本発明について、以下具体的に説明する。
 本発明のポリウレタン弾性繊維はマレイミ� ��構造を有するポリマーが含有されているこ� ��を特徴とする。
 本発明で用いるマレイミド構造を有するポ� ��マーとしては、下記式(I)で表されるイソブ� ��レン単位と下記式(II)(式中、R ¹ は炭素数2~6の直鎖もしくは分岐したアルキレ ン基を表し、R ² 及びR ³ は同一であっても異なってもよく、それぞれ 炭素数1~6の直鎖もしくは分岐したアルキル基 を表す)で表されるマレイミド単位とからな� �ものであり、イソブチレン単位とマレイミ� �単位とが交互に反復してなるものが好まし� �。

 本発明におけるマレイミド構造を有するポ� ��マーは、下記式(I)で表されるイソブチレン� ��位と下記式(III)で表される無水マレイン酸� �位からなるポリマーと、下記式(IV)で表され� ��ジアミンとを脱水縮合反応させることによ� ��容易に得ることができる。イソブチレンと� ��水マレイン酸からなるポリマーは、重合方� ��およびモノマー比等の選択によって、その� ��率の異なるポリマーも製造可能であるが、� ��造のしやすさやコストの観点から両者の比� ��1で且つ交互に共重合されているポリマーが 好ましく、例えばイソバン04(クラレ社製)が� �げられる。

 マレイミドを形成する際に用いられるジ� ��ミンとしては、形成されるマレイミド構造� ��上記式(II)を満たすものであればよく、例え ば、2-ジメチルアミノエチルアミン、2-ジエ� �ルアミノエチルアミン、2-ジ-n-プロピルアミ ノエチルアミン、2-ジイソプロピルアミノエ� ��ルアミン、2-ジ-n-ブチルアミノエチルアミ� �、2-ジイソブチルアミノエチルアミン、2-ジ- tert-ブチルアミノエチルアミン、2-ジ-n-ペン� �ルアミノエチルアミン、2-ジ-n-ヘキシルアミ ノエチルアミン、3-ジメチルアミノプロピル� ��ミン、3-ジエチルアミノプロピルアミン、3- ジ-n-プロピルアミノプロピルアミン、3-ジイ� ��プロピルアミノプロピルアミン、3-ジ-n-ブ� �ルアミノプロピルアミン、3-ジイソブチルア ミノプロピルアミン、3-ジ-tert-ブチルアミノ� ��ロピルアミン、3-ジ-n-ペンチルアミノプロ� �ルアミン、3-ジ-n-ヘキシルアミノプロピルア ミン、4-ジメチルアミノブチルアミン、4-ジ� �チルアミノブチルアミン、4-ジ-n-プロピルア ミノブチルアミン、4-ジイソプロピルアミノ� ��チルアミン、4-ジ-n-ブチルアミノブチルア� �ン、4-ジイソブチルアミノブチルアミン、4-� ��-tert-ブチルアミノブチルアミン、4-ジ-n-ペ� �チルアミノブチルアミン、4-ジ-n-ヘキシルア ミノブチルアミン、2-ジメチルアミノ-2-メチ� ��プロピルアミン、2-ジエチルアミノ-2-メチ� �プロピルアミン、2-ジ-n-プロピルアミノ-2-メ チルプロピルアミン、2-ジイソプロピルアミ� ��-2-メチルプロピルアミン、2-ジ-n-ブチルア� �ノ-2-メチルプロピルアミン、2-ジイソブチル アミノ-2-メチルプロピルアミン、2-ジ-tert-ブ� ��ルアミノ-2-メチルプロピルアミン、2-ジ-n-� �ンチルアミノ-2-メチルプロピルアミン、2-ジ -n-ヘキシルアミノ-2-メチルプロピルアミン、 2-ジメチルアミノ-1,1-ジメチルエチルアミン� �2-ジエチルアミノ-1,1-ジメチルエチルアミン� ��2-ジ-n-プロピルアミノ-1,1-ジメチルエチルア ミン、2-ジイソプロピルアミノ-1,1-ジメチル� �チルアミン、2-ジ-n-ブチルアミノ-1,1-ジメチ� ��エチルアミン、2-ジイソブチルアミノ-1,1-ジ メチルエチルアミン、2-ジ-tert-ブチルアミノ- 1,1-ジメチルエチルアミン、2-ジ-n-ペンチルア ミノ-1,1-ジメチルエチルアミン、2-ジ-n-ヘキ� �ルアミノ-1,1-ジメチルエチルアミン、5-ジメ� ��ルアミノペンチルアミン、5-ジエチルアミ� �ペンチルアミン、5-ジ-n-プロピルアミノペン チルアミン、5-ジイソプロピルアミノペンチ� ��アミン、5-ジ-n-ブチルアミノペンチルアミ� �、5-ジイソブチルアミノペンチルアミン、5-� ��-tert-ブチルアミノペンチルアミン、5-ジ-n-� �ンチルアミノペンチルアミン、5-ジ-n-ヘキシ ルアミノペンチルアミン、3-ジメチルアミノ- 2,2-ジメチルプロピルアミン、3-ジエチルアミ ノ-2,2-ジメチルプロピルアミン、3-ジ-n-プロ� �ルアミノ-2,2-ジメチルプロピルアミン、3-ジ� ��ソプロピルアミノ-2,2-ジメチルプロピルア� �ン、3-ジ-n-ブチルアミノ-2,2-ジメチルプロピ� ��アミン、3-ジイソブチルアミノ-2,2-ジメチル プロピルアミン、3-ジ-tert-ブチルアミノ-2,2-� �メチルプロピルアミン、3-ジ-n-ペンチルアミ ノ-2,2-ジメチルプロピルアミン、3-ジ-n-ヘキ� �ルアミノ-2,2-ジメチルプロピルアミン、6-ジ� ��チルアミノヘキシルアミン、6-ジエチルア� �ノヘキシルアミン、6-ジ-n-プロピルアミノヘ キシルアミン、6-ジイソプロピルアミノヘキ� ��ルアミン、6-ジ-n-ブチルアミノヘキシルア� �ン、6-ジイソブチルアミノヘキシルアミン、 6-ジ-tert-ブチルアミノヘキシルアミン、6-ジ-n -ペンチルアミノヘキシルアミン、6-ジ-n-ヘキ シルアミノヘキシルアミン、またはこれら混 合物等が好ましく、その中でも、2-ジエチル� ��ミノエチルアミン、3-ジブチルアミノプロ� �ルアミンまたは3-ジエチルアミノプロピルア ミンが特に好ましい。

 本発明のポリウレタン弾性繊維に含まれ� ��マレイミド構造を有するポリマーの重量平� ��分子量Mwは80,000~150,000であることが好ましく 、Mw/Mn(Mnは数平均分子量)が3.5以下であること が好ましい。より好ましくはMwが90,000~120,000� �あり、Mw/Mnが3.0以下である。分子量が低すぎ ると当該ポリマーが表面にブリードアウトす ることで脱落しやすくなり、逆に分子量が高 すぎると当該ポリマーが紡糸原液中に均一に 分散し難くなる。また分子量分布が広すぎる 場合でも、一部の低分子量成分または高分子 量成分により上記と同様の現象を生じる可能 性がある。ここに述べる分子量に関しては、 詳細には後述するが、PMMA換算の分子量であ� �、GPC(ゲル透過クロマトグラフィー)により求 めることができる。

 本発明におけるマレイミド構造を有するポ� ��マーは、ポリマー1g中の反応性アミン量が5. 0×10 ^-2 ミリモル当量以下であることが好ましい。よ り好ましくは4.5×10 ^-2 ミリモル当量以下、更に好ましくは4.0×10 ^-2 ミリモル当量以下、最も好ましくは3.0×10 ^-2 ミリモル当量以下である。このようなポリマ ーを含有させることにより、酸性染料で染色 した場合のポリウレタン弾性繊維の堅牢度、 特にナイロン白布への汚染性を改良すること ができる。

 ここで反応性アミン量とは、該マレイミド� ��造を有するポリマーにおいて、主として原� ��由来の1級アミン等からなるポリマー骨格以 外の残留アミン量を示し、詳細には後述する が酸塩基滴定実験より測定することができる 。また該ポリマー1g中の反応性アミン量が3.0� �10 ^-2 ミリモル当量以下になると実験操作上の検出 限界となる。

 本発明における、マレイミド構造を有し、� ��リマー1g中の反応性アミン量が5.0×10 ^-2 ミリモル当量以下であるポリマーは、原料で あるイソブチレンと無水マレイン酸からなる ポリマーに対し、もう1つの原料であるジア� �ンのモル当量を少なくすることや、反応終� �後に残留揮発分を加熱減圧下で留去するな� �の方法によって好適に得られる。

 本発明のポリウレタン弾性繊維に含まれる� ��レイミド構造を有するポリマーの剪断粘度� ��、紡糸安定性の観点から、50%ジメチルアセ� ��アミド溶液にした時に60~300ポイズの範囲に� ��ることが好ましく、80~300ポイズの範囲にあ� ��ことがより好ましく、80~200ポイズの範囲に� ��ることが一層好ましく、90~200ポイズの範囲� ��あることが特に好ましい。剪断粘度がこの� ��囲であればゲル化を起こしていることはな� ��。更に、該ポリマー溶液を55℃で20日放置し たときの剪断粘度が60~400ポイズであることが 好ましい。上述した、反応性アミン量が5.0×1 0 ^-2 ミリモル当量以下のポリマーであれば、該ポ リマー溶液の安定性に優れる。ここに述べる 剪断粘度に関しては、詳細には後述するが、 E型粘度計により測定することができる。

 このマレイミド構造を含むポリマーをポ� ��ウレタン系重合体に対して0.2重量%~10重量%� �加させることにより、ポリウレタン弾性繊� �の染色性および堅牢度を高めることができ� �。より好ましくは0.5重量%~10重量%である。0.2 重量%未満では十分な染着性能を発現せず、10 重量%を超えると、濃染しすぎるため逆に目� �きが発生し、更には堅牢度が悪化する。

 本発明のポリウレタン弾性繊維は、ポリ� ��ミド繊維等と同等の濃染性を有する。具体� ��には、ポリウレタン弾性繊維のベア一口筒� ��み地を特定の青色酸性染料で染色し、JIS L0 844 A2法に従った洗濯後のブルーL値が20以上50 以下であることを特徴とする。好ましくは20� ��上35以下である。詳細には後述するが、こ� �場合のブルーL値とは青色染着した筒編み地� ��明度であり、分光光度計で測定することが� ��来る。L値は大きいほど色が薄く、小さいほ ど色が濃いことを表す。多くの場合ポリアミ ド繊維のブルーL値はおよそ28~32である。ブル ーL値が50より大きいとポリウレタン弾性繊維 の色が薄いため、ポリアミド繊維等の交編生 地において目剥きが発生しやすい。逆に20未� ��では濃く発色しすぎるために、生地の表面� ��ポリウレタン弾性繊維の色が勝ってしまい� ��生地全体の色のバランスを壊してしまうこ� ��がある。

 また、本発明のポリウレタン弾性繊維は� ��上述の通り特定のマレイミド構造を有する� ��リマーを含有しているため、洗濯後におい� ��も十分な濃染度を保っている上に、洗濯堅� ��性にも優れ、洗濯堅牢度(JIS L0844 A2法)によ るナイロン白布への汚染度が3.5級以上である 。汚染度が悪いと色落ちによる他布汚染の原 因となりうる。後述するが、汚染度評価は酸 性染料可染型繊維に対する汚染度を見るもの とする。

 本発明のポリウレタン弾性繊維は、マレイ� ��ド構造を含むポリマーが添加されているこ� ��により、酸性染料に対する染着座席を有す� ��。染着座席数はポリウレタン弾性繊維1gあ� �り7.0×10 ^-3 ミリモル当量以上3.5×10 ^-1 ミリモル当量以下であることが好ましい。こ の場合の染着座席とは、塩酸等の酸により滴 定可能な塩基性を有するアミン部位と同義で ある。

 本発明に用いられるポリウレタン系重合� ��は、例えば、数平均分子量が600~5000である� �リマーグリコールと有機ジイソシアネート� �反応させてソフトセグメントとなるウレタ� �中間重合体を合成後、鎖延長剤でハードセ� �メントを重合し、末端停止剤で末端封鎖す� �といった公知の技術を用いることで製造す� �ことができる。鎖延長剤として、低分子ジ� �ールを用いるとハードセグメントがウレタ� �結合からなるポリウレタン重合体となり、� �た、2官能性アミンを用いるとハードセグメ� ��トがウレア結合からなるポリウレタンウレ� ��重合体を得ることができる。 ポリマーグ� �コールとしては、例えば、ポリオキシエチ� �ングリコール、ポリオキシプロピレングリ� �ール、ポリオキシテトラメチレングリコー� �およびポリオキシペンタメチレングリコー� �等のホモポリエーテルジオール、炭素原子� �2から6の2種以上のオキシアルキレンから構� �される共重合ポリエーテルジオール、アジ� �ン酸、セバチン酸、マレイン酸、イタコン� �、アゼライン酸およびマロン酸等の二塩基� �の一種または二種以上とエチレングリコー� �、1,2-プロピレングリコール,1,3-プロピレン� �リコール,2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール, 1,4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、ヘ� ��サメチレングリコール、ジエチレングリコ� ��ル、1,10-デカンジオール、1,3-ジメチロール� ��クロヘキサンおよび1,4-ジメチロールシクロ ヘキサン等のグリコールの一種または二種以 上とから得られたポリエステルジオール、ポ リエステルアミドジオール、ポリエステルエ ーテルジオール、ポリ-ε-カプロラクトンジ� �ールおよびポリバレロラクトンジオール等� �ポリラクトンジオール、ポリカーボネート� �オール、ポリアクリルジオール、ポリチオ� �ーテルジオール、ポリチオエステルジオー� �、又はこれらジオールの共重合物ないしは� �合物等が挙げられる。

 有機ジイソシアネートとしては、例えば� ��メチレン-ビス(4-フェニルイソシアネート)� �メチレン-ビス(3-メチル-4-フェニルイソシア� ��ート)、2,4-トリレンジイソシアネート、2、6 -トリレンジイソシアネート、m-及びp-キシリ� ��ンジイソシアネート、α,α,α’,α’-テトラ� ��チル-キシリレンジイソシアネート、m-及びp -フェニレンジイソシアネート、4,4’-ジメチ� ��-1,3-キシリレンジイソシアネート、1-アルキ ルフェニレン-2,4及び2,6-ジイソシアネート、3 -(α-イソシアネートエチル)フェニルイソシア ネート、2,6-ジエチルフェニレン-1,4-ジイソシ アネート、ジフェニル-ジメチルメタン-4,4-ジ イソシアネート、ジフェニルエーテル-4,4’-� ��イソシアネート、ナフチレン-1,5-ジイソシ� �ネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネー� ��、メチレン-ビス(4-シクロヘキシルイソシア ネート)、1,3-及び1,4-シクロヘキシレンジイソ シアネート、トリメチレンジイソシアネート 、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタ メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン ジイソシアネート、イソフォロンジイソシア ネート、又はこれらの混合物等が挙げられる 。

 多官能性活性水素原子を有する鎖延長剤� ��しては、例えば、ヒドラジン、ポリヒドラ� ��ン、炭素原子数2~10の直鎖または分岐した脂 肪族、脂環族または芳香族の活性水素を有す るアミノ基を持つ化合物で例えばエチレンジ アミン、1,2プロピレンジアミンおよび特開平 5-155841号公報に記載されているウレア基を有� ��るジアミン類等のジアミン、ヒドロキシル� ��ミン、水、および低分子量のグリコール、� ��えばエチレングリコール、1,2-プロピレング リコール、1,3-プロピレングリコール、2,2-ジ� ��チル-1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオ� ��ル、1,3-ブタンジオール、ヘキサメチレング リコール、ジエチレングリコール、1,10-デカ� ��ジオール、1,3-ジメチロールシクロヘキサン および1,4-ジメチロールシクロヘキサン等を� �いることが出来る。好ましくは、エチレン� �アミンおよび1,2-プロピレンジアミンである� ��

 単官能性活性水素原子を有する末端停止� ��としては、例えば、ジエチルアミンのよう� ��ジアルキルアミン等やエタノールのような� ��ルキルアルコール等が用いられる。これら� ��鎖延長剤および末端停止剤は、単独又は、2 種以上混合して用いても良い。

 このポリウレタン系重合体には、本発明の� ��レイミド構造を含むポリマー以外に、ポリ� ��レタン弾性繊維に通常用いられる他の化合� ��、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安� ��剤、耐塩素脆化剤、耐ガス安定剤、着色剤� ��艶消し剤および充填剤等を添加してもよい� ��
 このようにして得られたポリウレタン系重� ��体は、公知の乾式紡糸、湿式紡糸または溶� ��紡糸等で繊維状に成形し、ポリウレタン弾� ��繊維を製造することができる。

 得られたポリウレタン弾性繊維に、ポリ� ��メチルシロキサン、ポリエステル変性シリ� ��ン、ポリエーテル変性シリコン、アミノ変� ��シリコン、鉱物油、鉱物性微粒子、例えば� ��リカ、コロイダルアルミナおよびタルク等� ��高級脂肪酸金属塩粉末、例えばステアリン� ��マグネシウムおよびステアリン酸カルシウ� ��等、高級脂肪族カルボン酸、高級脂肪族ア� ��コール、パラフィンおよびポリエチレン等� ��常温で固形状ワックス等の油剤を単独、又� ��必要に応じて任意に組合せて付与してもよ� ��。

 本発明のポリウレタン弾性繊維は、酸性� ��料可染型繊維との混用品において、酸性染� ��で染着されたときに、発色性および洗濯堅� ��度が良好であり、目剥きを抑制することが� ��きる。酸性染料可染型繊維としては、おも� ��ナイロン6繊維およびナイロン66繊維などの� ��知のポリアミド繊維が挙げられる。

 本発明のポリウレタン弾性繊維は、酸性� ��料非可染型繊維との混用品においても、例� ��ば先に酸性染料非可染型繊維を分散染料等� ��染色した後に、ポリウレタン弾性繊維を酸� ��染料で染色する方法によって、酸性染料非� ��染型繊維との同色性が得られるため目剥き� ��抑制でき、堅牢度も良好であるため、優れ� ��混用品が得られる。酸性染料非可染型繊維� ��しては、公知のポリエステル繊維が挙げら� ��る。さらに、使用目的に合わせて他の素材� ��混用して用いられるが、他の素材の種類、� ��態および繊度は適宜選択すればよく、特に� ��定されない。たとえば、綿、絹、羊毛およ� ��麻等の天然繊維、キュプラレーヨン、ビス� ��ースレーヨンおよびアセテートレーヨン等� ��挙げられる。