技术领域

本发明属于印刷版材领域， 具体涉及喷墨打印直接制版的版材及喷墨打印 方法。 背景技术

平版胶印印刷因为具有优异的性能而在中国印 刷行业中占有主导地位， 目前印 刷版基主要使用铝板基， 也可使用铜板基、 锌板基等其它金属板基。 为了使铝板基 的耐印力及分辨率提高， 通常要对铝板基进行阳极氧化及砂目化处理 （见 CN85100875A) o 经调查， 一个大型铝板基阳极氧化处理厂每月电能消耗 量为 200万 KWh, 成本约为 16万美元 /月， 废酸液排出量为： 每生产 1万平米铝版基， 废酸液 排出量约为 2吨； 废碱液排出量为： 每生产 1万平米铝版基， 废碱液排出量约为 3 吨。 大量的废酸液、 废碱液的排放造成了环境的较大污染。 发明内容

本发明的目的之一在于提供一种可以不进行电 解砂目化和阳极氧化也能够得到 优良的耐印力和分辨率的喷墨打印直接制版的 版材， 以克服现有技术中对金属版基 进行电解砂目化和阳极氧化时产生的废酸液、 废碱液给环境带来的危害。

本发明的另一目的在于提供一种使用本发明的 版材的喷墨打印方法。

根据本发明的第一目的， 提供了一种喷墨打印直接制版的版材， 该版材包括金 属板材、 涂布在所述金属板材的表面的粘结剂层、 以及涂布在所述粘接剂层上的斥 墨层。

所述粘结剂层中所含的粘结剂选自环氧树脂、 聚氨酯、 聚烯烃、 聚酯、 苯乙烯- 丁二烯橡胶、 明胶、 聚乙烯醇縮丁醛、 聚酰胺、 松香树脂、 聚乙烯醇、 醇酸树脂、 聚醋酸乙烯酯等所组成的组中的至少一种； 所述的聚烯烃选自聚丙烯、 聚氯乙烯、 聚苯乙烯所组成的组中的至少一种。

所述的斥墨层是硅橡胶与固化剂的混合物或是 含氟树脂。

本发明的版材还可以包括保护层， 该保护层覆盖在所述的斥墨层上， 优选为厚 度在 1〜20μηι之间的聚合物薄膜。

所述的聚合物薄膜中的聚合物可以为聚乙烯、 聚丙烯、 聚戊烯、 聚乙二烯、 聚 丙二烯、 聚乙烯醇、 聚乙醇縮丁醛、 聚苯乙烯、 聚对苯二甲酸乙二醇酯、 聚氯乙烯、 聚偏二氯乙烯树脂等中的至少一种。

所述的粘结剂层是涂布粘结剂溶胶并干燥后得 到的， 其中， 涂布的粘结剂溶胶 是由溶质与溶剂组成，粘结剂溶胶中的溶质的 浓度可以为 0.05〜15wt%，粘结剂溶胶 的涂布量可以为 0.001〜10g/m ² 。 粘结剂层优选涂布在金属板材的整个表面上。

所述的粘结剂中的溶质选自环氧树脂、 聚氨酯、 聚烯烃、 聚酯、 苯乙烯-丁二烯 橡胶、 明胶、 聚乙烯醇縮丁醛、 聚酰胺、 松香树脂、 聚乙烯醇、 醇酸树脂、 聚醋酸 乙烯酯等所组成的组中的至少一种。 所述的聚烯烃选自聚丙烯、 聚氯乙烯、 聚苯乙 烯所组成的组中的至少一种。

所述的粘结剂中的溶剂可以选自水、 乙醇、 二元酸酯、 环己烷、 庚烷、 四氢呋 喃、 常用芳香族溶剂所组成的组中的至少一种。 所述的芳香族溶剂选自苯甲醇、 苯 乙醇、 二甲苯、 乙苯、 甲苯所组成的组中的至少一种。

所述的斥墨层是涂布硅橡胶与固化剂的混合液 或涂布含氟树脂的有机溶液并干 燥后得到的， 其中， 涂布的硅橡胶与固化剂的混合液的混合比例由 所使用的硅橡胶 的种类决定， 一般硅橡胶与固化剂混合的质量比可以为 5: 1〜15： 1， 硅橡胶与固化 剂的混合液的涂布量可以为 0.001〜5g/m ² ; 涂布的含氟树脂与有机溶剂的混合液中 的含氟树脂的含量可以为 0.01〜20wt%，含氟树脂与有机溶剂的混合液的涂 布量可以 为 0.001〜5g/m ² 。 斥墨层优选涂布在金属板材的整个表面上。

所述的硅橡胶优选为聚二甲基硅氧烷， 和 /或聚二甲基硅氧烷中的一个或两个甲 基被乙烯基、苯基、 2 碳原子数 6的烷基或卤代苯基取代的产物（所述卤素为 Cl、 Br或 1)。 所述的固化剂优选是硅烷的衍生物或金属的有 机羧酸盐； 所述的硅烷的衍 生物优选是硅油、 甲基硅油、 氨基硅烷、 氨丙基硅烷、 甲氧基硅烷、 乙氧基硅烷等； 所述的金属的有机羧酸盐优选是月桂酸二丁基 锡、 和 /或氯铂酸锌等。

所述的含氟树脂可以是含氟丙烯酸树脂、 含氟异氰酸酯树脂、 含氟环氧树脂、 含氟聚烯烃树脂等中的至少一种。 所述的含氟聚烯烃树脂中的烯烃选自聚丙烯、 聚 氯乙烯、 聚苯乙烯等中的至少一种。

所述的有机溶剂可以为二甲基亚砜、 二甲苯、 醋酸丁酯、 乙二醇、 丙二醇、 丁 醇、 丙酮、 氯仿等所组成的组中的至少一种。

所述的金属板材可以是普通印刷生产用的铝板 基， 或是合金板基。 所述的合金 板基可以是二氧化硅与铝的合金板基，该合金 板基的二氧化硅含量为 30〜60wt% (冶 炼铝时添加占二氧化硅和铝总量的 30〜60^%的二氧化硅），还可以使用含 l〜3wt% 锌的铝锌合金板基或含 0.1〜lwt%铁的铝铁合金板基。优选使用铝板基� �含二氧化硅 的铝合金板。 根据本发明提供的版材， 所述的金属板材可以不进行电解砂目化和阳 极氧化， 并且优选不进行电解砂目化和阳极氧化， 以避免产生废酸液、 废碱液而给 环境带来危害。

本发明的喷墨打印直接制版的版材的制备方法 可以包括： 在金属板材的表面涂 布由溶质与溶剂组成的粘结剂溶胶， 干燥除去溶剂， 得到粘结剂层； 在粘结剂层上 涂布斥墨液， 其中， 斥墨液是硅橡胶与固化剂的混合液或是含氟树 脂与有机溶剂的 混合液； 干燥， 使硅橡胶固化得到是硅橡胶与固化剂的混合物 的斥墨层， 或干燥除 去有机溶剂得到是含氟树脂的斥墨层， 由此得到所述的喷墨打印直接制版的版材。

在得到的喷墨打印直接制版的版材上可以进一 步覆盖厚度在 1〜20μηι之间的聚 合物薄膜的保护层， 得到带有保护层的喷墨打印直接制版的版材。

所述粘结剂溶胶的组成和涂布量在上文已作详 细描述， 此处不再赘述。

所述硅橡胶与固化剂的混合液以及含氟树脂的 有机溶液的组成和涂布量在上文 已作详细描述， 此处不再赘述。

本发明使用的不经过电解砂目化和阳极氧化处 理的金属板材， 在经过表面涂布 粘结剂后再涂布斥墨液， 从而得到喷墨打印直接制版的版材， 在所得的喷墨打印直 接制版的版材上可进一步覆盖聚合物薄膜的保 护层， 保护层使版材在运输过程中不 易划伤。 在所述的金属板材表面涂布粘结剂的作用是加 强金属版基与斥墨液之间的 粘结力， 所得斥墨层在印刷时由于低的表面张力而具有 在印刷时不粘印刷油墨的功 能。

根据本发明的另一目的， 提供了一种喷墨打印方法， 该方法包括以喷墨打印的 方式， 将图文信息通过制版墨水打印在本发明的版材 上， 将带有图文信息的版材上 机印刷， 得到印刷品。 打印有制版墨水的打印区域为图文区， 该区域在印刷时亲油 墨， 而没有制版墨水的区域为非图文区， 该区域在印刷时不粘油墨， 从而实现图文 区与非图文区的反差。 使用本发明的版材可以得到优良的耐印力和分 辨率。

将图文信息通过制版墨水打印在版材上的方法 、 以及将带有图文信息的版材上 机印刷的方法可以为本领域常规的方法。

如果所述版材包括所述保护层， 则在打印之前， 将保护层膜揭开， 去除掉。 所述制版墨水可以为各种适用于制版的环保型 水性墨水或溶剂型墨水。 优选情况下， 所述制版墨水为溶剂型墨水， 该溶剂型制版墨水含有：

成膜树脂 l〜35wt%

固化剂 0.01〜5wt%

纳米级或微米级染料 0.01〜10wt%

溶剂 余量

按照该优选实施方式， 可以进一步提高耐印力和分辨率。

所述溶剂型制版墨水的制备方法可以包括： 将 l〜35wt%的成膜树脂、 0.01〜 5wt%的固化剂、 0.01〜10^%的纳米级或微米级染料及余量的溶剂� ��合， 室温搅拌 混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的本 发明的溶剂型制版墨水。

所述的制版墨水中的成膜树脂选自聚丙烯酸树 脂、 聚甲基丙烯酸树脂、 聚丙烯 酸树脂的酯化物、 聚甲基丙烯酸树脂的酯化物、 聚酰亚胺树脂、 甲基硅树脂、 聚酯 树脂、 环氧树脂、 酚醛树脂、 聚氨酯树脂、 苯并噁嗪树脂、 醇酸树脂、 橡胶、 聚酰 胺、 聚氯乙烯、 聚苯乙烯、 聚碳酸酯、 聚苯醚、 聚砜等所组成的组中的至少一种。

所述的聚丙烯酸树脂的酯化物包括聚丙烯酸树 脂与 1 碳原子数 5的一元醇的 酯化反应产物， 反应物投料时， 聚丙烯酸树脂与一元醇的摩尔比可以为 1 : 10〜10 ： 1 ; 所述的聚甲基丙烯酸树脂的酯化物包括聚甲基 丙烯酸树脂与 1 碳原子数 5 的一元醇的酯化反应产物， 反应物投料时， 聚甲基丙烯酸树脂与一元醇的摩尔比可 以为 1： 10〜10： 1。

所述的制版墨水中的固化剂可以选自硅油、 低分子量环氧树脂、 双氰胺、 三聚 氰胺、 乙醇胺、 三乙胺、 多异氰酸酯、 过氧化苯甲酰、 乙酸酐、 2-乙基咪唑、 2， 4- 二甲基咪唑、 偏苯四酸二酐、 N-N-二甲基苯胺所组成的组中的至少一种；

所述的低分子量环氧树脂的环氧当量值可以为 100〜2000克 /当量。

所述的制版墨水中的纳米级或微米级染料的颗 粒粒径可以为 10〜3000nm。

所述的制版墨水中的染料可以选自酸性染料、 活性染料或碱性染料中的一种。 所述的酸性染料可以是染料酸性蓝 9、染料酸性蓝 9 SF、染料酸性黄 23 SF中的 一种。所述的活性染料可以是黑色染料 SP系列或活性黑中的一种。所述的碱性染料 可以是蓝色染料中的碱性艳兰、 Ν,Ν—二甲基苯胺中的一种。

所述的制版墨水中的溶剂可以选自乙二醇单甲 醚、 乙二醇单乙醚、 乙二醇单正 丁醚、 乙二醇二甲醚、 丙二醇单甲醚、 丙二醇单乙醚、 丙二醇甲醚醋酸酯、 丙二醇 乙醚醋酸酯、 丙二醇丁醚醋酸酯、 乙二醇丁醚醋酸酯、 N， N-二甲基甲酰胺、 二氧六 环、 乙酸仲丁酯、 A级矿精油、 B级矿精油中的一种。

本发明的喷墨打印直接制版的版材可以不对金 属板材进行电解砂目化和阳极氧 化处理就能够获得优良的耐印力和高的分辨率 ， 从而避免了电解砂目化和阳极氧化 处理过程中废酸液、 废碱液对环境造成的较大污染。 具体实施方式

实施例 1

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝板用 5wt%稀氢氧化钠的水溶 液除油， 水洗后， 以旋涂的方法， 在该铝板表面涂布粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶 胶是 0.05wt%的环氧树脂的苯甲醇溶液， 粘结剂溶胶的涂布量为 0.001g/m ² ， 干燥除 去苯甲醇， 得到环氧树脂粘结剂层； 在环氧树脂粘结剂层上涂布由聚二甲基硅氧烷 与硅油组成的斥墨液， 聚二甲基硅氧烷与硅油的质量比为 5： 1， 斥墨液的涂布量为 5g/m ² ，干燥，使聚二甲基硅氧烷固化得到聚二 甲基硅氧烷与硅油的混合物的斥墨层， 由此得到所述的喷墨打印直接制版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚度在 Ιμηι的聚乙烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 lwt%的聚丙烯酸树脂、 5wt%的三乙醇胺、 0.01wt%¾ 碱性艳兰 （颗粒粒径为 10nm) ， 及余量的乙二醇二甲醚混合， 室温搅拌混合液， 搅 拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶剂型制版墨 水。 实施例 2

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 60wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法， 在该铝合金板表面涂布 粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 15wt%的环氧树脂的苯甲醇溶液， 粘结剂溶胶的 涂布量为 10 g/m ² ， 干燥除去苯甲醇， 得到环氧树脂粘结剂层； 在环氧树脂粘结剂层 上涂布由聚甲基乙烯基硅氧烷与甲基硅油组成 的斥墨液， 聚甲基乙烯基硅氧烷与甲 基硅油的质量比为 15： 1， 斥墨液的涂布量为 0.001g/m ² ， 干燥， 使聚甲基乙烯基硅 氧烷固化得到聚甲基乙烯基硅氧烷与硅油的混 合物的斥墨层， 由此得到所述的喷墨 打印直接制版的铝版材。在所得铝版材上进一 步覆盖厚度在 20μηι的聚丙烯薄膜的保 护层。

将组成溶剂型制版墨水的 35wt%的酚醛树脂、 0.01^%的环氧当量值为 100克 / 当量的环氧树脂， 0.01wt%的黑色染料 SP (颗粒粒径为 3000nm) ， 及余量的乙二醇 单甲醚混合， 室温搅拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及 杂质， 滤液为所述的溶剂型制版墨水。 实施例 3

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝板用 5wt%稀氢氧化钠的水溶 液除油， 水洗后， 以旋涂的方法， 在该铝板表面涂布粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶 胶是 0.05wt%的聚氨酯的二甲苯溶液， 粘结剂溶胶的涂布量为 1 g/m ² ， 干燥除去二甲 苯， 得到聚氨酯粘结剂层； 在聚氨酯粘结剂层上涂布由浓度为 20wt%的含氟异氰酸 酯树脂的二甲亚砜溶液组成的斥墨液， 斥墨液的涂布量为 5g/m ² ， 干燥除去二甲基亚 砜， 得到含氟异氰酸酯树脂的斥墨层， 由此得到所述的喷墨打印直接制版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚度在 ΙΟμηι的聚戊烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 20wt%的环氧树脂， 2^%的多异氰酸酯， 10^%的染 料酸性蓝 9 (颗粒粒径为 2000nm) ， 及余量的乙二醇单正丁醚混合， 室温搅拌混合 液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶剂型 制版墨水。 实施例 4

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 40wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法， 在该铝合金板表面涂布 粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 15wt%的聚氨酯的二甲苯溶液， 粘结剂溶胶的涂 布量为 2g/m ² ， 干燥除去二甲苯， 得到聚氨酯粘结剂层； 在聚氨酯粘结剂层上涂布由 浓度为 0.01wt%的含氟丙烯酸树脂的二甲苯溶液组成的� �墨液， 斥墨液的涂布量为 0.001g/m ² , 干燥除去二甲苯， 得到含氟丙烯酸树脂的斥墨层， 由此得到所述的喷墨 打印直接制版的铝版材。在所得铝版材上进一 步覆盖厚度在 ΙΟμηι的聚乙二烯薄膜的 保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 15wt%的聚酰亚胺树脂， 0.03wt%的三乙胺， 5^%的 活性黑 （颗粒直径在 30nm) ， 及余量的丙二醇甲醚醋酸酯混合， 室温搅拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶剂型制版 墨水。 实施例 5

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 30wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法， 在该铝合金板表面涂布 粘结剂溶胶，涂布的粘结剂溶胶是 0.05^%的聚苯乙烯的四氢呋喃溶液，粘结剂溶胶 的涂布量为 1.5g/m ² ， 干燥除去四氢呋喃， 得到聚苯乙烯粘结剂层； 在聚苯乙烯粘结 剂层上涂布由聚甲基苯基硅氧烷与月桂酸二丁 基锡组成的斥墨液， 聚甲基苯基硅氧 烷与月桂酸二丁基锡的质量比为 6： 1， 斥墨液的涂布量为 2g/m ² ， 干燥， 使聚甲基 苯基硅氧烷固化得到聚甲基苯基硅氧烷与月桂 酸二丁基锡的混合物的斥墨层， 由此 得到所述的喷墨打印直接制版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚度在 5μηι的 聚丙二烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 35^%的聚甲基丙烯酸树脂， 4wt%的三聚氰胺， lwt% 的 Ν,Ν—二甲基苯胺 （颗粒直径在 lOOnm) ， 及余量的乙二醇单乙醚混合； 室温搅 拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的 溶剂型制版墨水。 实施例 6

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 60wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 15wt%的聚苯乙烯的苯乙醇溶液， 粘结剂溶 胶的涂布量为 2.5g/m ² ， 干燥除去苯乙醇， 得到聚苯乙烯粘结剂层； 在聚苯乙烯粘结 剂层上涂布由聚甲基乙基硅氧烷与氨基硅烷组 成的斥墨液， 聚甲基乙基硅氧烷与氨 基硅烷的质量比为 8： 1， 斥墨液的涂布量为 lg/m ² ， 干燥， 使聚甲基乙基硅氧烷固 化得到聚甲基乙基硅氧烷与氨基硅烷的混合物 的斥墨层， 由此得 到所述的喷墨打印直接制版的铝版材。在所得 铝版材上进一步覆盖厚度在 12μηι的聚 乙烯醇薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 5^%的甲基硅树脂， 0.03wt%的双氰胺， 0.01%的硅油， lwt%的染料酸性黄 23 SF (颗粒直径在 lOOOnm) ， 及余量的丙二醇单甲醚混合； 室 温搅拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所 述的溶剂型制版墨水。 实施例 7

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 40wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶，涂布的粘结剂溶胶是 0.05wt%的明胶的水溶液，粘结剂溶胶的涂布 量为 4g/m ² ， 干燥除去水， 得到明胶粘结剂层； 在明胶粘结剂层上涂布由浓度为 0.01wt%的含氟环氧树脂的醋酸丁酯溶液组成的� �墨液， 斥墨液的涂布量为 0.005g/m ² , 干燥除去醋酸丁酯， 得到含氟环氧树脂的斥墨层， 由此得到所述的喷墨 打印直接制版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚度在 6μηι的聚乙烯醇縮丁醛 薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 5wt%的聚丙烯酸树脂与甲醇的反应产物（反应� �投料 时， 聚丙烯酸： 甲醇的摩尔比为 1： 2)， 0.03^%的环氧当量值为 2000克 /当量的环 氧树脂， lwt%的碱性艳兰（颗粒直径在 2000nm) ， 及余量的丙二醇单乙醚混合； 室 温搅拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所 述的溶剂型制版墨水。 实施例 8

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 50wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 15wt%的明胶的水溶液， 粘结剂溶胶的涂布 量为 1.5g/m ² ， 干燥除去水， 得到明胶粘结剂层； 在明胶粘结剂层上涂布由浓度为 20wt%的含氟聚乙烯树脂的乙二醇（40wt% )和丙二醇（40wt% )溶液组成的斥墨液， 斥墨液的涂布量为 3g/m ² ，干燥除去乙二醇和丙二醇，得到含氟聚 乙烯树脂的斥墨层， 由此得到所述的喷墨打印直接制版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚度在 3μηι的聚苯乙烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 5wt%的聚甲基丙烯酸树脂与甲醇的反应产物（� �应物 投料时， 聚甲基丙烯酸： 甲醇的摩尔比为 1： 2)， 0.03^%的环氧当量值为 100 克 / 当量的环氧树脂， lwt%的碱性艳兰（颗粒直径在 2000nm)， 及余量的丙二醇乙醚醋 酸酯混合； 室温搅拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂 质， 滤液为所述的溶剂型制版墨水。 实施例 9

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 30wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶，涂布的粘结剂溶胶是 0.05wt%的醇酸树脂的乙醇溶液，粘结剂溶胶 的涂布量为 0.5g/m ² ， 干燥除去乙醇， 得到醇酸树脂粘结剂层； 在醇酸树脂粘结剂层 上涂布由聚甲基丙基硅氧烷与氨丙基硅烷组成 的斥墨液， 聚甲基丙基硅氧烷与氨丙 基硅烷的质量比为 10： 1， 斥墨液的涂布量为 0.01g/m ² ， 干燥， 使聚甲基丙基硅氧烷 固化得到聚甲基丙基硅氧烷与氨丙基硅烷的混 合物的斥墨层， 由此得到所述的喷墨 打印直接制版的铝版材。在所得铝版材上进一 步覆盖厚度在 16μηι的聚对苯二甲酸乙 二醇酯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 20wt%的聚酯树脂， 0.02wt%的过氧化苯甲酰， 0.02wt 的黑色染料 SP (颗粒直径在 3000nm) ， 及余量的丙二醇丁醚醋酸酯混合； 室温搅 拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的 溶剂型制版墨水。 实施例 10

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 30wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 15wt%的醇酸树脂的乙醇溶液， 粘结剂溶胶 的涂布量为 0.02g/m ² ， 干燥除去乙醇， 得到醇酸树脂粘结剂层； 在醇酸树脂粘结剂 层上涂布由聚甲基环己基硅氧烷与月桂酸二丁 基锡组成的斥墨液， 聚甲基环己基硅 氧烷与月桂酸二丁基锡的质量比为 12 : 1， 斥墨液的涂布量为 0.005g/m ² ， 干燥， 使 聚甲基环己基硅氧烷固化得到聚甲基环己基硅 氧烷与月桂酸二丁基锡的混合物的斥 墨层， 由此得到所述的喷墨打印直接制版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚 度在 9μηι的聚氯乙烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 20^%的橡胶， 0.02wt%的过氧化苯甲酰， 0.02 _W t%的 黑色染料 SP (颗粒直径在 3000nm) ， 及余量的乙二醇丁醚醋酸酯混合； 室温搅拌 混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶 剂型制版墨水。 实施例 11

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝板用 5wt%稀氢氧化钠的水溶 液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝板表面涂布粘结剂溶胶， 涂布的粘结 剂溶胶是 0.05wt%的聚酯的二元酸酯溶液， 粘结剂溶胶的涂布量为 0.005g/m ² ， 干燥 除去二元酸酯，得到聚酯粘结剂层；在聚酯粘 结剂层上涂布由浓度为 0.01wt%含氟丙 烯酸树脂的丁醇溶液组成的斥墨液， 斥墨液的涂布量为 4g/m ² ， 干燥除去丁醇， 得到 含氟丙烯酸树脂的斥墨层， 由此得到所述的喷墨打印直接制版的铝版材。 在所得铝 版材上进一步覆盖厚度在 8μηι的聚偏二氯乙烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 lwt%的聚苯乙烯， 4 _W t%的 N-N-二甲基苯胺， 10wt% 的酸性蓝 9 (颗粒直径在 800nm) ， 及余量的 N， N-二甲基甲酰胺混合； 室温搅拌混 合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶剂 型制版墨水。 实施例 12

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 40wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 15wt%的聚酯的二元酸酯溶液， 粘结剂溶胶 的涂布量为 0.01g/m ² ， 干燥除去二元酸酯， 得到聚酯粘结剂层； 在聚酯粘结剂层上 涂布由浓度为 20wt%含氟环氧树脂的丙酮溶液组成的斥墨液， 斥墨液的涂布量为 0.2g/m ² ， 干燥除去丙酮， 得到含氟环氧树脂的斥墨层， 由此得到所述的喷墨打印直 接制版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚度在 2μηι的聚对苯二甲酸乙二醇酯 薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 lwt%的聚酰胺， 4 _W t%的 N-N-二甲基苯胺， 10 _W t%的 酸性蓝 9 (颗粒直径在 800nm) ， 及余量的二氧六环混合； 室温搅拌混合液， 搅拌至 固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶剂型制版墨水。 实施例 13 将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 45wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶，涂布的粘结剂溶胶是 0.05 _W t%的聚乙烯醇的水溶液，粘结剂溶胶的 涂布量为 0.06g/m ² ， 干燥除去水， 得到聚乙烯醇粘结剂层； 在聚乙烯醇粘结剂层上 涂布由聚甲基异丁基硅氧烷与甲氧基硅烷组成 的斥墨液， 聚甲基异丁基硅氧烷与甲 氧基硅烷的质量比为 9 : 1， 斥墨液的涂布量为 2.5g/m ² ， 干燥， 使聚甲基异丁基硅氧 烷固化得到聚甲基异丁基硅氧烷与甲氧基硅烷 的混合物的斥墨层， 由此得到所述的 喷墨打印直接制版的铝版材。在所得铝版材上 进一步覆盖厚度在 13μηι的聚戊烯薄膜 的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 35wt%的聚丙烯酸树脂与戊醇的反应产物 （反应物投 料时， 聚丙烯酸树脂：戊醇的摩尔比为 1： 2)， 0.02wt%的二乙醇胺， 1^%的染料酸 性黄 23 SF (颗粒直径在 2000nm) ， 及余量的乙酸仲丁酯混合； 室温搅拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶剂型制版 墨水。 实施例 14

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 35wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 15 _W t%的聚乙烯醇的水溶液， 粘结剂溶胶的 涂布量为 0.45g/m ² ， 干燥除去水， 得到聚乙烯醇粘结剂层； 在聚乙烯醇粘结剂层上 涂布由聚乙基乙烯基硅氧烷与乙氧基硅烷组成 的斥墨液， 聚乙基乙烯基硅氧烷与乙 氧基硅烷的质量比为 7 : 1， 斥墨液的涂布量为 1.5g/m ² ， 干燥， 使聚乙基乙烯基硅氧 烷固化得到聚乙基乙烯基硅氧烷与乙氧基硅烷 的混合物的斥墨层， 由此得到所述的 喷墨打印直接制版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚度在 Ιμηι的聚丙二烯薄 膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 35wt%的聚氯乙烯， 0.02wt%的二乙醇胺， l _W t%的染 料酸性黄 23 SF (颗粒直径在 2000nm) ， 及余量的 A级矿精油混合； 室温搅拌混合 液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶剂型 制版墨水。 实施例 15

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 60wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶，涂布的粘结剂溶胶是 0.05%的聚醋酸乙烯酯的乙苯溶液，粘结剂溶 胶的涂布量为 0.004g/m ² ， 干燥除去乙苯， 得到聚醋酸乙烯酯粘结剂层； 在聚醋酸乙 烯酯粘结剂层上涂布由浓度为 2(^1%的含氟异氰酸酯的氯仿溶液组成的斥墨液� �� 斥 墨液的涂布量为 0.5g/m ² ， 干燥除去氯仿， 得到含氟异氰酸酯的斥墨层， 由此得到所 述的喷墨打印直接制版的铝版材。在所得铝版 材上进一步覆盖厚度在 ΙΟμηι的聚苯乙 烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 20wt%的聚碳酸酯， 0.01^%的 N-N-二甲基苯胺，

0.01wt%的黑色染料 SP (颗粒直径在 3000nm) ， 及余量的 B级矿精油混合； 室温搅 拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的 溶剂型制版墨水。 实施例 16

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 30wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 15%的聚醋酸乙烯酯的乙苯溶液， 粘结剂溶 胶的涂布量为 9g/m ² ， 干燥除去乙苯， 得到聚醋酸乙烯酯粘结剂层； 在聚醋酸乙烯酯 粘结剂层上涂布由浓度为 0.01wt%的含氟聚乙烯的二甲基亚砜溶液组成的� �墨液，斥 墨液的涂布量为 3g/m ² ， 干燥除去二甲基亚砜， 得到含氟聚乙烯的斥墨层， 由此得到 所述的喷墨打印直接制版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚度在 5μηι的聚乙 烯醇縮丁醛薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 1^%的聚苯醚，0.01^%的 Ν-Ν-二甲基苯胺， 0.01wt% 的黑色染料 SP (颗粒直径在 3000nm) ， 及余量的乙二醇单甲醚混合； 室温搅拌混 合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶剂 型制版墨水。 实施例 17

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 32wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法， 在该铝合金板表面涂布 粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 0.9wt%的聚乙烯醇縮丁醛的苯甲醇溶液， 粘结剂 溶胶的涂布量为 0.015g/m ² ， 干燥除去苯甲醇， 得到聚乙烯醇縮丁醛粘结剂层； 在聚 乙烯醇縮丁醛粘结剂层上涂布由聚二甲基硅氧 烷与硅油组成的斥墨液， 聚二甲基硅 氧烷与硅油的质量比为 7： 1， 斥墨液的涂布量为 5g/m ² ， 干燥， 使聚二甲基硅氧烷 固化得到聚二甲基硅氧烷与硅油的混合物的斥 墨层， 由此得到所述的喷墨打印直接 制版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚度在 Ιμηι的聚乙烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 5^%的聚氨酯树脂、 5wt%的三乙醇胺、 0.01^%的碱 性艳兰 （颗粒粒径为 10nm) ， 及余量的乙二醇二甲醚混合， 室温搅拌混合液， 搅拌 至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶剂型制版墨水。 实施例 18

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 50wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法， 在该铝合金板表面涂布 粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 10wt%的聚酰胺的二甲苯溶液， 粘结剂溶胶的涂 布量为 6g/m ² ， 干燥除去二甲苯， 得到聚酰胺粘结剂层； 在聚酰胺粘结剂层上涂布由 聚甲基乙烯基硅氧烷与甲基硅油组成的斥墨液 ， 聚甲基乙烯基硅氧烷与甲基硅油的 质量比为 8 : 1， 斥墨液的涂布量为 0.001g/m ² ， 干燥， 使聚甲基乙烯基硅氧烷固化得 到聚甲基乙烯基硅氧烷与硅油的混合物的斥墨 层， 由此得到所述的喷墨打印直接制 版的铝版材。 在所得铝版材上进一步覆盖厚度在 20μηι的聚丙烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 20wt%的醇酸树脂、 0.01^%的环氧当量值为 100克 / 当量的环氧树脂， 0.01wt%的黑色染料 SP (颗粒粒径为 3000nm) ， 及余量的乙二醇 单甲醚混合， 室温搅拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及 杂质， 滤液为所述的溶剂型制版墨水。 实施例 19

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 45wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法， 在该铝合金板表面涂布 粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 1.5wt%的松香树脂的环己烷溶液， 粘结剂溶胶的 涂布量为 1.2 g/m ² ， 干燥除去环己烷， 得到松香树脂粘结剂层； 在松香树脂粘结剂层 上涂布由浓度为 20wt%的含氟异氰酸酯树脂的二甲基亚砜溶液组� ��的斥墨液， 斥墨 液的涂布量为 5g/m ² ， 干燥除去二甲基亚砜， 得到含氟异氰酸酯树脂的斥墨层， 由此 得到所述的喷墨打印直接制版的铝版材。在所 得铝版材上进一步覆盖厚度在 ΙΟμηι的 聚戊烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 15wt%的苯并噁嗪树脂， 2 _W t%的多异氰酸酯， 10wt% 的染料酸性蓝 9 (颗粒粒径为 2000nm) ， 及余量的乙二醇单正丁醚混合， 室温搅拌 混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤液为所述的溶 剂型制版墨水。 实施例 20

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 40wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 以旋涂的方法涂布。 在该铝合金板表面 涂布粘结剂溶胶， 涂布的粘结剂溶胶是 3^%的苯乙烯 -丁二烯橡胶的庚烷溶液， 粘 结剂溶胶的涂布量为 0.04g/m ² ， 干燥除去庚烷， 得到苯乙烯-丁二烯橡胶粘结剂层； 在苯乙烯 -丁二烯橡胶粘结剂层上涂布由聚甲基环己基� �氧烷与月桂酸二丁基锡组成 的斥墨液，聚甲基环己基硅氧烷与月桂酸二丁 基锡的质量比为 10： 1， 斥墨液的涂布 量为 0.01g/m ² ， 干燥， 使聚甲基环己基硅氧烷固化得到聚甲基环己基 硅氧烷与月桂 酸二丁基锡的混合物的斥墨层， 由此得到所述的喷墨打印直接制版的铝版材。 在所 得铝版材上进一步覆盖厚度在 9μηι的聚氯乙烯薄膜的保护层。

将组成溶剂型制版墨水的 15wt%的聚砜、5^%的环氧当量值为 100克 /当量的环 氧树脂， 0.01wt%的黑色染料 SP (颗粒粒径为 3000nm) ， 及余量的乙二醇单甲醚混 合， 室温搅拌混合液， 搅拌至固体溶质全部溶解， 过滤除去未溶的颗粒及杂质， 滤 液为所述的溶剂型制版墨水。 分别利用喷墨打印机将上述实施例 1〜20制得的溶剂型制版墨水喷涂在各自实 施例中所得的喷墨打印直接制版的铝版材上 （去除保护层） 形成图像； 然后将喷涂 有所述制版墨水的铝版材经 90〜300°C烤版，使所述制版墨水在制版墨水中� ��化剂的 作用下交联固化， 将经上述处理后的铝版材上机印刷， 通过检测， 印版的印刷适性 优良且耐印力可达 100000张左右， 印版图文中线的分辨率可达 ΙΟμηι, 5〜95%的网 点可完整清晰。 实施例 21

利用喷墨打印机将 Blackjet墨水（SPECTRA、英国）喷涂在实施例 1-20中所得的 喷墨打印直接制版的铝版材上 （去除保护层） 形成图像； 然后将喷涂有所述制版墨 水的铝版材经 90〜300°C烤版，使所述制版墨水在制版墨水中� ��化剂的作用下交联固 化， 将经上述处理后的铝版材上机印刷， 通过检测， 印版的印刷适性优良且耐印力 可达 10000张左右， 印版图文中线的分辨率可达 20μηι， 10~90%的网点可完整清晰。

实施例 22

利用喷墨打印机将精工墨水 （SOLVENT INK, 日本） 喷涂在实施例 1-20中所得 的喷墨打印直接制版的铝版材上 （去除保护层） 形成图像； 然后将喷涂有所述制版 墨水的铝版材经 90〜300°C烤版，使所述制版墨水在制版墨水中� ��化剂的作用下交联 固化， 将经上述处理后的铝版材上机印刷， 通过检测， 印版的印刷适性优良且耐印 力可达 50000张左右，印版图文中线的分辨率可达 15μηι， 5~90%的网点可完整清晰。 对比例 1

经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用铝合 金板 （含二氧化硅 40wt% ) ( 1% 的盐酸水溶液中电解两次， 时间分别为 30秒； 在 15%的硫酸水溶液中阳极氧化 30 秒） 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 利用喷墨打印机将墨水 （SPT510, 中国） 喷涂上面形成图像； 然后将喷涂有所述制版墨水的铝版材经 90〜300°C烤版， 使所述制版墨水在制版墨水中固化剂的作用下 交联固化， 将经上述处理后的铝版材 上机印刷， 通过检测， 印版的印刷适性优良且耐印力可达 10000张左右， 印版图文 中线的分辨率可达 30μηι， 15~85%的网点可完整清晰。 对比例 2

将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用 铝合金板 （含二氧化硅 40wt% ) 用 5wt%稀氢氧化钠的水溶液除油， 水洗后， 利用喷墨打印机将墨水（P522-6, 中国） 喷涂上面形成图像； 然后将喷涂有所述制版墨水的铝版材经 90〜300°C烤版，使所述 制版墨水在制版墨水中固化剂的作用下交联固 化， 将经上述处理后的铝版材上机印 刷， 通过检测， 印版的印刷适性优良且耐印力可达 200张左右， 印版图文中线的分 辨率仅达 900μηι。