Es ist bekannt, in Wasch-und Reinigungsmittelzusammensetzungen wasserlösliche Polymere einzusetzen, die als Builder, Kalkseifendispergiermittel oder als Inkrustationsinhibitoren wirken. In der EP-A-0 324 568 sind derartige Polymere beschrieben. Es handelt sich um Copolymere aus (Meth) acrylsäure und Alkylpolyethylenglykol (meth) acrylaten. Der Gewichtsanteil an Alkylpolyalkylenglykolen beträgt 4 bis 80 Gew.-%, der Anteil an ungesättigten Carbonsäuren 20 bis 95 Gew.-%.

Zudem können 0 bis 30 Gew.-% anderer Comonomere verwendet werden. Die in den Beispielen beschriebenen Copolymere enthalten etwa 10 bis 30 Gew.-% der Alkylpolyalkylenglykole esterartig einpolymerisiert.

Die Polymere gemäß dem Stand der Technik besitzen zu hohe Ladungsdichten aufgrund der großen Anteile an einpolymerisierten Carbonsäuren. Derartige Polymerisate sind mit den Waschmittelbestandteilen unverträglich, es bilden sich Phasentrennungen und deshalb wirken die Polymere gemäß dem Stand der Technik auch nicht dispergierend.

Polymerisate, die keine Carboxylgruppen enthalten, sind für diesen Zweck ebenfalls nicht einsetzbar, da sie keine dispergierenden Eigenschaften besitzen. Wirksame Polymerisate müssen zu dem zu dispergierenden Material eine Affinität zeigen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Polymerisaten, die als Dispergiermittel in Wasch-und Reinigungsmitteln und Bestandteilen davon eingesetzt werden können. Sie sollen dabei vorzugsweise ein steuerbares Dispergierverhalten zeigen.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Verwendung von Polymerisaten aus

einer Poly (meth) acrylsäure-Hauptkette, in der, bezogen auf die Hauptkette, 0 bis 30 Gew.- % der (Meth) acrylsäure-Grundbausteine durch Maleinsäure (anhydrid)- oder Fumarsäure- Grundbausteine oder Gemische davon und 0 bis 10 Gew.-% der (Meth) acrylsäure- Grundbausteine durch andere copolymerisierbare ethylenische Grundbausteine ersetzt sein können, und über Estergruppen an die Hauptkette gebundenen Cl 30-Alkylpoly-C2 4 alkylenglykolen mit einem mittleren Molekulargewicht von 250 bis 10.000 als Seitenketten, wobei, bezogen auf das Polymerisat, 1 bis 19 Gew.-% der Hauptkette und 81 bis 99 Gew.-% der Seitenketten vorliegen und dieses Verhältnis und das mittlere Molekulargewicht der Seitenketten so gewählt sind, daß im Polymerisat freie Carboxylgruppen vorliegen, als steuerbares Dispergiermittel für Wasch-oder Reinigungsmittel oder Bestandteile davon.

Hierbei bedeuten die Ausdrücke Poly (meth) acrylsäure oder (Meth) acrylsäure Monomere oder Polymere von Acrylsäure, Methacrylsäure oder Gemische (n) davon. Entsprechendes gilt für den Ausdruck Maleinsäureanhydrid. Er umfaßt Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Gemische davon.

Die im Polymerisat vorliegenden freien Carboxylgruppen können in protonierter Form als freie Säuregruppen oder in neutralisierter Form vorliegen. Dabei können sie insbesondere mit Ammonium-, Erdalkali-oder Alkaliionen neutralisiert sein. Insbesondere liegen die Carboxylgruppen ganz oder teilweise in Natrium-oder Kaliumsalzform vor. Die Berechnung der Gewichtsanteile basiert auf den freien Carboxylgruppen.

Die mittleren Molekulargewichte beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewichtsmittel des Molekulargewichts.

Als Monomere für die Hauptkette können Acrylsäure, Methacrylsäure, gegebenenfalls zusätzlich Fumarsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid eingesetzt werden. Der Anteil der Maleinsäure (anhydrid)-, Fumarsäure-Grundbausteine oder Gemische davon beträgt 0 bis 10 Gew.-%. Die Hauptkette kann auch frei von diesen Comonomeren sein.

Zudem können 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-% der (Meth) acrylsäure- Grundbausteine durch andere, copolymerisierbare ethylenische Grundbausteine ersetzt sein. Es können auch keine derartigen Grundbausteine vorliegen. Beispiele sind Ester der (Meth) acrylsäure, wie Methyl (meth) acrylat, Butylacrylat, Ethylhexylacrylat, Styrol, Acrylamid, Laurylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat und N- Vinylpyrrolidon. Vorzugsweise liegen keine weiteren derartigen Grundbausteine vor.

Werden Acrylsäure und Methacrylsäure-Grundbausteine eingesetzt, so kann ihr Verhältnis in weiten Grenzen variiert werden. Es können auch nur Acrylsäure oder Methacrylsäure als Grundbausteine in der Hauptkette vorliegen.

Vorzugsweise ist die Poly (meth) acrylsäure-Hauptkette aus (Meth) acrylsäure-Grund- bausteinen und 0 bis 10 Gew.-% Maleinsäure (anhydrid)-Grundbausteinen aufgebaut.

Die (Cl 30-Alkylpoly-C2 4-alkylenglykole sind in den erfindungsgemäßen Polymerisaten in Form von Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern oder Fumarsäuremono-oder diestern oder Maleinsäuremono-oder diestern einpolymerisiert enthalten.

Die Alkylpolyalkylenglykole besitzen C1-bis C30-Alkylgruppen wie beispielsweise Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl, sec. Butyl-, tert. Butyl-, Hexyl-, Decyl-, Dodecyl-, Isotridecyl-, Octadecyl-, Stearyl-oder Oleylgruppe. Die Alkylgruppen können linear oder verzweigt sein, sie können gesättigt oder ungesättigt sein. Bevorzugte Gruppen sind Cl 6-Alkylgruppen, insbesondere bevorzugt ist die Methylgruppe.

Pro Alkylgruppe können 1 bis 200 Alkylenoxidgruppen, bevorzugt 1 bis 50 Alkylenoxidgruppen addiert vorliegen. Als Alkylenoxide können Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid verwendet werden. Das Mischungsverhältnis der Alkylenoxide ist beliebig. Die verschiedenen Alkylenoxide können statistisch oder blockweise verknüpft sein. Bevorzugtes Alkylenoxid ist Ethylenoxid. Die Herstellung der Alkylpolyalkylenglykole kann nach allen bekannten Methoden der Alkoxylierung erfolgen, die dem Fachmann bekannt sind. Die Alkylpolyalkylenglykole können auch als Polyalkylenglykolmonoalkylether bezeichnet werden.

Bevorzugt werden als Seitenketten Cl 6-Alkylpolyethylenglykole, insbesondere Methylpolyethylenglykole, eingesetzt.

Das mittlere Molekulargewicht der Seitenketten beträgt 250 bis 10.000, vorzugsweise 500 bis 2.000, insbesondere 750 bis 1.500.

Vorzugsweise liegen im Polymerisat 5 bis 15 Gew.-% der Hauptkette und 85 bis 95 Gew.- % der Seitenketten vor.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polymerisate sind an sich bekannt. In der DE-A-196 53 524 ist die Verwendung derartiger Polymerisate als Additive in mineralischen Baustoffen beschrieben. In dieser Schrift sind erfindungsgemäß einsetzbare Polymerisate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung beschrieben. Neben den nachstehenden Herstellungsverfahren können auch die in DE-A-196 53 524 und EP-A-0 324 568 beschriebenen Herstellungsverfahren für die Polymerisate durchgeführt werden.

Die erfindungsgemäßen reaktiven Dispergiermittel besitzen zwei verschiedene Molekülsegmente, Carboxylate (A) und Alkylpolyalkylenglykole (B). Die Wirkungsweise kann man, ohne an diese Theorie gebunden zu sein, wie folgt erklären : Die Moleküleinheiten A besitzen adsorbierende Eigenschaften, das heißt, daß durch die Wechselwirkung der Moleküleinheit A im Polymer mit der Partikeloberfläche das Polymer auf dessen Oberfläche adsorbiert wird. Die Molekiileinheiten A sind je nach pH-Wert des Mediums Carbonsäuren oder Carboxylatgruppen.

Die Moleküleinheiten B der Polymerisate besitzen desorbierende Eigenschaften. Das heißt, daß diese Einheiten keine oder geringe Wechselwirkung mit der Partikeloberfläche eingehen. Diese Moleküleinheiten werden durch Wasser solvatisiert und ziehen das Polymermolekül von der Partikeloberfläche weg wieder in die wäßrige Lösung. Dies ist gleichbedeutend mit einem Verdünnungseffekt. Als Einheiten der Gruppe B werden Polyalkylenglykoleinheiten verwendet.

Auf das Polymer wirken zwei Kräfte : eine adsorbierende Kraft und eine desorbierende Kraft, die sich während der Anwendung das Gleichgewicht halten.

Die adsorbierende Kraft kann während der Anwendung erhöht werden, indem die Anzahl der adsorbierenden Gruppen erhöht wird oder die Anzahl der desorbierenden Gruppen erniedrigt wird. Die Erniedrigung der Alkylpolyalkyleneinheiten erfolgt durch chemische Abspaltungsreaktionen, bei denen die Gruppen vom Polymermolekül entfernt werden. Da in Waschmitteln der pH-Wert meist über 7 liegt, kann eine solche Spaltungsreaktion durch alkalische Hydrolyse der Esterbindungen eintreten. Dadurch werden die Alkyl- polyalkylenglykole von den erfindungsgemäßen Polymerisaten abgespalten, und aus einer Estergruppe wird eine Carbonsäure oder eine Carboxylatgruppe erzeugt. Tritt eine solche Hydrolysereaktion ein, so wird die Anzahl der Carbonsäuregruppen während der Anwendung erhöht, während die Anzahl der Alkylpolyalkylenoxidseitenketten in erfindungsgemäßen Polymerisaten erniedrigt wird. Durch die Veränderung der adsorbierenden und desorbierenden Moleküleinheiten während der Anwendung werden die dispergierenden Eigenschaften der Polymerisate während der Anwendung im Laufe der Zeit verändert. Man. kann diese Eigenschaft auch als zeitgesteuerte bzw. steuerbare Dispergiermittel bezeichnen (durch pH-Wert veränderbares Dispergiervermögen).

Die Veränderungen im dispergierenden Verhalten haben z. B. Einfluß auf das Kristallisierverhalten von anorganischen oder organischen Teilchen oder Kristallen.

Weiterhin kann die Viskosität von Feststoffsuspensionen von organischen oder anorganischen Feststoffen durch programmierbare Reaktivität bezüglich der Abspaltung der Alkylpolyalkylenglykol-Gruppen gezielt beeinflußt werden. Es ist beispielsweise möglich, daß die Viskosität eines Feststoffslurry im Verlauf der Anwendung zunimmt, abnimmt, ein Maximum durchläuft oder konstant bleibt. Dieses Verhalten kann durch gleichzeitige Anwendung von zwei oder mehreren verschieden reaktiven Dispergiermitteln gezielt eingestellt werden.

Der Ausdruck"Slurry"bedeutet dabei eine wäßrige Aufschlämmung oder Dispersion von Wasch-oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen, wobei mindestens ein Inhaltsstoff nicht gelöst sondern dispergiert vorliegt. Damit kann ein Teil der Inhaltsstoffe gelöst und ein Teil der Inhaltsstoffe dispergiert vorliegen. Insbesondere wird als Slurry eine wäßrige Mischung

der Bestandteile von Wasch-und Reinigungsmitteln verstanden, die bei der Herstellung von festen Wasch-und Reinigungsmitteln erzeugt wird, um die Inhaltsstoffe möglichst gut zu durchmischen.

Ein besonderer Fall liegt dann vor, wenn während der Dispergierung gleichzeitig ein Kristallisationsprozeß stattfindet. Die adsorbierten Polymerteile wachsen in das Kristallgitter des Feststoffes ein und gehen der Dispergierung verloren. Die Wirksamkeit geht in diesem Fall mit fortschreitender Zeit verloren, da das Polymer verbraucht wird. In diesem Fall ist es vorteilhaft, wenn neues dispergieraktives Polymerisat immer wieder nachgebildet wird. Dies kann dadurch geschehen, daß desorbierende Gruppen aus vorhandenen reaktiven Polymeren ständig abgespalten werden.

Beispielsweise ist es möglich, daß eine Mischung aus zwei Dispergiermitteln eingesetzt wird, bei der ein Dispergiermittel keine Reaktivität besitzt, während das andere Dispergiermittel eine hohe Reaktivität bezüglich der Abspaltung der desorbierenden Moleküleinheiten aufweist. Als Folge der Überlagerung der zwei verschiedenen Polymerisate wird die Viskosität einer Feststoffsuspension während der Anwendung sich erniedrigen.

Durch geeignete Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Polymerisate können solche Effekte auch in einem Polymerisat vereint werden. Unterschiedliche Reaktivität kann in ein Polymermolekül eingebaut werden, indem z. B. die desorbierenden Gruppen einmal stark reaktiv und einmal unreaktiv oder wenig reaktiv gebunden sind. Während der Anwendung können die besonders reaktiv gebundenen Gruppen abgespalten werden, während die nicht reaktiv gebundenen Gruppen erhalten bleiben. Eine derartige Differenzierung läßt sich beispielsweise erreichen, indem die Alkylpolyalkylenglykoleinheiten esterartig an einpolymerisierte Methacrylsäure, Acrylsäure, Fumarsäuremono-oder-diester oder Maleinsäuremono-oder diester gebunden vorliegen. Die Ester sind gegenüber Hydrolyse unterschiedlich anfällig. Die höchste Hydrolyseanfalligkeit besitzen z. B. in einem Fall bei hohen pH-Werten Acrylsäureester, Fumarsäurediester und Maleinsäurediester, während Methacrylsäureester, Fumarsäuremonoester oder Maleinsäuremonoester geringere Hydrolyseanfälligkeit

besitzen. Je nachdem, ob die Alkylpolyalkylenglykole esterartig an Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure oder Maleinsäure gebunden sind, werden sie unterschiedlich schnell wieder abgespalten. Bei anderen Bedingungen des umgebenden Milieus kann sich die Reihenfolge der Reaktivität verändern, so daß z. B. Methacrylsäureester schneller gespalten werden als Acrylsäureester oder Maleinsäuremonoester.

Werden die erfindungsgemäßen Polymerisate als Dispergiermittel zur Herstellung von Feststoffsuspensionen eingesetzt, so kann je nach Zusammensetzung der Polymerisate die Viskosität konstant bleiben, im Verlauf der Anwendung zunehmen oder abnehmen. Es kann sich auch während der Anwendung ein Minimum oder Maximum der Viskosität ausbilden, wenn zuerst die Viskosität zunimmt und dann wieder abnimmt oder umgekehrt.

Solche Maxima oder Minima treten meist dann auf, wenn sich zwei oder mehrere Effekte überlagern.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerisate kann auf verschiedene Art und Weise unter Einsatz von radikalischen Polymerisationsinitiatoren und gegebenenfalls Reglern erfolgen. Zwei Wege sind nachstehend exemplarisch beschrieben.

Die Molgewichte der erfindungsgemäßen Polymerisate liegen vorzugsweise zwischen 1. 000 und 200.000.

Weg l : Zuerst wird durch Polymerisieren von Acrylsäure, Methacrylsäure und ggf. Fumarsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid ein Homo-oder Copolymerisat hergestellt, das ein Molgewicht zwischen 1.000 und 100.000 besitzt. Die Herstellung der Polycarbonsäuren kann nach allen bekannten Methoden der Lösung-, Substanz-, Fällungs-oder Emulsionspolymerisation erfolgen. In dem nachfolgenden Schritt werden 1 bis 19 Gew.-% der Polycarbonsäuren mit 81 bis 99 Gew.-% Alkylpolyalkylenglykolen nach bekannten Methoden in Form einer polymeranalogen Reaktion verestert.

Beispielsweise ist es möglich, ein Homopolymer aus 10 Teilen Acrylsäure mit Molgewicht 5.000 herzustellen und das Polymer mit 90 Teilen Methylpolyethylenglykol der Molmasse 1. 000 zu verestern.

Beispielsweise ist es möglich, ein Homopolymer aus 19 Teilen Methacrylsäure mit Molgewicht 10.000 herzustellen und das Polymer mit 81 Teilen Methylpolyethylenglykol der Molmasse 1.500 zu verestern.

Beispielsweise ist es möglich, ein Copolymer aus 10 Teilen Acrylsäure und 9 Teilen Methacrylsäure mit Molgewicht 3.000 herzustellen und das Polymer mit 81 Teilen Methylpolyethylenglykol der Molmasse 750 zu verestern.

Beispielsweise ist es möglich, ein Polymer aus 5 Teilen Acrylsäure, 5 Teilen Methacrylsäure und 5 Teilen Maleinsäureanhydrid mit Molgewicht 15.000 herzustellen und das Polymer mit 85 Teilen Methylpolyethylenglykol der Molmasse 1.000 zu verestern.

Die erfindungsgemäßen Poylmerisate können ggf. mit Wasser in eine wäßrige Lösung überführt werden und als Alkali-oder Erdalkali-oder Ammoniumsalz neutralisiert werden.

Weg 2 : Bei einer anderem Ausführungsform zur Herstellung von erfindungsgemäßen Polymerisaten wird zuerst ein Ester der ungesättigten Carbonsäuren mit den Alkylpolyalkyenglykolen hergestellt und diese Ester werden mit ungesättigten Carbonsäuren radikalisch copolymerisiert.

1 bis 19 Gew% Acrylsäure, Methacrylsäure, deren Mischungen und ggf. Fumarsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid werden mit 81 bis 99 Gew% Alkylpolyalkylenglykol verestert und die erhaltenen Ester werden mit den üblichen und bekannten Methoden der Substanz-, Lösung-, Emulsions-oder Fällungspolymerisation polymerisiert. Bevorzugt wird eine wäßrige Lösung hergestellt. Bei Bedarf kann die neutralisierte Alkali-, Erdalkali-oder Ammoniumsalzform hergestellt werden.

Beispielsweise kann aus 10 Teilen Acrylsäure und 81 Teilen Methylpolyethylenglykol mit Molmasse 1.000 ein Veresterungsprodukt hergestellt werden, das anschließend mit 9 Teilen Acrylsäure copolymerisiert wird.

Beispielsweise kann aus 19 Teilen Acrylsäure und 81 Teilen Methylpolyethylenglykol mit Molmasse 1.000 ein Veresterungsprodukt hergestellt und polymerisiert werden.

Beispielsweise kann aus 10 Teilen Acrylsäure und 81 Teilen Methylpolyethylenglykol mit Molmasse 1.000 ein Veresterungsprodukt hergestellt werden und anschließend mit 9 Teilen Methacrylsäure copolymerisiert werden.

Beispielsweise kann aus 10 Teilen Acrylsäure, 9 Teilen Methacrylsäure und 81 Teilen Methylpolyethylenglykol mit Molmasse 1. 000 ein Veresterungsprodukt hergestellt werden und anschließend polymerisiert werden.

Die erfindungsgemäßen Polymerisate unterliegen bezüglich der Herstellmethoden keinen Einschränkungen. Über die radikalische Polymerisationen und über Veresterungen kennt der Fachmann die Einzelheiten und verschiedenen Variationen, so daß Details hier nicht ausgeführt werden müssen.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polymerisate werden vorzugsweise in Slurries von Wasch-oder Reinigungsmittelbestandteilen bei der Herstellung von festen Wasch-oder Reinigungsmitteln eingesetzt. Dabei dienen sie insbesondere zur Viskositätsverminderung des Slurries.

Die Erfindung betrifft auch Wasch-oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestens ein Tensid, mindestens einen Builder und, bezogen auf das Wasch-oder Reinigungsmittel, 0,2 bis 10 Gew.-% mindestens eines Polymerisats, wie es vorstehend beschrieben ist.

Weitere Inhaltsstoffe und ihre Mengen sind beispielsweise in EP-A-0669958 und der darin zitierten Literatur beschrieben.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung von festen Wasch-oder Reinigungsmitteln durch Vermischen mindestens eines Tensids, mindestens eines Builders

und gegebenenfalls weiteren üblichen Inhaltsstoffen mit Wasser zu einem Slurry und nachfolgendes Trocknen des Slurries, wobei das Vermischen in Gegenwart von 0,2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die festen Inhaltsstoffe des Wasch-oder Reinigungsmittels, mindestens eines Polymerisats, wie es vorstehend beschrieben ist, ausgeführt wird.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.

Beispiele : Nach Weg 1, Weg 2 oder einer anderen Methode können folgende Polymerisate hergestellt werden : Anteil ungesättigter Anteil an Alkylpolyalkylen-Molgewicht des Carbonsäure glykol im erfindungsgemäßen erfindungsgemäßen Polymer einpolymerisiert im Polymer (Gewichtsmittel) erfmdungsgemäßen(Gew%) Polymer (Gew%) 10 Acrylsäure 90 Methylpolyethylenglykol 20. 000 Molgewicht 1. 500 1 Acrylsäure 99 Methylpolyethylenglykol 12.000 Molgewicht8.000 19 Acrylsäure 81 Methylpolyethylenglykol 25. 000 Molgewicht 1. 000 10 Methacrylsäure 90 Methylpolyethylenglykol 15. 000 Molgewicht 1. 000 15 Methacrylsäure 85 Methylpolyethylenglykol 20.000 Molgewicht1.000 5 Methacrylsäure 85 Methylpolyethylenglykol 25. 000 Molgewicht5.000 7 Acrylsäure und 8 85 Methylpolyethylenglykol 30.000 Methacrylsäure Molgewicht 750 1 Acrylsäure und 18 81 Methylpolyethylenglykol 40. 000 Methacrylsäure Molgewicht 750 10 Acrylsäure und 5 85 Methylpolyethylenglykol 30. 000 Methacrylsäure Molgewicht 2.000 5 Acrylsäure, 8 82 Methylpolyethylenglykol 50. 000 Methacrylsäure und 5 Molgewicht 750 Maleinsäure 10 Acrylsäure, 4 83 Methylpolyethylenglykol 30. 000 Methacrylsäure und 3 Molgewicht 5.000 Maleinsäureanhydrid

Anwendungstechnischer Teil Bei der Herstellung von Waschmitteln müssen bis zu 15 einzelne Komponenten in teilweise sehr verschiedenen Mengenverhältnissen möglichst intensiv und gleichmäßig homogenisiert werden. Dabei kommt erschwerend hinzu, daß Tenside im Kontakt mit Wasser hochviskose Mischungen ergeben. Auch Feststoffaufschlämmungen wie von Zeolithen bilden hochviskose Slurries. Die Hilfsmittel zur Herstellung der Waschmittel müssen die Viskosität der Waschmittelkomponenten stark erniedrigen, daß im Crutcher ein möglichst wasserarmer Slurry hergestellt werden kann, der abschließend in anderen Trocknungseinrichtungen wieder entwässert, getrocknet und konfektioniert wird, so daß ein handhabbares Waschmittel entsteht.

Die Polymeren gemäß dem Stand der Technik besitzen zu hohe Ladungsdichten aufgrund der großen Anteile an über 20 Gew.-% einpolymerisierten Carbonsäuren. Solche Polymerisate sind mit den Waschmittelbestandteilen unverträglich und wirken deshalb auch nicht dispergierend auf einen wäßrigen Slurry. Polymerisate, die keine Carboxylgruppen enthalten, also aus einem Homopolymerisat von Polyalkylenglykolmonoacrylaten bestehen, sind für diesen Zweck ebenfalls nicht einsetzbar, da sie keine dispergierenden Eigenschaften besitzen.

Aufgrund der viskositätserniedrigenden Wirkung sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren wichtige Hilfsmittel bei der Herstellung phospatreduzierter und phosphatfreier Wasch-und Reinigungsmittel. Durch die Verwendung dieser Hilfsmittel gelingt es, die Slurry-Konzentration im Crutcher auf mindestens 80 Gew.-% anzuheben.

Dies bedeutet eine bessere Wirtschaftlichkeit durch günstigere Auslastung des Sprühturmes sowie eine Einsparung an Energie, weil weniger Wasser verdampft werden muss. Die homogenisierende und viskositätserniedrigende Wirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden Polymerisate wird durch Viskositätsmessungen an Waschmittelformulierungen veranschaulicht. Als Waschmittelslurry wird bei 60°C eine Aufschlämmung von 80 Gew.-% Waschmittelbestandteilen und 18 Gew.-% Wasser verwendet. Ein Polymerisat mit Molgewicht (Gewichtsmittel) 24.500, das durch Veresterung von 85 Gew.-% Methylpolyethylenglykol mit Molmasse 1.000 mit 10 Gew.- % Acrylsäure und 5 Gew.-% Methacrylsäure und anschließende Polymerisation und

Neutralisation als wäßrige Natriumsalz-Lösung hergestellt worden war, wurde zu 2 Gew.- % (fest/fest) zum Waschmittelslurry zugegeben.

Das Waschmittel zur Herstellung des Slurry setzte sich folgendermaßen zusammen : 10 Gew.-% Dodecylbenzolsulfonat als Na-Salz 6 Gew-% Additionsprodukt von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol C 13/15 Oxoalkohol 30 Gew.-% Zeolith A 10 Gew.-% Soda 5 Gew.-% Natriummetasilikat 39 Gew.-% Natriumsulfat Durch das Polymerisat wird die Viskosität des Waschmittelslurry von 30.000 mPas (ohne Additiv) nach 10 Minuten auf 10.000 mPas, nach 20 Minuten auf 5.000 mPas und nach 50 Minuten auf 2.000 mPas abgesenkt.

Wie dieses Beispiel zeigt, sind erfindungsgemäße Polymerisate effektive Mittel zur Herstellung von Waschmitteln.