二乙酰酒石酸单双甘酯的制备方法

技术领域

本发明涉及食品添加剂领域， 尤其是涉及一种食品乳化剂的新型制备方 法。 背景技术

食品乳化剂是食品加工中使不相溶的液体（如 油和水）形成稳定乳浊液的 添加剂。 这些乳化剂被人体吸收或排出体外， 对人体的代谢无不良作用， 也不 会在人体积累而影响健康。 同时食品乳化剂本身无特殊异味，对加工食品 的风 味不产生任何影响，因而可广泛用于各类食品 的加工制作。食品乳化剂品种多， 应用范围广， 在食品添加剂总量中， 乳化剂用量约占 1/2, 是食品工业中用量 最多的添力 p剂。

近年来，国外烤焙食品使用国际上公认的第三 代食品乳化剂二乙酰酒石酸 单双甘酯（DATEM ), 该产品在面制食品中， 它的亲水基团能与小麦面筋中的 麦胶蛋白结合， 疏水基团则与麦谷蛋白结合， 形成面筋蛋白的复合物， 使面筋 网络更细密而有弹性， 从而提高发酵面团持气性， 耐发酵性增强， 入炉急胀性 能好， 和烤焙成品的体积大。 在其它食品中二乙酰酒石酸单双甘酯（DATEM ) 不仅是乳化剂， 又是很好的稳定剂。 但由于其制作工艺对设备要求较高， 因而 进口产品的价格较贵。

论文"食品乳化剂二乙酰酒石酸甘油单、 羧酸酯的研制，，（《无锡轻工业大 学》 1996, ( 4 ): 308-312 )公开了用乙酸引发乙酸酐开环与酒石酸酯化� � 生成 双乙酰酒石酸和双乙酰酒石酸酐的混合物，该 混合物再与脂肪酸甘油酯反应生 成 DATEM。 但由于该法用乙酸引发乙酸酐与酒石酸醜化， 催化活性很低， 外 加热使体系反应温度达到 80-90 °C以后， 随着反应的进行， 短时间内反应体系 会急剧升温， 容易造成沖釜， 影响安全生产； 且反应效率较低， 得到的是二乙 酰酒石酸和二乙酰酒石酸酐的混合物，这种混 合物中的二乙酰酒石酸很难与硬 脂酸单甘酯反应， 产品质量较差； 同时生产成本较高， 不利于工业化应用。 另 外， 该方法急驟放热产生的热量， 在高温条件下， 会使产品变黑， 甚至缩合成 树脂状黑色副产物， 不能得到二乙酰酒石酸酐。

中国专利 99815233.1公开了由" C ₁₂ -C ₂₂ 脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二 乙酰酒石酸酯组成的混合物"。 将食品级 L- ( + ) 酒石酸慢慢加入含有微量浓 硫酸催化剂的乙酸酐中， 在油浴中反应， 减压蒸馏出剩余的乙酸酐和乙酸。 再 将熔融了的含 4wt%甘油二酯的脂肪酸单甘酯在干燥氮气保护� �， 与二乙酰酒 石酸酐以 24000rmp的高速混合反应， 而后加硬脂酸钠催化剂高速分散 20分 钟后， 放到金属板上， 冷却后低温研磨粉碎， 得到产品。 实验证明， 在浓硫酸 存在下， 酒石酸与乙酸酐的反应是强烈的放热反应， 酒石酸极易分解缩合， 加 完酒石酸后，再用油浴升温到 140-150°C ,真空度一定在 -0.08MPa以下， 强酸， 高温、空气存在下，即是在有惰性气体存在下 ，也只能得到黑色或浅黑色液体， 得不到二乙酰酒石酸酐；超高速混合反应，提 高了工艺实现的难度；氮气保护， 增加了成本， 不利于工业推广。

综上所述， 现有的 DATEM生产工艺存在的技术问题是： 反应条件要求较 高， 提高了生产成本， 不利于工业推广； 产品收率低， 质量差， 甚至在工业化 生产条件下， 完全不能得到 DATEM; 生产过程中对环境污染明显。 发明内容

为了解决上述至少一个技术问题， 本发明提供了一种生产工艺简单、 生产 成本低廉、 环境友好、 收率较高、 生产产品质量较好的制备二乙酰酒石酸单双 甘酯 （DATEM ) 的新方法。

根据本发明提供的二乙酰酒石酸单双甘酯的制 备方法， 包括如下步驟： a. 将 L-酒石酸和 /或 DL-酒石酸， 同乙酸酐置于反应容器中， 加入浓磚 S史作为催 化剂， 混合均匀， 形成反应体系； b. 加热反应容器直至所述反应体系温度达 到 50° (：〜 55 °C以进行反应， 待反应体系升温后又下降至 80°(：~90°(：时， 保温 20~60min ,得到中间产物； 以及 c. 向所述中间产物中加入硬脂酸单双甘油酯， 加入粉状氢氧化钠作为催化剂， 将所述反应容器内压力控制为 -0.09Mpa~-0.098Mpa, 二次加热所述反应容器， 直至所述反应体系温度达到 90°C~130°C , 维持 20~40min, 得到所述二乙酰酒石酸单双甘酯。

本发明首先在浓磷酸做催化剂的条件下利用酰 化酯化反应形成二乙酰酒 石酸酐。 酒石酸有三种构象： D-酒石酸、 L-酒石酸和 DL-酒石酸， 其中 D-酒 石酸有一定毒性， 不能用于食品添加剂领域， 因而本发明选择 L-酒石酸、 DL- 酒石酸或两者按一定比例组成的混合物， 尤其是 DL-酒石酸作为反应物之一。 另一种反应物选用乙酸酐。 两种反应物在反应体系温度达到 50° (：〜 55°C范围、 且在浓磚酸的催化作用下， 发生如下反应：

^H — +3.5CH ₅ COOH H- 酒石酸（ ) 乙酸（ 3.5mol ) 经过反应后，得到的二乙酰酒石酸酐，其得率 和纯度的高低直接影响最终 产品的质量、 得率和应用效果。 利用本发明提供的方法， 二乙酰酒石酸酐的得 率一般为 98%, 熔点范围 120-132°C , 优选 128-130°C , 这反应出本法得到的 二乙酰酒石酸酐没有难与硬脂酸甘油酯酯化的 二乙酰酒石酸存在， 不仅纯度 好， 而且得率高。

现有技术中采用浓硫酸作为催化剂，其反应过 于激烈，难以控制而容易沖 釜， 给安全生产造成隐患， 同时会使得物料变黑影响产品的美观和质量。 根据 本发明， 步驟 a中选用浓磷酸作为催化剂， 主要优点在于其使得反应温和， 副 反应少， 易于控制， 不会使反应物料变黑而影响产品质量。 本发明所述浓磚酸 的浓度一般大于 85%。根据本发明的实施方式之一，所述浓磚酸 的加入量为所 述 L-酒石酸和 /或 DL-酒石酸使用总量的 0.004% ~ 0.005%。

在步驟 b中，首先应通过外源供热，使得反应体系的� �度上升至一定程度， 例如达到 50° (：〜 55°C ,反应物之间开始发生反应。 乙酸酐自动开环，释放热量， 随着反应的进行， 反应体系在反应热的作用下继续升温， 一般情况下， 反应体 系的温度最高可以达到 120°C , 随即逐渐下降。 当反应体系温度下降到 80° (：〜 90°C时， 控制温度保持一段时间， 以使得反应更加充分完全。 通常情况 下， 保温时间可以为 20~60min。 根据本发明实施方式之一， 保温时间为 30min~40min。

根据本发明所提供方法， 通常乙酸酐同 L-酒石酸和 /或 DL-酒石酸之间的 重量比为 1.5~3.5： 1。 乙酸酐的用量高于理论量， 以提高反应的收率。

根据本发明的实施方式之一， 步驟 a中所述乙酸酐分至少两次加入， 例如 可以按照上述比例计算总量后， 分两次加入到反应体系之中，也可以分成三次 或更多次加入。分次加入的目的是防止反应体 系温度短时间内升高过快，造成 沖釜。

本发明在步驟 b之后生成的中间产物主要为二乙酰酒石酸酐� �副产物乙 酸。 与现有技术不同的是， 本发明所提供方法不需要将二乙酰酒石酸酐和 副产 物乙酸分离， 避免了现有技术中， 先蒸馏出乙酸或结晶、 离心分离、 洗涤、 再 离心、 干燥、 黑暗低温储存等工艺步驟， 减少了设备投资， 优化了生产环境， 降低了生产成本。

本发明所提供制备方法中，使用的另一种反应 物硬脂酸单双甘油酯中硬脂 酸单甘油酯的含量通常占其总重量的 50%~90%, 凝固点 60°C~70°C , i^ 3g/100g。 根据本发明的实施方式之一， 所述硬脂酸单双甘油酯中硬脂酸单甘 油酯的含量占其总重量的 70%~80%。

步驟 c中， 硬脂酸单双甘油酯加入到含有二乙酰酒石酸酐 的中间产物中， 以粉状氢氧化钠作为催化剂。根据本发明实施 方式之一， 所述粉状氢氧化钠的 加入量为所述 L-酒石酸和 /或 DL-酒石酸使用总量的 0.004%~0.005%。

降低反应容器内的压力， 在接近真空的状态下， 进行二次加热， 以慢慢提 高反应体系的酯化温度达到 90-130°C时， 主要酯化反应的方程式如下：

0 0

CH 2 — OH

I c - c— o—CH— c OH ―

CH - OH

I

CH 2 - O - C - CnHi CH C— O— CH— C (氢氧化钠）

O 0 0 硬脂酸单甘油酯 二乙酰酒石酸酐

CH CH

I I

C = 0 C = O

I I

0 o

I I

CH O C CH - CH - COOH

CH CH

I I I

O C = 0 c = o

I I

0 o

I I

CH O C CH - CH - COOH

I

CH O C C n H 35

O

二乙酰酒石酸单硬脂酸甘油酯

O 0 0

II

CH2- 0- C- CnHa CH - C - O -CH - C OH

I

CH - OH

CH C— O -CH - C (氢氧化钠)

I

CH2- 0- C- CnHa

O O

II

o

双硬脂酸双甘油酯 乙酰酒石酸酐

0 = o

I o o o

CH— O- C- CH― CH - COOH

CH2- O c H o 单二乙酰酒石酸双硬脂酸甘油酯

随着酯化的进行， 同时脱除副产物乙酸和少量水。 通常情况下， 在反应容 器内压力控制为 -0.09Mpa〜- 0.098Mpa、 蒸馏温度达到 125 °C时， 反应容器内的 乙酸和水基本脱除干净。

根据本发明的实施方式之一，步驟 c中所述硬脂酸单双甘油酯的加入量同 步驟 a中所述 L-酒石酸和 /或 DL-酒石酸的加入量之间的重量比为 2.5~4： 1。 所述粉状氢氧化钠的加入量为所述 L-酒石酸和 /或 DL-酒石酸使用总量的 0·004%~0·005%。

粉状氢氧化钠中氢氧化钠的含量通常在 90%以上，采用粉状氢氧化钠作为 催化剂可以避免给反应体系带入过多的水分。

根据本发明的制备方法得到的二乙酰酒石酸单 双甘酯的酸值为 60~105mgKOH/g, 皂化值为 300~550mgKOH/g。 实际操作中可以通过检测产 物的酸值和皂化值来反映反应进行的程度如何 ， 当达到这些指标时，反应即已 基本完成。

根据本发明实施方式之一， 反应基本完成之后， 步驟 c 进一步保温在 90°C~110°C , 常压条件下将所述二乙酰酒石酸单双甘酯进行 喷雾造粒、得到白 色固体二乙酰酒石酸单双甘酯的过程。

进一步地，本发明提供了将上述制备方法所得 二乙酰酒石酸单双甘酯加入 抗结剂后作为烘焙食品乳化剂的应用。是将固 体 DATEM加入抗结剂后， 在混 合机中混合均匀， 得到不同质量指标， 流畅性良好的一系列烘焙食品乳化剂。

根据本发明的实施方式之一， 使用的抗结剂包括， 但不限于， 90%硬脂酸 单甘酯， 流畅性好的淀粉， 食品级二氧化硅和磷酸三钙中的一种或多种。

综上，本发明所提供的二乙酰酒石 S史单双甘酯的制备方法具有以下技术效 果：

( 1 )生产工艺简单， 反应较温和， 可控性强， 安全性高；

( 2 ) 不需要使用高温、 高压反应釜， 也不需要要使二乙酰酒石酸酐熔融 后与脂肪酸单双甘酯高速混合， 因而设备投资不大；

( 3 )现有工艺通常需要使用惰性气体进行保护以� �止空气氧化造成产物 变黑， 影响产品的美观。 根据本发明， 生产过程中产生的乙酸气体已经足以充 满反应体系， 防止空气进入反应体系， 因而不需要采用惰性气体保护， 降低了 生产成本；

( 4 )生产过程对环境污染小， 避免了结晶、 离心， 使副产物乙酸蒸汽逸 出， 造成污染。

通过本发明方法制备所得的二乙酰酒石酸单双 甘油酯（DATEM ), 其生产 成本大大降低，相当于国外公司同类产品生产 成本的二分之一，产品流畅性良 好， 色泽美观， 质量较好， 符合国际产品质量标准。

本发明附加的方面和优点将在下面的描述中部 分给出，部分将从下面的描 述中变得明显， 或通过本发明的实践了解到。 附图说明

本发明的上述和 /或附加的方面和优点从下面结合附图对实施� �的描述中 将变得明显和容易理解， 其中：

图 1 为本发明所述工艺流程示意图；

图 2 为本发明所述工艺的设备示意图；

图 3 为本发明所述工艺得到的中间产物二乙酰酒石 酸酐的红外光谱图； 图 4 为本发明所述工艺得到的中间产物二乙酰酒石 酸酐的核磁共振碳谱 图；

图 5 为本发明所述工艺得到的中间产物二乙酰酒石 酸酐的核磁共振氢谱 图；

图 6 本发明所述工艺得到二乙酰酒石酸单双甘酯的 核磁共振的氢谱图。 图中符号说明如下：

1 计量罐

2搅拌器

3 夹套

4反应釜

5 冷冻干燥制粒装置

6抽真空装置 具体实施方式

下面详细描述本发明的实施例， 所述实施例的示例在附图中示出， 其中自 始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元 件或具有相同或类似功能的元 件。 下面通过参考附图描述的实施例是示例性的， 仅用于解释本发明， 而不能 解释为对本发明的限制。

下面结合附图说明本发明的工业化流程。 如图 1和 2所示，反应釜 4分别 与计量罐 1和冷冻干燥制粒装置 5相连接。 反应釜 4上设置有搅拌器 2、 夹套 3和抽真空装置 6。 制备过程中启动搅拌器 2可以使得反应物之间以及反应物 和催化剂之间充分混勾。 夹套 3可以起到制备过程中的保温作用。

反应开始前， 先根据 L-酒石酸和 /或 DL-酒石酸的量计算出其他反应物， 包括乙酸酐、 浓磚酸、 硬脂酸单双甘油酯、 粉末氢氧化钠的量。 一般来说， 乙 酸酐同 L-酒石酸和 /或 DL-酒石酸之间的重量比为 1.5~3.5： 1 ; 浓磚酸的用量 一般为酒石酸使用总量的 0.004%-0.005%； 硬脂酸单双甘油酯同 L-酒石酸和 / 或 DL-酒石酸之间的重量比为 2.5~4： 1 ; 粉状氢氧化钠的加入量为 L-酒石酸 和 /或 DL-酒石酸使用总量的 0.004%~0.005%。

将反应物依次置入计量器 1中，或者同时设置多个计量器 1分别放入不同 反应物。 首先将 L-酒石酸和 /或 DL-酒石酸， 同乙酸酐加入反应釜 4中， 以浓 磷酸作为催化剂，启动搅拌器 1使原料混合均匀。根据本发明的实施方式之� �， 反应物乙酸酐可以分多次加入， 例如可以按照上述比例计算总量后， 分 2次或 3次加入到反应釜之中， 也可以分成更多次加入， 以更好地控制反应的进行， 不至使得反应釜 4内的温度上升过快。

启动外源加热系统， 例如可以是在夹套 3中置入热水、 也可以通过夹套 3 中设置电阻丝进行电加热的方法， 当釜内温度达到 50° (：〜 55°C时， 酰化酯化反 应开始进行， 切断外源加热。 由于该反应是放热反应， 因而随着反应的进行， 釜内温度不断上升， 一般温度最高可达到 120°C , 随即釜内温度逐渐下降。 当 釜内温度下降到 80° (：〜 90°C时， 利用夹套 3的保温作用， 控制温度保持一段时 间， 以使得釜内反应更加完全。 通常情况下， 保温时间为 20~60min。 根据本 发明实施方式之一， 保温时间为 30min~40min。 经过上述第一步反应之后， 反应釜 4内的物质的红外光谱图如图 3所示， 波长（厘米 -1 ) 1739.7 (强） 1800-1760之间振动位移为五员节环酸酐； 波长 (厘米 -1 ) 1228.6(强）为乙酸酯的 C=0伸缩振动位移； 由此确证第一步反应之 后，反应釜 4内的物质为二乙酰酒石酸酐。 图 4为中间产物二乙酰酒石酸酐的 核磁共振碳谱图、 图 5为其核磁共振氢谱图。 从图 3 ~ 5均是二乙酰酒石酸酐 的特有图谱， 反应了本发明所提供的该半成品的结构、 纯度、 含量、 熔点， 只 有符合图谱指标的中间产品才能得到合格的最 终产品。

第一步反应完成之后， 将事先定好量的硬脂 S史单双甘油酯供应至反应釜 4 内， 同时加入粉状氢氧化钠作为催化剂。硬脂酸单 双甘油酯是市售硬脂酸单甘 油酯和硬脂酸双甘油酯的混合物， 本发明中单甘油酯占总份量的 50%~90%, 优选 80%, 双甘油酯占 5%以下。 粉状氢氧化钠中氢氧化钠的含量通常在 90% 以上， 采用粉状氢氧化钠作为催化剂可以避免给反应 体系带入过多的水分。

反应物加入后， 将抽真空装置 6与去真空系统相连， 并对外源加热系统二 次加热， 使得反应釜 4内的压力为 -0.09Mpa〜- 0.098Mpa, 温度达到 90-130 °C , 维持 20~40min。 随着反应釜 4内温度的提高， 第一步反应中产生的副产物乙 酸和少量水会发生气化而被蒸出反应釜 4, 在反应釜 4外遇到冷凝器 7后， 凝 结成液态而被回收， 避免了对环境的污染， 改善了操作环境。 通常情况下， 当 反应釜 4内的温度达到 120°C时， 再无液体流出， 说明副产物乙酸和水基本脱 除干净。

此时产物二乙酰酒石酸单双甘酯成黄棕色油膏 状， 检测其酸值和皂化值， 当其酸值达到 60~105mgKOH/g, 皂化值达到 300~550mgKOH/g时， 说明反应 基本完成。产品二乙酰酒石酸单双甘酯本质上 是二乙酰酒石酸单甘酯和二乙酰 酒石酸双甘酯的混合物，其中二乙酰酒石酸双 甘酯酯占产品总份量的 4%以下。

关闭去真空系统和抽真空装置 6, 使得釜内压力恢复至常压。 保持反应釜 4温度为 90° (：〜 110°C , 开启冷冻干燥制粒装置 5 , 将二乙酰酒石酸单双甘酯进 行喷雾造粒、得到二乙酰酒石酸单双甘酯粉末 。喷雾造粒的方法可以采用中国 专利 200920001134.X的设备。 最后得到白色固体 DATEM。

利用本方法制备的二乙酰酒石酸单双甘酯， 其核磁共振氢谱图如图 6 所 示。 根据实验结果的图谱对比来看， 结构相似、 成分不同、 纯度偏低等情况下 都不能得到合格的产品。这些图谱为该产品和 半成品建立了结构标准。本发明 所得二乙酰酒石 S史单双甘酯的 S史值和皂化值与国际同类产品的 比较见下表:

本发明的系列产品与国外公司的产品指标基本 可以对应，因而符合国际市 场标准。

基于上述指标，按照本发明方法制备的二乙酰 酒石酸单双甘酯可以加入抗 结剂后作为烘焙食品乳化剂在食品加工中应用 。使用的抗结剂包括，但不限于，

90%硬脂酸单甘酯， 流畅性好的淀粉， 食品级二氧化硅和磷酸三钙中的一种或 多种。 将固体 DATEM加入抗结剂后， 混合机混合均匀， 得到不同质量指标， 流畅性良好的一系列食品添加剂产品。

实施例 1:

在反应釜中加入 100份 (重量 )99.9%乙酸酐， 再加入 125份 (重量) DL-酒石 酸和 0.004份 (重量 )85%浓磚酸， 在充分搅拌下， 向夹套中通过热水， 使釜内 温度达到 50-55°C , 这时釜内物料开始反应， 并放出热量， 使釜内物料升温， 控制夹套温度保持 55 °C不变， 釜内物料升温到 60°C以上时， 将计量罐中 150 份乙酸酐，逐渐加入，以控制自动升温在 95-120°C , 当计量罐中乙酸酐加完后， 釜内慢慢降温。 此时由夹套供热， 使釜内物料温度保持在 80-90 °C , 30分钟后 反应完毕， 釜内已无固体悬浮物， 得到液态二乙酰酒石酸酐， 编号为酸酐 1#。

开动搅拌下， 向液态二乙酰酒石酸酐中加入 464份 (重量 )80%的硬脂酸单 双甘酯， 同时加入 0.005份 (重量)粉状氢氧化钠， 釜内温度降到 55°C左右， 密 封反应釜， 慢慢给夹套加热， 抽真空减压蒸馏， 当真空度达到 -0.095Mpa ~ -0.098Mpa时， 釜中物料 50°C即开始沸腾， 到 90 °C时蒸馏出大量的乙酸， 当 蒸馏速度緩慢后， 继续升温至 125°C , 直至无液体蒸出， 在此状态下继续维持 30分钟， 取样检验。

当样品酸值达到 70±2时， 即保温喷料， 保温 100°C以下， 喷雾， 冷却、 干燥、 造粒， 所得白色粉末为原粉 1#。

实施例 2:

在反应釜中加入 100份 (重量 )99.9%乙酸酐， 再加入 145份 (重量) DL-酒石 酸和 0.005份 (重量 )85%浓磚酸， 在充分搅拌下， 向夹套中通过热水， 使釜内 温度达到 50-55°C , 这时釜内物料开始反应， 并放出热量， 使物料自动升温， 控制夹套温度保持 50°C不变， 釜内物料自动升温到 60°C以上时， 将计量罐中 190份乙酸酐， 逐渐加入， 以控制自动升温在 95-120°C , 当计量罐中乙酐加完 后， 釜内会慢慢降温， 此时由夹套供热， 使釜内物料温度保持在 80-90 °C , 30 分钟后反应完毕， 釜内已无固体悬浮物， 得到液态二乙酰酒石酸酐， 编号为酸 酐 2#。

开动搅拌下， 向液态二乙酰酒石酸酐中加入 464份 80%的硬脂酸单双甘 酯， 同时加入 0.005份粉状氢氧化钠， 釜内温度降到 55°C左右， 密封反应釜， 慢慢给夹套加热， 抽真空减压蒸馏， 当真空度达到 -0.095 ~ -0.098Mpa 时， 釜 中物料 55°C即开始沸腾， 到 95°C时蒸馏出大量的乙酸， 当蒸馏速度緩慢后， 继续升温至 125°C , 直至无液体蒸出， 在此状态下继续维持 40分钟， 取样检 验。

当样品酸值达到 72±2时， 即可保温喷料， 保温 100 °C以下， 喷雾， 冷却、 干燥、 造粒， 所得白色粉末为原粉 2#。

实施例 3:

加入 170份 (重量 )99.9%乙酸酐，再加入 180份 (重量) DL-酒石酸和 0.05份 (重量 )85%浓磚酸,在充分搅拌下向夹套中通过热水,使 釜内温度达到 50-55°C , 这时釜内物料开始反应， 并放出热量， 使物料自动升温， 控制夹套温度保持 50°C不变， 釜内物料自动升温到 60°C以上时， 将计量罐中 190份乙酸酐， 逐 渐加入， 以控制自动升温在 95-120°C , 当计量罐中乙酐加完后， 釜内会慢慢降 温， 此时由夹套供热， 使釜内物料温度保持在 80-90 °C , 30分钟后反应完毕， 釜内已无固体悬浮物， 得到液态二乙酰酒石酸酐， 编号为酸酐 3#。

开动搅拌下， 向液态二乙酰酒石酸酐中加入 464份 (重量 )80%的硬脂酸单 双甘酯， 同时加入 0.005份 (重量)粉状氢氧化钠， 釜内温度降到 50°C左右， 密 封反应釜， 慢慢给夹套加热， 抽真空减压蒸馏， 当真空度达到 -0.095 ~ -0.098 时， 釜中物料 55°C即开始沸腾， 到 90°C时蒸馏出大量的乙酸， 当蒸馏速度緩 慢后， 继续升温至 125°C , 直至无液体蒸出， 在此时状态下继续维持 35分钟， 直至取样检验， S史值达到 72±2时， 保温 100°C以下， 喷雾， 冷却、 干燥、 造 粒， 所得白色粉末为原粉 3#。

实施例 4:

在反应釜中加入 200份 (重量 )99.9%乙酸酐， 再加入 200份 (重量) DL-酒石 酸和 0.005份 (重量 )85%浓磚酸， 在充分搅拌下向夹套中通过热水， 使釜内温 度达到 50-55°C , 这时釜内物料开始反应， 并放出热量， 使物料自动升温， 控 制夹套温度保持 55°C不变，釜内物料自动升温到 60°C以上时，将计量罐中 200 份乙酸酐， 逐渐加入， 以控制自动升温在 95-120°C , 当计量罐中乙酐加完后， 釜内会慢慢降温， 此时由夹套供热， 使釜内物料温度保持在 80-90 °C , 30分钟 后反应完毕， 釜内已无固体悬浮物， 得到液态二乙酰酒石酸酐， 编号为酸酐 4#。

开动搅拌下， 向液态二乙酰酒石酸酐中加入 464份 (重量 )80%的硬脂酸单 双甘酯， 同时加入 0.05份 (重量)粉状氢氧化钠， 釜内温度降到 50°C左右， 密 封反应釜， 慢慢给夹套加热， 抽真空减压蒸馏， 当真空度达到 -0.095Mpa ~ -0.098Mpa时， 釜中物料 55°C即开始沸腾， 到 95°C时蒸馏出大量的乙酸， 当 蒸馏速度緩慢后， 继续升温至 125°C , 直至无液体蒸出， 在此状态下继续维持 35分钟， 取样检验。

当样品酸值达到 82±2 mgKOH/g时， 即可保温喷料， 保温 100 °C以下， 喷 雾， 冷却、 干燥、 造粒， 所得白色粉末为原粉 4#。

比较实施例 1

抽取上述四个实施例中的中间产物二乙酰酒石 酸酐各 100克， 分别冷却、 结晶、 抽滤、 洗涤、 真空干燥， 得率 98%。 此样品放在干燥的棕色瓶中， 置于 4 °C黑暗处存放被检：

1.熔点测定：显^！数字显示熔点测定仪：酸酐 1#,酸酐 2# m.p 120-123 °C , 酸酐 3# m.pl28-130°C , 酸酐 4# m.pl29-132° (：。

2.酒石酸含量（按美国 FCC方法测定）

酸酐 1#: 80.0%; 酸酐 2#: 81.06%; 酸酐 3#: 83.02%; 酸酐 4#: 85.12.

3.红外光谱图 （见附图 3 )

4.核磁共振图 （见附图 4, 5 )

比较实施例 2

按如下配制得到相应的产品：

将实施例 1的原粉 1#喷雾冷却得到的白色固体，测定酸值 65-70mgKOH/g, 皂化值 420-430 mgKOH/g, 酒石酸 18.46%,加抗结剂 3.5%的二氧化硅和 1.5% 的磷酸三钙后， S史值 64 mgKOH/g。 皂化值 399mgKOH/g。 酒石酸 17.5%, 得 DATEM-1#。

将实施例 2的原粉 2#喷雾冷却得到的白色固体，测定酸值 70.69mgKOH/g, 皂化值 456mgKOH/g , 酒石酸 20.86%, 加抗结剂后， S史值为 63.90mgKOH/g, 皂化值为 397.89 mgKOH/g, 酒石酸 18.77%, 得 DATEM-2#。

将实施例 3 的原粉 3#喷雾冷却得到的白色固体， 测定酸值为 79.87mgKOH/g, 皂化值 465.72mgKOH/g, 酒石酸 24.66%; 加抗结剂后， 酸值 为 60.70mgKOH/g,皂化值为 384.86mgKOH/g,酒石酸 18.74%,得 DATEM-3#。

将实施例 4的原粉 4#喷雾冷却得到白色固体，测定酸值为 91.10mgKOH/g, 皂化值为 523.2mgKOH/g,酒石酸 26.67%;加抗结剂后，酸值为 82.0mgKOH/g, 皂化值为 470.88mgKOH/g, 酒石酸 24.00%, 得 DATEM-4#。

在上述四个原粉中加入抗结剂均为：食品级 90%硬脂酸单甘酯，干小麦淀 粉， 食品级二氧化硅和磷酸三钙。

焙烤试验试验一： 为了考证本发明的新方法制备的产品与现有技 术产品差异， 进行了面包 烘焙效果对比， 对照组采用美国 556K、 美国 205Κ和美国 Kerry868, 试验过 程及结果如下：

试验配方 (单位： g)

操作条件:

1、 品质评分 (参照 GB/ 14644-93 ) ：

结果分析： 通过以上品质评分， 可以看出采用不同添加剂所得焙烤产品， 其品质综合评分结果为： DATEM-4#>DATEM-1#>美国 205K> 0人丁 1^-2#>美 国 556Κ>美国 Kerry868

2、 方包体积： （方包未加美国 Kerry868作对比）

美国 556K :670/108.0; 美国 205K:730/108.0 ； DATEM-4#:740/108.2; DATEM1#:700/109.0; DATEM-2#:730/109.8

3、 圆包高度： （圆包未加美国 Kerry868作对比）

美国 556K : 5.46/7.88; 美国 205K:5.42/8.20; DATEM-4#:5.31/8.83; DATEM1#:5.19/8.40; DATEM-2#:5.42/8.33

4、 结构评分：

DATEM-4# > DATEMl# > DATEM-2# >美国 556K >美国 205Κ, 美国 Kerry868

5、 醒发时间： 均为 115分钟。

6、 其他： 各样表皮都很光滑， 操作手感为： 美国 556K、 美国 205Κ、 美 国 Kerry868手感稍软； DATEM-1# DATEM2# DATEM-4#手感适中。

综合上述试验结果， 说明利用本发明所得产品， 其作为添加剂用于焙烤食 品后， 所得食品综合感官明显优于或相当于国外同类 产品。

焙烤试验试验二：

对照组采用美国 556K, 具体试验配方和步驟如下：

试验配方 (单位： g) 使用鹏泰低档面包粉

操作条件:

1、 品质评分 (参照 GB/ 14644-93 ) ：

结果分析：

通过以上品质评分， 可以看出采用不同添加剂所得焙烤产品， 其品质综合 评分结果为： DATEM-l#> DATEM-4#>美国 556K2、 方包体积：

美国 556Κ: 610/97.5; DATEM-l#:610/98.9; DATEM-4#:610/99.5

3、 圆包高度：

DATEM-4#: 5.58/7.98; 美国 556K:4.88/8.53; DATEM-l#:5.22/8.02

4、 发酵时间： 均为 3小时。

综合上述试验结果， 说明利用本发明所得产品， 其作为添加剂用于焙烤食 品后， 所得食品综合感官明显优于或相当于国外同类 产品。 法包试验

对照组采用 DANISC0556K、 DANISCO205K 、 Kerry868和 EMWL322, 具体操作条件和结果如下？

配方和操作条件同焙烤试验试验二。

注： 本实验采用美国东部提供的配方和方法。

试险结论： 1、 摔落试验（面包入炉前从约 12cm高度自由落体掉下后， 入炉烘烤） 总体效果， DATEM-1#、 DATEM-4# > Kerry868、 DATEM-2#、 DATEM-3# > DANISC0556K, EMWL322 > DANISCO205K

2、 摔落前体积：

DANISCO556K:330cm ³ ;DANISCO205K:360cm ³ ;Kerry868:310cm ³ ;EMWL3 22:310cm ³ ;DATEM-l#:410cm ³ ;DATEM-2#:360cm ³ ;DATEM-3#:330cm ³ ;

DATEM-4#:410cm ³

3、 摔落后体积：

DANISCO556K:230cm ³ ;DANISCO205K:300cm ³ ;Kerry868:240cm ³ ;

EMWL32:2250cm ³ ;DATEM-l#:300cm ³ ;DATEM-2#320cm ³ ;

DATEM-3#:330cm ³ ;DATEM-4#:370cm ³

几个实险组之间耐发性和手感差别无几。

综合上述试验结果， 说明利用本发明所得产品， 其作为添加剂用于法包类 食品后， 所得食品综合感官明显优于或相当于国外同类 产品。 尽管已经示出和描述了本发明的实施例， 对于本领域的普通技术人员而 言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的 情况下可以对这些实施例进行多 种变化、 修改、 替换和变型， 本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定 。