以下、本発明の好適な実施形態について� ��細に説明する。

 本発明の冷凍機油は、炭素数5~9の脂肪酸� ��割合が50~100モル%であり、炭素数5~9の分岐脂 肪酸の割合が30モル%以上、かつ、炭素数5以� �の直鎖脂肪酸の割合が40モル%以下である脂� �酸と、多価アルコールと、のエステルを含� �し、フルオロプロペン冷媒および/または3フ ッ化ヨウ化メタン冷媒と共に用いられること を特徴とする。

 また、本発明の冷凍機用作動流体組成物� ��、炭素数5~9の脂肪酸の割合が50~100モル%であ り、炭素数5~9の分岐脂肪酸の割合が30モル%以 上、かつ、炭素数5以下の直鎖脂肪酸の割合� �40モル%以下である脂肪酸と、多価アルコー� �と、のエステル、および、フルオロプロペ� �冷媒および/または3フッ化ヨウ化メタン冷媒 を含有することを特徴とする。ここで、本発 明の冷凍機用作動流体組成物には、本発明の 冷凍機油と、フルオロプロペン冷媒および/� �たは3フッ化ヨウ化メタン冷媒とを含有する� ��様が包含される。

 本発明の冷凍機油および冷凍機用作動流� ��組成物はそれぞれ、炭素数5~9の脂肪酸の割� ��が50~100モル%であり、炭素数5~9の分岐脂肪酸 の割合が30モル%以上、かつ、炭素数5以下の� �鎖脂肪酸の割合が40モル%以下である脂肪酸� �、多価アルコールと、のエステル(以下、「� ��発明にかかるポリオールエステル」という� ��)を含有する。

 本発明にかかるポリオールエステルを構� ��する脂肪酸(以下、「構成脂肪酸」という。 )に占める炭素数5~9の脂肪酸の割合は、前述� �通り50~100モル%であり、好ましくは60~100モル% 、より好ましくは70~100モル%、さらに好まし� �は90~100モル%、もっとも好ましくは100モル%で ある。炭素数5~9の脂肪酸の割合が50モル%未満 の場合、フルオロプロペン冷媒および/また� �3フッ化ヨウ化メタン冷媒の共存下での熱・� ��学的安定性および/または冷媒相溶性が不十 分となる。

 また、構成脂肪酸に占める炭素数5~9の分� ��脂肪酸の割合は、前述の通り30モル%以上で� ��り、好ましくは40モル%以上である。炭素数5 ~9の分岐脂肪酸の割合が30モル%未満の場合、� ��ルオロプロペン冷媒および/または3フッ化� �ウ化メタン冷媒の共存下での熱・化学的安� �性および/または冷媒相溶性が不十分となる� ��

 また、構成脂肪酸に占める炭素数5以下の 直鎖脂肪酸の割合は、前述の通り40モル%以下 であり、好ましくは30モル%以下である。炭素 数5以下の直鎖脂肪酸の割合が40モル%を超え� �場合には、フルオロプロペン冷媒および/ま� ��は3フッ化ヨウ化メタン冷媒の共存下での熱 ・化学的安定性および/または冷媒相溶性が� �十分となる。

 なお、構成脂肪酸に占める炭素数5~9の脂� ��酸、炭素数5~9の分岐脂肪酸及び炭素数5以下 の直鎖脂肪酸の各割合が上記条件を満たす限 りにおいて、構成脂肪酸は、分岐脂肪酸のみ を含むものであってもよく、あるいは直鎖脂 肪酸と分岐脂肪酸との混合物であってもよい 。

 炭素数5~9の脂肪酸としては、直鎖でも分� ��でもよく、炭素数5~9の直鎖脂肪酸としては� ��具体的には、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘ� ��タン酸、オクタン酸、ノナン酸が挙げられ� ��。

 また、炭素数5~9の分岐脂肪酸としては、� ��体的には、分岐状のペンタン酸、分岐状の� ��キサン酸、分岐状のヘプタン酸、分岐状の� ��クタン酸、分岐状のノナン酸が挙げられる� ��さらに具体的には、α位および/またはβ位� �分岐を有する脂肪酸が好ましく、2-メチルブ タン酸、2-メチルペンタン酸、2-メチルヘキ� �ン酸、2-エチルペンタン酸、2-メチルヘプタ� ��酸、2-エチルヘキサン酸、3,5,5-トリメチル� �キサン酸などが好ましく、中でも2-エチルヘ キサン酸と3,5,5-トリメチルヘキサン酸の混合 酸が最も好ましい。

 さらに、構成脂肪酸に含まれ得る炭素数5 ~9の脂肪酸以外の脂肪酸としては、例えば、� ��素数10~24の直鎖脂肪酸、炭素数10~24の分岐脂 肪酸が挙げられる。より具体的には、直鎖状 又は分岐状のデカン酸、直鎖状又は分岐状の ウンデカン酸、直鎖状又は分岐状のドデカン 酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン酸、直鎖 状又は分岐状のテトラデカン酸、直鎖状又は 分岐状のペンタデカン酸、直鎖状又は分岐状 のヘキサデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘプ タデカン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデカ ン酸、直鎖状又は分岐状のノナデカン酸、直 鎖状又は分岐状のイコサン酸、直鎖状又は分 岐状のヘンイコ酸、直鎖状又は分岐状のドコ サン酸、直鎖状又は分岐状のトリコサン酸、 直鎖状または分岐状のテトラコサン酸等が挙 げられる。

 また、本発明にかかるポリオールエステ� ��を構成する多価アルコールとしては、水酸� ��を2~6個有する多価アルコールが好ましく用� ��られる。

 2価アルコール(ジオール)としては、具体� ��には例えば、エチレングリコール、1,3-プロ パンジオール、プロピレングリコール、1,4-� �タンジオール、1,2-ブタンジオール、2ーメチ ル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオー ル、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサン� �オール、2-エチル-2-メチル-1,3-プロパンジオ� ��ル、1,7-ヘプタンジオール、2-メチル-2-プロ� ��ル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-� �ロパンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9- ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-� �ンデカンジオール、1,12-ドデカンジオールな どが挙げられる。また、3価以上のアルコー� �としては、具体的には例えば、トリメチロ� �ルエタン、トリメチロールプロパン、トリ� �チロールブタン、ジ-(トリメチロールプロパ ン)、トリ-(トリメチロールプロパン)、ペン� �エリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール )、トリ-(ペンタエリスリトール)、グリセリ� �、ポリグリセリン(グリセリンの2~3量体)、1,3 ,5ーペンタントリオール、ソルビトール、ソ� ��ビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、� ��ドニトール、アラビトール、キシリトール� ��マンニトールなどの多価アルコール、キシ� ��ース、アラビノース、リボース、ラムノー� ��、グルコース、フルクトース、ガラクトー� ��、マンノース、ソルボース、セロビオース� ��どの糖類、ならびにこれらの部分エーテル� ��物などが挙げられる。これらの中でも、よ� ��加水分解安定性に優れることから、ネオペ� ��チルグリコール、トリメチロールエタン、� ��リメチロールプロパン、トリメチロールブ� ��ン、ジ-(トリメチロールプロパン)、トリ-(� �リメチロールプロパン)、ペンタエリスリト� ��ル、ジ-(ペンタエリスリトール)、トリ-(ペ� �タエリスリトール)などのヒンダードアルコ� ��ルのエステルがより好ましく、ネオペンチ� ��グリコール、トリメチロールエタン、トリ� ��チロールプロパン、トリメチロールブタン� ��よびペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエ� �スリトール)のエステルがさらにより好まし� ��、ネオペンチルグリコール、トリメチロー� ��プロパン、ペンタエリスリトール、ジ-(ペ� �タエリスリトール)がさらに好ましく、冷媒� ��の相溶性および加水分解安定性に特に優れ� ��ことから、ペンタエリスリトールまたはペ� ��タエリスリトールとジ-(ペンタエリスリト� �ル)との混合エステルが最も好ましい。

 本発明にかかるポリオールエステルは、� ��体的には例えば、分岐脂肪酸としては2-メ� �ルヘキサン酸、2-エチルペンタン酸、2-メチ� ��ヘプタン酸、2-エチルヘキサン酸、3,5,5-ト� �メチルヘキサン酸から選ばれる1種以上の脂� ��酸とネオペンチルグリコール、トリメチロ� ��ルエタン、トリメチロールプロパン、トリ� ��チロールブタンおよびペンタエリスリトー� ��、ジ-(ペンタエリスリトール)から選ばれる1 種以上の多価アルコールとのエステルが好ま しく、2-エチルヘキサン酸および/又は3,5,5-ト リメチルヘキサン酸の分岐脂肪酸とネオペン チルグリコール、トリメチロールプロパン、 ペンタエリスリトールおよびジ-(ペンタエリ� ��リトール)から選ばれる1種以上の多価アル� �ールとのエステルがさらに好ましく、2-エチ ルヘキサン酸と3,5,5-トリメチルヘキサン酸の 混合脂肪酸とペンタエリスリトールおよび/� �はジ-(ペンタエリスリトール)とのエステル� �もっとも好ましい。なお、2-エチルヘキサン 酸と3,5,5-トリメチルヘキサン酸の混合比は特 には限定されないが、2-エチルヘキサン酸と3 ,5,5-トリメチルヘキサン酸のモル比は、5~95:95 ~5が好ましく、10~90:90~10がより好ましく、30~70 :70~30がもっとも好ましい。

 また、本発明にかかるポリオールエステ� ��は、具体的には例えば、直鎖脂肪酸として� ��ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸から� ��ばれる1種以上脂肪酸と分岐脂肪酸として、 2-メチルヘキサン酸、2-エチルペンタン酸、2- メチルヘプタン酸、2-エチルヘキサン酸、3,5, 5-トリメチルヘキサン酸から選ばれる1種以上 の脂肪酸との混合脂肪酸と、ネオペンチルグ リコール、トリメチロールエタン、トリメチ ロールプロパン、トリメチロールブタンおよ びペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリス� ��トール)から選ばれる1種以上の多価アルコ� �ルとのエステルが好ましく、直鎖脂肪酸と� �て、ヘキサン酸およびヘプタン酸から選ば� �る1種以上脂肪酸と分岐脂肪酸として、2-メ� �ルヘキサン酸、2-エチルペンタン酸、2-メチ� ��ヘプタン酸、2-エチルヘキサン酸、3,5,5-ト� �メチルヘキサン酸から選ばれる1種以上の脂� ��酸との混合脂肪酸と、ペンタエリスリトー� ��、ジ-(ペンタエリスリトール)から選ばれる1 種以上の多価アルコールとのエステルがさら に好ましく、直鎖脂肪酸としてヘプタン酸と 分岐脂肪酸として3,5,5-トリメチルヘキサン酸 との混合脂肪酸と、ペンタエリスリトール、 ジ-(ペンタエリスリトール)から選ばれる1種� �上の多価アルコールとのエステルがよりい� �そう好ましい。なお、直鎖脂肪酸と分岐脂� �酸の混合比は、脂肪酸全量に対して分岐脂� �酸の割合が30~100モル%、好ましくは35~95モル%� ��さらに40~95モル%であることがもっとも好ま� ��い。

 なお、本発明にかかるポリオールエステ� ��は、多価アルコールの水酸基の一部がエス� ��ル化されずに水酸基のまま残っている部分� ��ステルであっても良く、全ての水酸基がエ� ��テル化された完全エステルであっても良く� ��また部分エステルと完全エステルの混合物� ��あっても良いが、水酸基価が好ましくは10mg KOH/g以下、さらには5mgKOH/g以下、最も好まし� �は3mgKOH/g以下であることが好ましい。

 本発明の冷凍機油および冷凍機用作動流� ��組成物はそれぞれ、本発明にかかるポリオ� ��ルエステルとして、単一の構造のポリオー� ��エステルの1種からなるものを含有してもよ く、また、構造の異なる2種以上のポリオー� �エステルの混合物を含有してもよい。

 また、本発明にかかるポリオールエステ� ��は、1種の脂肪酸と1種の多価アルコールと� �エステル、2種以上の脂肪酸と1種の多価アル コールとのエステル、1種の脂肪酸と2種以上� ��多価アルコールとのエステル、2種以上の脂 肪酸と2種以上の多価アルコールとのエステ� �のいずれであってもよい。これらの中でも� �混合脂肪酸を用いたポリオールエステル、� �にエステル分子中に2種以上の脂肪酸を含ん� ��構成されるポリオールエステルは、低温特� ��や冷媒との相溶性に優れる。

 本発明の冷凍機油において、本発明にか� ��るポリオールエステルの含有量は特に制限� ��れないが、潤滑性、冷媒相溶性、熱・化学� ��安定性、電気絶縁性等の各種性能により優� ��る点から、冷凍機油全量基準で、50質量%以� ��含有することが好ましく、70質量%以上含有� ��ることがより好ましく、80質量%以上含有す� ��ことがさらにより好ましく、90質量%以上含� ��することが最も好ましい。

 本発明の冷凍機油は、本発明にかかるポ� ��オールエステルのみからなるものであって� ��よいが、当該ポリオールエステル以外の基� ��および各種添加剤をさらに含有してもよい� ��また、本発明の冷凍機用作動流体組成物に� ��いても、本発明にかかるポリオールエステ� ��以外の基油および各種添加剤をさらに含有� ��てもよい。なお、以下の説明において、本� ��明に係るポリオールエステル以外の基油お� ��び添加剤の含有量については、冷凍機油全� ��を基準として示すが、冷凍機用流体組成物� ��おけるこれらの成分の含有量は、冷凍機油� ��量を基準とした場合に後述する好ましい範� ��内となるように選定することが望ましい。

 本発明にかかるポリオールエステル以外� ��基油としては、鉱油、オレフィン重合体、� ��ルキルジフェニルアルカン、アルキルナフ� ��レン、アルキルベンゼン等の炭化水素系油� ��並びに本発明にかかるポリオールエステル� ��外のエステル系基油(モノエステル、構成脂 肪酸として直鎖脂肪酸のみを含むポリオール エステル、アルキル芳香族エステル、脂環式 カルボン酸エステル等)、ポリグリコール、� �リビニルエーテル、ケトン、ポリフェニル� �ーテル、シリコーン、ポリシロキサン、パ� �フルオロエーテルなどの酸素を含有する合� �油を併用して用いても良い。酸素を含有す� �合成油としては、上記の中でも本発明にか� �るポリオールエステル以外のエステル、ポ� �グリコール、ポリビニルエーテルが好まし� �用いられる。

 また、本発明の冷凍機油は、必要に応じ� ��さらに各種添加剤を配合した形で使用する� ��ともできる。なお、以下の説明において、� ��加剤の含有量については、冷凍機油全量を� ��準として示すが、冷凍機用流体組成物にお� ��るこれらの成分の含有量は、冷凍機油全量� ��基準とした場合に後述する好ましい範囲内� ��なるように選定することが望ましい。

 本発明の冷凍機油および冷凍機用作動流� ��組成物の耐摩耗性、耐荷重性をさらに改良� ��るために、リン酸エステル、酸性リン酸エ� ��テル、チオリン酸エステル、酸性リン酸エ� ��テルのアミン塩、塩素化リン酸エステルお� ��び亜リン酸エステルからなる群より選ばれ� ��少なくとも1種のリン化合物を配合すること ができる。これらのリン化合物は、リン酸ま たは亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル 型アルコールとのエステルあるいはその誘導 体である。

 具体的には例えば、リン酸エステルとし� ��は、トリブチルホスフェート、トリペンチ� ��ホスフェート、トリヘキシルホスフェート� ��トリヘプチルホスフェート、トリオクチル� ��スフェート、トリノニルホスフェート、ト� ��デシルホスフェート、トリウンデシルホス� ��ェート、トリドデシルホスフェート、トリ� ��リデシルホスフェート、トリテトラデシル� ��スフェート、トリペンタデシルホスフェー� ��、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘ� ��タデシルホスフェート、トリオクタデシル� ��スフェート、トリオレイルホスフェート、� ��リフェニルホスフェート、トリクレジルホ� ��フェート、トリキシレニルホスフェート、� ��レジルジフェニルホスフェート、キシレニ� ��ジフェニルホスフェートなどが挙げられる� ��

 酸性リン酸エステルとしては、モノブチ� ��アシッドホスフェート、モノペンチルアシ� ��ドホスフェート、モノヘキシルアシッドホ� ��フェート、モノヘプチルアシッドホスフェ� ��ト、モノオクチルアシッドホスフェート、� ��ノノニルアシッドホスフェート、モノデシ� ��アシッドホスフェート、モノウンデシルア� ��ッドホスフェート、モノドデシルアシッド� ��スフェート、モノトリデシルアシッドホス� ��ェート、モノテトラデシルアシッドホスフ� ��ート、モノペンタデシルアシッドホスフェ� ��ト、モノヘキサデシルアシッドホスフェー� ��、モノヘプタデシルアシッドホスフェート� ��モノオクタデシルアシッドホスフェート、� ��ノオレイルアシッドホスフェート、ジブチ� ��アシッドホスフェート、ジペンチルアシッ� ��ホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフ� ��ート、ジヘプチルアシッドホスフェート、� ��オクチルアシッドホスフェート、ジノニル� ��シッドホスフェート、ジデシルアシッドホ� ��フェート、ジウンデシルアシッドホスフェ� ��ト、ジドデシルアシッドホスフェート、ジ� ��リデシルアシッドホスフェート、ジテトラ� ��シルアシッドホスフェート、ジペンタデシ� ��アシッドホスフェート、ジヘキサデシルア� ��ッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッ� ��ホスフェート、ジオクタデシルアシッドホ� ��フェート、ジオレイルアシッドホスフェー� ��などが挙げられる。

 チオリン酸エステルとしては、トリブチ� ��ホスフォロチオネート、トリペンチルホス� ��ォロチオネート、トリヘキシルホスフォロ� ��オネート、トリヘプチルホスフォロチオネ� ��ト、トリオクチルホスフォロチオネート、� ��リノニルホスフォロチオネート、トリデシ� ��ホスフォロチオネート、トリウンデシルホ� ��フォロチオネート、トリドデシルホスフォ� ��チオネート、トリトリデシルホスフォロチ� ��ネート、トリテトラデシルホスフォロチオ� ��ート、トリペンタデシルホスフォロチオネ� ��ト、トリヘキサデシルホスフォロチオネー� ��、トリヘプタデシルホスフォロチオネート� ��トリオクタデシルホスフォロチオネート、� ��リオレイルホスフォロチオネート、トリフ� ��ニルホスフォロチオネート、トリクレジル� ��スフォロチオネート、トリキシレニルホス� ��ォロチオネート、クレジルジフェニルホス� ��ォロチオネート、キシレニルジフェニルホ� ��フォロチオネートなどが挙げられる。

 酸性リン酸エステルのアミン塩としては� ��前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、� ��チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ� ��、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプ� ��ルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミ� ��、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ� ��チルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシ� ��アミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルア� ��ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン� ��トリプロピルアミン、トリブチルアミン、� ��リペンチルアミン、トリヘキシルアミン、� ��リヘプチルアミン、トリオクチルアミンな� ��のアミンとの塩が挙げられる。

 塩素化リン酸エステルとしては、トリス� ��ジクロロプロピルホスフェート、トリス・� ��ロロエチルホスフェート、トリス・クロロ� ��ェニルホスフェート、ポリオキシアルキレ� ��・ビス[ジ(クロロアルキル)]ホスフェートな どが挙げられる。亜リン酸エステルとしては 、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスフ ァイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチ ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、 ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイ ト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシル ホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジ フェニルホスファイト、ジクレジルホスファ イト、トリブチルホスファイト、トリペンチ ルホスファイト、トリヘキシルホスファイト 、トリヘプチルホスファイト、トリオクチル ホスファイト、トリノニルホスファイト、ト リデシルホスファイト、トリウンデシルホス ファイト、トリドデシルホスファイト、トリ オレイルホスファイト、トリフェニルホスフ ァイト、トリクレジルホスファイトなどが挙 げられる。また、これらの混合物も使用でき る。

 本発明の冷凍機油および冷凍機用作動流� ��組成物が上記リン化合物を含有する場合、� ��ン化合物の含有量は特に制限されないが、� ��凍機油全量基準(基油と全配合添加剤の合計 量基準)で、0.01~5.0質量%であることが好まし� �、0.02~3.0質量%であることがより好ましい。� �お、上記リン化合物は1種を単独で用いても� ��く、2種以上を併用してもよい。

 また、本発明の冷凍機油および冷凍機用� ��動流体組成物は、その熱・化学的安定性を� ��らに改良するために、テルペン化合物を添� ��することができる。本発明でいう「テルペ� ��化合物」とは、イソプレンの重合した化合� ��およびこれらの誘導体を意味し、イソプレ� ��の2~8量体が好ましく用いられる。テルペン� ��合物としては、具体的には、ゲラニオール� ��ネロール、リナロール、シトラール(ゲラニ アールを含む)、シトロネロール、メントー� �、リモネン、テルピネロール、カルボン、� �ノン、ツヨン、樟脳(カンファー)、ボルネオ ールなどのモノテルペン、ファルネセン、フ ァルネソール、ネロリドール、幼若ホルモン 、フムレン、カリオフィレン、エレメン、カ ジノール、カジネン、ツチンなどのセスキテ ルペン、ゲラニルゲラニオール、フィトール 、アビエチン酸、ピマラジエン、ダフネトキ シン、タキソール、アビエチン酸、ピマール 酸などのジテルペン、ゲラニルファルネセン などのセスタテルペン、スクアレン、リモニ ン、カメリアゲニン、ホパン、ラノステロー ルなどのトリテルペン、カロテノイドなどの テトラテルペンなどが挙げられる。

 これらのテルペン化合物の中でも、モノ� ��ルペン、セスキテルペン、ジテルペンが好� ��しく、セスキテルペンがより好ましく、α� �ァルネセン(3,7,11-トリメチルドデカ-1,3,6,10-� �トラエン)および/またはβファルネセン(7,11-� ��メチル-3-メチリデンドデカ-1,6,10-トリエン)� ��特に好ましい。本発明において、テルペン� ��合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以� �を組み合わせて用いてもよい。

 本発明の冷凍機油におけるテルペン化合� ��の含有量は特に制限されないが、冷凍機油� ��量基準で、好ましくは0.001~10質量%、より好� ��しくは0.01~5質量%、さらに好ましくは0.05~3質 量%である。テルペン化合物の含有量が0.001質 量%未満であると熱・化学的安定性の向上効� �が不十分となる傾向にあり、また、10質量%� �超えると潤滑性が不十分となる傾向にある� �また、本発明の冷凍機用作動流体組成物に� �けるテルペン化合物の含有量については、� �凍機油全量を基準とした場合に上記の好ま� �い範囲内となるように選定することが望ま� �い。

 また、本発明の冷凍機油および冷凍機用� ��動流体組成物は、その熱・化学的安定性を� ��らに改良するために、フェニルグリシジル� ��ーテル型エポキシ化合物、アルキルグリシ� ��ルエーテル型エポキシ化合物、グリシジル� ��ステル型エポキシ化合物、アリルオキシラ� ��化合物、アルキルオキシラン化合物、脂環� ��エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエ� ��テルおよびエポキシ化植物油から選ばれる� ��なくとも1種のエポキシ化合物を含有するこ とができる。

 フェニルグリシジルエーテル型エポキシ� ��合物としては、具体的には、フェニルグリ� ��ジルエーテルまたはアルキルフェニルグリ� ��ジルエーテルが例示できる。ここでいうア� ��キルフェニルグリシジルエーテルとは、炭� ��数1~13のアルキル基を1~3個有するものが挙げ られ、中でも炭素数4~10のアルキル基を1個有� ��るもの、例えばn-ブチルフェニルグリシジ� �エーテル、i-ブチルフェニルグリシジルエー テル、sec-ブチルフェニルグリシジルエーテ� �、tert-ブチルフェニルグリシジルエーテル、 ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキ シルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチル フェニルグリシジルエーテル、オクチルフェ ニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグ リシジルエーテル、デシルフェニルグリシジ ルエーテルなどが好ましいものとして例示で きる。

 アルキルグリシジルエーテル型エポキシ� ��合物としては、具体的には、デシルグリシ� ��ルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテ� ��、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシ� ��グリシジルエーテル、テトラデシルグリシ� ��ルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジル� �ーテル、ネオペンチルグリコールジグリシ� �ルエーテル、トリメチロールプロパントリ� �リシジルエーテル、ペンタエリスリトール� �トラグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオ� ��ルジグリシジルエーテル、ソルビトールポ� ��グリシジルエーテル、ポリアルキレングリ� ��ールモノグリシジルエーテル、ポリアルキ� ��ングリコールジグリシジルエーテルなどが� ��示できる。

 グリシジルエステル型エポキシ化合物と� ��ては、具体的には、フェニルグリシジルエ� ��テル、アルキルグリシジルエステル、アル� ��ニルグリシジルエステルなどが挙げられ、� ��ましいものとしては、グリシジル-2,2-ジメ� �ルオクタノエート、グリシジルベンゾエー� �、グリシジルアクリレート、グリシジルメ� �クリレートなどが例示できる。

 アリルオキシラン化合物としては、具体� ��には、1,2-エポキシスチレン、アルキル-1,2-� ��ポキシスチレンなどが例示できる。

 アルキルオキシラン化合物としては、具� ��的には、1,2-エポキシブタン、1,2-エポキシ� �ンタン、1,2-エポキシヘキサン、1,2-エポキシ ヘプタン、1,2-エポキシオクタン、1,2-エポキ� ��ノナン、1,2-エポキシデカン、1,2-エポキシ� �ンデカン、1,2-エポキシドデカン、1,2-エポキ シトリデカン、1,2-エポキシテトラデカン、1, 2-エポキシペンタデカン、1,2-エポキシヘキサ デカン、1,2-エポキシヘプタデカン、1,1,2-エ� �キシオクタデカン、2-エポキシノナデカン、 1,2-エポキシイコサンなどが例示できる。

 脂環式エポキシ化合物としては、具体的� ��は、1,2-エポキシシクロヘキサン、1,2-エポ� �シシクロペンタン、3,4-エポキシシクロヘキ� ��ルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカル� �キシレート、ビス(3,4-エポキシシクロヘキシ ルメチル)アジペート、エキソ-2,3-エポキシノ ルボルナン、ビス(3,4-エポキシ-6-メチルシク� ��ヘキシルメチル)アジペート、2-(7-オキサビ� ��クロ[4.1.0]ヘプト-3-イル)-スピロ(1,3-ジオキ� �ン-5,3’-[7]オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン、4- (1’-メチルエポキシエチル)-1,2-エポキシ-2-メ チルシクロヘキサン、4-エポキシエチル-1,2-� �ポキシシクロヘキサンなどが例示できる。

 エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては� ��具体的には、エポキシ化された炭素数12~20� �脂肪酸と炭素数1~8のアルコールまたはフェ� �ール、アルキルフェノールとのエステルな� �が例示できる。特にエポキシステアリン酸� �ブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキ� �ル、メトキシエチル、オクチル、フェニル� �よびブチルフェニルエステルが好ましく用� �られる。

 エポキシ化植物油としては、具体的には� ��大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエ� ��キシ化合物などが例示できる。

 これらのエポキシ化合物の中でも好まし� ��ものは、フェニルグリシジルエーテル型エ� ��キシ化合物、グリシジルエステル型エポキ� ��化合物、脂環式エポキシ化合物およびエポ� ��シ化脂肪酸モノエステルである。中でもフ� ��ニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物� ��よびグリシジルエステル型エポキシ化合物� ��より好ましく、フェニルグリシジルエーテ� ��、ブチルフェニルグリシジルエーテル、ア� ��キルグリシジルエステルもしくはこれらの� ��合物が特に好ましい。

 本発明の冷凍機油および冷凍機用作動流� ��組成物が上記エポキシ化合物を含有する場� ��、エポキシ化合物の含有量は特に制限され� ��いが、冷凍機油全量基準で、0.1~5.0質量%で� �ることが好ましく、0.2~2.0質量%であることが より好ましい。なお、上記エポキシ化合物は 、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用� ��てもよい。

 また、本発明の冷凍機油および冷凍機用� ��動流体組成物は、その性能をさらに高める� ��め、必要に応じて従来公知の冷凍機油用添� ��剤を含有することができる。かかる添加剤� ��しては、例えばジ-tert-ブチル-p-クレゾール� ��ビスフェノールA等のフェノール系の酸化防 止剤、フェニル-α-ナフチルアミン、N,N-ジ(2-� ��フチル)-p-フェニレンジアミン等のアミン系 の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗 防止剤、塩素化パラフィン、硫黄化合物等の 極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン系等 の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活 性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清 浄分散剤等が挙げられる。これらの添加剤は 、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み� ��わせて用いてもよい。これらの添加剤の含� ��量は特に制限されないが、冷凍機油全量基� ��で、好ましくは10質量%以下、より好ましく� ��5質量%以下である。

 本発明の冷凍機油の動粘度は特に限定され� ��いが、40℃における動粘度は、好ましくは3~ 1000mm ² /s、より好ましくは4~500mm ² /s、最も好ましくは5~400mm ² /sとすることができる。また、100℃における� ��粘度は好ましくは1~100mm ² /s、より好ましくは2~50mm ² /sとすることができる。

 また、本発明の冷凍機油の体積抵抗率は特� ��限定されないが、好ましくは1.0×10 ¹² ω・cm以上、より好ましくは1.0×10 ¹³ ω・cm以上、最も好ましくは1.0×10 ¹⁴ ω・cm以上とすることができる。特に、密閉� �の冷凍機用に用いる場合には高い電気絶縁� �が必要となる傾向にある。なお、本発明に� �いて、体積抵抗率とは、JIS C 2101「電気絶� �油試験方法」に準拠して測定した25℃での値 を意味する。

 また、本発明の冷凍機油の水分含有量は� ��に限定されないが、冷凍機油全量基準で好� ��しくは200ppm以下、より好ましくは100ppm以下� ��最も好ましくは50ppm以下とすることができ� �。特に密閉型の冷凍機用に用いる場合には� �冷凍機油の熱・化学的安定性や電気絶縁性� �の影響の観点から、水分含有量が少ないこ� �が求められる。

 また、本発明の冷凍機油の酸価は特に限� ��されないが、冷凍機または配管に用いられ� ��いる金属への腐食を防止するため、および� ��発明のフルオロプロペン冷媒用冷凍機油に� ��有されるエステル油の分解を防止するため� ��好ましくは0.1mgKOH/g以下、より好ましくは0.0 5mgKOH/g以下とすることができる。なお、本発� ��において、酸価とは、JISK2501「石油製品お� �び潤滑油-中和価試験方法」に準拠して測定� ��た酸価を意味する。

 また、本発明の冷凍機油の灰分は特に限� ��されないが、本発明のフルオロプロペン冷� ��用冷凍機油の熱・化学的安定性を高めスラ� ��ジ等の発生を抑制するため、好ましくは100p pm以下、より好ましくは50ppm以下とすること� �できる。なお、本発明において、灰分とは� �JISK2272「原油および石油製品の灰分並びに硫 酸灰分試験方法」に準拠して測定した灰分の 値を意味する。

 本発明の冷凍機油はフルオロプロペン冷� ��および/または3フッ化ヨウ化メタン冷媒と� �に用いられるものであり、また、本発明の� �凍機用作動流体組成物はフルオロプロペン� �媒および/または3フッ化ヨウ化メタン冷媒を 含有するものである。本発明において使用さ れる冷媒は、フルオロプロペン冷媒または3� �ッ化ヨウ化メタン冷媒のいずれか一方のみ� �あってもよく、フルオロプロペン冷媒と3フ� ��化ヨウ化メタン冷媒との混合冷媒であって� ��よい。

 フルオロプロペン冷媒としては、フッ素� ��が3~5のフルオロプロペンが好ましく、1,2,3,3 ,3-ペンタフルオロプロペン(HFC-1225ye)、1,3,3,3-� ��トラフルオロプロペン(HFC-1234ze)、2,3,3,3-テ� �ラフルオロプロペン(HFC-1234yf)、1,2,3,3-テトラ フルオロプロペン(HFC1234ye)、および3,3,3-トリ� ��ルオロプロペン(HFC-1243zf)のいずれかの1種ま たは2種以上の混合物であることが好ましい� �冷媒物性の観点からは、HFC-1225ye、HFC-1234zeお よびHFC-1234yfから選ばれる1種又は2種以上であ ることが好ましい。

 また、本発明において使用される冷媒は� ��フルオロプロペン冷媒および3フッ化ヨウ化 メタン冷媒と他の冷媒との混合冷媒であって もよい。他の冷媒としては、HFC冷媒、バーフ ルオロエーテル類等の含フッ素エーテル系冷 媒、ジメチルエーテル、アンモニアおよび炭 化水素等の自然系冷媒が挙げられる。

 HFC冷媒としては、炭素数1~3、好ましくは1 ~2のハイドロフルオロカーボンが挙げられる� ��具体的には例えば、ジフルオロメタン(HFC-32 )、トリフルオロメタン(HFC-23)、ペンタフルオ ロエタン(HFC-125)、1,1,2,2-テトラフルオロエタ� ��(HFC-134)、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134 a)、1,1,1-トリフルオロエタン(HFC-143a)、1,1-ジ� �ルオロエタン(HFC-152a)、フルオロエタン(HFC-16 1)、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(HFC-227 ea)、1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロパン(HFC-236e a)、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン(HFC-236fa )、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(HFC-245fa)� �および1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(HFC-365mf c)、またはこれらの2種以上の混合物が挙げら れる。これらの冷媒は用途や要求性能に応じ て適宜選択されるが、例えばHFC-32単独;HFC-23� �独;HFC-134a単独;HFC-125単独;HFC-134a/HFC-32=60~80質� �%/40~20質量%の混合物;HFC-32/HFC-125=40~70質量%/60~3 0質量%の混合物;HFC-125/HFC-143a=40~60質量%/60~40質� ��%の混合物;HFC-134a/HFC-32/HFC-125=60質量%/30質量%/ 10質量%の混合物;HFC-134a/HFC-32/HFC-125=40~70質量%/1 5~35質量%/5~40質量%の混合物;HFC-125/HFC-134a/HFC-143 a=35~55質量%/1~15質量%/40~60質量%の混合物などが 好ましい例として挙げられる。さらに具体的 には、HFC-134a/HFC-32=70/30質量%の混合物;HFC-32/HFC -125=60/40質量%の混合物;HFC-32/HFC-125=50/50質量%の 混合物(R410A);HFC-32/HFC-125=45/55質量%の混合物(R41 0B);HFC-125/HFC-143a=50/50質量%の混合物(R507C);HFC-32/ HFC-125/HFC-134a=30/10/60質量%の混合物;HFC-32/HFC-125/ HFC-134a=23/25/52質量%の混合物(R407C);HFC-32/HFC-125/H FC-134a=25/15/60質量%の混合物(R407E);HFC-125/HFC-134a/ HFC-143a=44/4/52質量%の混合物(R404A)などが挙げら れる。

 また、HFC冷媒のうち、飽和ハイドロフル� ��ロカーボンとしては、ジフルオロメタン(HFC -32)、ペンタフルオロエタン(HFC-125)、1,1,2,2-テ トラフルオロエタン(HFC-134)、1,1,1,2-テトラフ� ��オロエタン(HFC-134a)、1,1-ジフルオロエタン(H FC-152a)、フルオロエタン(HFC-161)、1,1,1,2,3,3,3-� �プタフルオロプロパン(HFC-227ea)、1,1,1,2,3,3-ヘ キサフルオロプロパン(HFC-236ea)、1,1,1,3,3,3-ヘ� ��サフルオロプロパン(HFC-236fa)、1,1,1,3,3-ペン� ��フルオロプロパン(HFC-245fa)、1,1,1,3,3-ペンタ� ��ルオロブタン(HFC-365mfc)のいずれかの1種また は2種以上の混合物であることが好ましく、� �媒物性の観点から、さらにHFC-32、HFC-125、HFC- 134a、HFC-152a、またはHFC-32とHFC-134aの混合物で� ��ることが好ましい。

 炭化水素冷媒としては、炭素数3~5の炭化� ��素が好ましく、具体的には例えば、メタン� ��エチレン、エタン、プロピレン、プロパン� ��シクロプロパン、ノルマルブタン、イソブ� ��ン、シクロブタン、メチルシクロプロパン� ��2-メチルブタン、ノルマルペンタンまたは� �れらの2種以上の混合物があげられる。これ� ��の中でも、25℃、1気圧で気体のものが好ま� ��く用いられ、プロパン、ノルマルブタン、� ��ソブタン、2-メチルブタンまたはこれらの� �合物が好ましい。

 含フッ素エーテル系冷媒としては、具体� ��には例えば、HFE-134p、HFE-245mc、HFE-236mf、HFE-2 36me、HFE-338mcf、HFE-365mcf、HFE-245mf、HFE-347mmy、HF E-347mcc、HFE-125、HFE-143m、HFE-134m、HFE-227meなど� �挙げられ、これらの冷媒は用途や要求性能� �応じて適宜選択される。

 本発明において使用される冷媒が混合冷� ��である場合、当該混合冷媒は、フルオロプ� ��ペン冷媒から選ばれる少なくとも1種(以下� �「冷媒(A)」という。)と、飽和ハイドロフル� ��ロカーボン、炭素数3~5の炭化水素、ジメチ� ��エーテル、二酸化炭素、ビス(トリフルオロ メチル)サルファイドおよび3フッ化ヨウ化メ� ��ン冷媒から選ばれる少なくとも1種(以下、� �冷媒(B)」という。)とを含有することが好ま� ��い。

 また、本発明において使用される冷媒が� ��媒(A)と冷媒(B)とを含有する混合冷媒である� ��合、当該混合冷媒は共沸混合物であること� ��好ましいが、冷媒として必要な物性を有し� ��いれば特に共沸混合物である必要はなく、� ��者の混合比は1:99~99:1が好ましく、5:95~95:5が� ��り好ましい。

 さらに、本発明において使用される冷媒� ��冷媒(A)と冷媒(B)とを含有する混合冷媒であ� ��場合、当該混合冷媒は、フルオロプロペン� ��媒又は飽和ハイドロフルオロカーボン以外� ��HFC冷媒、バーフルオロエーテル類等の含フ� ��素エーテル系冷媒、炭素数3~5の炭化水素以� ��の炭化水素あるいはアンモニア等の自然系� ��媒を更に含有してもよい。

 本発明の冷凍機油は、通常、冷凍空調機� ��において、上述したようなフルオロプロペ� ��冷媒および/または3フッ化ヨウ化メタン冷� �あるいは混合冷媒と混合された冷凍機用流� �組成物の形で存在している。この組成物に� �ける冷凍機油と冷媒との配合割合、並びに� �発明の冷凍機用作動流体組成物における冷� �機油と冷媒との配合割合は特に制限されな� �が、冷媒100質量部に対して冷凍機油が好ま� �くは1~500質量部、より好ましくは2~400質量部� ��ある。

 本発明の冷凍機油および冷凍機用作動流� ��組成物は、往復動式や回転式の密閉型圧縮� ��を有するエアコン、冷蔵庫、あるいは開放� ��または密閉型のカーエアコンに好ましく用� ��られる。また、本発明の冷凍機油および冷� ��機用作動流体組成物は、除湿機、給湯器、� ��凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショー� ��ース、化学プラント等の冷却装置等に好ま� ��く用いられる。さらに、本発明の冷凍機油� ��よび冷凍機用作動流体組成物は、遠心式の� ��縮機を有するものにも好ましく用いられる� ��