Es wurden nun die neuen Phenylaminosulfonylharnstoffderivate der allgemeinen Formel (I)

in welcher RI für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder eine Gruppierung steht, worin

R8 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl steht, R9 und R10 jeweils für Alkyl oder gemeinsam für Alkandiyl stehen, R11 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Cycloalkyl oder Cycloal-

koxy stehen, wobei jedoch einer der Reste R2, R3 oder R4 von Wasserstoff verschieden ist, R5 für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Cycloalkyl oder Cycloalkoxy steht, R6 und R7 gleich oder verschieden sind und jeweils für Halogen oder für jeweils ge- gebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl oder Heterocyclyloxy stehen und G für Stickstoffoder steht, worin R12 für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkyl steht, sowie deren Salze gefunden.

In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Verknüpfung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, jeweils geradkettig oder verzweigt.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Aryl steht für aromatische, mono oder polycyclische Kohlenwasserstoffringe, wie z. B.

Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Phenanthryl, vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl, insbesondere Phenyl.

Heterocyclyl steht für gesättigte oder ungesättigte, sowie aromatische, ringförmige Verbindungen, in denen mindestens ein Ringglied ein Heteroatom, d. h. ein von Kohlenstoff verschiedenes Atom, ist. Enthält der Ring mehrere Heteroatome, können diese gleich oder verschieden sein. Heteroatome sind bevorzugt Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel. Gegebenenfalls bilden die ringförmigen Verbindungen mit weiteren carbocyclischen oder heterocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen gemeinsam ein polycyclisches Ringsystem. Bevorzugt sind mono-oder bicyclische Ringsysteme, insbesondere mono-oder bicyclische, aromatische Ringsysteme.

Cycloalkyl steht fur gesättigte, carbocyclische, ringförmige Verbindungen, die gegebenenfalls mit weiteren carbocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen ein polycyclisches Ringsystem bilden.

Cycloalkenyl steht für carbocyclische, ringförmige Verbindungen, die mindestens eine Doppelbindung enthalten und gegebenenfalls mit weiteren carbocyclischen, ankon- densierten oder überbrückten Ringen ein polycyclisches Ringsystem bilden.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Phenylaminosulfonylharnstoffderivate der allgemeinen Formel (I) erhält, wenn man Aminotriazine bzw.-pyrimidine der all- gemeinen Formel (II), in welcher R6, R7 und G die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Chlorsulfonylisocyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (III),

in welcher R6, R7 und G die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Anilinen der allgemeinen Formel (IV), in welcher R1, R2, R3, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.

Schließlich wurde gefunden, daß die annellierten Azolderivate der Formel (I) sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe sehr gute mikrobizide Eigenschaften besitzen und sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz eingesetzt werden können.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher RI fur gegebenenfalls durch Halogen, Thioalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Sulfonylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppierung steht, worin R8 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffato- men, Alkylsulfinyl mit I bis 3 Kohlenstoffatomen oder Alkylsulfonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl, Alkoxy, oder Dial- kylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- teilen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl, Cyclo- alkenyl, Cycloalkyl-alkyl oder Cycloalkenyl-alkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkyl-oder Cycloalkenylgruppen und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den jeweiligen Alkylteilen, für jeweils gege- benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoff- atomen oder Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen substituiertes Phenyl oder Phenyl-alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halo- genalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-alkyl mit 3 bis 7 Ring- gliedern und mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, R9 und R10 jeweils fur Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam für Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen,

Riz finir gegebenenfalls durch Halogen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlen- stoffatomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkyl- sulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkoxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen, wobei jedoch einer der Reste R2, R3 oder R4 von Wasserstoff verschieden ist, R5 für Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkyl- sulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff- atomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 4 Koh- lenstoffatomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogen- alkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkoxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R6 und R7 gleich oder verschieden sind und jeweils für Halogen oder für jeweils ge- gebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sub- stituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Heterocyclyloxy mit 3 bis 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen stehen und

G für Stickstoffoder steht, worin R12 für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.

Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C 1-C4-Alkyl-ammonium-, Di-(C 1-C4-alkyl)-ammonium-, <BR> <BR> <BR> Tri-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Cs-oder C6-Cycloalkyl-ammonium-und Di-(C1-C2- alkyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und G die oben vorzugsweise angegebenen Bedeutungen haben.

Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher R1 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Thiomethyl, und/oder Sulfonyl- methyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-oder s-Butyl, n-, i- oder s-Pentyl oder eine Gruppierung steht, worin R8 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-oder s-Butyl, n-, i- oder s-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, Dimethylamino, Diethylamino, für Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Eth- oxyethyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthiomethyl, Ethyl- thioethyl, Methylsulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Methylsulfonyl- methyl, Ethylsulfonylmethyl, Methoxyethoxy, oder für jeweils gegebe- nenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Methyl substituiertes Cyclopro- pyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentenylmethyl, Cyclohexyl, Cyclohexenyl-

methyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thienylmethyl, Tetrahydrofuryl oder Tetrahydrofurylmethyl steht, R9 und RIO jeweils für Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl oder gemeinsam für Methylen, 1, 1-Ethandiyl, 1,2-Ethandiyl 1,1-, 1,2-, 1,2,2-Pro- pandiyl stehen, R11 flir Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl oder Benzyl steht, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, Methyl- thio, Ethylthio, n-oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Di- fluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluorme- thylsulfonyl, Vinyl, Allyl, Allyloxy oder Cyclopropyl stehen, wobei jedoch einer der Reste R2, R3 oder R4 von Wasserstoff verschieden ist, R5 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n-oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Di- fluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethyl- sulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Vinyl, Allyl, Allyloxy oder Cyclopropyl steht, R6 und R7 gleich oder verschieden sind und jeweils für Chlor, Methyl, Ethyl, Vinyl, Allyl, 2-Methylethen-1-yl, Ethinyl, 2-Methylethin-1-yl, Propargyl, Trifluor- methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethyl- thio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Cyclopropyl oder Oxethan-1- yloxy stehen und G für Stickstoffoder steht, worin

R12 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxymethyl oder Ethoxymethyl steht.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefi- nitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs-bzw. Zwischenprodukte. Die in den jeweiligen Kombinationen bzw. bevorzugten Kombinationen von Resten im einzelnen für diese Reste angegebenen Restedefinitionen werden unabhängig von der jeweilig angegebenen Kombination, beliebig auch durch Restedefinitionen anderer Vorzugsbe- reiche ersetzt.

Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4, Chlorsulfonyliso- cyanat und 2-Fluor-5-methyl-6-propionyl-anilin als Ausgangsstoffe, so kann der Re- aktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden :

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der er- findungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) benötigten Aminotriazine bzw.

-pyrimidine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) haben R6, R7 und G vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R6, R7 und G an- gegeben wurden.

Die Aminotriazine bzw.-pyrimidine der Formel (II) sind bekannt (vergleiche z. B. EP- A 476554) und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Das zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der erfin- dungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) ebenso benötigte Chlorsulfonylisocyanat ist eine allgemein bekannte Laborchemikalie.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der erfin- dungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) weiterhin benötigten Aniline sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) haben RI, R2, R3, R4 und R5 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusam- menhang mit der Beschreibung der erfindunggemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für RI, R2, R3, R4 und R5 angegeben wurden.

Die Aniline der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. US-P 5405998 und DE-A 4414476).

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der For- mel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt.

Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungs- mittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenen- falls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl-

und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl-und Methyl-iso- butyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester und-ethylester, Nitrile wie z. B. Aceto- nitril und Propionitril, Amide wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N- Methylpyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethyl- phosphorsäuretriamid.

Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren alle üblicherweise für derartige Umsetzungen verwendbaren Saurebindemittel eingesetzt werden. Vor- zugsweise kommen Alkalimetallhydroxide wie z. B. Natrium-und Kaliumhydroxid, Erdalkalihydroxide wie z. B. Calciumhydroxid, Alkalicarbonate und-alkoholate wie Natrium-und Kalium-carbonat, wie Natrium-und Kalium-tert-butylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin, 1, 5-Diazabicyclo [4,3,0]- non-5-en (DBN), 1, 8-Diazabicyclo- [5, 4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo- [2,2,2]-octan (DABCO) in Betracht.

Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen-30°C und +80°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen-10°C und +60°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge- führt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei- ten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem grö- ßeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem ge- eigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Tempera-

tur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gege- benenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dispergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Methylen- chlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann-gegebenenfalls nach längerem Rühren-durch Ein- engen oder Absaugen isoliert werden.

Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.

Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.

Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.

Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt : Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae ; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans ; Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora ; Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum ; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans ; Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis ; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola ;

Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae ; Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae ; Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis ; Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea ; Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha ; Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis ; Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform : Drechslera, Syn : Helminthosporium) ; Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform : Drechslera, Syn : Helminthosporium) ; Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus ; Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita ; Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum ; Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries ; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae ; Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii ; Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae ; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum ; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea ; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum ; Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum ; Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens ; Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae ; Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.

Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzen- krankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz-und Saatgut, und des Bodens.

Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Krankheiten im Wein-, Obst-und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Venturia-, Sphaerotheca-und Podosphaera-Arten, einsetzen. Mit gutem Erfolg werden auch Getreidekrankheiten, wie beispielsweise Erysiphe-Arten, bekämpft.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblü- tertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats-und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resi- stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören : Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.

Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp..

Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.

Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis,

Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia po- dana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia

spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..

Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch ihre Wirkung gegen pflanzenschädigende Insekten, wie beispielsweise gegen die Larven des Meerettichblattkäfers (Phaedon cochleariae), sowie der Zwiebelfliege (Hylemyia antiqua), aus.

Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV- Kalt-und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden ver-

flüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage : Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulf- oxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasformigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoffund Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage : z. B. natür- liche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmo- rillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kiesel- säure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage : z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage : z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxy- ethylen-Fettalkoholether, z. B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl- sulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage : z. B. Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennahrstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z. B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzel- komponenten.

Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage : Fungizide : Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Aniline Azaconazol, Azoxystrobin, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat, Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-

M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon, Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprirnidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guazatin, Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, <BR> <BR> Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione, Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie : Kupferhydroxid, Kupfer- naphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin, Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-

Natrum, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur, Quinconazol, Quintozen (PCNB), Schwefel und Schwefel-Zubereitungen, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Uniconazol, Validamycin A, Vinclozolin, Vmiconazol, Zarilamid, Zineb, Ziram sowie Dagger G, OK-8705, OK-8801, <BR> <BR> <BR> <BR> a- (1, 1-Dimethylethyl)-ß- (2-phenoxyethyl)-1 H-1, 2, 4-triazol-1-ethanol,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> a-(2, 4-Dichlorphenyl)-ß-fuor-b-propyl-1H-1,2,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> α-(2,4-Dichlorphenyl)-ß-methoxy-a-methyl-1H-1,2,4-triazol- 1-ethanol,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> α-(5-Methyl-1,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-phenyl ]-methylen]-1H-1,2,4-triazol- 1-ethanol, (5RS, 6RS)-6-Hydroxy-2, 2,7, 7-tetramethyl-5-(1H-1, 2, (E)-a-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid, {2-Methyl-1-[[[1-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-pr opyl}-carbaminsäure-1- isopropylester 1-(2,4-Dichlorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-ethanon-O-( phenylmethyl)-oxim, 1-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1H-pyrrol-2,5-dion,

1- (3, 5-Dichlorphenyl)-3- (2-propenyl)-2, 5-pyrrolidindion, 1-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol, <BR> <BR> 1-[[2-(2, 4-Dichlorphenyl)-1, 3-dioxolan-2-yl]-methyl]-1 H-imidazol,<BR> 1-[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-lH-1,2,<B R> <BR> 1- [1- [2- [ (2, 4-Dichlorphenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol, 1-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol, 2', 6'-Dibrom-2-methyl4'-trifluormethoxy4'-trifluor-methyl-1, 3-thiazol-5-carboxanilid, 2, 2, 2, 2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid, 2- (2, 3, 2- [ (1-Methylethyl)-sulfonyl]-5- (trichlormethyl)-1, 3,4-thiadiazol, 2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopy ranosyl]-amino]-4- methoxy-1 H-pyrrolo [2,3-d] pyrimidin-5-carbonitril, <BR> <BR> 2-Aminobutan,<BR> <BR> 2-Brom-2- (brommethyl)-pentandinitril, 2-Chlor-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-1H-inden-4-yl)-3-pyri dincarboxamid, 2-Chlor-N- (2, 6-dimethylphenyl)-N- (isothiocyanatomethyl)-acetamid, 2-Phenylphenol (OPP), 3, 4-Dichlor-l- [4- (diHuormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2, 5-dion, 3, 5-Dichlor-N- [cyan [ (1-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid, 3-(1,1-Dimethylpropyl-1-oxo-1H-inden-2-carbonitril, 3-[2-(4-Chlorphenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin, 4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-1H-imidazol-1 -sulfonamid, 4-Methyl-tetrazolo [1, 5-a] quinazolin-5 (4H)-on, 8- (1, 1-Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl-1, 4-dioxaspiro [4.5] decan-2-methanamm, 8-Hydroxychinolinsulfat, 9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazi d, bis-(1-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-t hiophendicarboxylat, cis-I- (4-Chlorphenyl)-2- (IH-1,2, <BR> <BR> cis-4- [3- [4- (1, 1-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2, 6-dimethyl-morpholin- hydrochlorid,

Ethyl-[(4-chlorphenyl)-azo]-cyanoacetat, Kaliumhydrogencarbonat, Methantetrathiol-Natriumsalz, Methyl-I-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1H-inden-1-yl)-1H-imidazo l-5-carboxylat, Methyl-N- (2, 6-dimethylphenyl)-N- (5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat, Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat, <BR> <BR> N- (2, 3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)-1-methyl-cyclohexancarboxamid.< ;BR> <BR> <P>N-(2, 6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-a cetamid,<BR> <BR> N- (2, 6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N- (tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid, N- 4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid, N- (4-Cyclohexylphenyl)-1,4,5, N- (4-Hexylphenyl)-1,4,5, <BR> <BR> N- (5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N- (2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,<BR> <BR> N- (6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid, N- [2, 2, <BR> <BR> N- [3-Chlor-4, 5-bis- (2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,<BR> <BR> N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin-Natriumsalz, O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramid othioat, O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate, S-Methyl-1, 2, spiro[2H]-1-Benzopyran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-on, Bakterizide : Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Oc- thilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide/Akarizide/Nematizide : Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,

Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorophenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluorometh yl)- lH-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N- [ (6- Chloro-3-pyndinyl)-methyl]-N-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chlorpyrifos, Chlor- pyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton, Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fen- oxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamido- phos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,

Naled, NC 184, Nitenpyram Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos- phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Ter- bam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formu- lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An- wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepal3ten üblichen Weise.

Bei der Anwendung gegen Hygiene-und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene-und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Lause, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören : Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..

Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..

Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..

Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..

Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta-sowie Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..

Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Ganse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen

(intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Mar- kierungsvorrichtungen usw.

Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.

Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe Wirkung gegen Insekten und Mikroorganismen zeigen, die technische Materialien zerstören.

Beispielhaft und vorzugsweise-ohne jedoch zu limitieren-seien die folgenden Insekten genannt : Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis ; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur Termiten wie

Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinien- sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Borstenschwänze, wie Lepisma saccarina.

Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.

Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt : Alternaria, wie Alternaria tenuis, Aspergillus, wie Aspergillus niger, Chaetomium, wie Chaetomium globosum, Coniophora, wie Coniophora puetana, Lentinus, wie Lentinus tigrinus, Penicillium, wie Penicillium glaucum, Polyporus, wie Polyporus versicolor, Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila, Trichoderma, wie Trichoderma viride, Escherichia, wie Escherichia coli, Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.

Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.

Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen : Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holz- fenster und-türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs-bzw.

Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier-und/oder Binde-oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.

Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.

Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor- kommen der Insekten, bzw. der Mikroorganismen und von dem Medium abhängig.

Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.

Als Lösungs-und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungs- mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares

organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.

Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vor- zugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.

Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test- benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser- stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise a-Mono- chlornaphthalin, verwendet.

Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise ober- halb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch- chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise

gelangen Hydroxyl-und/oder Ester-und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.

Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch- chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier-bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations-oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur-und/oder Kunstharzes verwendet.

Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bitumi- nöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.

Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.

Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs- mittel (gemisch) oder ein Weichmacher (gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).

Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl-oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl- phosphat, Adipinsäureester wie Di- (2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykol- ether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.

Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl- methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.

Als Lösungs-bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch- chemischen Lösungs-bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.

Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.

Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und/oder Fungizide enthalten.

Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.

Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlor- pyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3- Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4, thiazolin-3-on, sein. Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele : Beispiel 1

Zu einer Lösung von 6,8 g (0,0479 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 80 ml Dichlor- methan wird bei ca. 0°C 8,2 g (0,053 Mol) 2-Amino-4, 6-dimethoxy-pyrimidin zugegeben und ca. eine Stunde bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 10 g (0,0479 Mol) (2-Amino-4-chlor-3-methyl-phenyl)-cyclopropyl- methanon und 7,3 g (0,072 Mol) Triethylamin in 15 ml Dichlormethan zu und rührt noch 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit verdünnter Salzsäure versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase zweimal mit Di- chlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der Feststoff abgesaugt, zuerst zweimal mit wenig Ethanol, dann zweimal mit Diethyl- ether gewaschen und getrocknet.

Man erhält 10,8 g (48% der Theorie) N- { [ (5-Chlor-2-cyclopropylcarbonyl-6-methyl- phenyl) amino] sulfonyl}-N'- (4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff vom Schmelz- punkt 153°C.

Beispiel 2

Zu einer Lösung von 1042 g (0,01 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 80 ml Dichlor- methan wird bei ca. 0°C 108 g (0,011 Mol) 2-Amino-4-chlor-6-methoxy-pyrimidin zugegeben und ca. 30 Minuten bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 2,1 g (0,01 Mol) (2-Amino-4-chlor-3-methyl-phenyl)-cyclopropyl- methanon und 1,5 g (0,015 Mol) Triethylamin in 5 ml Dichlormethan zu und rührt noch 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit verdünnter Salzsäure versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlor- methan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden einmal mit Wasser ge- waschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum einge- engt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der Feststoff abgesaugt, mit Diethyl- ether gewaschen und getrocknet.

Man erhält 2,2 g (46,8% der Theorie) N- { [ (5-Chlor-2-cyclopropylcarbonyl-6- methylphenyl) amino] sulfonyl}-N'- (4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 138°C (Zersetzung).

Herstellung des Ausgangsstoffes für die Beispiele 1 und 2

75 g (0,64 Mol) Bortrichlorid werden in 200 ml 1,2-Dichlorethan eingeleitet. Hierzu tropft man bei 0°C eine Lösung von 70,8 g (0,5 Mol) 3-Chlor-2-methylanilin in 120 ml 1, und rührt 40 Minutenbei 20°C. Anschließend wird eine Lösung von 52,4 g (0,77 Mol) Cyclopropancarbonsäurenitril in 55 ml 1,2-Dichlorethan zuge- tropft und eine weitere Stunde bei 20°C gerührt. Nun tropft man noch 113,8 g (0,6 Mol) Titantetrachlorid zu und erhitzt 8 Stunden unter Rückfluß. Nachdem Abkühlen tropft man unter Eiskühlung vorsichtig 250 ml Wasser zu, trennt die organische Phase ab und extrahiert die wäßrige Phase zweimal mit Essigsäureethylester. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt.

Man erhält 81 g 1- (2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)-4-chlorbutan-1-on. Dieses wird in einer Natriummethanolatlösung gelöst, die aus 7,9 g Natrium und 300 ml Methanol frisch bereitet wurde, und 56 Stunden bei 20°C gerührt. Die Reaktionsmischung wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, mit 100 ml Wasser versetzt und zweimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rück- stand wird mit Hexan/Essigester (9 : 1) an Kieselgel chromatografiert.

Man erhält 51 g (48,6 % der Theorie bezogen auf 3-Chlor-2-methylanilin) (2-Amino- 4-chlor-3-methyl-phenyl)-cyclopropyl-methanon vom Schmelzpunkt 65°C.

Beispiel 3 CH3

Zu einer Lösung von 0,62 g (0,00442 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 20 ml Dichlor- methan wird bei ca. 0°C 0,7 g (0,0045 Mol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin zuge- geben und ca. 30 Minuten bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lö- sung von 1,0 g (0,0042 Mol) 1-(2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)-propan-1-on-O- methyl-oxim und 0,7 g (0,0663 Mol) Triethylamin in 2 ml Dichlormethan zu und rührt noch 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit 5% iger Natriumdihydro- genphosphatlösung versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat ge- trocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der Feststoff abgesaugt, zuerst zweimal mit wenig Ethanol, dann zweimal mit Diethylether gewaschen und getrocknet.

Man erhält 1,4 g (66,7% der Theorie) N-{[(5-Chlor-2-(1-methoximinoprop-1-yl)-6- methylphenyl) amino] sulfonyl}-N'- (4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 154°C.

Herstellung des Ausgangsstoffes

Zu einer Lösung von 5 g (0,0253 Mol) 1- (2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)-propan- 1-on in 100 ml Dichlormethan tropft man 11 g (0, Mol) Trimethylchlorsilan und rührt eine Stunde bei 20°C. Anschließend wird eine Lösung von 4,2 g (0,0506 Mol) Methoxyamin hydrochlorid und 5,1 g (0,0506 Mol) Triethylamin in 2,5 ml Dichlor- methan, die eine Stunde lang bei 20°C gerührt wurde, zugetropft und 2 Tage bei 20°C gerührt. Nun wird nochmals eine Lösung von 2 g (0,024 Mol) Methoxyamin hydro- chlorid und 2,4 g (0,024 Mol) Triethylamin in 10 ml Dichlormethan, die eine Stunde lang bei 20°C gerührt wurde, zugetropft und weitere 8 Tage bei 20°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit 5% iger Natriumdihydrogenphosphatlösung versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit Wasser gewa- schen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt.

Der Rückstand wird mit Hexan/Essigester (30 : 1) an Kieselgel chromatografiert.

Man erhält 1,8 g (31,6 % der Theorie) 1- (2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)-propan- 1-on-O-methyl-oxim vom Schmelzpunkt 93°C.

Beispiel 4

Zu einer Lösung von 1,46 g (0,0104 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 20ml Dichlor- methan wird bei ca. 0°C 1,7 g (0,011 Mol) 2-Amino-4, zugegeben und 30 Minuten bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 2,5 g (0,0104 Mol) 3-Chlor-6- (2-ethyl- [1, 3] dioxolan-2-yl)-2-methylanilin und 1,6 g (0,0156 Mol) Triethylamin in 10 ml Dichlormethan zu und rührt noch 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit 5% iger Natriumdihydrogenphos- phatlösung versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der Feststoff abgesaugt, zuerst vier mal mit wenig Ethanol, dann dreimal mit Diethylether und zuletzt zweimal mit Petrolether gewaschen und getrocknet.

Man erhält 1,8 g (34,6% der Theorie) N-{[(3-Chlor-6-(2-ethyl-[1, 3] dioxolan-2-yl)-2- methylphenyl) amino] sulfonyl}-N'- (4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 167°C.

Herstellung des Ausgangsstoffes

Zu einer Suspension von 5 g (0,0253 Mol) 1- (2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)- propan-1-on in 50 ml Ethan-1, 2-diol gibt man 16,5 g (0,152 Mol) Trimethylchlorsilan und rührt 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit 50 ml Diethylether versetzt, die Mischung zweimal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung und einmal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasser- strahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Hexan/Essigester (30 : 1) an Kieselgel chromatografiert.

Man erhält 4,4 g (72,1 % der Theorie) 3-Chlor-6- (2-ethyl- [1, 3] dioxolan-2-yl)-2- methylanilin 1H-NMR (CDC13) : 6 = 7,24-7,53 (m, 4H) ; 8,29 (s, 1H) ppm Herstellung des Vorproduktes

150 g (1,25 Mol) Bortrichlorid werden in 400 ml 1,2-Dichlorethan eingeleitet. Hierzu tropft man bei 0°C eine Lösung von 141,5 g (1,0 Mol) 3-Chlor-2-methylanilin in 150 ml 1,2-Dichlorethan und rührt 40 Minuten bei 20°C. Anschließend wird eine Lösung von 82,5 g (1,5 Mol) Propionitril zugetropft und eine weitere Stunde bei 20°C gerührt. Nun tropft man noch 227,6 g (1,2 Mol) Titantetrachlorid zu und erhitzt 15 Stunden unter Rückfluß. Nachdem Abkühlen tropft man unter Eiskühlung vorsichtig 500 ml Wasser zu, trennt die organische Phase ab und extrahiert die wäßrige Phase viermal mit Essigsäureethylester. Die wäßrige Phase wird mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und noch zweimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat ge- trocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Hexan/Essigester (9 : 1) an Kieselgel chromatografiert.

Man erhält 143,4 g (72,6 % der Theorie) 1- (2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)- propan-1-on vom Schmelzpunkt 58°C.

Beispiel5

Zu einer Lösung von 11,6 g (0,082 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 100 ml Dichlor- methan wird bei ca. 0°C 1,7 g (0,011 Mol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin zugegeben und 30 Minuten bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 15 g (0,082 Mol) 3-Chlor-2-methyl-6-propylanilin und 14,2 g (0,123 Mol) Triethylamin in 25 ml Dichlormethan zu und rührt noch 15 Stunden bei 20°C.

Das Reaktionsgemisch wird mit verdünnter Salzsäure versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinig- ten organischen Phasen werden mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der entstandene Feststoff abgesaugt. Das Roh- produkt wird nochmals mit einer Mischung aus Petrolether und Diethylether verrührt, wiederum abgesaugt, dreimal mit Petrolether gewaschen und auf Ton getrocknet.

Man erhält 20,1 g (55% der Theorie) N-{[(3-Chlor-2-methyl-6-propylphenyl) ami- no]sulfonyl}-N'-(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 162°C.

Beispiel6

Zu einer Lösung von 1,42 g (0,01 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 100 ml Dichlor- methan wird bei ca. 0°C 1,4 g (0,01 Mol) 2-Amino-4, 6-dimethyl-pyrimidin zugegeben und 30 Minuten bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 1,9 g (0,01 Mol) 3-Chlor-2-methyl-6-propylanilin und 1,5 g (0,015 Mol) Triethylamin in 10 ml Dichlormethan zu und rührt noch 36 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit verdünnter Salzsäure versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäß- rige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat ge- trocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der Feststoff abgesaugt, zuerst zweimal mit wenig Ethanol, dann zweimal mit Diethylether gewaschen und getrocknet.

Man erhält 1,5 g (76,5 % der Theorie) N-{[(3-Chlor-2-methyl-6-propylphenyl) ami- no]sulfonyl}-N'- (4, 6-dimethylpyrimidin-2-yl)-harnstoffvom Schmelzpunkt 110°C.

Herstellung des Ausgangsstoffes für die Beispiele 5 und 6

Eine Lösung von 50 g (0,253 Mol) 1-(2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)-propan-1-on und 63,3 g (1,27 Mol) Hydrazinhydrat in 150 ml Dimethylsulfoxid wird 15 Stunden auf 110°C erhitzt. Nun gibt man 56, 7 g (1, Mol) Kaliumhydoxid zu und erhitzt weitere 15 Stunden unter Rücldluß. Das Reaktionsgemisch wird mit 5% iger Natrium- dihydrogenphosphatlösung verrührt und dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert.

Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit gesättigter Natriumchloridlö- sung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit n-Hexan/Essigester (30 : 1) an Kieselgel chromato- grafiert.

Man erhält 41,6 g (89,7 % der Theorie) 3-Chlor-2-methyl-6-propylanilin 1H-NMR (D6-DMSO) : 8 = 2,2 (s, 3H) ppm Analog den Beispielen (1) bis (6), sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäl3en Herstellungsverfahren, erhält man auch die in der nach- stehenden Tabelle 1 aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) :

Bsp. Rt R2 R3 R4 R5 R6 R7 G phys. Daten Nr. 7-COC2H5-H-H-CH3-CH3-0-CH3-0-CH3 CH Fp. : 163°C (Zers) * 8-H-H-CH3-CH3-0-CH3-0-CH3 CH Fp. : 166°C e0 C2H5 9 0/)-H-H-CH3-CH3-0-CH3-CH3 N Fp. : 148°C CzHs 10-COC2H5-H-H-CH3-CH3-0-CH3-CH3 N Fp. : 152°C (Zers.) * 11-COC2HS-H-H-CH3-CH3-Cl-O-CH3 CH Fp. : 158°C 12 0-H-H-CH3-CH3-Cl-0-CH3 CH Fp. : 151°C (Zers.) * Xo _ C2Hs Bsp. RI R2 R3 R4 RS R6 R7 G phys. Daten Nr. 13-COC2H5-H-H-Cl-CH3-O-CH3-O-CH3 CH Fp. : 149°C (Zers.) * 14-CH3-Cl-H-H-C2H5-O-CH3-O-CH3 CH Fp. : 167°C 15-COCH3-H-H-Cl-CH3-O-CH3-O-CH3 CH Fp. : 153°C 16-CH3-Cl-H-H-0-CH3-0-CH3 CH Fp. : 76-78°C 17-CO-Cy--H-H-Cl-CH3-CH3-CH3 CH Fp. : 155°C clopropyl (Zers.) * 18-CH3-Cl-H-H-nPr-Cl-O-CH3 CH Fp : 84°C 19-CH3-H-N02-H-I-O-CH3-O-CH3 CH Fp. : >125°C 20-C2H5-H-Br-H-Br-O-CH3-O-CH3 CH Fp. : 153°C 21-C2H5-H-Br-H-O-CH3-O-CH3-O-CH3 CH Fp. : 175°C 22-CH3-H-CH3-H-CO-Cy--O-CH3-O-CH3 CH Fp. : 188°C clopropyl (Zers) * Bsp. Rl R2 R3 R4 R5 R6 R7 G phys. Daten Nr. 23-CH3-H-CH3-H-S02NH2-O-CH3-O-CH3 CH Fp. : 185°C (Zers) * 24 -CH3 -H -CH3 -H -SO2NH2 -O-CH3 -O-CH3 N Fp. : 190°C (Zers) * 25 -CH3 -H -CH3 -H -CO-Cy- -O-CH3 -O-CH3 N Fp. : 168°C clopropyl (Zers.) * 26 -CH3 -H -CH3 -H -CO-Cy- -CH3 -O-CH3 N Fp. : 164°C clopropyl 27 -CH3 -H -CH3 -H -CO-Cy- -CH3 -O-CH3 CH Fp. : 180°C clopropyl 28-CH2-S-CH3-H-H-Cl-Cl-O-CH3-O-CH3 CH Fp. : 89°C 29 -CH2-SO2-CH3 -H -H -Cl -Cl -O-CH3 -O-CH3 CH Fp.: 176°C 30-CH2-S-CH3-H-H-Cl-Cl-0-CH3-0-CH3 N * Zersetzung Bsp. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 G F 31 -CH2-S-CH3 -Cl -H -H -O-CH3 -CH3 -CH3 CH 158-160 32 -CH2-S-CH3 -Cl -H -H -O-CH3 -CH3 -O-CH3 CH 150-152 33 -CH2-S-CH3 -Cl -H -H -O-CH3 -O-CH3 -O-CH3 CH 148-151 34 -CH2-S-CH3 -Cl -H -H -O-CH3 -CH3 -O-CH3 N 147-149 35 -CH3 -Cl -Br -H -O-CH3 -CH3 -CH3 CH 178-180 36 -CH3 -Cl -Br -H -O-CH3 -CH3 -O-CH3 CH 165-167 37 -CH3 -Cl -Br -H -O-CH3 -O-CH3 -O-CH3 CH 189-191 38 -CH3 -Cl -Br -H -O-CH3 -CH3 -O-CH3 N 170-172 39 -CH3 -Cl -Br -H -O-CH3 -O-CH3 -O-CH3 N 184 Zer 40 -CH3 -Cl -H -H -O-CH3 -CH3 -CH3 CH 175-177 41 -CH3 -Cl -H -H -O-CH3 -CH3 -O-CH3 CH 173-175 42 -CH3 -Cl -H -H -O-CH3 -O-CH3 -O-CH3 CH 185-187 43 -CH3 -Cl -H -H -O-CH3 -CH3 -O-CH3 N 153-155 44 -CH3 -Cl -H -H -O-CH3 T -O-CH3 N 172-175 45 -CH3 -H -Br -Cl -Br -CH3 -CH3 CH 119 Zer 46 -CH3 -H -Br -Cl -Br -CH3 -O-CH3 CH 103 Zer 47 -CH3 -Cl -Br -H -Br -O-CH3 -O-CH3 CH 176-178 48 -CH3 -H -Br -Cl -Br -O-CH3 -O-CH3 N 112 49 -C2H5 -Cl -H -H -C2H5 -O-CH3 -O-CH3 CH 108 50 -CH3 -H -H -Cl -C2H5 -O-CH3 -O-CH3 CH 109 51 -C2H5 -H -H -Cl -Cl -O-CH3 -O-CH3 CH 116 52 -C2H5 -H -H -Cl -Cl -O-CH3 -O-CH3 CH 111 53 -CH3 -H -Br -H -CH3 -O-CH3 -O-CH3 CH 129-31 54 -C2H5 -H -Br -H C2H5 -O-CH3 -O-CH3 CH 177-79 55 -C2H5 -H -Br -H -CH3 -O-CH3 -O-CH3 CH 163 56 t-Butyl -H -Br -H -CH3 -O-CH3 -O-CH3 CH amorph

Anwendungsbeisniele Beispiel A Podosphaera-Test (Apfel)/protektiv Lösungsmittel : 47 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension des Apfelmehltauerregers Podosphaera leuco*icha inokuliert. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % aufgestellt.

10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2,4,5,8, 13,15 und 17 bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von 100 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.

Beispiel B Sphaerotheca-Test (Gurke)/protektiv Lösungsmittel : 47 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirk- stoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Sphaerotheca fuliginea inokuliert. Die Pflanzen werden dann bei ca. 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % im Gewächshaus aufgestellt.

10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2,4,5,8, 13,15 und 17 bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von bis zu 100 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.

Beispiel C Venturia-Test (Apfel)/protektiv Lösungsmittel : 47 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca.

20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.

Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 21°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90 % aufgestellt.

12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 13 und 15 bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von 100 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.

Beispiel D Phaedon-Larven-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon- zentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden ; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abge- tötet wurden.

Bei diesem Test zeigt z. B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels 16 bei einer bei- spielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1 % eine Abtötung von 100 % nach 3 Tagen.

Beispiel E Hylemyia-Test Lösungsmittel : 100 Gewichtsteile Aceton 1900 Gewichtsteile Methanol Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Methanol auf die gewünschten Konzentrationen.

Auf eine genormte Menge Kunstfutter wird eine angegebene Menge Wirkstoff- zubereitung der gewünschten Konzentrationen pipettiert. Nachdem das Methanol verdunstet ist, werden ca. 20 Eier der Zwiebelfliege (Hylemyia antiqua) auf das Futter gesetzt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Eier bzw. Larven in % bestimmt.

Dabei bedeutet 100%, daß alle Tiere abgetötet wurden ; 0% bedeutet, daß keine Tiere abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigt z. B. die Verbindung (13) der Herstellungsbeispiele bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,05 % einen 100 % igen Abtötungsgrad.

Beispiel F Die Verbindungen 1, 13, und 15 werden jeweils in unterschiedlichen Konzentrationen in flüssige Agarnährböden eingearbeitet. Nach Erstarren des Nährbodens werden die Prüfplatten mit einer Zellsuspension von Pseudomonas aeruginosa sowie durch Sporen von Chaetonium globosum und penicillium brevicaule beimpft. Nach einer Inkubationszeit von 3 (Bakterien) bzw. 14 Tagen (Pilze) wird die minimale Hemm- konzentration bestimmt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine ausge- prägte antibakterielle und antifungische Wirksamkeit (Tabelle F).

Tabelle F Minimale Hemmkonzentration (mg/L)

Verbindung Pseudomonas Chaetomium Penicillium aeruginosa globosum brevicaule 13 < 40 200 400 1 < 40 200 400 15 < 40 400 > 400