Es sind bereits bestimmte im Phenylring substituierte 2-Enamino-Ketonitrile mit herbizider Wirkung bekannt geworden beispielsweise in EP-A 0 348 002. Diese 2- [3- phenoxy-oder 3-[(2-pyridyloxy) benzoyl]-3-(dialkylamino) acrylnitrile haben bisher allerdings keine Bedeutung erlangt.

Ebenso ohne nennenswerte Bedeutung sind Verbindungen mit herbiziden Eigen- schaften, die in JP-A2 10 175 937, WO 99/16753, EP-A 0 490 220 zu finden sind.

Darüber hinaus sind 2-Enamino-Ketonitrile als Zwischenprodukte für die Synthese antibakterieller Wirkstoffe bekannt, siehe DE-A 35 02 935, EP-A 0 220 523, DE 34 26 483 und EP-A 0 168 737.

Weitere 2-Enamino-Ketonitrile sind auch aus der DE-A 19 958 164, DE-A 19 851 986, DE-A 10 007 286 und der WO 00/27812 bekannt.

Weiterhin bekannt sind im Phenylring unsubstituierte 2-Enamino-Ketonitrile (I. N.

Sobhy, H. S. Zahi, M. M. Hassan, E. M. Hilmy, (Chem. Ind. (London), 1988,17,563- 564), I. N. Sobhy, M. M. Hassan, E. M. Hilmy (Arch. Pharm. 1987, 320 (6), 487- 491), E. A. Ghani, M. A. Fathy, F. A. Amer, Collet. Czech, Chem. Commun. (1986, 51,2193-2198), C. Degrand, G. Belot, P-L. Compagnon, F. Jasquez, Can. J. Chem. (1983, 61,2581-2589), E. M. Hilmy, M. S. Fahmy, E. A. A. Hafez, R. M. Elmoghayar J. Heterocyl. Chem. (1979,16,1109-1111), H. Schäfer, K. Gewald, Monatsh. Chem.

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Chem. (1979,110,1189).

Eine Verwendung dieser Verbindungen als Pflanzenschutzmittel wurde bisher nicht beschrieben.

Die neuen 2-Enamino-Ketonitrile werden allgemein durch die Formel (I) be- schrieben, in welcher K für Sauerstoff oder Schwefel steht, Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes mono-oder bicyclisches Hetaryl mit 5 bis 10 Ringatomen steht, oder für die Gruppe steht,

wobei Bu four Wasserstoff oder Halogen steht, zwei benachbarte Reste-B2 und B3 oder B3 und B4-zusammen für eine der nachstehenden Gruppierungen stehen

-Q1-CQ2-, -Q1-CQ2-Q3-, -Q1-C(B6,B7)-Q3, -C(B6,B7)-CQ2, C (B6 =C -Q1-CQ2-, -Q1-C(B6,B7)-C(B6,B7)-, -Q1-C(B6,B7)-C(B6,B7)-Q3, -C(B6,B7)-C(B6,B7)-CQ2-, <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> -Q1-C(B6)=C(B6)-, -C(B6)=C(B6)-CQ2-, -Q1-C(B6,B7)-Q<BR> -N(B8)-C(B6,B7)-CQ2-, -C(B6)=N-, -Q1-CQ2-C(B6,B7)-, -Q1-CQ2-N(B8)-, -Q1-C(B6,B7)-CQ2-N(B8)-, -C(B6,B7)-Q1-CQ2-N(B8)-, -C(B6,B7)-C(B6,B7)-N(B8)-, -C(B6,B7)-C(B6,B7)-CQ2-N(B8)-, -C(B6)=C(B6)-N(B8)-, -C(B6)=C(B6)-CQ2-N(B8)-, -C(B6,B7)-CQ2-N(B8)-, -N(B8)-C(B6,B7)-CQ2-N(B8)-, -C(B6)=N-N(B8)-, -Q1-CQ2-C(B6,B7)-N(B8)-, -Q1-C(B6,B7)-C(B6,B7)-CQ2-N(B8)-, -N(B8)-CQ2-C(B6)=N-, -Q1-C(B6)=C(B6)-Q3-, -N (B8) C (B6) =C (B6) CQ2 _N (B)-C -N(B8)-C(B6,B7)-C(B6,B7)-Q3-, _N(B8)-CQ2-C(B6,B7)-Q4-, -N(B8)-CQ2-CQ2-Q3-, und der vierte Rest, B4 oder B2, für Wasserstoff, Thiocarbamoyl, Cyano oder Halogen steht, wobei Ql, Q2 und Q3 gleich oder verschieden sind und jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen, und Q4 fdr-SO-oder-S02-steht, B6 und B gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl stehen oder zusammen für Alkandiyl stehen, und

B8 für Wasserstoff, Hydroxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkoxy, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio oder Alkylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substi- tuiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxy oder Alkenyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy substituiertes Arylalkyl oder Arylalkoxy steht, X für steht, Y für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, für jeweils gegebenenfalls substitu- iertes, jeweils gegebenenfalls im Cyclus durch Heteroatome unterbrochenes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituier- tes Phenylalkyl oder Hetarylalkyl steht, Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Phenyl oder Phenylalkyl steht, Rl für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, jeweils gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Alkyl oder Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Hetaryl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylalkyl oder Hetaryl- alkyl steht, und R2 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl oder Phenylalkyloxy steht, oder

R1, R2 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten und gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochenen Cyclus stehen können.

Für die Verbindungen der Formel (I) gilt : Ar steht bevorzugt für Arl, wobei Arl für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Halogen, Cl-C8-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, Ci-C8- Alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C3-C8-Alkinyloxy, Cl-C8-Alkylthio, Cl-C6-Al- kylsulfonyl, Cl-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Halogen-alkoxy, C2-C8-Halogenal- kenyloxy, Cl-C2-Alkylidendiyl-dioxy, Cl-C2-Halogenalkylidendiyl-dioxy, Halogen-C1-C4-alkylthio, Halogen-C1-C4-alkylsulfonyl, Phenyl-Ci-C4- alkoxy, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch die Gruppen a) -L-CO-R3, substituiertes Phenyl, Naphtyl oder mono-oder bicyclisches Hetaryl mit fünf bis zehn Ringatomen steht, oder für Ar2, wobei Ar2 für Arl steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Naphthyl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Phenoxy, Phenyl-S (0) g-, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryloxy oder Hetaryl-S (O) g substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-alkyl, Cl-C6-Alkenyl, Ci-C6- Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind, wobei g für 0,1 oder 2 steht, oder fur die Gruppe

wobei B1 für Wasserstoff oder Halogen steht, zwei benachbarte Reste-B2 und B3 oder B3 und B4-zusammen für eine der nachstehenden Gruppierungen stehen -Q1-CQ2-N(B8)-, -Q1-C(B6,B7)-CQ2-N(B8)-, -N(B8)-C(B6,B7)-CQ2-N(B8)-, -Q1-CQ2-C(B6,B7)-N(B8)-, -Q1-C(B6)=C(B6)- C(B6,B7)-, -Q1-C(B6)=C(B6)-, -N(B8)-CQ2-C(B6)=N- wobei Ql und Q2 gleich oder verschieden sind und jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen, B6 und B7 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff oder Methyl stehen, B8 für Wasserstoff, Hydroxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-,

i-, s-oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclo- hexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, n-, i-oder s- Butoxy, Propenyloxy oder Butenyloxy, oder für jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituier- tes Benzyl oder Benzyloxy steht, und der vierte Rest, B4 oder B2, für Wasserstoff, Cyano, Fluor oder Chlor steht, K steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

L steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

X steht bevorzugt fiir CN, Y steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy ein- fach oder mehrfach substituiertes Cl-Ci2-Alkyl, C3-C1o-Alkenyl, C3-C10-Alkinyl, Cl-C6-Alkoxy-C2-C4-alkyl, Di-Cl-C6-Alkoxy-C2-C4-alkyl, Cl-C6-Alkoxy-C2-C4-cyanoalkyl, Cl-C6-Alkylthio-C2-C4-alkyl, C1-C8- Halogenalkyl, C1-C8-Halogenalkenyl oder Cl-C8-Cyanoalkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkyl, Cyano, Halogenphenyl, Benzyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl oder Halogen substituiertes und gegebenenfalls durch Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff

im Cyclus unterbrochenes C3-C8-Cycloalkyl oder C3-Cg-Cycloalkyl-Cl-C4- alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Cl-C6- Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl-C1-C4-alkyl oder fünf-oder sechsgliedriges Hetaryl-Cl-C4-alkyl.

Z steht bevorzugt fiir Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C4- Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl.

Rl steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Ci-Cio-Alkyl, C1-C10-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl,- für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Alkinyl substituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder C5-C8-Cycloalkenyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, oder für jeweils gegebenenfalls durch einfach bis vierfach durch Halogen, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogen- alkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Pyridyl-Cl-Ca-alkyl, Thiazolyl-C1-X2-alkyl.

R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl.

Rl, R2 stehen bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen jeweils gegebenenfalls durch Cl-C4-Akl substituierten fünf-bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann. steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub- stituiertes Cl-Cio-AlkYl, C2-C10-Alkinyl, C3-C10-Alkenyl, C3-C10-Alkenyl, Ci- C4-Alkinyl-C1-C4-Alkyl C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, jeweils gegebenenfalls

durch Fluor und/oder Chlor, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy substituiertes C3-C8- Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkoxy, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6- Alkoxy, Cl-C4-Halogen-alkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro sub- stituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, fünf-oder sechsgliedriges Hetaryl oder Phenyl-Co-C4-alkyl oder im Falle der unter Ar genannten Reste a), c) und f) auch für eine Gruppe R4 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl.

R steht bevorzugt für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cl-C4-Alkyl.

R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cl-Clo-Alkyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C8-Alkinyl, C1-C10- Alkoxy, C3-C8-Alkenyloxy, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cl-C4-Alkyl oder Cl-C4-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebe- nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Cl-C6- Alkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl oder Phenyl-Cl-C2- alkoxy. steht bevorzugt für Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl.

R6, R7 stehen bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Cl-C4-Alkyl substituierten

fünf-bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann.

K steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

Ar steht besonders bevorzugt für Arl, wobei Arl für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkinyl, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C6- Alkylthio, Cl-C4-Alkylsulfonyl, Cl-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, C2-C4-Halogenalkenyloxy, Cl-C2-Alkylidendiyl-dioxy, C1-C2-Halogenalky- lidendiyl-dioxy, Halogen-Cl-C2-alkylthio, Halogen-Cl-C2-alkylsulfonyl, Phe- nyl-CI-C4-alkoxy, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch eine der folgenden Gruppen substituiertes Phenyl, Naphtyl, Chinolinyl, Thienyl, Pyrimidyl, Furanyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Pyrazolyl oder Pyridyl steht, oder für Ar2, wobei Ar2 ftir Arl steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thienyl, Furanyl, Thiazolyl, Tetrazolyl, Triazolyl, Benzyl, Phenoxy, Phenyl-S (O) g-, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Thiazolyloxy, Pyridyl-S (O) g-, Pyrimidyl-S (O) g- oder Thiazolyl-S (0) g- substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C2- Halogenalkyl, Cl-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind, wobei g für 0,1 oder 2 steht, oder für die Gruppe

wobei Bu fur Wasserstoff oder Halogen steht, zwei benachbarte Reste-B2 und B3 oder B3 und B4-zusåmmen für die nachstehende Gruppierung stehen -Q1-C(B6,B7)-CQ2-N(B8)-, wobei Ql und Q2 gleich oder verschieden sind und jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen, B6 und B gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff oder Methyl stehen, B8 für Wasserstoff, Hydroxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclo- hexyhnethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, n-, i-oder s-

Butoxy, Propenyloxy oder Butenyloxy, oder für jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituier- tes Benzyl oder Benzyloxy steht, und der vierte Rest, B4 oder B2, für Wasserstoff, Cyano, Fluor oder Chlor steht, X steht besonders bevorzugt für CN, Y steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy einfach oder mehrfach substituiertes C1-C10-Alkyl, Cl-C6-Halogen- alkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, Cl-C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl, Di- C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl, Cl-C4-Alkoxy-C2-C4-cyanoalkyl, Cl-C4-Alky thio-C2-C3-alkyl, Cl-C6-Halogenalkenyl oder Cl-C6-Cyanoalkyl, für jeweils gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cl-C2-Halogenalkyl, Cyano, Halogenphenyl, Benzyl, Cl-C4-Hydroxyalkyl, Fluor oder Chlor substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-Cl-C2-alkyl, in wel- chen gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Stickstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, Cl-C2-Halo- genalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl-Cl-C3-alkyl, Thiazo- lylmethyl, Triazolylmethyl oder Pyridylmethyl.

Z steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, für jeweils gege- benenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, Cl- C4-Alkoxy, Ci-Ca-Halogenalkyl, Cl-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder Benzyl.

R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C4-

Alkinyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cl-C2-Alkyl, Cl-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C2- Halogenalkyl, Cl-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.

R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cl-C4-Alkyl oder C3-C4-Alkenyl.

RI, Ra stehen besonders bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Methyl substituierten fünf-bis sechsgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylen- gruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cl-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cl-C6- Alkoxy, Cl-C4-Alkoxy-CI-C2-alkyl, Ci-C4-Alkylthio-CI-C2-alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor, Cl-C2-Alkyl, Cl-C2-Alkoxy sub- stituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkoxy, in welchem gegebe- nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, Thienyl, Furanyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Pyrazolyl oder Phenyl-CI-C2-alkyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a), c) und f) auch für eine Gruppe R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.

RS steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.

steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cl- C6-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylen- gruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Trifluor- methyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-Cl-C2-alkyl.

R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Cl-C4-Alkyl.

R6, R7 stehen weiterhin besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Cl-C2-Alkyl substitu- ierten fünf-bis sechsgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methy- lengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann.

K steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff und Schwefel.

Ar steht ganz besonders bevorzugt für Arl, wobei Arl für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, s-, n-, i-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, i-Propoxy, s-, n-, i-oder t-Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy, 2-Buti- nyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylen- dioxy, Difluormethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Benzyl- oxy, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano oder Amino substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, i-Propoxy, Butoxy, i-Butoxy, Methylthio, Ethylthio oder Trifluormethyl substituiertes Pyridyl steht,

oder für Ar2, wobei Ar2 für Arl steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Tetrazolyl, Triazolyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, s-, n-, i-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, s-, n-oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluor- methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind oder für die Gruppe wobei Bl für Wasserstoff oder Fluor und B8 für Allyl, Propargyl oder Benzyl steht, X steht ganz besonders bevorzugt für Y steht ganz besonders bevorzugt steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy einfach oder mehrfach substituiertes Cl-C6-Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C4- Alkoxy-C2-C3-alkyl, Di-Cl-C2-Alkoxy-C2-C4-alkyl, C1-C2-Alkoxy-C2-C4- cyanoalkyl, Cl-C2-Alkylthio-C2-C3-alkyl, Cl-Cs-Halogenalkenyl oder Cl-C6- Cyanoalkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy, Ethoxy, Tri- fluormethyl, Cyano, Chlorphenyl, Benzyl, Hydroxymethyl, Fluor oder Chlor substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-Cl-C2-alkyl, in welchen gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Stick- stoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Tri-

fluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyl, Phenethyl oder Pyridylmethyl.

Z steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl. steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Vinyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i-oder t-Butyloxy, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo- pentyloxy, Cyclohexyloxy, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, n-, s-, i-oder t-Butyl, Methoxy, Trifluor- methyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Benzyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a), c) und f) auch für eine Gruppe RS steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.

R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i-oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl.

R7 steht ganz besonders bevorzugt far Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.

R6, R7 stehen gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ganz besonders bevorzugt für einen Pyrrolidin-, Piperidin-oder Morpholinrest.

K steht insbesondere bevorzugt für Sauerstoff.

Ar steht insbesondere bevorzugt für Arl, wobei Ar'für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i-oder t- Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy, 2-Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylendioxy, Difluormethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluor- methylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Benzyloxy, Hydroxy, Nitro, Mercapto, Cyano oder Amino substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, i-Propoxy oder Trifluormethyl substi- tuiertes Pyridyl stehen, oder für Ar2, wobei Ar2 für Arl steht, welches zusätzlich durch Phenyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-, s-, i-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, n-, s-, i-oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind.

Ar steht am meisten bevorzugt für durch Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Allyloxy, Cyano, Benzyloxy einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder für die Gruppe

wobei die Bedeutungen 4-Chlorphenyl, 3,5-Di (trifluormethyl)-phenyl und 2- Fluor-4-Chlor-5-Allyloxy besonders hervorgehoben seien.

X steht insbesondere bevorzugt für CN.

Y steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, Cl-C3-Halogen- alkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclo- pentylmethyl oder Cyclohexylmethyl.

Z steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.

Folgende Untergruppe von Verbindungen der Formel (I) sei ebenfalls besonders erwähnt : 2-Enamino-Ketonitrile der allgemeinen Formel (I)', in welcher K für Sauerstoff oder Schwefel steht, Ar für jeweils substituiertes Phenyl, Naphthyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes mono-oder bicyclisches Hetaryl mit 5 bis 10 Ringatomen steht,

X für steht, Y für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, im Cyclus durch Heteroatome unterbrochenes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl oder für gegebenenfalls substituiertes Phenylalkyl oder Hetarylalkyl steht, Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Phenyl oder Phenylalkyl steht, Rl für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, jeweils gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Alkyl oder Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Hetaryl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylalkyl oder Hetaryl- alkyl steht, und R2 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl oder Phenylalkyloxy steht, oder Rl, R2 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten und gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Cyclus stehen können.

Fiir die Verbindungen der Formel (I)'gilt : Ar steht bevorzugt für Arl, wobei Arl für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Halogen, Cl-C8-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, Cl-C8- Alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C3-C8-Alkinyloxy, Cl-Cs-Alkylthio, Ci-C6-Al- kylsulfonyl, Cl-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Halogen-alkoxy, C2-Cs-Halogenalke-

nyloxy, Cl-C2-Alkylidendiyl-dioxy, C1-C2-Halogenalkylidendiyl-dioxy, Halogen-C1-C4-alkylthio, Halogen-CI-C4-alkylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch die Gruppen substituiertes Phenyl, Naphtyl oder mono-oder bicyclisches Hetaryl mit fünf bis zehn Ringatomen steht, oder für Ar2, wobei Ar2 für Arl steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Naphthyl, fünf-oder sechsgliedriges Hetaryl, Phenyl-Cz-C4-alkyl, Phenoxy, Phenyl-S (O) g-fünf-oder sechsgliedriges Hetaryloxy oder Hetaryl-S (O) g substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C4- Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind, wobei g für 0,1 oder 2 steht.

K steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

L steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

X steht bevorzugt für CN,

Y steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C3-C10-Alkenyl Cl-C6-Alkoxy-C2-C4-alkyl, C1-C6-Alkylthio-C2-C4-alkyl, C1-C8-Halogen- alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl oder Halogen substituiertes und gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel im Cyclus unterbrochenes C3-Cg-Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl-Cl-C4-alkyl oder fünf-oder sechsgliedriges Hetaryl-Cl-C4-akl.

Z steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cl-C6-Akl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C4- Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder Phenyl-Cl-C4-Alkyl.

Ri steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C10-Alkyl, C3-Clo-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Ci-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder Cs-C8-Cycloalkenyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, oder für jeweils gegebenenfalls durch einfach bis vierfach durch Halogen, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogen- alkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Pyridyl-Cl-C2-alkyl, Thiazolyl-Ci-Ca-alkyl.

R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl.

R1,R2 stehen bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen jeweils gegebenenfalls durch Cl-C4-Alkyl substituierten fünf-bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann.

steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub- stituiertes Cl-Clo-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C10-Alkenyl, C1-C10-Alkoxy, Cl- C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cl-C4-Alkyl und/oder Cl-C4-Alkoxy substituiertes C3-C8- Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkoxy, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, Cl-C6- Alkoxy, Cl-C4-Halogen-alkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro sub- stituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, fünf-oder sechsgliedriges Hetaryl oder Phenyl-Cl-C4-alkyl oder im Falle der unter Ar genannten Reste a), c) und f) auch für eine Gruppe steht bevorzugt für Wasserstoff oder Cl-C4-Alkyl. steht bevorzugt für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cl-C4-Alkyl.

R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cl-Clo-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, Cl-Clo- Alkoxy, C3-C8-Alkenyloxy, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C4-Alkyl oder Cl-C4-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebe- nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6- Alkyl, C1-C6-Alkoxy Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-Cl-C4-alkyl oder Phenyl-Cl-C2- alkoxy.

R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl.

R6,R7 stehen bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Cl-C4-Alkyl substituierten fünf-bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann.

Für die Verbindungen der Formel (I)' gilt : K steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

Ar steht besonders bevorzugt für Arl, wobei Arl für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cl-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cl-C6- Alkylthio, Cl-C4-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogen-alkoxy, C2-C4-Halogenalkenyloxy, Cl-C2-Alkylidendiyl-dioxy, C1-C2-Halogenalkyli- dendiyl-dioxy, Halogen-Cz-C2-alkylthio, Halogen-C1-C2-alkylsulfonyl, Hy- droxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch eine der folgenden Grup- pen substituiertes Phenyl, Naphtyl, Chinolinyl, Thienyl, Pyrimidyl, Furanyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Pyrazolyl oder Pyridyl steht, oder für Ar2, wobei Ar2 für Arl steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thienyl, Furanyl, Thiazolyl, Tetrazolyl, Triazolyl, Benzyl, Phenoxy, Phenyl-S (O) g, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Thiazolyloxy, Pyridyl-S (O) g, Pyrimidyl-S (O) g- oder Thiazolyl-S (O) g- substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach bis dreifach durch

Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, Cl-C4-Alkoxy, Ci-C2- Halogenalkyl, Cl-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind, wobei g für 0,1 oder 2 steht.

X steht besonders bevorzugt Rir CN, Y steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, Cl-C6-Halogen- alkyl, C3-C8-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl, Cl-C4-Alkylthio- C2-C3-alkyl, für gegebenenfalls durch Cl-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Cl-C2- Halogenalkyl, Fluor oder Chlor substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6- Cycloalkyl-Cl-C2-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl Ci-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, Cl-C2- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl-C1-C2-alkyl, Thia- zolylmethyl oder Pyridylmethyl.

Z steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cl-C3-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder Benzyl.

R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C4- Alkinyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cl-C2-Alkyl, Cl-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2- Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.

R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cl-C4-Alkyl oder C3-C4-Alkenyl.

R1, R2 stehen besonders bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Methyl substituierten fünf-oder sechsgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylen- gruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann.

R3 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cl-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Ci-C6- Alkoxy, Cl-C4-Alkoxy-Cl-C2-alkyl, Cl-C4-Alkylthio-Cl-C2-alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cl-C2-Alkyl und/oder Cl-C2-Alkoxy sub- stituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkoxy, in welchem gegebe- nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, Thienyl, Furanyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Pyrazolyl oder Phenyl-Cz-C2-alkyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a), c) und f) auch für eine Gruppe R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.

R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.

R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cl- Ce-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylen- gruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Tri- fluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substi- tuiertes Phenyl oder Phenyl-Cl-C2-alkyl.

steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Cl-C4-Alkyl.

R6, R stehen weiterhin besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Cl-C2-Alkyl substitu- ierten fünf-oder sechsgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methy- lengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann.

Für die Verbindungen der Formel (I)'gilt : K steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

Ar steht ganz besonders bevorzugt für Arl, wobei Arl für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, s-, n-, i-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, i-Propoxy, s-, n-, i-oder t- Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy, 2-Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylen- dioxy, Difluormethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano oder Amino substituiertes Phenyl oder für gegebe- nenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, i-Propoxy, Butoxy, i-Butoxy, Methylthio, Ethyl- thio oder Trifluormethyl substituiertes Pyridyl steht, oder für Ar2, wobei Ar2 für Arl steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Tetrazolyl, Triazolyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, s-, n-, i-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, s-, n-oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluor- methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind.

X steht ganz besonders bevorzugt für Y steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, Cl-C4-Halo- genalkyl, Allyl, 3-Butenyl, Cl-C4-Alkoxy-C2-alkyl, für jeweils gegebe- nenfalls durch Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Fluor oder Chlor substi- tuiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclo- pentylmethyl, Cyclohexylmethyl oder für gegebenenfalls einfach oder zwei- fach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Methyl, Trifluormethyl, Trifluor- methoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyl oder für gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Pyridyhnethyl oder Triazolylmethyl.

Z steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl. steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Vinyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i-oder t-Butyloxy, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo- pentyloxy, Cyclohexyloxy, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, n-, s-, i-oder t-Butyl, Methoxy, Trifluor- methyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Benzyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a), c) und f) auch für eine Gruppe R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.

R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i-oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl.

R7 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.

R6, R stehen gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ganz besonders bevorzugt für einen Pyrrolidin-, Piperidin-oder Morpholinrest.

Für die Verbindungen der Formel (I)'gilt : K steht insbesondere bevorzugt für Sauerstoff.

Ar steht insbesondere bevorzugt für Arl, wobei Arl für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i-oder t- Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy, 2-Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylendioxy, Difluormethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluor- methylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxy, Nitro, Mercapto, Cyano oder Amino substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, i-Propoxy oder Trifluormethyl substituiertes Pyridyl stehen, oder für Ar2, wobei Ar2 für Arl steht, welches zusätzlich durch Phenyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-,

s-, i-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, n-, s-, i-oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind.

X steht insbesondere bevorzugt für CN.

Y steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, Cl-C3-Halogen- alkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyhnethyl, Cyclo- pentylmethyl oder Cyclohexylmethyl.

Z steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.

Alle oben aufgeführten Verbindungen der Formel (I) können sowohl als cis-als auch trans-Isomere vorliegen. Zur Vereinfachung der Darstellung wurde bei der formel- mäßigen Beschreibung der Verbindungen jeweils nur ein Isomeres angegeben. Das jeweils andere Isomer ist jedoch erfindungsgemäß ebenfalls gemeint.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste- definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs-und Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor- zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Be- deutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welcher eine Kombination der vorstehend als insbesondere bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z. B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.

Gegebenenfalls substituierte Reste können, sofern nichts anderes angegeben ist, einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Sub- stituenten gleich oder verschieden sein können.

Es wurde gefunden, dass man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren erhält : (A) Man erhält Verbindungen der Formel (I), in welcher Ar, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und K für Sauerstoff steht, wenn man

Verbindungen der Formel (II), in welcher Ar und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Verbindungen der Formel (III), in welcher Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jedoch nicht für Wasserstoff stehen, und W für O oder S (O) g, wobei g für 0 oder 2 steht, und R8 für Alkyl, insbesondere für Cl-C6-Alkyl, oder Benzyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder einer Säure und/oder einer Metallverbindung der Formel (IV), Me (V) 2 (IV) in welcher Me für ein zweiwertiges Übergangsmetallatom, insbesondere Nickel, steht, und

V für einen Chelatliganden, insbesondere für einen zweizähnigen Chelatligan- den, wie z. B. Acetylacetonat, steht, umsetzt (R. G. Glushkov et al., Khim.- Farm. Zh. 24, (7), (1990), 24-27 ; M. V. Mezentseva et al., Khim.-Farm. Zh. 25, (12), (1991), 19-23 ; G. Dannhardt, A. Bauer, Pharmazie 51, (1996), 805- 810).

(B) Außerdem wurde gefunden, dass man Verbindungen der Formel (I), in welcher Ar, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und K für Sauerstoff steht, erhält, wenn man Verbindungen der Formel (V), in welcher Ar und X die oben angegebene Bedeutung haben, und Hal für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, steht,

mit Verbindungen der Formel (VI), in welcher Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jedoch nicht für Wasserstoff stehen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Verbindungen der Formel (VII) umsetzt, in welcher Ar, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, die gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart einer dreiwertigen Phosphorverbindung (z. B. Triphenylphosphin, Triethyl- phosphit) unter Abspaltung von Schwefel und Halogenwasserstoff zu Verbin- dungen der Formel (I), in welcher Ar, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben

weiterreagieren (siehe A. Eschenmoser et al., Helv. Chim. Acta 54, (1971), 710-734 ; V. Issartel et al., C. R. Acad. Sci., Ser. II, Mec., Phys., Chim., Astron. 321, (12), (1995), 521-524).

(C) Weiterhin wurde gefunden, dass man Verbindungen der Formel (I) erhält, inwelcher Ar, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und K für Sauerstoff steht, wenn man Verbindungen der Formel (II), in welcher Ar und X die oben angegebene Bedeutung haben, zunächst mit Verbindungen der Formel (VIII) in welcher Z die oben angegebene Bedeutung hat und

R9 für Cl-C4-Alkyl, bevorzugt für Methyl und Ethyl steht, kondensiert und die dabei entstandenen Zwischenprodukte, bevorzugt ohne Zwischenisolierung, mit Aminen der Formel (IX) Y-NH2 (IX) in welcher Y die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.

(D) Weiterhin wurde gefunden, dass man Verbindungen der Formel (I), in welcher Ar, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und K für Schwefel steht, erhält, wenn man Verbindungen der Formel (I) in welcher,

Ar, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und K für Sauerstoff steht, in Gegenwart eines Schwefelungsreagenz wie beispielsweise Phosphorpenta- sulfid oder 2,4-Bis- (4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-dithiaphosphetan-2,4-disulfid (Lawesson-Reagenz) in Gegenwart eines Lösungsmittel umsetzt.

(E) Außerdem wurde gefunden, dass man Verbindungen der Formel (I), in welcher Ar, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, Ar die oben für Ar2 angegebene Bedeutung hat, und K für Sauerstoff steht, erhält, wenn man Verbindungen der Formel (11) in welcher Arl, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und

Hal für Halogen, insbesondere für Brom, steht, mit Boronsäuren der Formel (X) Ar2_B (OH) 2 (X), in welcher Ar2 für die Substituenten steht, die oben unter Ar2 als zusätzliche Substi- tuenten für Arl genannt wurden, in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Edelmetallkomplexes, bevorzugt eines Palladiumkomplexes, um- setzt.

Verwendet man gemäß Verfahren A z. B. 4-Methyl-benzoylacetonitril und N-Ethyl- iminoessigsäuremethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden : Verwendet man gemäß Verfahren B z. B. 2-Brom-2- (3-chlorbenzoyl) acetonitril und N-Methylthiobenzamid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden : 0 Base H CCN + T P Ci cl Verwendet man gemäß Verfahren C z. B. 3,4-Dichlor-benzoyl-acetonitril, Ortho- essigsäuremethylester und Isopropylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktions- verlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden :

Verwendet man gemäß Verfahren D z. B. Z-2- (4-Trifluormethyl-benzoyl)-3- (N-ethyl- amino)-crotonsäurenitril und Lawesson-Reagenz als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden : r* n 0 HN"-2"s ° HNC2Hs CN CH F3C \/ CH3 Lawesson Reagenz HCzHs Verwendet man gemäß Verfahren E z. B. 2- (4-Brom-benzoyl)-3- (N-methylamino)- crotonsäurenitril und 4-Chlor-phenylboronsäure als Ausgangsstoffe, so kann der Re- aktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden : , CH3 0 HN -/CH + \ Base Br \/3 CI \ BH) Z (PPh3) 4Pd CN/CH3 p un /c3 cl CN CN

Die beim Verfahren (A) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel(II),

in welcher Ar, X die oben angegebenen Bedeutungen haben, sind bekannt oder lassen sich nach im Prinzip literaturbekannten Verfahren herstellen (Organikum, 16. bearbeitete Auflage, S. 415,417, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1986, Deutsche Patentanmeldungen mit den Anmelde- nummern 198 519 86 und 10 007 286 sowie WO 00/27 812).

Man erhält die Verbindungen der Formel (II) beispielsweise, indem man Verbin- dungen der Formel (XI), in welcher Ar die oben angegebene Bedeutung hat, Rl° flir Alkyl, insbesondere für Cl-C6-Alkyl, oder Benzyl steht, das gegebe- nenfalls substituiert sein kann, in Gegenwart einer Säure (z. B. einer anorganischen Säure, wie Chlorwasser- stoffsäure) oder einer Base (z. B. eines Alkalihydroxids wie Natrium-oder Kalium- hydroxid) und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels (z. B. eines wässrigen Alko- hols wie Methanol oder Ethanol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, bevor- zugt zwischen 20°C und 150°C hydrolysiert und dann decarboxyliert, wobei die Abspaltung des Restes wahlweise auch hydrolytisch nach bekannten Verfahren (Bowman, Fordham, J. Chem. Soc. 1951,2758) mit molekularem Wasserstoff bei

Drücken zwischen 1 und 100 bar gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie beispielsweise Methanol, Ethanol oder Essigsäureethylester, bei Temperaturen zwischen-20 und 100°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, in Gegenwart eines Übergangsmetalls, wie beispielsweise Palladium, Nickel, Rhodium oder Platin, das gegebenenfalls auf einem Träger, wie beispielsweise Aktivkohle oder Bariumsulfat, immobilisiert ist, erfolgen kann.

Die Verbindungen der Formel (XI) lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (Organikum, 16. bearbeitete Auflage, S. 480, VEB Deutscher Verlag der Wissen- schaften, Berlin 1986).

Man erhält die Verbindungen der Formel (XI) beispielsweise, indem man Verbin- dungen der Formel (XII), in welcher Ar die oben angegebene Bedeutung hat, mit Cyanessigsäureestem der Formel (XIII) in welcher Rl° für Alkyl, insbesondere für Cl-C6-Alkyl, oder Benzyl steht, in Gegenwart einer Base (z. B. eines Metallalkoholats, wie Natriummethylat oder Natriumethylat) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B.

Ether oder dem vom Alkoholat abgeleiteten Alkohol) bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 120°C, umsetzt.

Die Verbindungen der Formel (XII) sind teilweise neu und lassen sich sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen (z. B. Organikum, 16. bearbeitete Auflage, S.

423, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1986).

Man erhält die Verbindungen der Formel (XII) beispielsweise, indem man Ver- bindungen der Formel (XIV), in welcher Ar die oben angegebene Bedeutung hat, mit Halogenierungsmitteln (z. B. Thionylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlorid) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. gegebenenfalls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol oder Methylenchlorid) bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 100°C, umsetzt.

Cyanessigsäureester der Formel (XIII) sind bekannte Verbindungen der organischen Chemie.

Verbindungen der allgemeinen Formel (XIV-b) in welcher

B1 für Wasserstoff oder Fluor steht und B8 für Wasserstoff, Hydroxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkoxy, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl substituiertes Alkyl, Alkyl- carbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio oder Alkylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alk- oxy oder Alkenyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy substituiertes Arylalkyl oder Arylalkoxy steht, sind teilweise bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren synthetisieren.

B8 steht dabei bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Ci-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylcarbonyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiertes Cl-cs-Alkylv C1-C8-Alkylcarbonyl, Cl-C8-Alkoxycarbonyl, C1-C8- Alkylthio oder C1-C8-Alkylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cl-C4-Alkyl substituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkyl- Cl-C4-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cl-C8-Alkoxy oder C2-C8-Alkenyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cl-C4- Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Alkoxy oder Cl-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Ci-C4-alkyl oder Phenyl-Cz-C4-alkoxy.

Man erhält die neuen Verbindungen unter anderem, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel (XV) (XV)

in welcher Bl für Wasserstoff oder Fluor steht und B8 die oben angegebene Bedeutung hat, nach an sich bekannten Verfahren mit CO2 in Gegenwart von metallorganischen Verbindungen zu Verbindungen der allgemeinen Formel (XIV-b) überführt (z. B.

Organikum, 16. bearbeitete Auflage, S. 499, VEB Deutscher Verlag der Wissen- schaften 1986).

Als zu verwendende metallorganische Basen kommen neben Magnesiumorganylen auch Lithiumorganyle in Betracht, die bekannte Synthesechemikalien der organi- schen Chemie sind. Als Lösungs-/Verdünnungsmittel können Kohlenwasserstoffe (wie Toluol) oder Ether (wie beispielsweise Tetrahydrofuran oder Diethylether) in Betracht. Auch Mischungen der vorangenannten Lösungsmittel können verwendet werden.

Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen-100°C und 80°C, vorzugs- weise zwischen-80°C und 25°C (Raumtemperatur). Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch mit Wasser oder einer anorganischen Säure wie beispielsweise Salzsäure, die verdünnt oder konzentriert sein kann, verdünnt und das Produkt mit einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel isoliert und nach üblichen Metho- den, beispielsweise durch Kristallisation gereinigt.

Verbindungen der allgemeinen Formel (XV) in welcher Bl für Wasserstoff oder Fluor steht und B8 die oben angegebene Bedeutung hat, sind teilweise neu und lassen sich nach bekannten Verfahren synthetisieren (Sicker et al., Tetrahedron, 31, (1996), 10389 ; Bell et al., J. Med. Chem., 33, (1990), 380).

Man erhält die neuen Verbindungen der Formel (XV), in denen B für Wasserstoff oder Fluor und B8 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkoxy, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio oder Alkylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen sub- stituiertes Alkenyl oder Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halo- genalkoxy substituiertes Arylalkyl steht, unter anderem, ausgehend von Verbindungen der allgemeinen Formel (XV)' (xi)'

in der Bl für Wasserstoff oder Fluor steht und B9 für Wasserstoff steht, durch Umsetzung mit einem Alkylierungsreagenz der Formel (XVI) B8 _ X1 (XVI), in welcher B8 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkoxy, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio oder Alkylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen sub- stituiertes Alkenyl oder Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy substituiertes Arylalkyl steht und xi für Halogen, insbesondere Iod, Brom oder Chlor, oder andere Fluchtgruppen, beispielsweise Aktivester wie Mesylat oder Tosylat steht, oder ausgehend von Verbindungen der allgemeinen Formel (XV)'in der Bl für Wasser- stoff oder Fluor steht und B9 für Hydroxy steht, durch Umsetzung mit einem Alky- lierungsreagenz der Formel (XVII)' BlO-Xl (XVII) in welcher Bl° für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkenyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy substituiertes Arylalkyl steht und

Xl für Halogen, insbesondere Iod, Brom oder Chlor, oder andere Fluchtgruppen, beispielsweise Aktivester wie Mesylat oder Tosylat steht, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Lösungsmittels.

Als bei der Reaktion zu verwendende Basen kommen neben Alkali-und Erdalkali- metalloxiden tertiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin oder N, N-Diethylanilin in Betracht, die in molaren Verhältnissen aber auch im Überschuss verwendet werden können.

Als Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel können neben Kohlenwasserstoffen wie Toluol auch Halogenkohlenwasserstoffe wie Dichlormethan Verwendung finden.

Polar aprotische Lösungs-/Verdünnungsmittel wie Dimethylformamid und auch Mischungen der vorangenannten Lösungsmittel können verwendet werden. Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz-und Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise zwischen-10°C und 80°C.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XV)', in denen Bl für Wasserstoff oder Fluor und B9 für Wasserstoff steht, sind literaturbekannt (Huang et al., Synthesis (1984), 851 ; JP 63132881) und können durch Oxidation nach an sich bekannten Verfahren in Verbindungen der allgemeinen Formel (XV)', in denen B1 für Wasserstoff oder Fluor und B9 für Hydroxy steht, überführt werden (P. G. Sammes et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans I, (1979), 2481).

Weiterhin lassen sich Verbindungen der allgemeinen Formel (XIV-b), in denen Bl für Wasserstoffoder Fluor steht und B8 die oben angegebene Bedeutung hat, erhalten, indem man Verbindungen der Formel (XVm),

in welcher Bu four Wasserstoff oder Fluor steht, B8 die oben angegebene Bedeutung hat und Bll für ALkyl oder Benzyl, insbesondere für Cl-C6-Alkyl oder Benzyl steht, das gegebenenfalls jeweils ganz oder teilweise durch die Reste R'oder R ? substi- tuiert sein kann, in Gegenwart einer Säure (z. B. einer anorganischen Säure, wie Chlorwasserstoff- säure) oder einer Base (z. B. eines Alkalihydroxids wie Natrium-oder Kaliumhy- droxid) und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels (z. B. eines wässrigen Alkohols wie Methanol oder Ethanol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, bevorzugt zwischen 20°C und 150°C hydrolysiert. Die Abspaltung des Restes B"kann wahl- weise auch hydrogenolytisch mit molekularem Wasserstoff bei Drucken zwischen 1 und 100 bar gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, beispielsweise Methanol, Ethanol oder Essigester, bei Temperaturen zwischen-10°C und 100°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, in Gegenwart eines Übergangsmetalls beispiels- weise Palladium, Nickel, Rhodium oder Platin, das gegebenenfalls auf einem Träger, wie Aktivkohle oder Bariumsulfat, immobilisiert sein kann, nach bekannten Verfahren erfolgen (Bowman, Fordham J. Chem. Soc., 1951,2758).

Weiterhin lassen sich Verbindungen der allgemeinen Formel (XVW, in denen

B1 für Wasserstoff oder Fluor steht und B8 die oben angegebene Bedeutung hat und Bll für Wasserstoff, Alkyl oder Benzyl, insbesondere für Cl-C6-Alkyl oder Benzyl steht, das gegebenenfalls jeweils ganz oder teilweise durch die Reste RI oder R2 substituiert sein kann, nach an sich bekannten und üblichen Verfahren, durch Umsetzung von Ver- bindungen der allgemeinen Formel (XV), in denen B1 Rir Wasserstoff oder Fluor steht und B8 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem Nucleophil der allgemeinen Formel (XIX), in welcher Bll für Wasserstoff, Alkyl oder Benzyl, insbesondere für Cl-C6-Alkyl oder Benzyl steht, das gegebenenfalls jeweils ganz oder teilweise durch die Reste Rl oder R2 substituiert sein kann, in Gegenwart von CO bei Drücken von 1 bar bis 100 bar, vorzugsweise zwischen 1 bar und 50 bar, und Temperaturen zwischen 20°C und 300°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 150°C, in Gegenwart eines Katalysators, z. B. Palladium-oder Cobaltsalze oder Übergangsmetallcarbonylverbindungen, wie z. B. Co2 (CO) 8, gege- benenfalls in Gegenwart eines Liganden (wie z. B. Triphenylphosphin, Trinatrium (3-

sulfophenyl) phosphin, in Gegenwart einer Base (z. B. eines Alkalihydroxids wie Natrium-oder Kaliumhydroxid, oder auch organischen Basen wie Triethylamin oder Pyridin) und eines Verdünnungsmittels (z. B. Alkohole, Wasser, Tetrahydrofuran, Di- chlormethan, Toluol oder Gemische der vorgenannten Verdünnungsmittel) erhalten.

Wahlweise kann die Umsetzung auch in Anwesenheit von Phasentrans- ferkatalysatoren (z. B. Glykole, Kronenether oder Ammoniumsalzen wie Tetrabutyl- ammoniumbromid oder-chlorid) oder Hilfsstoffen (z. B. Zeolithen) oder unter Belichtung nach bekannten Verfahren erfolgen. (Ziolkowski et al., J. Mol. Catal. A : Chem., 154, (2000), 93 ; P. Kalck et al., J. Organomet. Chem., 482, (1994), 45 ; Du Pont de Nemours & Co US 2734912 ; Alper, H. et al., Angew. Chem., 96, (1984), 710 ; Takatori K. et al., Tetrahedron, 54, (1998), 15861.) Weiterhin lassen sich Verbindungen der allgemeinen Formel (XIV-b) in denen B1 für Wasserstoffoder Fluor steht und BS für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkoxy, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio oder Alkylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy substituiertes Arylalkyl steht,

ausgehend von Verbindungen der allgemeinen Formel (XIV-b) erhalten, in der B 1 für Wasserstoff oder Fluor steht und B8 für Wasserstoff steht, durch Umsetzung mit einem Alkylierungsreagenz der Formel (XVII)' Blo-X (XVII)' in welcher B10 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkenyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy substituiertes Arylalkyl steht und xl für Halogen, insbesondere Iod, Brom oder Chlor, oder andere Fluchtgruppen, beispielsweise Aktivester wie Mesylat oder Tosylat steht, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Lösungsmittels.

Als bei der Reaktion zu verwendende Basen kommen neben Alkali-und Erdalkali- metalloxiden tertiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin oder N, N-Diethylanilin in Betracht, die in molaren Verhältnissen aber auch im Überschuss verwendet werden können. Als Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel können neben Kohlenwasser- stoffen wie Toluol auch Halogenkohlenwasserstoffe wie Dichlormethan Verwendung finden. Polar aprotische Lösungs-/Verdünnungsmittel wie Dimethylformamid und auch Mischungen der vorangenannten Lösungsmittel können verwendet werden. Die

Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz-und Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise zwischen-10°C und 80°C.

Die ebenfalls als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (111), in welcher W, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben, sind teilweise bekannt und lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (siehe Beispiel III-a-1 und H. Bredereck, F. Effenberger, E. Henseleit, Chem. Ber. 1965,98, 2754 ; P. Deslongchamps, O. C. Ukken, A. Guida, R. J. Taillefer, Nouv. J. Chim.

1977,235,240 ; R. M. Moriarty, C. L. Yeh, K. C. Ramey, P. W. Whiteburst, J. Am.

Chem. Soc. 1970,21,6360).

Die Verbindungen der Formel (V), in welcher Ar und Hal die oben angegebene Bedeutung haben und X für Cyano steht, sind teilweise bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (Gakhar H. K. et. al, J. Indian Chem. Soc. 43 (1971) 953 ; Corsaro A. Heterocycles 23 (1985) 2645).

Die Verbindungen der Formel (VI)

in welcher Z und Y die oben angegebene Bedeutung haben, sind im Prinzip bekannte und teilweise käufliche Verbindungen in der organischen Chemie (siehe auch Herstellungsbeispiel 5).

Die Verbindungen der Formel (VIII) in welcher Z und R9 die oben angegebene Bedeutung haben, sind im Prinzip bekannte und teilweise käufliche Verbindungen in der organischen Chemie.

Die Verbindungen der Formel (IX) sind größtenteils käufliche Verbindungen oder lassen sich nach allgemein bekannten Verfahren der organischen Chemie herstellen.

Die zur Durchführung des Verfahrens E benötigten Arylboronsäuren der Formel (X) sind teilweise kommerziell erhältlich oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.

Als Verdünnungsmittel können beim Verfahren (A) alle gegenüber den Reaktions- teilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise ver- wendbar sind gegebenenfalls chlorierte aliphatische oder aromatischen Kohlenwas- serstoffe wie Toluol, Xylol, Mesitylen, Chlorbenzol, Chloroform, Methylenchlorid, weiterhin polare Solventien wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon. Weiterhin verwendbar sind Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan.

Als Basen können bei der Durchführung des Verfahrens (A) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern nicht hydrolysierend wirkende übliche Säureakzeptoren ver- wendet werden.

Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN) oder N, N-Dimethylanilin.

Als Säuren können bei der Durchführung des Verfahrens (A) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern nicht hydrolysierend reagierenden Säuren eingesetzt werden.

Vorzugsweise verwendbar sind organische Säuren wie p-Toluolsulfonsäure und Trifluoressigsäure.

Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des Verfahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Zweckmäßigerweise arbeitet man bei Temperaturen zwischen-20°C und 160°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 120°C.

Das Verfahren (A) wird vorzugsweise unter Normaldruck durchgeführt.

Bei der Durchführung des Verfahrens (A) setzt man die Reaktionskomponente der Formel (III) in äquimolarer Menge oder in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) ein, vorzugsweise in 1,5- bis 2-molarer Menge im Verhältnis zu der Reaktion- komponente der Formel (In.

Die gegebenenfalls eingesetzte Base wird vorzugsweise in äquimolarer Menge zur Reaktionskomponente der Formel (II) verwendet. Die gegebenenfalls eingesetzte Säure wird vorzugsweise in katalytischen Mengen eingesetzt.

Das Verfahren (B) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (V) jeweils mit Thioamiden der Formel (VI) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels um- setzt.

Die Ausgangsverbindungen der Formel (V) lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (Gakhar H. K. et al., J. Indian Chem. Soc. 43, (1971), 953 oder Corsaro A., Heterocycles 23, (1985), 2645). Die Verbindungen der Formel (VI) sind durch Einsatz von Thionylierungsmitteln, insbesondere dem Lawesson-Reagenz, aus der entsprechenden Ketoverbindung in inerten Lösungsmitteln, wie z. B. Toluol, her- stellbar (siehe Herstellungsbeispiel 5).

Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle gegenüber den Verbindungen der Formel (V) inerten Solventien eingesetzt werden.

Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloro- form, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetra- hydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethyl- sulfoxid und Sulfolan.

Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Di- azabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N, N-Di-

methylanilin, polymere Basen wie Diisopropylaminopolystyrol, ferner Erdalkali- metalloxide, wie Magnesium-und Calciumoxid, außerdem Alkali-und Erdalkali- metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.

Als Phosphorreagenzien können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) Alkylphosphite, wie Triethylphosphit, Tributylphosphit oder Triphenylphosphine, wie Triphenylphosphin verwendet werden.

Die Reaktionstemperatur kann beim erfindungsgemäßen Verfahren (B) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Tempe- raturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen +20°C und 150°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) werden die Ausgangs- stoffe der Formel (V) und Thioamid der Formel (VI) im Allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss einzusetzen. Die Aufarbei- tung erfolgt nach den üblichen Methoden.

Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst Verbindungen der Formel (II) mit Orthoestern der Formel (VIII) kondensiert und die dabei entstehen- den Kondensationsprodukte ohne Zwischencharakterisierung mit Aminen der Formel (IX) umsetzt.

Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) gegebenenfalls alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vor- zugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diaza- bicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N, N-Dimethylanilin, polymere Basen wie beispielsweise Diisopropylaminopolystyrol, femer Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium-und Calciumoxid, außerdem Alkali-und Erdalkali-metallcarbonate, wie Natriumcarbonat,

Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, sowie Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.

Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle ge- genüber den Orthoestern inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydro- furan und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, außerdem Nitrile wie Acetonitril und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Die Ortho- ester können gemäß einer weiteren Verfahrensvariante auch selbst als Lösungsmittel eingesetzt werden. Diese Verfahrensvariante sei als bevorzugt hervorgehoben.

Die Reaktionstemperatur kann beim erfindungsgemäßen Verfahren (C) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Tempera- turen zwischen-20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (C) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) werden die Ausgangs- stoffe der Formel (II) und das entsprechende Amin der Formel (IX) im Allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 10 Mol, bevorzugt bis zu 3 Mol) einzusetzen. Die Orthoester der Formel (VIII) werden im Allgemeinen in einem größeren Überschuss verwendet. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden dadurch, dass man das Reaktionsgemisch durch Abziehen des Verdiinnungsmittels und überschüssiger Reaktanden einengt und den Rückstand weiter aufreinigt.

Das Verfahren (D) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) in welcher Ar, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und K für Sauerstoff steht, mit Schwefelungsreagenzien gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Die zu verwendenden Schwefelungsreagenzien sind bekannte Synthesechemikalien wie beispielsweise Phosphorpentasulfid oder 2,4-Bis- (4-methoxyphenyl)-1,2,3,4- dithiaphosphetan-2, 4-disulfid (Lawesson-Reagenz).

Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle gegenüber den oben genannten Reagenzien inerten Solventien eingesetzt werden.

Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin ferner Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloro- form, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diisopropylether oder Methyl-tert.-butylether.

Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) inner- halb eines größeren Bereichs variiert werden.

Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vor- zugsweise zwischen 40°C und 200°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) werden die Ausgangs- stoffe der Formel (I) und die oben genannten Reagenzien im Allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die oben genannten Reagenzien in einem größeren Überschuss bis zu 5 Mol einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.

Die für die Durchführung des Verfahrens (E) benötigten Arylboronsäuren sind teil- weise kommerziell erhältlich, wie z. B. die 4-Chlor-phenylboronsäure, oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.

Als Säureakzeptoren zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) kom- men anorganische oder organische Basen in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall-oder Alkalimetallhydroxide,-acetate,-carbonate oder-hydrogen- carbonate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium-, Barium-oder Ammoniumhy- droxid, Natrium-, Kalium-, Calcium-oder Ammoniumacetat, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogen-oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkali- fluoride, wie beispielsweise Cäsiumfluorid, sowie tertiäre Amine, wie Trimethyl- amin, Triethylamin, Tributylamin, N, N-Dimethylanilin, N, N-Dimethylbenzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N, N-Dimethylaminopyridin, Di- azabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN).

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) kommen Wasser, organische Lösungsmittel und beliebige Mischungen davon in Be- tracht. Beispielhaft seien genannt : aliphatische, alizyklische oder aromatische Koh- lenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Me- thylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin ; halogenierte Kohlenwasserstof- fe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlor-, Trichlorethan oder Tetrachlorethylen ; Ether wie Di- ethyl-, Diisopropyl-, Methyl-tert.-butyl-, Methyl-tert.-amylether, Dioxan, Tetra- hydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan, Diethylenglykoldimethylether oder Anisol ; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-oder i-Propanol, n-, iso-, sek.-oder tert.-Butanol, Ethan-diol, Propan-1, 2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Di- ethylenglykolmono-methylether, Diethylenglykolmonoethylether ; Wasser.

Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (E) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Tempera- turen zwischen 0°C und +200°C, bevorzugt zwischen 50°C und +150°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) werden die Boronsäure der Formel (X), in welcher Ar2 die oben angegebene Bedeutung hat und Verbin- dungen der Formel (11), in welcher Arl, K, X, Y, Z und Hal die oben angegebene Bedeutung haben, im molaren Verhältnis 1 : 1 bis 3 : 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 2 : 1 ein- gesetzt. Vom Katalysator setzt man im Allgemeinen 0,005 bis 0,5 Mol, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Mol pro Mol der Verbindung der Formel (11) ein. Die Base setzt man im Allgemeinen in einem Überschuss ein.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich besonders gut als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im Wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die zur Unkrautbekämpfung notwendigen Dosierungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe liegen zwischen 0,001 und 10 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,005 und 5 kg/ha.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen ver- wendet werden : Dikotyle Unkräuter der Gattungen : Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver,

Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Dikotyle Kulturen der Gattungen : Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen : Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Monokotyle Kulturen der Gattungen : Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.

Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs-und Optimierungsmethoden oder durch biotechno- logische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten.

Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflan-

zenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungs- material, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.

Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirk- stoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z. B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein-oder mehrschichtiges Umhüllen.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen. Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe sei die Verwen- dung im Zusammenhang mit transgenen Pflanzen besonders hervorgehoben, da in diesem Falle synergistische Wirkungsverstärkungen beobachtet werden können.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie-und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbe- kämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht-und Hopfenanla- gen, auf Zier-und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkraut- bekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich sehr gut zur selektiven Bekämpfung monokotyler Unkräuter in dikotylen Kulturen im Vor-und Nachlaufverfahren. Sie können beispielsweise in Baumwolle oder Zuckerrüben mit sehr gutem Erfolg zur Bekämpfung von Schadgräser eingesetzt werden.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö- sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös-

liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur-und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trä- gerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen in Frage : Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage : z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Tal- kum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthe- tische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage : z. B. gebrochene und fraktio- nierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie syn- thetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabak- stengeln ; als Emulgier-und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage : z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate ; als Dispergiermittel kommen in Frage : z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholi- pide, wie Kephalin und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirk- stoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 % und daneben bevorzugt Streckmittel und/oder oberflächenaktive Mittel.

Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Ne- matiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.

Zu den Insektiziden zahlen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbon- säureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a. Auch Safener können zur Erhöhung der Kultur- pflanzenverträglichkeit in bevorzugten Ausführungsfbmien der vorliegenden Erfindung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemischt werden.

Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden :

Fungizide : Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat, Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon, Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guazatin, Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,

Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione, Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie : Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin, Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur, Quinconazol, Quintozen (PCNB), Schwefel und Schwefel-Zubereitungen, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Uniconazol,

Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol, Zarilamid, Zineb, Ziram sowie Dagger G, OK-8705, OK-8801, a- (1, 1-Dimethylethyl)-ß- (2-phenoxyethyl)-lH-1,2,4-triazol-l-ethanol, a- (2, 4-Dichlorphenyl)-ß-fluor-propyl-lH-1,2,4-triazol-1-ethanol, a- (2, 4-Dichlorphenyl)-ß-methoxy-methyl- 1H-1,2,4-triazol-1-ethanol, α-(5-Methyl-1,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-phenyl ]-methylen]-1H-1,2,4- triazol-1-ethanol, (5RS, 6RS)-6-Hydroxy-2,2,7, 7-tetramethyl-5-(1H-1, 2,4-triazol-1-yl)-3-octanon, (E)-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid, {2-Methyl-1-[[[1-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-pr opyl}-carbaminsäure-1- isopropylester 1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1H-1, 2,4-triazol-1-yl)-ethanon-O- (phenylmethyl)-oxim, 1- (2-Methyl-l-naphthalenyl)-lH-pyrrol-2, 5-dion,

1- (3, 5-Dichlorphenyl)-3- (2-propenyl)-2, 5-pyrrolidindion, 1-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol, 1-[[2-(2,4-Dichlorophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-1H-imi dazol, 1-[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxyiranyl]-methyl]-1H-1, 2,4-triazol, 1- [1- [2- [ (2, 4-Dichlorphenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol, <BR> <BR> 1-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,<BR> <BR> 2', 6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluor-methyl-1, 3-thiazol-5-carboxanilid, 2, 2-Dichlor-N-[1-(4-chlorphenyl)-ethyl]-1-ethyl-3-methyl-cyclo propancarboxamid, 2, 6-Diclzlor-5-(methylthio)-4-pyiimidinyl-thiocyanat, 2, 6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid, 2, 6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid, 2- (2, 3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol, 2- [ (l-Methylethyl)-sulfonyl]-5- (trichlormethyl)-1,3,4-thiadiazol, 2-[[6-Deoxy-4-0-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-D-glucopyra nosyl]-amino]-4- methoxy-lH-pyrrolo [2,3-d] pyrimidin-5-carbonitril, 2-Aminobutan,

2-Brom-2- (bromunethyl)-pentandinitril,<BR> <BR> <BR> 2-Chlor-N-(2, 3-dihydro-1, 1, 3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,<BR> <BR> <BR> 2-Chlor-N-(2, 6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid, 2-Phenylphenol (OPP), 3, 4-Dichlor-1- [4- (difluormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2, 5-dion, 3,5-Dichlor-N-[cyan[(1-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benza mid, 3-(1,1-Dimethylpropyl-1-oxo-1H-inden-2-carbonitril, 3- [2- (4-Chlorphenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin, 4-Chlor-2-cyan-N, N-dimethyl-5- (4-methylphenyl-1H-imidazol-1-sulfonamid, 4-Methyl-tetrazolo [1, 5-a] quinazolin-5 (4H)-on, 8- (1, 1-Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl-1, 4-dioxaspiro [4.5ldecan-2-methanamin, 8-Hydroxychinolinsulfat, 9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazi d, bis- (l-Methylethyl)-3-methyl-4- [ (3-methylbenzoyl)-oxy]-2, 5-thiophendicarboxylat, cis-1- (4-Chlorphenyl)-2- (lH-1, 2,4-triazol-1-yl)-cycloheptanol,

cis-4- [3- [4- (1, 1-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2, 6-dimethyl-morpholin- hydrochlorid, Ethyl-[(4-chlorphenyl)-azo]-cyanoacetat, Kaliumhydrogencarbonat, Methantetrathiol-Natriumsalz, Methyl-1-(2, 3-dihydro-2,2-dimethyl-1 H-inden-1-yl)-1 H-imidazol-5-carboxylat, Methyl-N-(2, 6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat, Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat, N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)-1-methyl-cyclohexancarboxami d. <BR> <BR> <P>N- (2, 6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N- (tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,<BR> <BR> N- (2, 6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N- (tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid, N- (2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid, N- (4-Cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin, N- (4-Hexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin, N- (5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N- (2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,<BR> <BR> N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,

N- [2,2,2-Trichlor-1-[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid, N- [3-Chlor-4, 5-bis- (2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid, <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin-Natriumsalz,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> O,O-Diethyl- [2- (dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,<BR& gt; <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate, S-Methyl-1,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat, spiro [2H]-1-Benzopyran-2, 1' (3'H)-isobenzofuran]-3'-on, Bakterizide : Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta- lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide/Akarizide/Nematizide : Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Buto- carboxim, Butylpyridaben,

Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloetho- carb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clo- cythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvale- rate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb, Granuloseviren Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene, Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin, Kernpolyederviren Lambda-cyhalothrin, Lufenuron

Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos, Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Quinalphos, Ribavirin Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos, Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta-cyper- methrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Tri- azamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Tri- methacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii YI 5302

Zeta-cypermethrin, Zolaprofos (lR-cis)- [5- (Phenylinethyl)-3-furanyl]-methyl-3- [ (dihydro-2-oxo-3 (2H)-furan- yliden)-methyl]-2, 2-dimethylcyclopropancarboxylat (3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarb oxylat 1- [ (2-Chlor-5-thiazolyl) methyl] tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro-1,3,5-triazin-2 (1H)- imin 2- (2-Chlor-6-fluorphenyl)-4- [4- (1, 1-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol 2- (Acetlyoxy)-3-dodecyl-1, 4-naphthalindion 2-Chlor-N-[[[4-(1-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-ben zamid 2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-1,1-difluorethoxy)-phenyl]-amino ]-carbonyl]-benzamid 3-Methylphenyl-propylcarbamat 4- [4- (4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-1-fluor-2-phenoxy-benzol 4-Chlor-2- (1, 1-dimethylethyl)-5- [ [2- (2, 6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy) ethyl] thio]- 3 (2H)-pyridazinon <BR> <BR> 4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl) methoxy]-3 (2Hl-pyrid- azinon <BR> <BR> 4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl) methoxy]-2-(3, 4-dichlorphenyl)-3 (2H)-pyridazinon Bacillus thuringiensis strain EG-2348

Benzoesäure [2-bcnzoyl-1- (l, 1-dimethylethyl)-hydrazid Butansäure 2,2-dimethyl-3- (2, 4-dichlorphenyl)-2-oxo-l-oxaspiro [4.5] dec-3-en-4-yl- ester [3-[(6-Chlor-3-pyridinyl) methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid Dihydro-2- (nitromethylen)-2H-1, 3-thiazine-3 (4H)-carboxaldehyd Ethyl-[2-[[1,6-dihydro-6-oxo-1-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl] oxy] ethyl]-carbamat N- (3,4,4-Trifluor-1-oxo-3-butenyl)-glycin N- (4-Chlorphenyl)-3- [4- (difluormethoxy) phenyl]-4, 5-dihydro-4-phenyl-1H-pyrazol- 1-carboxamid<BR> <BR> N-[(2-Chlor-5-thiazolyl) methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin N-Methyl-N'- (1-methyl-2-propenyl)-1, 2-hydrazindicarbothioamid N-Methyl-N'-2-propenyl-1,2-hydrazindicarbothioamid O, O-Diethyl- [2- (dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat

Herbizide : Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, But- ylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlor- toluron, Cinidon (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clo- dinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfam- uron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Di- allate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Di- flufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fen- trazamide, Flamprop (-isopropyl), Flamprop (-isopropyl-L), Flamprop (-methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluo- meturon, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyr- sulfuron (-methyl,-sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-meptyl), Flur- primidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate (- ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxy- ethyl), Haloxyfop (-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazametha- pyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodo- sulfuron (-methyl,-sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metri- buzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide,

Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (- methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyz- amide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron (- ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl), Quizalofop (-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthi- uron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazo- pyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.

Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann ferner in seinen handelsüblichen Formu- lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwen- dungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.

Die Wirkstoffe eignen sich weiterhin zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und Spinnentie- ren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats-und Materialschutz sowie auf

dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähn- ten Schädlingen gehören : Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.

Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Blattaria bzw. Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryl- lotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schisto- cerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.

Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp..

Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Frankliniella occidentalis, Hercinothrips femoralis, Thrips palmi, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Tri- aleurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera

vasturix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra bras- sicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpo- capsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseu- dospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Aulema ory- zae.

Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemli- neata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melo- lontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptus oryzophilus.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaons, Vespa spp.

Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Dro- sophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemnia spp., Liviomyza spp.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..

Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhi- picephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipulpus spp.

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp ; Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semi penetrans, Heteroderma spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.

Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich durch eine hohe insektizide und akarizide Wirksamkeit nach Blatt-und Bodenanwendung aus.

Erfindungsgemäße Verbindungen haben in bestimmten Konzentrationen bzw. Auf- wandmengen auch eine fungizide Wirkung. Sie können ferner auch als Mikrobizide oder Antimykotika verwendet werden.

Bei der Anwendung gegen Hygiene-und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirk- stoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekäLkten Unterlagen aus.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene-und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tie- rische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Lauf- milben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haar- linge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören : Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedi- culus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.

Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.

Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachyce- rina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.

Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta-sowie Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hy- alomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B. Aca- rapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) ver- mindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Spriihens (Spray), Aufgießen (Pour-on und Spot-on), des Wa-

schens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markie- rungsvorrichtungen usw.

Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mit- tel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad ver- wenden.

Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.

Beispielhaft und vorzugsweise-ohne jedoch zu limitieren-seien die folgenden In- sekten genannt : Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillo- sum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubes- cens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec.

Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec.

Dinoderus minutus.

Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.

Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes dar- winiensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Borstcnschwänze wie Lepisma saccharina.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.

Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.

Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen : Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und-türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein übli- chen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt wer- den, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs-bzw.

Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier-und/oder Binde-oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenen- falls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.

Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.

Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor- kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im Allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.

Als Lösungs-und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungs- mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchti- ges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.

Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, was- serunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vor- zugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.

Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test- benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser- stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von

aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindel und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise a- Monochlornaphthalin, verwendet.

Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Ver- dunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise ober- halb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vor- zugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares orga- nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl-und/oder Ester-und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.

Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfin- dung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten orga- nisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier-bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyester- harz, Polykondensations-oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron- harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Ole und/oder physi- kalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur-und/oder Kunstharzes verwendet.

Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bitumi- nöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskonigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.

Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.

Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel (ge- misch) oder ein Weichmacher (gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen.

Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).

Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl-oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphos- phat, Adipinsäureester wie Di- (2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykol- ether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.

Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethem wie z. B. Polyvinylme- thylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.

Als Losungs-bzw. Verdiinnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch- chemischen Losungs-bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.

Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.

Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.

Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.

Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner seien Insektizide, wie Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Perme- thrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebu- conazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3- Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octyl- isothiazolin-3-on genannt.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe lassen sich besonders gut zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten einsetzen, wie beispielsweise gegen die Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae), gegen die Larven der grünen Reiszi- kade (Nephotettix cincticeps) und gegen die Larven der grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae).

Neben den beschriebenen akariziden, herbiziden und insektiziden Eigenschaften ist zu dem eine fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe feststellbar.

Sowohl bei"in vitro-"als auch"in vivo"-Studien ist eine breite pilzabtötende Wir- kung beobachtbar.

Außerdem wurde festgestellt, dass die Wirkstoffe sich besonders auch zur Bekämp- fung von Mehltau, Blattflecken und Fusarien bei den damit befallenen Pflanzen eig- nen.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele : Beispiel 1

Verb.-Nr. I-a-I (Verfahren C) Eine Mischung von 0,9 g 4-Chlorbenzoylacetonitril und Trimethylformiat wird bei 60°C mit 0,3 g Isopropylamin versetzt. Das Reaktionsgemisch wird auf 125 bis 130°C erwärmt und der Umsatz dünnschichtchromatographisch verfolgt.

Nach vollständigem Umsatz des Edukts wird das Reaktionsgemisch einrotiert und das entstandene Produkt mit MethylenchloridlNaHC03-Lösung extrahiert.

Die in der Lösung enthaltenen Verbindungen wurden an einer Kieselgelphase mit Hexan/Essigsäureethylester (2 : 1) als Laufmittel säulenchromatographisch getrennt.

In einer der Hauptfraktionen erhielt man nach Abdampfen des Lösungsmittels 0,65 g (Ausbeute 55 % der Theorie) an 2- (4-Chlorbenzoyl)-3- (N-methylamino)-propen- säurenitril mit einem Schmelzpunkt von 148°C.

Beispiel 2 Verb.-Nr. I-a-59 (Verfahren A)

Eine Mischung von 0,7 g 4-Chlor-benzoylacetonitril, 0,5 g N-Methyl-iminoessig- säuremethylester und 8 ml Toluol wird vorgelegt und auf 80°C erwärmt. Nach 10- stündigem Rühren bei 80°C, wird das Reaktionsgemisch durch Abdampfen des Lö- sungsmittels eingeengt und der ausgefallene Feststoff aus Methyl-t-Butylether/Di- chlormethan umkristallisiert.

Man erhielt 0,51 g (Ausbeute 54,9 % der Theorie) an 2- (4-Chlorbenzoyl)-3- (N- methylamino)-crotonsäurenitril mit einem Schmelzpunkt von 152°C.

Beispiel 3 Verb.-Nr. I-a-41 (Verfahren A) 1 g N-Methyl-4-chloriminobenzoesäure-thiomethylester und 1 g 4-Chlorbenzoyl- acetonitril werden in 10 ml Toluol gegeben. Die Mischung wird 4 Stunden gerührt. Nach vollständigem Umsatz (DC-Kontrolle) werden die in der Mischung enthaltenen Verbindungen an einer Kieselgelphase mit Hcxan/Essigsäureethylcster (2 : 1) als Laufmittel säulenchromatographisch getrennt.

In einer der Hauptfraktionen erhielt man nach Abdampfen des Lösungsmittels 1,30 g (Ausbeute 81 % der Theorie) an 2- (4-Chlorbenzoyl)-3- (4-chlorphenyl)-3- (N-methy- lamino)-propensäurenitril mit einem Schmelzpunkt von 182°C.

Beispiel 4 Verb.-Nr. III-a-l 5 g N-Methyl-4-chlor-thiobenzamid werden bei 0°C in Acetonitril gelöst und mit 3,3 g Kaliumhydroxid versetzt. Bei einer Temperatur von 20°C werden 4 g Methyl- iodid zugesetzt und anschließend auf 60°C erwärmt. Nach vollständigem Umsatz (DC-Kontrolle) wird das Reaktionsgemisch filtriert und durch Abdampfen des Lö- sungsmittels am Rotationsverdampfer eingeengt.

Man erhielt 2,0 g (Ausbeute 40 % der Theorie) des leicht zersetzlichen N-Methyl-4- chloriminobenzoesäure-thiomethylester.

Beispiel 5 Verb.-Nr. VI-a-1 80 g der Verbindung N-Methyl-4-chlor-benzamid werden in 600 ml Pyridin bei 0°C mit 107 g Phosphorpentasulfid versetzt. Nach Erwärmen der Mischung auf 80°C wird die Mischung 2 Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten.

Die in der Mischung enthaltenen Verbindungen wurden an einer Kieselgelphase mit Hexan/Essigsäureethylester (10 : 1) als Laufmittel säulenchromatographisch getrennt.

In einer der Hauptfraktionen erhielt man nach Abdampfen des Lösungsmittels 46 g N-Methyl-4-chlor-thiobenzamid (Ausbeute 52 % der Theorie).

Beispiel 6

Ca. 200 ml Methylamin werden bei-30°C in 400 ml THF einkondensiert. Danach wird die Reaktionslösung bei-10°C bis 0°C mit 75 g 4-Chlorbenzoylchlorid (als Lösung in 30 ml THF) versetzt. Bei 20°C wird der weitere Reaktionsverlauf dünn- schichtchromatographisch überwacht.

Nach vollständigem Umsatz wurden die in der Mischung enthaltenen Verbindungen an einer Kieselgelphase mit Hexan/Essigsäureethylester (2 : 1) als Laufmittel säulen- chromatographisch getrennt.

In der Hauptfraktion erhielt man nach Abdampfen des Lösungsmittel 80 g (Ausbeute 99 % der Theorie) N-Methyl-4-chlor-benzamid.

Beispiel 7 Verb.-Nr. I-a-60 1 g 4-Chlorbenzoyl-acetamid (bekannt aus JP-A 89-108491) und 10 ml ortho- Ameisensäuretrimethyl werden vermischt und bei 90°C eine Stunde zur Reaktion gebracht. Nach Abkühlung auf 60°C werden 2ml i-Propylamin zugesetzt. Die Mischung wird dann für 10 Minuten auf 110°C erwärmt. Nach vollständigem Um- satz werden die in der Mischung enthaltenen Verbindungen an einer Kieselgelphase

mit Hexarl/Essigsäureethylester (2 : 1) als Laufmittel säulenchromatographisch ge- trennt.

In der Hauptfraktion erhielt man nach Abdampfen das Lösungsmittel 0,2 g (Ausbeute 7,5 % der Theorie) an 2-(4-Chlorbenzoyl)-3-(N-isopropylamino)-propensäureamid.

1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO) : 8 = 1,14 (d, 6H, CH (CH3) 2), 3,58 (m, 1H, CH (CH3) 2), 7,16 (d, br, 1H, CONH), 8,86 (d, br, 1H, CONH), 10,83 (br, 1H, UV (Acetonitril/H3PO4-Puffer-Gradient) : x 244,292 nm.

Beispiel 8 Verb.-Nr. I-a-61 (Verfahren D) 0, 8. g 2- (4-Chlorbenzoyl)-3- (N-cyclopropylamino)-crotonsäurenitril werden bei einer Temperatur von 20°C mit 0,7 g Lawesson's Reagenz versetzt und eine Stunde zur Reaktion gebracht. Nach vollständigem Umsatz werden die in der Mischung enthaltenen Verbindungen an einer Kieselgelphase mit Hexan/Essigsäureethylester (2 : 1) als Laufmittel säulenchromatographisch getrennt.

In der Hauptfraktion erhielt man nach Abdampfen des Lösungsmittels 0,7 g (Aus- beute 84 % der Theorie) an 2- [ (4-Chlorphenyl)-thiocarbonyl]-3- (N-cyclopropyl- amino)-crotonsäurenitril mit einem Schmelzpunkt von 215°C.

Beispiel 9

Verb.-Nr. (XV)'-1 30,0 g 6-Fluor-4H-benz [1, 4] oxazin-3-on werden in 300 ml Dichlormethan vorgelegt und anschließend bei Raumtemperatur 37,4 g Brom langsam zugetropft. Man erhitzt unter Rühren für 15 h auf 30 °C. Die Reaktionslösung wird auf Raumtemperatur abgekühlt und auf Eis gegossen. Die wässrige Phase wird mehrfach mit Dichlor- methan extrahiert. Die gesammelten organischen Phasen werden mit gesättigter Natriumthiosulfatlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und einge- engt. Man erhält 44.1 g (Ausbeute 99.5 % der Theorie) an 7-Brom-6-fluor-4H- benz [1, 4] oxazin-3-on mit einem Schmelzpunkt von 244 °C.

Beispiel 10 Verb.-Nr. (XV-1) 25,5 g 7-Brom-6-Fluor-4H-benz [1, 4] oxazin-3-on werden unter Argon in 120 ml DMF vorgelegt und bei 0°C portionsweise mit 28,0 g Kaliumcarbonat versetzt.

Anschließend werden bei 0°C 13,0 ml Allylbromid zugetropft und man rührt 15 h bei Raumtemperatur nach. Man gießt auf 1200 ml Eiswasser, extrahiert mehrfach mit Ethylacetat, wäscht die gesammelten organischen Phasen mit gesättigter wässriger Natriumchloridlösung, trocknet über Magnesiumsulfat und engt ein.

Die Reinigung des Rohproduktes erfolgt durch Säulenchromatographie an Kieselgel (Eluens : Ethylacetat/Cyclohexan 1 : 1) und liefert 23,8 g (Ausbeute 81, 9 % der Theo- rie) an N-Allyl-7-Brom-6-Fluor-4H-benz [1, 4] oxazin-3-on mit einem Schmelzpunkt von92°C.

Beispiel 11

Verb.-Nr. (XIV-b-2) 20,0 g N-Benzyl-7-methoxycarbonyl-4H-benz [1, 4] oxazin-3-on werden in 750 ml MeOH vorgelegt. Bei Raumtemperatur werden 35 ml 2N wäßrige Natriumhy- droxidlösung zugetropft und die Mischung wird 30 h bei 40-55°C gerührt. Die Reak- tionslösung wird auf Raumtemperatur abgekühlt und in eine Mischung aus 200 ml 1N HCl und 1 kg Eis gegossen. Das Rohprodukt wird abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält 18,2 g (Ausbeute 95.5 % der Theorie) an N-Benzyl-7-hydroxycarbonyl-4H-benz [1, 4] oxazin-3-on mit einem Schmelzpunkt von230 °C. In Analogie zu den Herstellungsbeispielen und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) erhält man folgende Verbindungen :

Tabelle 1 Verb.-Gn Y Z Fp. °C Nr. I-a-l 4-C1 i-C3H7 H 148 I-a-2 4-Cl H 119 F3c-aCH2 I-a-3 3, 5-(CF3) 2 C2H5 H 78-80 I-a-4 3, 5-(CF3) 2 CH3 H 150 I-a-5 3, 5-(CF3) 2 H H 149 I-a-7 4-Cl CH3 H 208 I-a-8 4-C1 < H 138 I-a-9 3, 5-(CF3) 2 < H 110 I-a-10 4-Cl F3C-CH2-H 155 I-a-11 355- (CF3) 2 F3C-CH2-H 154 I-a-12 3, 5-(CF3) 2 i-C3E7 134 Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-__ Fp. °C Nr. I-a-13 4-Cl CH3 58-60 F3 C_. ACHZ I-a-14 4-Cl i-C3H7 CH3 137 I-a-15 3, 5- (CF3) 2 i-C3H7 CH3 118-120 I-a-16 3, 5-(CF3) 2 C2Hs CH3 Ö1 I-a-173, 5- (CF3) 2CH3CH3Öl I-a-18 3, 5-(CF3) 2 CH3 172-174 I-a-19 4-Cl H CH3 162 I-a-20 4-Cl CH3 CH3 171 I-a-21 4-Cl F3C-CH2 CH3 145 I-a-223, 5- (CF3) 2F3C-CH2CH3122 I-a-23 4-Cl CH3 2-84 I-a-24 3, 5- (CF3) 2 CH3 7-80 I-a-25 4-C1 i-C3H7 C2H5 162 I-a-26 3, 5- (CF3) 2 C2H5 C2H5 105 I-a-27 4-C1 CH3 C2Hs 149 I-a-28 3, 5-(CF3) 2 i-C3H7 n~C3H7 83 I-a-29 4-C1 i-C3H7 n~C3H7 102 I-a-30 3, 5-(CF3) 2 CH3 n~C3H7 Ö1 I-a-31 3, 5-(CF3) 2 C2Hs n~C3H7 Ö1 Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn y z Fp. Oc Nr. I-a-32 3,5-(CF3) 2 i-C3H7 n-C4Hg 73 I-a-33 3,5-(CF3) 2 C2H5 n-C4Hg Ö1 I-a-34 3,5- (CF3) 2 CH3 n-C4H9 01 I-a-35 4-C1 i-C3H7 n-C4H9 60 I-a-36 4-C1 cl-a cl I-a-37 4-C1 H 9 242 I-a-38 4-Ci 1-C3H7/r-\ 144 cri I-a-39 3,5- (CF3) 2 H ci-a 146 Cl I-a-40 3,5-(CF3) 2 H O 182 I-a-42 3,5- (CF3) 2 CH3 Cle 170 150 I-a-43 4-C1 i-C3H7 ci Cl Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn y z Fp.'C Nr. I-a-44 4-C1 i-C3H7 146-148 I-a-45 4-C1 C2H5 Cle 135 Cl I-a-46 3,5- (CF3) 2 C2H5 132-134 ci-a I-a-47 3,5- (CF3) 2 i-C3H7 138-140 Ci cri I-a-48 3,5- (CF3) 2 i-C3H7 152 I-a-49 3, 5- (CF3) 2 C2Hg/ 182 I-a-50 35-(CF3) 2 CH3 e 173 I-a-51 3, 5- (CF3) 2 C2H5 Clv 147 Ci ci I-a-52 3,5- (CF3) 2 CH3 CI 139 Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn Y Z Fp. °C Nr. I-a-53 4-C1 C2H5 133 I-a-54 3, 5- (CF3) 2 i-C3H7-138 H3C0 Cl I-a-55 3, 5- (CF3) 2 C2H5 138 H3C0/ p CL I-a-56 3, 5- (CF3) 2 CH3 148 \-/ ci CI I-a-57 4-C1 i-C3H7 01 Holz cl CI I-a-58 2,4-F2 CH3 CH3 146 I-a-59 4-C1 CH3 CH3 152 I a 60 4-C1 i-C3H7 = I-a-61 3,5- (CF3) 2 CH (CH3) 2 C2H5 123 I-a-62 4-Cl CH (CH3) 2/>'Ö1 Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn ~-Fp. °C Nr. I-a-63 4-Cl CH3 113 I-a-64 2-F, 4-Cl, 5-CH3 83 OAllyl I-a-65 4-Cl CH3 124 I-a-66 4-C1 n-C3H7 CH3 134 I-a-67 4-C1 CH2CH (CH3) 2 CH3 120 I-a-68 4-C1 C (CH3) 3 CH3 123 I-a-69 4-C1 CH2C (CH3) 3 CH3 147 I-a-70 4-Cl CH3 Öl Mye""' I-a-71 4-Cl CH3 Öl ZON i I-a-72 4-Cl 0 CH3 134 Me Me I-a-73 3,5- (CF3) 2 CH2CH (CH3) C2H5 CH3 Öl I-a-74 4-Cl cyclo-C5Hg CH3 98 I-a-75 4-Cl CH2CH (CH3) C2H5 CH3 Öl Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn Fp. °C Nr. I-a-76 4-Cl C (CH3) 2CH2C (CH3) 3 CH3 99 I-a-77 4-C1 C (CH3) 2 (CN) CH3 143 I-a-78 4-Cl C (C2H5) 2C=-CH CH3 Öl I-a-79 4-Cl C (CH3) 2C=-CH CH3 95 I-a-80 4-Cl C (CH3) 2C2H5 CH3 Öl I-a-81 4-C1 A H 124 I-a-82 3, 5-(CF3) 2 CH2CH=CH2 H 99 I-a-83 2-F, 4-Cl, CH (CH3) 2 H Öl 5-OAllyl I-a-84 2-F, 4-C1, A H 143 5-OAllyl I-a-85 2-F, 4-Cl, CH3 H 162 5-OAllyl I-a-86 2-F, 4-CN, CH3 H 158 5-OBenzyl I-a-87 4-Cl H 133 Me 0 Me I-a-88 4-C1 n-C3H7 H 108 Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-_ Y Z Fp. °C Nr. I-a-89 4-C1 CH2CH (CH3) 2 H 123 I-a-90 4-C1 C (CH3) 3 H 125 I-a-91 4-Cl CH2C (CH3) 3 H 121 I-a-92 4-Cl H Öl Me' I-a-93 4-Cl H Öl Mu "a I-a-94 3,5-(CF3) 2 CH (CH3) C2H5 H 146 I-a-95 4-C1 C (CH3) 2CH20H CH3 Öl I-a-96 4-C1 C (CH3) 2CH (CH3) CH3 181 CH20H I-a-97 4-Cl C (C3H60H) 3 CH3 Öl I-a-98 4-Cl 0t1 < CH3 Öl U I-a-99 4-C1 Me I-a-100 4-C1 g4 CN CH3 Ö1 Me Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Fp. °C Nr. I-a-101 4-Cl NC CH3 Wachs I-a-102 4-C1 CN CH3 Wachs Me I-a-103 4-Cl CN CH3 191 O 0 I-a-104 4-Cl CN CH3 Wachs k I-a-105 4-Cl Me CH3 61 nu i I-a-106 4-C1 Me CH3 Öl < N Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn Y Z Fp. °C Nr. I-a-107 4-C1 Me CH3 105 Me I I-a-108 4-Cl Me CH3 ol Cl Cl I-a-109 4-C1 cl Me CH3 Öl CI Me I-a-110 4-C1 Me Me CH3 199 ci I-a-111 4-C] Me/Me CH3 121 I-a-112 4-C1 Me/e CH3 193 ci I-a-113 4-Cl I CN CH3 Ol a mec Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn Fp. °C Nr. I-a-114 4-C1 CH3 Öl ci I-a-115 4-Cl Me Me CH3 119 Me Me Me I-a-116 4-Cl Me CN CH3 Wachs Me Me I-a-117 4-Cl Me CN CH3 Ol Me I-a-118 4-C1 M CN Me CH3 Ö1 Me I-a-119 4-Cl Me CN CH3 Ol mye I-a-120 4-C1 CN CH3 Wachs I-a-121 4-C1 Me CH3 146 X M Me Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn Y Z Fp. °C Nr. I-a-122 4-C1 Me N CH3 99 1 OsMe I-a-123 4-Cl MeCN CH3 Öl Me Me I-a-124 4-C1 Cl CH3 Öl ci Me Me I-a-125 4-C1 C (CH3) (CH2F) 2 CH3 114 I-a-126 4-C1 C (CH3) 2CH2F CH3 106 I-a-127 4-C1 C (CH3) 2CF3 CH3 Wachs I-a-128 4-C1 C (CH2F) 3 CH3 Öl I-a-129 4-C1 C (CHF2) 3 CH3 Öl I-a-1304-Cl 0-o CH3 101 Me I-a-131 4-C1 IN=\ CH3 Öl gNoN NC Me Me Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn Y Z Fp. °C Nr. I-a-132 4-Cl CN CH3 Wachs Me Y Me I-a-133 4-C1 CN CH3 Ö1 ou I-a-134 2-F, 4-Cl, 5-C (CH3) 3 CH3 119 OAllyl I-a-135 3,5- (CF3) 2 CH3 \< Ö1 I-a-136 4-Cl o CH3 140 Me 0 Me I-a-137 4-Cl CH3 115 I-a-138 4-Cl CH3 Öl Cl a CI I-a-139 4-Cl CH3 Öl Mem Me I-a-140 4-Cl CH3 N Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn Y Z Fp. °C Nr. I-a-141 3,5- (CF3) 2 0\ CH3 Me 0 Me Me I-a-1423,5-(CF3) 2 CH2CH (CH3) 2 CH3 01 I-a-143 3, 5- (CF3) 2 C (CH3) 3 CH3 Ol -Ea 1 : 4 3 CH3 Ol I-a-144 3, 5- CF3) a ( I-a-145 3,5- (CF3) 2 Me X CH3 Ö1 Mye"*" I-a-146 3, 5- (CF3) 2 CH Ol Cl 'C, I-a-1473,5- (CF3) 2 CH3 Me Me I-a-1483, 5- (CF3) a N CH3 Ol I-a-1493,5- (CF3) 2 CH3 N i I-a-150 3, 5- (CF3) a \ I Me WO 01/85673 Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn Fp. °C Nr. I-a-151 3,5-(CF3) 2 cyclo-CsHs GH3 Ö1 I-a-152 3,5-(CF3) 2 n-C3H7 CH3 Ö1 I-a-153 3,5-(CF3) 2 \ CH3 Ö1 I-a-154 4-Cl I-a-155 4-Cl Me Me I-a-156 4-Cl Me I-a-157 4-C1 CH2CH (CH3) C2Hs H 84 I-a-158 3,5- (CF3) 2 N / c clo-C6H11 H 158 I-a-159 3,5- (CF3) 2 Y I-a-160 3,5- (CF3) 2 0\ H 124 Me 0 Me I-a-161 3,5-(CF3) 2 \< H 149 _n H I-a-162 3,5-(CF3) z n-C3H7 H 119 Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Gn _ Fp. °C Nr. I-a-163 3,5- (CF3) 2 CH2CH (CH3) 2 H 144 I-a-164 3,5-(CF3) 2 C (CH3) 3 H 123 I-a-165 3,5- (CF3) 2 CH2C (CH3) 3 H 139 I-a-166 3,5-(CF3) 2 l H Öl Me'"") I-a-167 3,5- (CF3) 2) H Öl Me Me I-a-168 3,5- (CF3) 2 H. 95 Me Me I-a-169 3, S- (CF3) 2) H 102 N I-a-170 3,5- (CF3) 2 H N I-a-171 3,5-(CF3) 2 > H 134 0 Me Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.- Gn Y Z Fp. °C Nr. I-a-172 3, 5- (CF3) 2 CH2CH (CH3) C2H5 H 119

In den Tabellen steht Me"für eine Methyl-Gruppe (CH3).

In Analogie zu den Herstellungsbeispielen und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) in der Beschreibung erhält man folgende Verbindung : Tabelle 2 Verb.-Nr Y Z Fp. °C I-b-I C (CH3) 3 CH3 Öl In Analogie zu Herstellungsbeispiel 4 und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung von Verbindungen der Formel (III) erhält man folgende Verbindungen :

Verb.-Nr. R8 Y Rg Fp.°C III-a-1 Ch3 CH3 4-Cl Öl III-a-2 CH3 Allyl H Ö1 III-a-3 CH3 Allyl 4-Cl Öl III-a-4 CH3 i-C3H7 4-C1 Ö1 III-a-5 CH3 C2H5 4-Cl Öl III-a-6 CH3 CH2-CF3 4-Cl Öl In Analogie zu Herstellungsbeispiel 5 und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung von Verbindungen der Formel (VI) erhält man folgende Verbindungen :

Verb.-Nr. Y Rg VI-a-1C4ld VI-a-2 i-C3H7 4-C1 VI-a-3 Allyl 4-Cl VI-a-4 C2Hs 4-Cl VI-a-5 CH2-CF3 4-Cl

Beispiel Post-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben, so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffinengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Nach 3 Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten : 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100%= totale Vernichtung In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel I-a-35, I-a-20, I-a-4, I-a-17, I-a-3, I-a-59, I-a-58, I-a-29, I-a-8 und I-a-23 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen, starke Wirkungen gegenUnkräuter.

Beispiel Pre-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zu- bereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten : 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100%% = totale Vernichtung In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel I-a-3, I-a-17, I-a-20, I-a-4, I-a-58, I-a-59, I-a-23, I-a-8 und I-a-21 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen und Soja, starke Wir- kungen gegen Unkräuter.

Beispiel A Meloidogyne-Test Lösungsmittel : 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Gefäße werden mit Sand, Wirkstofflösung, Meloidogyne incognita-Ei-Larven- suspension und Salatsamen geRillt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen.

Nach der gewünschten Zeit wird die nematizide Wirkung an Hand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass keine Gallen gefunden wurden ; 0 % bedeutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der der unbe- handelten Kontrolle entspricht.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : I-a-39, I-a-42, I-a-5

Beispiel B Phaedon-Larven-Test Lösungsmittel : 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzen- tration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerrettichkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abge- tötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : I-a-13, I-a-39, I-a-44, I-a-15, I-a-19, I-a-53

Beispiel C Plutella-Test Lösungsmittel : 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und ver- dünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentra- tion.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : I-a-58, I-a-45

Beispiel D Spodoptera frugiperda-Test Lösungsmittel : 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzen- tration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : I-a-42, I-a-45, I-a-48, I-a-18, I-a-52

Beispiel E Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung) Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzen- tration.

Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abge- tötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : I-a-3