Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Viskosefasern sowie Viskosefasern die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältlich sind. Die Erfindung betrifft weiters die Verwendung der erfindungsgemäßen Viskosefasern in einem Vlies sowie ein Vlies, welches erfindungsgemäße Viskosefasern enthält.

Es ist bekannt, dass manche Eigenschaften von Viskosefasern, wie z.B. deren

Absorptionsvermögen, stark durch die Ausprägung des Faserquerschnittes beeinflusst werden.

Der Querschnitt von herkömmlichen Viskosefasern, also Fasern, die aus einer üblichen Viskosespinnmasse durch Spinnlöcher mit rundem Querschnitt in ein Spinnbad üblicher Zusammensetzung versponnen werden, ist aufgrund verschiedener durch die Koagulation und Regeneration der Cellulose bewirkter Effekte unregelmäßig und gelappt/geriffelt.

Zur Modifizierung des Querschnittes von Viskosefasern ist es bekannt, die

Viskosespinnmase durch Spinnlöcher mit spezifischen Querschnitten, z.B. einem flachen Querschnitt oder einem mehrschenkeligen Querschnitt zu verspinnen. Man erhält dementsprechend Fasern mit z.B. flachem oder mehrschenkeligem Querschnitt, wobei die Querschnitte der aus mehreren exakt gleich geformten Löchern einer Düse erhaltenen Fasern im wesentlichen gleich sind.

Es ist ebenfalls bekannt, den Querschnitt von Viskosefasern durch Anpassung von

Parametern wie z.B. der Zusammensetzung der Viskosespinnmasse, der Zugabe von

Modifikatoren zur Viskosespinnmasse, der Zusammensetzung des Spinnbades, des Verzuges etc. zu modifizieren. Dabei können unregelmäßige Querschnitte mit stark ausgeprägten Schenkeln bis hin zu praktisch runden Querschnitten erhalten werden. Beispiele für solche Modifikationen sind in Götze,„Chemiefasern nach dem Viskoseverfahren", 1. Auflage (1940), Seiten 428-435; Herzog, Textile Forschung 8 (1926), 87-93; US 4,388,260; US 4,129,679 und WO 2004/005595 beschrieben.

Die nicht vorveröffentlichte Europäische Patentanmeldung EP 11191093.1 beschreibt die Herstellung von Viskoseflachfasern durch Erspinnung aus Düsenlöchern mit flachem Querschnitt unter Verwendung einer Spinnmasse, die einen Koagulationsverzögerer, insbesondere Polyethylenglykol (PEG), enthält. Ein Einsatzgebiet von Viskosefasern sind Vliese, z.B. wasserstrahlverfestigte Vliese, zur Verwendung als Wischtücher im Hygienebereich.

Eine wichtige Anforderung an solche Vliese ist, dass sie bei der Entsorgung z.B. über Toilettenspülungen das Abwassersystem nicht blockieren. Es ist daher notwendig, dass die Vliese einerseits im trockenen oder feuchten Zustand über ausreichende Festigkeit verfügen und sich andererseits bei der Entsorgung über das Abwassersystem möglichst weitgehend, am besten in die einzelnen Fasern, auflösen.

Die WO 2006/134132 beschreibt die Verwendung von Viskoseflachfasern in einem

Faserverbund mit dem Zweck, die Auflösbarkeit des Faserverbundes in Wasser zu verbessern.

Die WO 89/01062 AI sowie die WO 2004/085720 AI beschreiben Viskosefasern mit modifiziertem Querschnitt.

Es besteht nach wie vor die Aufgabe, neue Viskosefasern mit modifiziertem Querschnitt zur Verfügung zu stellen, welche gegenüber herkömmlichen Viskosefasern günstige

Eigenschaften aufweisen. Insbesondere besteht ein Bedürfnis nach modifizierten

Viskosefasern, die sich zum Einsatz in Vliesen eignen.

Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von

Viskosefasern gelöst, welches die Schritte umfasst:

- Bereitstellen einer Viskosespinnmasse

- Verspinnen der Viskosespinnmasse durch eine Vielzahl von runden Spinnöffhungen in ein Spinnbad unter Bildung von Spinnfäden,

wobei

- die Viskosespinnmasse einen Koagulations verzögerer, insbesondere Polyethylenglykol, in einem Anteil von zumindest 2,5%, bevorzugt 3,5% bis 4,5%, jeweils bezogen auf Cellulose, enthält und

- das Spinnbad einen Gehalt an H ₂ S0 ₄ von 110-140 g/L, bevorzugt 120-130 g/L, einen Gehalt an Na ₂ S0 ₄ von 250-400 g/L, bevorzugt 300-400 g/L, besonders bevorzugt 350 g/L und einen Gehalt an ZnS0 ₄ von 5-20 g/L, bevorzugt 5-10 g/L, besonders bevorzugt 7 g/L aufweist. Kurze Beschreibung der Figuren

Figur 1 zeigt die photomikrographisch aufgenommenen Querschnitte von Viskosefasern, die aus einer Viskosespinnmasse ohne Zugabe von PEG ersponnen wurden.

Figur 2 zeigt die Querschnitte von Viskosefasern, die aus einer Viskosespinnmasse mit Zugabe von 1,3% PEG, bezogen auf Cellulose, ersponnen wurden.

Figur 3 zeigt die Querschnitte von erfindungsgemäßen Viskosefasern, die aus einer

Viskosespinnmasse mit Zugabe von 2,6% PEG, bezogen auf Cellulose, ersponnen wurden.

Figur 4 zeigt die Querschnitte von erfindungsgemäßen Viskosefasern, die aus einer

Viskosespinnmasse mit Zugabe von 3,9% PEG, bezogen auf Cellulose, ersponnen wurden.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass durch eine Kombination gewisser

Verfahrensparameter im Viskoseverfahren neuartige Viskosefasern mit einer speziellen Querschnittsmodifikation herstellbar sind.

Wichtig ist dabei offenbar die Anwesenheit eines Koagulationsverzögerers, insbesondere PEG, in bestimmten Konzentrationsbereichen in der Viskosespinnmasse.

Als weitere geeignete Koagulationsverzögerer sind N-freie Polyoxyalkylenderivate, N-freie oxyethylierte und N-haltige oxyethylierte Verbindungen sowie N-haltige Verbindungen (Amine, Quarternäre Ammoniumsalze) zu nennen.

Der Koagulationsverzögerer wird der Viskosespinnmasse bevorzugt unmittelbar vor dem Verspinnen zugegeben.

Weiters werden die Spinnfäden in ein Spinnbad mit relativ hoher Säurekonzentration (H ₂ SO ₄ ) ausgesponnen. Dies unterstützt die Koagulation der Faser von außen her und bewirkt so eine Fixierung der Geometrie. Wichtig ist auch der Gehalt an Zinksulfat im Spinnbad. Die übrigen Verfahrensparameter können in für das Viskose verfahren üblichen Bereichen gehalten werden. Es kann - abgesehen von der Anwesenheit des Koagulationsverzö gerers - eine übliche Viskosespinnmasse eingesetzt werden. Eine typische Standardspinnviskose hat dabei einen Gehalt an Cellulose von 8-10 Gew.% und einen Gehalt an NaOH von

5-9 Gew.%. Der Düsenverzug kann 1,0 bis 3,0 betragen. Die Verstreckung der Spinnfäden nach Verlassen des Spinnbades kann von 10%> bis über 40%> betragen.

Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältlichen Viskosefasern sind

Standardviskosefasern, d.h. keine Modalfasern (gemäß der Definition der BISFA - Bureau for the International Standardization of Man-Made Fibres).

Überraschendweise weisen die erfindungsgemäßen Viskosefasern sehr unterschiedliche, unregelmäßige mehrschenkelige und/oder gekrümmte Faserquerschnitte auf.

Insbesondere sind die erfindungsgemäßen Viskosefasern dadurch gekennzeichnet, dass zumindest 50% der Fasern einen buchstabenförmigen Querschnitt aufweisen. Obwohl nicht alle Querschnitte der Fasern unmittelbar einer Buchstabenform zuordenbar sind, vermitteln die Querschnitte den Gesamteindruck einer Buchstabensuppe bzw. von Buchstaben-Nudeln („aiphabet pasta").

Die Fasern weisen dabei mehrschenkelige Querschnitte in Form von Buchstaben wie E, F, H, L, I, J, L, C, U, V, S, N, M, W, Y und Z auf.

Es wurde dabei gefunden, dass die Ausprägung der Buchstabenform von der Einsatzmenge an Koagulationsverzö gerer, insbesondere PEG, abhängig ist.

Bei zu geringen Mengen an PEG (unterhalb 2,5%> bezogen auf Cellulose) unterscheidet sich der Querschnitt der ersponnenen Fasern nur wenig von herkömmlichen Viskosefasern.

Solche Fasern sind in der Figur 2 dargestellt.

Bei Mengen an Koagulationsverzö gerer im unteren erfindungsgemäßen Bereich, z.B. im Fall von PEG 2,5%o bis 3,5%>, bilden sich ausgeprägte Schenkel der Fasern und insbesondere ein höherer Anteil an„mehrschenkeligen" Buchstaben wie z.B. E, F oder H. Solche Fasern sind in der Figur 3 dargestellt. Bei höheren Mengen an Koagulations verzögerer, z.B. im Fall von PEG 3,5 bis 6,0%, wird der Anteil an gekrümmten, nierenförmigen Querschnitten und Buchstabenformen wie I; J, C, U oder V größer. Solche Fasern sind in der Figur 4 dargestellt.

Der Anteil an Fasern mit einem Hohlraum im Querschnitt ist bei den erfindungsgemäßen Viskosefasern kleiner als 10%, bevorzugt kleiner als 5%. Es handelt sich bei den Fasern um massive Viskosefasern, nicht also etwa um Hohlfasern oder kollabierte Hohlfasern wie z.B. aus der US 4,129,679 bekannt.

Die erfindungsgemäßen Viskosefasern sind bevorzugt auch dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der Fasern im wesentlichen glatt ist. Unter„im wesentlichen glatt" ist insbesondere zu verstehen, dass die Faser im wesentlichen keine Rillen in Längsrichtung aufweist, welche eine Rillentiefe von mehr als 10%>, insbesondere mehr als 5% der

Faserdicke haben. Als„Rillen" sind dabei die für Standardviskosefasern typischen, im Verhältnis zur Breite der Faser kleinen Einbuchtungen in Längsrichtung zu verstehen.

Bevorzugt weisen die erfindungsgemäßen Viskosefasern einen Titer von weniger als 5 dtex, bevorzugt 1,3 bis 3,3 dtex auf.

Insbesondere bevorzugt liegen die erfindungsgemäßen Viskosefasern in Form von

Stapelfasern, d.h. als Vielzahl geschnittener Fasern, vor. Die Schnittlänge kann 0,3 bis 150 mm betragen.

Es wurde gefunden, dass sich die erfindungsgemäßen Viskosefasern hervorragend zur Verwendung in einem Vlies, insbesondere einem wasserstrahlverfestigten Vlies eignen. Insbesondere für Vliese mit einer guten Dispergierbarkeit in Wasser (Flushability) eignen sich dabei Fasern mit einer Schnittlänge von 3 bis 20 mm, insbesondere 3 bis 12 mm. Für Vliesstoffe zur Anwendung in Textilien sind Schnittlängen von 30 mm bis 60 mm, insbesondere 30 mm bis 40 mm von Interesse.

Dementsprechend betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Vlies, enthaltend

erfindungsgemäße Viskosefasern.

Die erfindungsgemäßen Viskosefasern können im Vlies in einem Anteil von bis zu 100%, bevorzugt 50-100%), enthalten sein. Die Herstellung der Vliese kann über Nasslegeverfahren sowie Trockenlege verfahren wie Airlaid und Kardieren/Krempeln erfolgen. Die Verfestigung kann mit Hilfe von Bindern und/oder mechanischen Verfestigungsverfahren, bevorzugt mit Vernadelung und

Wasser Strahlverfestigung er fo Igen.

Es wurde gefunden, dass Vliese aus erfindungsgemäßen Viskosefasern sich sehr schnell in Wasser auflösen und Abwasserpumpen nicht verstopfen.

Bevorzugt eignen sich daher erfindungsgemäße Vliese für Wischtücher und/oder

Feuchttücher, insbesondere im Hygienebereich.

Die erfindungsgemäßen Viskosefasern eignen sich aber auch hervorragend zur Herstellung von Garnen und Vliesstoffen für Textilien und Bekleidung mit Komfort- und

thermoregulierenden Eigenschaften (Isolation gegen Kälte und Wärme) sowie zur

Herstellung von Filtermedien. Für textile Anwendungen eignen sich dabei insbesondere Fasern mit einer Schnittlänge von 30 bis 150 mm, insbesondere 40 bis 110 mm, besonders bevorzugt 40 mm (Baumwolltype) und 70 mm (Wolltype). Für Filtermedien eignen sich inbesondere nassgelegte Vliese, enthaltend Fasern mit einer Schnittlänge von 3 bis 12 mm.

Beispiele:

Eine Viskosespinnmasse wurde jeweils durch eine Spinndüse mit runden Öffnungen mit einem Durchmesser von 60 μιη wie folgt versponnen und weiterbehandelt:

Düsenverzug: 2,0

Verstreckung (nach Verlassen des Spinnbades): 15%

Viskose: Standardspinnviskose

Spinnbadzusammensetzung: 130 g/1 H ₂ S0 ₄ , 350 g/1 Na ₂ S0 ₄ , 7,0 g/1 ZnS0 ₄

Nachbehandlung: Aufschwemmen, Waschen, Nachbehandlung, Schnitt

Es wurden folgende Versuche durchgeführt:

Beispiel 1 : Keine Zugabe von PEG zur Viskosespinnmasse

Beispiel 2: Zugabe von 1,3 % PEG bezogen auf Cellulose zur Viskosespinnmasse

unmittelbar vor dem Verspinnen.

Beispiel 3 : Zugabe von 2,6% PEG bezogen auf Cellulose zur Viskosespinnmasse

unmittelbar vor dem Verspinnen. Beispiel 4: Zugabe von 3,9% PEG bezogen auf Cellulose zur Viskosespinnmasse unmittelbar vor dem Verspinnen.

Der Titer der ersponnenen Fasern betrug jeweils 1,7 dtex, die Schnittlänge 40 mm.

Die Querschnitte der ersponnenen Fasern sind in den Figuren 1 bis 4 (entsprechend den Beispielen 1 bis 4) dargestellt.

Figur 1 zeigt die typischen unregelmäßigen gelappten Querschnitte einer herkömmlichen Viskosefaser.

Figur 2 zeigt kaum Veränderungen der Querschnitte im Vergleich zu Figur 1.

Aus Figur 3 ist die deutliche Ausprägung von Schenkeln sowie die Bildung von sehr unterschiedlichen, insbesondere buchstabenförmigen Querschnitten (insbesondere von „mehrschenkeligen" Buchstabenformen wie z.B. E, F und H) ersichtlich. Die Gesamtheit der Querschnitte vermittelt den Eindruck einer Buchstabensuppe bzw. von Buchstabennudeln. Ebenso ist deutlich, dass die Oberfläche der Fasern im Vergleich zu jenen der Figuren 1 und 2 glatter ist.

In den Faserquerschnitten der Figur 4 treten die„mehrschenkeligen" Buchstabenformen zurück, die Schenkel sind weniger ausgeprägt, es treten verstärkt Formen wie I, J, C, U oder V auf, und die Oberfläche der Fasern sind noch glatter als jene der Figur 3. Es bleibt der Gesamteindruck einer Buchstabensuppe bzw. von Buchstabennudeln.

Auflösungseigenschaften von Vliesen aus erfindungsgemäßen Fasern

Aus erfindungsgemäßen Fasern, die unter Einsatz von 3,9% PEG bezogen auf Cellulose in der Viskosespinnmasse hergestellt worden waren, einen Titer von 1,7 dtex und Schnittlängen von 12, 16 und 20 mm aufwiesen, wurden Vliese mit einem Flächengewicht von 50 g/m ² hergestellt.

Die Auflösungseigenschaften dieser Vliese in Wasser wurde mittels eines Tube Tests und eines Pumpentests ermittelt und mit der Auflösungseigenschaft von Vliesen aus anderen Viskosefasern verglichen. Der Tube Test wurde in Anlehnung an das„Guidance Document für Assessing the Flushability of Nonwoven Consumer Products, ED ANA and INDA, 2 ^nd Edition, 2009", der Pumpentest vollständig gemäß diesem Dokument durchgeführt. Die Vliese aus den erfindungsgemäßen Fasern zeigten hervorragende

Auflösungseigenschaften und verhielten sich insbesondere besser als Vliese aus Viskoseflachfasern.