formiate als Reduktionsmittel) der stöchiometrisch notwendigen Menge verwendet. Am Beispiel Hydrazin erläutert bedeutet dies: 1 mol des Reduktionsmittels Hydrazin kann 4 mol reduzierend wirkende Elektronen liefern und setzt dementsprechend bei einer Reduktion 1 mol N2 frei; dementsprechend benötigt man beispielsweise zur Reduktion von 1 mol Ag ⁺ 0,25 mol Hydrazin und zur Reduktion von 1 mol Ru ³⁺ 0,75 mol Hydrazin.

In der weiteren Folge werden vier Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung des erfindungsgemäßen mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten partikelförmigen Kohlenstoffmaterials offenbart.

In einer ersten und bevorzugten Ausgestaltung umfasst das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren die aufeinanderfolgenden Schritte:

(1a) Bereitstellen einer wässrigen Suspension umfassend Wasser, Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel, mindestens einen Silbervorläufer und mindestens einen Rutheniumvorläufer, (2a) Inkontaktbringen der wässrigen Suspension bei einem pH-Wert im Bereich von 1 bis 4 und bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 100°C mit Ameisensäure oder bei einem pH-Wert im Bereich von 1 bis 4 und bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C mit Hydrazin,

(3) Abtrennen des gebildeten Feststoffs von der wässrigen Phase,

(4) gegebenenfalls Waschen des abgetrennten Feststoffs mit Wasser, und

(5) gegebenenfalls Trocknen des Feststoffs.

Bei der Schrittfolge (1a) bis (5) handelt es sich um aufeinanderfolgende Schritte, und es kann sich dabei um direkt aufeinanderfolgende Schritte ohne Zwischenschritte handeln. In Schritt (1a) der ersten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine wässrige Suspension umfassend Wasser, Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel, mindestens einen Silbervorläufer und mindestens einen Rutheniumvorläufer bereitgestellt.

Die Herstellung der wässrigen Suspension kann erfolgen, indem Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel zu einer wässrigen Lösung des mindestens einen Silbervorläufers als auch des mindestens einen Rutheniumvorläufers zugegeben und darin suspendiert werden.

Bevorzugt wird jedoch so gearbeitet, dass Silbervorläufer und Rutheniumvorläufer - bevorzugt jeweils als wässrige Lösung - zugleich oder in beliebiger Reihenfolge (zeitversetzt überlappend, alternierend oder nacheinander) zu einer vorgelegten wässrigen Suspension von Kohlepartikeln, insbesondere Aktivkohlepartikeln zugegeben werden. Besonders bevorzugt ist es, dass eine wässrige Lösung beider Vorläufer (des mindestens einen Silbervorläufers als auch des mindestens einen Rutheniumvorläufers) zu einer vorgelegten wässrigen Suspension von Kohlepartikeln, insbesondere Aktivkohlepartikeln zugegeben wird. Die Zugabe erfolgt bevorzugt langsam, beispielsweise über einen Zeitraum von 2 oder mehr Stunden, beispielsweise 3 bis 5 Stunden.

Im Allgemeinen wird während und auch noch nach der Zugabe vermischt, beispielsweise durch Rühren. Das Vermischen nach der Zugabe kann sich zweckmäßig über einen Zeitraum von beispielsweise 8 bis 120 Stunden, insbesondere 24 bis 120 Stunden erstrecken.

Zugabe und Vermischen kann bei erhöhter Temperatur beispielsweise im Bereich von 60 bis 90°C erfolgen. Es kann auch zweckmäßig sein, das Vermischen bei einem pH-Wert der wässrigen Suspension durchzuführen, der im Bereich des im Folgeschritt (2a) herrschenden pH-Wert-Bereiches liegt; dazu kann ein geeignetes Mittel zur entsprechenden pH-Wert- Einstellung zugegeben werden.

Der Gewichtsanteil der Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel der in Schritt (1a) der ersten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereitgestellten wässrigen Suspension kann beispielsweise im Bereich von 5 bis 30 Gew.-% liegen.

Der Silber-Gewichtsanteil der in Schritt (1a) der ersten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereitgestellten wässrigen Suspension kann beispielsweise im Bereich von 0,01 bis 2,5 Gew.-% liegen, während der Ruthenium-Gewichtsanteil beispielsweise im Bereich von 0,01 bis 0,13 Gew.-% liegen kann. Die in Schritt (1a) der ersten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereitgestellte wässrige Suspension zeichnet sich aus durch ein Gewichtsverhältnis beispielsweise im Bereich von 1 bis 2000 Gewichtsteilen Silber : 1 Gewichtsteil Ruthenium und dabei im Allgemeinen deutlich zugunsten des Silbers gelagert. Dieses Silber : Ruthenium-Gewichtsverhältnis findet sich auch im nach Beendigung von Schritt (5) erhaltenen Produkt wieder.

Neben Kohlepartikeln, insbesondere Aktivkohlepartikeln und den Edelmetallvorläufern umfasst die in Schritt (1a) der ersten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereitgestellte wässrige Suspension im Allgemeinen nur Wasser und gegebenenfalls zur pH-Wert-Einstellung verwendetes Mittel.

In Schritt (2a) der ersten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die in Schritt (1a) bereitgestellte wässrige Suspension mit Ameisensäure bei einem pH-Wert im Bereich von 1 bis 4, bevorzugt von 1 bis 2, und bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 100°C, bevorzugt von 70 bis 90°C, oder mit Hydrazin bei einem pH-Wert im Bereich von 1 bis 4, bevorzugt von 1 bis 2, und bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C, bevorzugt von 15 bis 35°C, in Kontakt gebracht. Falls notwendig kann dabei zunächst ein entsprechender pH- Wert sowie eine entsprechende Temperatur der wässrigen Suspension eingestellt werden. Der saure pH-Wert kann beispielsweise mit Essigsäure eingestellt werden. Die Ameisensäure respektive das Hydrazin wird in zur vollständigen Reduktion der Silber- und Rutheniumvorläufer zu elementarem Silber und elementarem Ruthenium stöchiometrisch notwendigen Menge oder mehr verwendet, wie vorerwähnt. Bevorzugt wird so gearbeitet, dass die Ameisensäure konzentriert oder in Form einer beispielsweise 80 bis <100 gew.-%igen wässrigen Lösung respektive das Hydrazin als solches oder wässrig verdünnt mit einer Hydrazinkonzentration beispielsweise im Bereich von 65 bis <100 Gew.-% zu der wässrigen Suspension zugegeben wird. Die Zugabe erfolgt bevorzugt langsam, beispielsweise über einen Zeitraum von 2 oder mehr Stunden, beispielsweise 3 bis 5 Stunden. Im Allgemeinen wird während und auch noch nach der Zugabe vermischt, beispielsweise durch Rühren, beispielsweise über einen Zeitraum von 2 bis 24 Stunden, insbesondere 4 bis 8 Stunden.

In einer zweiten und besonders bevorzugten Ausgestaltung umfasst das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren die aufeinanderfolgenden Schritte: (1b) Bereitstellen einer wässrigen Suspension umfassend Wasser, Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel, mindestens einen Silbervorläufer und mindestens einen Rutheniumvorläufer, (2b) Inkontaktbringen der wässrigen Suspension bei einem pH-Wert im Bereich von 9 bis 14 und bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C mit einem Reduktionsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natriumborhydrid, Hydrazin, Hypophosphiten und Formiaten,

(3) Abtrennen des gebildeten Feststoffs von der wässrigen Phase,

(4) gegebenenfalls Waschen des abgetrennten Feststoffs mit Wasser, und

(5) gegebenenfalls Trocknen des Feststoffs.

Bei der Schrittfolge (1b) bis (5) handelt es sich um aufeinanderfolgende Schritte, und es kann sich dabei um direkt aufeinanderfolgende Schritte ohne Zwischenschritte handeln.

Schritt (1b) der zweiten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens unterscheidet sich nicht von Schritt (1a) der ersten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bzw. verläuft analog zu Schritt (1a); insofern wird auf das zu Schritt (1a) Vorerwähnte verwiesen, hingewiesen sei lediglich darauf, dass es auch hier zweckmäßig sein kann, das Vermischen bei einem pH-Wert der wässrigen Suspension durchzuführen, der im Bereich des im Folgeschritt - hier (2b) - herrschenden pH-Wert-Bereiches liegt; dazu kann ein geeignetes Mittel zur entsprechenden pH-Wert-Einstellung zugegeben werden.

Besonders zweckmäßig ist es in Schritt (1b) mit einer Aktivkohle mit einem von Hause aus basischen pH-Wert zu arbeiten, beispielsweise mit der Aktivkohle Ceca 2SW von Chemviron.

In Schritt (2b) der zweiten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die in Schritt (1b) bereitgestellte wässrige Suspension mit einem Reduktionsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natriumborhydrid, Hydrazin, Hypophosphiten und Formiaten bei einem pH-Wert im Bereich von 9 bis 14, bevorzugt von 9 bis 12, und bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C, bevorzugt von 15 bis 35°C, in Kontakt gebracht. Falls notwendig kann dabei zunächst ein entsprechender pH-Wert sowie eine entsprechende Temperatur der wässrigen Suspension eingestellt werden. Der basische pH-Wert kann mit einer starken Base, insbesondere mit Alkalihydroxid, speziell Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden. Das Reduktionsmittel wird dabei in zur vollständigen Reduktion der Silber- und Rutheniumvorläufer zu elementarem Silber und elementarem Ruthenium stöchiometrisch notwendigen Menge oder mehr verwendet, wie vorerwähnt. Bevorzugt wird so gearbeitet, dass das Reduktionsmittel in Form einer wässrigen Lösung zu der wässrigen Suspension zugegeben wird. Die Zugabe erfolgt bevorzugt langsam, beispielsweise über einen Zeitraum von 2 oder mehr Stunden, beispielsweise 3 bis 5 Stunden. Im Allgemeinen wird während und auch noch nach der Zugabe vermischt, beispielsweise durch Rühren, beispielsweise über einen Zeitraum von 2 bis 24 Stunden, insbesondere 4 bis 8 Stunden.

In einer dritten Ausgestaltung umfasst das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren die aufeinanderfolgenden Schritte:

(1c) Bereitstellen einer wässrigen Suspension mit einem pH-Wert im Bereich von 9 bis 14 umfassend Wasser, Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel und ein Reduktionsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natriumborhydrid, Hydrazin, Hypophosphiten und Formiaten,

(2c) Inkontaktbringen der wässrigen Suspension bei einem pH-Wert im Bereich von 9 bis 14 und bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C (i) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer und mindestens einen Rutheniumvorläufer oder (ii) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer und anschließend mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Rutheniumvorläufer oder (iii) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Rutheniumvorläufer und anschließend mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer,

(3) Abtrennen des gebildeten Feststoffs von der wässrigen Phase,

(4) gegebenenfalls Waschen des abgetrennten Feststoffs mit Wasser, und

(5) gegebenenfalls Trocknen des Feststoffs.

Bei der Schrittfolge (1c) bis (5) handelt es sich um aufeinanderfolgende Schritte, und es kann sich dabei um direkt aufeinanderfolgende Schritte ohne Zwischenschritte handeln.

In Schritt (1c) der dritten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine wässrige Suspension mit einem pH-Wert im Bereich von 9 bis 14, bevorzugt 9 bis 12, umfassend Wasser, Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel und ein Reduktionsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natriumborhydrid, Hydrazin, Hypophosphiten und Formiaten bereitgestellt. Die Herstellung der wässrigen Suspension kann erfolgen, indem Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel zu einer wässrigen Lösung des Reduktionsmittels zugegeben und darin suspendiert werden. Bevorzugt wird jedoch so gearbeitet, dass das Reduktionsmittel - bevorzugt als wässrige Lösung - zu einer vorgelegten wässrigen Suspension von Kohlepartikeln, insbesondere Aktivkohlepartikeln zugegeben wird. Der basische pH-Wert kann mit einer starken Base, insbesondere mit Alkalihydroxid, speziell Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden. Im Allgemeinen wird während und auch noch nach der Zugabe vermischt, beispielsweise durch Rühren, beispielsweise über einen Zeitraum von 1 bis 2 Stunden.

Der Gewichtsanteil der Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel der in Schritt (1c) der dritten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereitgestellten wässrigen Suspension kann beispielsweise im Bereich von 5 bis 30 Gew.-% liegen.

Der Gewichtsanteil des Reduktionsmittels der in Schritt (1c) der dritten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereitgestellten wässrigen Suspension kann beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-% liegen.

Neben Kohlepartikeln, insbesondere Aktivkohlepartikeln und dem Reduktionsmittel umfasst die in Schritt (1c) der dritten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereitgestellten wässrigen Suspension im Allgemeinen nur Wasser und gegebenenfalls zur pH-Wert-Einstellung verwendete Base.

Besonders zweckmäßig ist es in Schritt (1c) mit einer Aktivkohle mit einem von Hause aus basischen pH-Wert zu arbeiten, beispielsweise mit der Aktivkohle Ceca 2SW von Chemviron.

In Schritt (2c) der dritten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die in Schritt (1c) bereitgestellte wässrige Suspension bei einem pH-Wert im Bereich von 9 bis 14, bevorzugt von 9 bis 12, und bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C, bevorzugt von 15 bis 35°C, (i) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer und mindestens einen Rutheniumvorläufer oder (ii) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer und anschließend mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Rutheniumvorläufer oder (iii) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Rutheniumvorläufer und anschließend mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer in Kontakt gebracht. Das eine Reduktionsmittel wird dabei in zur vollständigen Reduktion der Silber- und Rutheniumvorläufer zu elementarem Silber und elementarem Ruthenium stöchiometrisch notwendigen Menge oder mehr verwendet, wie vorerwähnt. Bevorzugt wird gemäß Variante (i) gearbeitet.

Der aus Silber- und/oder Ruthenium gebildete Edelmetall-Gewichtsanteil der gemäß den Varianten (i), (ii) oder (iii) in Schritt (1c) der dritten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten wässrigen Edelmetall-Vorläuferlösungen kann beispielsweise im Bereich von 1 bis 40 Gew.-% liegen. Gearbeitet wird mit einem Gewichtsverhältnis beispielsweise im Bereich von 1 bis 2000 Gewichtsteilen Silber : 1 Gewichtsteil Ruthenium und dabei im Allgemeinen deutlich zugunsten des Silbers gelagert. Dieses Silber : Ruthenium- Gewichtsverhältnis findet sich auch im nach Beendigung von Schritt (5) erhaltenen Produkts wieder.

Im Allgemeinen wird während und auch noch nach der Zugabe vermischt, beispielsweise durch Rühren, beispielsweise über einen Zeitraum von 2 bis 24 Stunden, insbesondere 4 bis 8 Stunden.

In einer vierten Ausgestaltung umfasst das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren die aufeinanderfolgenden Schritte:

(1d) Bereitstellen einer wässrigen Suspension mit einem pH-Wert im Bereich von 1 bis 4 umfassend Wasser, Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel und Ameisensäure oder Hydrazin,

(2d) Inkontaktbringen der wässrigen Suspension bei einem pH-Wert im Bereich von 1 bis 4 und bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 100°C (im Falle von Ameisensäure als Reduktionsmittel) oder bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C (im Falle von Hydrazin als Reduktionsmittel) (i) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer und mindestens einen Rutheniumvorläufer oder (ii) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer und anschließend mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Rutheniumvorläufer oder (iii) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Rutheniumvorläufer und anschließend mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer,

(3) Abtrennen des gebildeten Feststoffs von der wässrigen Phase,

(4) gegebenenfalls Waschen des abgetrennten Feststoffs mit Wasser, und

(5) gegebenenfalls Trocknen des Feststoffs.

Bei der Schrittfolge (1d) bis (5) handelt es sich um aufeinanderfolgende Schritte, und es kann sich dabei um direkt aufeinanderfolgende Schritte ohne Zwischenschritte handeln.

In Schritt (1d) der vierten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine wässrige Suspension mit einem pH-Wert im Bereich von 1 bis 4, bevorzugt von 1 bis 2, umfassend Wasser, Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel und Ameisensäure oder Hydrazin bereitgestellt. Die Herstellung der wässrigen Suspension kann erfolgen, indem Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel zu einer wässrigen Lösung der Ameisensäure oder des Hydrazins zugegeben und darin suspendiert werden. Bevorzugt wird jedoch so gearbeitet, dass die Ameisensäure oder das Hydrazin - bevorzugt als wässrige Lösung - zu einer vorgelegten wässrigen Suspension von Kohlepartikeln, insbesondere Aktivkohlepartikeln zugegeben wird. Der saure pH-Wert kann beispielsweise mit Essigsäure eingestellt werden. Im Allgemeinen wird während und auch noch nach der Zugabe vermischt, beispielsweise durch Rühren, beispielsweise über einen Zeitraum von 1 bis 2 Stunden.

Der Gewichtsanteil der Kohlepartikel, insbesondere Aktivkohlepartikel der in Schritt (1d) der vierten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereitgestellten wässrigen Suspension kann beispielsweise im Bereich von 5 bis 30 Gew.-% liegen.

Der Gewichtsanteil der Ameisensäure oder des Hydrazins der in Schritt (1 d) der vierten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereitgestellten wässrigen Suspension kann beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-% liegen.

Neben Kohlepartikeln, insbesondere Aktivkohlepartikeln und Ameisensäure oder Hydrazin umfasst die in Schritt (1d) der vierten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereitgestellte wässrige Suspension im Allgemeinen nur Wasser und gegebenenfalls zur pH- Wert-Einstellung verwendete Säure.

In Schritt (2d) der vierten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die in Schritt (1d) bereitgestellte wässrige Suspension im Falle von Ameisensäure als Reduktionsmittel bei einem pH-Wert im Bereich von 1 bis 4, bevorzugt von 1 bis 2, und bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 100°C, bevorzugt von 70 bis 90°C, oder im Falle von Hydrazin als Reduktionsmittel bei einem pH-Wert im Bereich von 1 bis 4, bevorzugt von 1 bis 2, und bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C, bevorzugt von 15 bis 35°C, (i) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer und mindestens einen Rutheniumvorläufer oder (ii) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer und anschließend mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Rutheniumvorläufer oder (iii) mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Rutheniumvorläufer und anschließend mit einer wässrigen Lösung umfassend mindestens einen Silbervorläufer in Kontakt gebracht. Die Ameisensäure respektive das Hydrazin wird dabei in zur vollständigen Reduktion der Silber- und Rutheniumvorläufer zu elementarem Silber und elementarem Ruthenium stöchiometrisch notwendigen Menge oder mehr verwendet, wie vorerwähnt. Bevorzugt wird gemäß Variante (i) gearbeitet.

Der aus Silber- und/oder Ruthenium gebildete Edelmetall-Gewichtsanteil der gemäß den Varianten (i), (ii) oder (iii) in Schritt (1d) der vierten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten wässrigen Edelmetall-Vorläuferlösungen kann beispielsweise im Bereich von 1 bis 36 Gew.-% liegen. Gearbeitet wird mit einem Gewichtsverhältnis beispielsweise im Bereich von 1 bis 2000 Gewichtsteilen Silber : 1 Gewichtsteil Ruthenium und dabei im Allgemeinen deutlich zugunsten des Silbers gelagert. Dieses Silber : Ruthenium- Gewichtsverhältnis findet sich auch im nach Beendigung von Schritt (5) erhaltenen Produkts wieder.

Im Allgemeinen wird während und auch noch nach der Zugabe vermischt, beispielsweise durch Rühren, beispielsweise über einen Zeitraum von 2 bis 24 Stunden, insbesondere 4 bis 8 Stunden.

Die Schritte (3) bis (5) sind bei allen vier Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens gleich.

In Schritt (3) wird der in den jeweiligen Schritten (2a), (2b), (2c) respektive (2d) gebildete Feststoff von der wässrigen Phase abgetrennt. Beispiele für dazu geeignete Fest-Flüssig- Trennverfahren umfassen dem Fachmann bekannte Methoden wie Dekantieren, Auspressen, Filtrieren, Abnutschen, Zentrifugieren oder Kombinationen davon.

Schritt (4) des erfindungsgemäßen Verfahrens ist ein optionaler, jedoch im Allgemeinen zweckmäßiger Schritt, in dem der in Schritt (3) abgetrennte Feststoff mit Wasser gewaschen werden kann. Dabei können wasserlösliche Bestandteile entfernt werden. Das Waschen kann beispielsweise auf einer Nutsche geschehen.

Schritt (5) des erfindungsgemäßen Verfahrens ist ein optionaler, jedoch im Allgemeinen zweckmäßiger Schritt, in dem der in Schritt (3) abgetrennte und gegebenenfalls in Schritt (4) gewaschene Feststoff getrocknet werden kann. Dabei werden Wasser und eventuell vorhandene andere flüchtige Bestandteile aus dem nach Beendigung von Schritt (3) respektive Schritt (4) erhaltenen Feststoff entfernt. Das Entfernen des Wassers kann im Sinne einer praktisch vollständigen Befreiung von Wasser oder im Sinne einer Wasserentfernung bis zum Erreichen eines gewünschten Restfeuchtegehalts erfolgen. Dazu kann zunächst der Großteil des Wassers nach üblichen Verfahren wie Auspressen, Pressfiltration, Abnutschen, Zentrifugieren oder ähnlich wirkenden Verfahren entfernt werden, bevor man eine gegebenenfalls durch verminderten Druck unterstützte Trocknung bei Temperaturen beispielsweise im Bereich von 20 bis 150°C anschließt.

Nach Beendigung von Schritt (5) erhält man das erfindungsgemäße mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete partikelförmige Kohlenstoffmaterial mit einer durchschnittlichen Teilchengröße (d50) im Bereich von 0,5 bis 500 pm, einem Porenvolumen im Bereich von 0,5 bis 10 mL/g und einer BET-Oberfläche im Bereich von 200 bis 2000 m ² /g. Sein durch das elementare Silber und das elementare Ruthenium gebildeter Silber-plus-Ruthenium- Gewichtsanteil kann in weiten Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 40 Gew.-%, betragen und zugleich kann das Silber : Ruthenium- Gewichtsverhältnis beispielsweise im Bereich von 1 bis 2000 Gewichtsteilen Silber : 1 Gewichtsteil Ruthenium liegen. Rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen lassen erkennen, dass das Silber und das Ruthenium dabei auf inneren Oberflächen (innerhalb von Poren und/oder Hohlräumen) und/oder auf der äußeren Oberfläche der ursprünglich Silber- und rutheniumfreien Kohlenstoffpartikel vorliegen und dabei beispielsweise eine diskontinuierliche Schicht und/oder kleine Silber- respektive Rutheniumpartikel (Silber- respektive Rutheniuminseln) ausbilden kann. Das Silber und das Ruthenium liegen dabei nicht legiert, sondern statistisch verteilt vor und beide Edelmetalle stehen dabei mindestens zum Teil in Kontakt miteinander. Für den Fachmann ist klar, dass das Silber und das Ruthenium an seiner Oberfläche andere Silberspezies als elementares metallisches Silber und andere Rutheniumspezies als elementares metallisches Ruthenium umfassen kann, beispielsweise entsprechende Oxide, Halogenide und/oder Sulfide. Derartige Spezies können während der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens oder im Anschluss daran gebildet werden, beispielsweise während Lagerung, Verwendung oder Weiterverarbeitung des erfindungsgemäßen mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten partikelförmigen Kohlenstoffmaterials.

Das erfindungsgemäße mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete partikelförmige Kohlenstoffmaterial zeichnet sich aus durch eine dunkle bzw. schwarze Farbe mit einer dementsprechend geringen Helligkeit L* beispielsweise im Bereich von 35 bis 45, was für manche Anwendungen störend sein kann. Bei der Helligkeit L* handelt es sich um spektralphotometrisch bei einer Messgeometrie von d/8° bestimmtes L* im CIEL*a*b*-Farbraum (DIN EN ISO/CIE 11664-4:2020-03); die spektralphotometrische Messung des erfindungsgemäßen mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten partikelförmigen Kohlenstoffmaterials kann an einer mit 1 cm Füllhöhe in ein farbloses Glasgefäß eingefüllten Probe durch den ebenen Glasboden des auf den Messkopf des verwendeten Spektralphotometers gestellten Glasgefäßes hindurch durchgeführt werden.

Falls gewünscht kann das erfindungsgemäße mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete partikelförmige Kohlenstoffmaterial zu einem aufgehellten partikelförmigen Material mit einer Helligkeit L* beispielsweise im Bereich von 50 bis 85 weiterverarbeitet werden. Zum Zweck der Aufhellung kann das erfindungsgemäße mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete partikelförmige Kohlenstoffmaterial mit mindestens einem C1-C4-Alkoxid von Aluminium, Magnesium, Calcium, Silizium, Zink, Zirkonium und/oder Titan in Gegenwart einer zur vollständigen Hydrolyse des mindestens einen C1-C4-Alkoxids mindestens hinreichenden Menge von Wasser in Kontakt gebracht werden. Dabei kann wie gesagt ein aufgehelltes partikelförmiges Material, d.h. ein partikelförmiges Material mit einer Farbe, beispielsweise mit einer grauen Farbe, mit einer Helligkeit L* beispielsweise im Bereich von 50 bis 85 gebildet werden. Dieses aufgehellte partikelförmige Material besteht aus dem erfindungsgemäßen mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten partikelförmigen Kohlenstoffmaterial mit einem zumindest anteilig darauf befindlichen Feststoff. Abhängig von der Wahl des mindestens einen C1-C4-Alkoxids handelt es sich bei dem Feststoff um einen Feststoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxidhydroxid, Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumoxidhydroxid, Calciumoxid, Calciumhydroxid, Calciumoxidhydroxid, Siliziumdioxid, Kieselsäure, Zinkoxid, Zinkhydroxid, Zinkoxidhydroxid, Zirkoniumdioxid, Zirkonium(IV)oxidhydraten, Titandioxid, Titan(IV)oxidhydraten und Kombinationen davon.

Das erfindungsgemäße mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete partikelförmige Kohlenstoffmaterial - gegebenenfalls wie vorerwähnt aufgehellt - zeichnet sich durch eine besonders ausgeprägte antimikrobielle Wirkung aus, wie in üblichen Hemmhof-Tests oder durch Bestimmung der minimalen Hemmkonzentration aus Wachstumskurven von Mikroorganismen festgestellt werden kann. Die Erfindung betrifft insofern auch die Verwendung des gegebenenfalls aufgehellten, erfindungsgemäßen mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten partikelförmigen Kohlenstoffmaterials als Additiv zur antimikrobiellen Ausrüstung von Metalloberflächen; Beschichtungsmitteln; Putzen; Formmassen; Kunststoffen in Gestalt von Kunststofffolien, Kunststoffteilen oder Kunststofffasern; Kunstharzprodukten; lonenaustauscherharzen; Silikonprodukten; Cellulose-basierenden Produkten; Schaumstoffen; Kosmetika; und vielem anderen mehr.

Besonders zweckmäßig ist die Verwendung des gegebenenfalls aufgehellten, erfindungsgemäßen mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestatteten partikelförmigen Kohlenstoffmaterials als Additiv zur antimikrobiellen Ausrüstung von Filtervliesen; von Textilien respektive in textilen Anwendungen; in Gesundheits- und Hygieneanwendungen wie beispielsweise in Gesichtsmasken, Atemmasken und Einlegesohlen; von mit Aktivkohle ausgestatteten oder auf Aktivkohle basierenden Produkten wie mit Aktivkohle als Additiv ausgestattetem Kunststoff, von zur Luft- oder Wasserreinigung einsetzbaren Aktivkohlefiltern oder von Aktivkohlefilter umfassenden Produkten.

Das erfindungsgemäße mit elementarem Silber und elementarem Ruthenium ausgestattete partikelförmige Kohlenstoffmaterial - gegebenenfalls wie vorerwähnt aufgehellt - kann im Übrigen auch als heterogener Katalysator verwendet werden, beispielsweise bei der Katalyse der Bildung von Hydroxylradikalen innerhalb von wässrigen, ein Bakterienwachstum erlaubenden Medien.

Beispiele

Referenzbeispiel 1 (Herstellung eines mit 18,9 Gew.-% elementarem Silber und 1 ,0 Gew.-% elementarem Ruthenium ausgestatteten Cellulosepulvers):

75,6 g (445 mmol) festes Silbernitrat und 13,94 g Rutheniumnitrosylnitrat-Lösung (Rutheniumanteil 19,0 Gew.-%; 26,2 mmol Ru) wurden in 416,8 g VE-Wasser gelöst und die so erhaltene wässrige Vorläuferlösung wurde mit 211,2 g Cellulosepulver (Vitacel® L-600 von J.Rettenmaier und Söhne GmbH & Co KG) homogen zu einem orangefarbenen, frei fließfähigen imprägnierten partikulären Material vermischt. Zu dem frei fließfähigen imprägnierten partikulären Material wurden bei Raumtemperatur 705 mL einer einen pH-Wert von 13,9 aufweisenden wässrigen Hydrazinlösung [4,19 g (131 mmol) Hydrazin und 81,81 g einer 32gew.-%igen Natronlauge (654,51 mmol NaOH), Rest: Wasser] mit einer Dosiergeschwindigkeit von 30 mL/min unter Rühren zudosiert. Über die Zeit bildete sich ein immer besser rührbar werdender schwarzer homogener Brei. Nach Beendigung der Zudosierung wurde 30 Minuten nachgerührt, bis auch keine Stickstofffreisetzung mehr beobachtet werden konnte. Anschließend wurde das Material abgenutscht, mit insgesamt 1000 mL Wasser gewaschen und im Trockenschrank bei 105°C/300 mbar bis auf einen Restfeuchtegehalt von 15 Gew.-% getrocknet. Mittels ICP-OES wurde ein Silbergehalt von 18,9

Gew.-% und ein Rutheniumgehalt von 1 ,0 Gew.-% des Endproduktes (bezogen auf 0 Gew.-% Restfeuchte) bestimmt. eines mit 18,7 Gew.-% elementarem Silber und 0,9

Gew.-% elementarem Ruthenium

Eine wässrige Lösung, zubereitet aus 157,2 g wässriger Silbernitrat-Lösung (Silberanteil 36,2 Gew.-%; 528 mmol Ag) und 14,9 g wässriger Rutheniumnitrosylnitrat-Lösung (Rutheniumanteil 18,7 Gew.-%; 30 mmol Ru) und 1000 mL Wasser, wurde über einen Zeitraum von 3 Stunden (7 ml/min) zu einer Suspension aus 240 g Aktivkohle (Ceca 2SW) in 3000 mL VE-Wasser zugegeben. Der pH-Wert der Suspension wurde mittels 32gew.-%iger wässriger Natronlauge auf 9 eingestellt. Diese Suspension wurde für 2 Tage bei 80 °C gerührt. Anschließend wurde die Suspension auf 35 °C abgekühlt, eine Lösung bestehend aus 7,7 g Hydrazinhydrat (Hydrazingehalt 64 Gew.-%), 96,5 g Natriumhydroxid und 400 ml Wasser über einen Zeitraum von 3 Stunden (3 ml/min) hinzudosiert und weitere 4 Stunden nachgerührt. Anschließend wurde das Material abgenutscht und mit insgesamt 20 L Wasser gewaschen. Im so erhaltenen Produkt wurde ein Restwassergehalt von 50,8 Gew.-% bestimmt. Mittels ICP-OES wurde ein Silbergehalt von 18,7 Gew.-% und ein Rutheniumgehalt von 0,9 Gew.-% des Produktes (bezogen auf 0 Gew.-% Restfeuchte) bestimmt. 1 und dem 2 auf ihre antimikrobielle

In verschiedenen Erlenmeyerkolben wurden je 30 mL einer Kultur von Methicillin-resistentem Staphylococcus aureus (MRSA) in Trypticase-Soja-Brühe-Medium (TSB) auf eine optische Dichte von 0,05 eingestellt. Anschließend wurden unterschiedliche Mengen des Produktes aus Referenzbeispiel 1 im Bereich von 1 bis 20 mg eingewogen. Die Proben wurden im Schüttelinkubator bei 37°C und 150 U/min inkubiert. Innerhalb von 6 Stunden wurde die optische Dichte bei einer Wellenlänge von 600 nm (OD600) in stündlichen Intervallen bestimmt. Die Hemmung des Bakterienwachstums war durch eine verringerte Zunahme der optischen Dichte im Vergleich zur Kontrollprobe zu erkennen. Als Kontrollprobe diente eine MRSA-Kultur ohne Zusatz einer antimikrobiellen Wirksubstanz. Bei einer vollständigen Hemmung des Bakterienwachstums war keine Zunahme der optischen Dichte zu beobachten. Die entsprechende Probenmenge des Produktes aus Referenzbeispiel 1 respektive aus erfindungsgemäßem Beispiel 2 wurde zur Berechnung der minimalen Hemmkonzentration herangezogen. Dabei ergab sich eine minimale Hemmkonzentration für das Produkt aus Referenzbeispiel 1 von 0,55 mg/mL und eine im Vergleich dazu niedrigere minimale Hemmkonzentration für das Produkt aus dem erfindungsgemäßen Beispiel 2 von 0,35 mg/mL.