以下、本発明の好適な実施形態について� ��細に説明する。

 本発明の冷凍機油は、脂肪酸に占める炭� ��数10~13の分岐脂肪酸の割合が50モル%以上で� �る脂肪酸と多価アルコールとのポリオール� �ステルを含有することを特徴とする。また� �本発明の冷凍機用作動流体組成物は、炭素� �10~13の分岐脂肪酸の割合が50モル%以上である 脂肪酸と多価アルコールとのエステルと、冷 媒とを含有する。なお、本発明の冷凍機用作 動流体組成物には、本発明の冷凍機油と冷媒 とを含有する態様が包含される。

 本発明にかかるエステルにおいては、二� ��化炭素冷媒の共存下での相溶性及び冷媒溶� ��粘度を好適に確保する観点から、構成脂肪� ��に占める炭素数10~13の脂肪酸の割合が50モル %以上、好ましくは60~100モル%、さらに好まし� ��は80~100モル%、最も好ましくは90~100モル%で� �ることが必要である。炭素数10~13の脂肪酸の 割合が50モル%未満の場合、二酸化炭素冷媒と の相溶性と二酸化炭素冷媒共存下での冷媒溶 解粘度が両立できず好ましくない。

 またさらに、本発明にかかるエステルに� ��いては、二酸化炭素冷媒の共存下での相溶� ��及び冷媒溶解粘度を好適に確保する観点か� ��、構成脂肪酸に占める炭素数13の分岐脂肪� �の割合が50モル%以上であることが必要であ� �、より好ましくは60~100モル%、更に好ましく� ��70~100モル%であることが必要である。

 また、構成脂肪酸は、炭素数10~13の分岐� �肪酸の割合が上記条件を満たす限りにおい� �、分岐脂肪酸のみを含むものであってもよ� �、あるいは分岐脂肪酸と直鎖脂肪酸との混� �物であってもよい。さらに、構成脂肪酸は� �炭素数10~13の分岐脂肪酸以外の脂肪酸を含ん でいてもよい。炭素数10~13の分岐脂肪酸以外� ��脂肪酸としては、例えば、炭素数6~24の直鎖 脂肪酸、炭素数6~9、14~24の分岐脂肪酸が挙げ� ��れ、より具体的には、直鎖状又は分岐状の� ��キサン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン酸� ��直鎖状又は分岐状のオクタン酸、直鎖状又� ��分岐状のノナン酸、直鎖状のデカン酸、直� ��状のウンデカン酸、直鎖状のドデカン酸、� ��鎖状のトリデカン酸、直鎖状又は分岐状の� ��トラデカン酸、直鎖状又は分岐状のペンタ� ��カン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン� ��、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン酸、直� ��状又は分岐状のオクタデカン酸、直鎖状又� ��分岐状のノナデカン酸、直鎖状又は分岐状� ��イコサン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコ� ��ン酸、直鎖状又は分岐状のドコサン酸、直� ��状又は分岐状のトリコサン酸、直鎖状又は� ��岐状のテトラコサン酸等が挙げられる。

 本発明にかかるエステルにおいては、相溶� ��と冷媒溶解粘度のバランスの観点から、そ� ��構成脂肪酸の構成炭素に占める3級炭素の割 合が2質量%以上、好ましくは2~10質量%、さら� �好ましくは2.5~5質量%であることが望ましい� �上記3級炭素の割合は ¹³ C-NMR分析法により求めることができる。

 また、本発明にかかるエステルを構成す� ��多価アルコールとしては、水酸基を2~6個有� ��る多価アルコールが好ましく用いられる。� ��酸化炭素冷媒の共存下で非常に高水準の潤� ��性を得る観点からは、水酸基を4~6個有する� ��価アルコールを用いることが好ましい。ま� ��、エネルギー効率等の観点から、冷凍機油� ��低粘度化が求められる場合があるが、本発� ��にかかるエステルを構成する多価アルコー� ��として水酸基を2個又は3個有する多価アル� �ールを用いると、二酸化炭素冷媒の共存下� �の潤滑性と低粘度化とを高水準で両立する� �とができる。

 2価アルコール(ジオール)としては、具体� ��には例えば、エチレングリコール、1,3-プロ パンジオール、プロピレングリコール、1,4-� �タンジオール、1,2-ブタンジオール、2ーメチ ル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオー ル、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサン� �オール、2-エチル-2-メチル-1,3-プロパンジオ� ��ル、1,7-ヘプタンジオール、2-メチル-2-プロ� ��ル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-� �ロパンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9- ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-� �ンデカンジオール、1,12-ドデカンジオールな どが挙げられる。また、3価以上のアルコー� �としては、具体的には例えば、トリメチロ� �ルエタン、トリメチロールプロパン、トリ� �チロールブタン、ジ-(トリメチロールプロパ ン)、トリ-(トリメチロールプロパン)、ペン� �エリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール )、トリ-(ペンタエリスリトール)、グリセリ� �、ポリグリセリン(グリセリンの2~20量体)、1, 3,5ーペンタントリオール、ソルビトール、ソ ルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、 アドニトール、アラビトール、キシリトール 、マンニトールなどの多価アルコール、キシ ロース、アラビノース、リボース、ラムノー ス、グルコース、フルクトース、ガラクトー ス、マンノース、ソルボース、セロビオース 、マルトース、イソマルトース、トレハロー ス、シュクロース、ラフィノース、ゲンチア ノース、メレジトースなどの糖類、ならびに これらの部分エーテル化物、およびメチルグ ルコシド(配糖体)などが挙げられる。これら� ��中でも、ネオペンチルグリコール、トリメ� ��ロールエタン、トリメチロールプロパン、� ��リメチロールブタン、ジ-(トリメチロール� �ロパン)、トリ-(トリメチロールプロパン)、� ��ンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリ� �ール)、トリ-(ペンタエリスリトール)などの� ��ンダードアルコールが好ましい。

 なお、本発明にかかるエステルは、多価� ��ルコールの水酸基の一部がエステル化され� ��に水酸基のまま残っている部分エステルで� ��っても良く、全ての水酸基がエステル化さ� ��た完全エステルであっても良く、また部分� ��ステルと完全エステルの混合物であっても� ��いが、完全エステルであることが好ましい� ��

 本発明にかかるエステルとしては、より� ��水分解安定性に優れることから、ネオペン� ��ルグリコール、トリメチロールエタン、ト� ��メチロールプロパン、トリメチロールブタ� ��、ジ-(トリメチロールプロパン)、トリ-(ト� �メチロールプロパン)、ペンタエリスリトー� ��、ジ-(ペンタエリスリトール)、トリ-(ペン� �エリスリトール)などのヒンダードアルコー� ��のエステルがより好ましく、ネオペンチル� ��リコール、トリメチロールエタン、トリメ� ��ロールプロパン、トリメチロールブタンお� ��びペンタエリスリトールのエステルがさら� ��より好ましく、ペンタエリスリトール、ト� ��メチロールプロパン、ネオペンチルグリコ� ��ルがさらに好ましく、冷媒との相溶性およ� ��加水分解安定性に特に優れることからペン� ��エリスリトールのエステルが最も好ましい� ��

 本発明にかかるエステルは、単一の構造� ��エステルの1種からなるものであっても良く 、構造の異なる2種以上のエステルの混合物� �あっても良い。

 また、本発明にかかるエステルは、1種の 脂肪酸と1種の多価アルコールとのエステル� �2種以上の脂肪酸と1種の多価アルコールとの エステル、1種の脂肪酸と2種以上の多価アル� ��ールとのエステル、2種以上の脂肪酸と2種� �上の多価アルコールとのエステルのいずれ� �あってもよい。これらの中でも、混合脂肪� �を用いたポリオールエステル、特にエステ� �分子中に2種以上の脂肪酸を含んで構成され� ��ポリオールエステルは、低温特性や冷媒と� ��相溶性に優れる。

 本発明の冷凍機油において、本発明にか� ��るエステルの含有量は特に制限されないが� ��潤滑性、冷媒相溶性、熱・化学安定性、電� ��絶縁性等の各種性能により優れる点から、� ��凍機油全量基準で、50質量%以上含有するこ� ��が好ましく、70質量%以上含有することがよ� ��好ましく、80質量%以上含有することがさら� ��より好ましく、90質量%以上含有することが� ��も好ましい。

 本発明の冷凍機油は、本発明にかかるエ� ��テルのみからなるものであってもよいが、� ��発明にかかるエステル以外の基油をさらに� ��有してもよい。本発明にかかるエステル以� ��の基油としては、鉱油、オレフィン重合体� ��ナフタレン化合物、アルキルベンゼン等の� ��化水素系油、並びに本発明にかかるエステ� ��以外のエステル系基油(モノエステル、構成 脂肪酸として直鎖脂肪酸のみを含むポリオー ルエステル等)、ポリグリコール、ポリビニ� �エーテル、ケトン、ポリフェニルエーテル� �シリコーン、ポリシロキサン、パーフルオ� �エーテルなどの酸素を含有する合成油を併� �して用いても良い。酸素を含有する合成油� �しては、上記の中でも本発明にかかるエス� �ル以外のエステル系基油、ポリグリコール� �ポリビニルエーテルが好ましく用いられる� �

 また、本発明の冷凍機油は、本発明にか� ��るエステルを含有するため添加剤未添加の� ��態でも好適に用いることができるが、必要� ��応じて各種添加剤を配合した形で使用する� ��ともできる。

 本発明の冷凍機油の耐摩耗性、耐荷重性� ��さらに改良するために、リン酸エステル、� ��性リン酸エステル、チオリン酸エステル、� ��性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン� ��エステルおよび亜リン酸エステルからなる� ��より選ばれる少なくとも1種のリン化合物を 配合することができる。これらのリン化合物 は、リン酸または亜リン酸とアルカノール、 ポリエーテル型アルコールとのエステルある いはその誘導体である。

 具体的には例えば、リン酸エステルとし� ��は、トリブチルホスフェート、トリペンチ� ��ホスフェート、トリヘキシルホスフェート� ��トリヘプチルホスフェート、トリオクチル� ��スフェート、トリノニルホスフェート、ト� ��デシルホスフェート、トリウンデシルホス� ��ェート、トリドデシルホスフェート、トリ� ��リデシルホスフェート、トリテトラデシル� ��スフェート、トリペンタデシルホスフェー� ��、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘ� ��タデシルホスフェート、トリオクタデシル� ��スフェート、トリオレイルホスフェート、� ��リフェニルホスフェート、トリクレジルホ� ��フェート、トリキシレニルホスフェート、� ��レジルジフェニルホスフェート、キシレニ� ��ジフェニルホスフェートなどが挙げられる� ��

 酸性リン酸エステルとしては、モノブチ� ��アシッドホスフェート、モノペンチルアシ� ��ドホスフェート、モノヘキシルアシッドホ� ��フェート、モノヘプチルアシッドホスフェ� ��ト、モノオクチルアシッドホスフェート、� ��ノノニルアシッドホスフェート、モノデシ� ��アシッドホスフェート、モノウンデシルア� ��ッドホスフェート、モノドデシルアシッド� ��スフェート、モノトリデシルアシッドホス� ��ェート、モノテトラデシルアシッドホスフ� ��ート、モノペンタデシルアシッドホスフェ� ��ト、モノヘキサデシルアシッドホスフェー� ��、モノヘプタデシルアシッドホスフェート� ��モノオクタデシルアシッドホスフェート、� ��ノオレイルアシッドホスフェート、ジブチ� ��アシッドホスフェート、ジペンチルアシッ� ��ホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフ� ��ート、ジヘプチルアシッドホスフェート、� ��オクチルアシッドホスフェート、ジノニル� ��シッドホスフェート、ジデシルアシッドホ� ��フェート、ジウンデシルアシッドホスフェ� ��ト、ジドデシルアシッドホスフェート、ジ� ��リデシルアシッドホスフェート、ジテトラ� ��シルアシッドホスフェート、ジペンタデシ� ��アシッドホスフェート、ジヘキサデシルア� ��ッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッ� ��ホスフェート、ジオクタデシルアシッドホ� ��フェート、ジオレイルアシッドホスフェー� ��などが挙げられる。

 チオリン酸エステルとしては、トリブチ� ��ホスフォロチオネート、トリペンチルホス� ��ォロチオネート、トリヘキシルホスフォロ� ��オネート、トリヘプチルホスフォロチオネ� ��ト、トリオクチルホスフォロチオネート、� ��リノニルホスフォロチオネート、トリデシ� ��ホスフォロチオネート、トリウンデシルホ� ��フォロチオネート、トリドデシルホスフォ� ��チオネート、トリトリデシルホスフォロチ� ��ネート、トリテトラデシルホスフォロチオ� ��ート、トリペンタデシルホスフォロチオネ� ��ト、トリヘキサデシルホスフォロチオネー� ��、トリヘプタデシルホスフォロチオネート� ��トリオクタデシルホスフォロチオネート、� ��リオレイルホスフォロチオネート、トリフ� ��ニルホスフォロチオネート、トリクレジル� ��スフォロチオネート、トリキシレニルホス� ��ォロチオネート、クレジルジフェニルホス� ��ォロチオネート、キシレニルジフェニルホ� ��フォロチオネートなどが挙げられる。

 酸性リン酸エステルのアミン塩としては� ��前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、� ��チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ� ��、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプ� ��ルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミ� ��、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ� ��チルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシ� ��アミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルア� ��ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン� ��トリプロピルアミン、トリブチルアミン、� ��リペンチルアミン、トリヘキシルアミン、� ��リヘプチルアミン、トリオクチルアミンな� ��のアミンとの塩が挙げられる。

 塩素化リン酸エステルとしては、トリス� ��ジクロロプロピルホスフェート、トリス・� ��ロロエチルホスフェート、トリス・クロロ� ��ェニルホスフェート、ポリオキシアルキレ� ��・ビス[ジ(クロロアルキル)]ホスフェートな どが挙げられる。亜リン酸エステルとしては 、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスフ ァイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチ ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、 ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイ ト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシル ホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジ フェニルホスファイト、ジクレジルホスファ イト、トリブチルホスファイト、トリペンチ ルホスファイト、トリヘキシルホスファイト 、トリヘプチルホスファイト、トリオクチル ホスファイト、トリノニルホスファイト、ト リデシルホスファイト、トリウンデシルホス ファイト、トリドデシルホスファイト、トリ オレイルホスファイト、トリフェニルホスフ ァイト、トリクレジルホスファイトなどが挙 げられる。また、これらの混合物も使用でき る。

 本発明の冷凍機油が上記リン化合物を含� ��する場合、リン化合物の含有量は特に制限� ��れないが、冷凍機油全量基準(基油と全配合 添加剤の合計量基準)で、0.01~5.0質量%である� �とが好ましく、0.02~3.0質量%であることがよ� �好ましい。なお、上記リン化合物は1種を単� ��で用いてもよく、2種以上を併用してもよい 。

 また、本発明の冷凍機油は、その安定性� ��さらに改良するために、フェニルグリシジ� ��エーテル型エポキシ化合物、アルキルグリ� ��ジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジ� ��エステル型エポキシ化合物、アリルオキシ� ��ン化合物、アルキルオキシラン化合物、脂� ��式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノ� ��ステルおよびエポキシ化植物油から選ばれ� ��少なくとも1種のエポキシ化合物を含有する ことができる。

 フェニルグリシジルエーテル型エポキシ� ��合物としては、具体的には、フェニルグリ� ��ジルエーテルまたはアルキルフェニルグリ� ��ジルエーテルが例示できる。ここでいうア� ��キルフェニルグリシジルエーテルとは、炭� ��数1~13のアルキル基を1~3個有するものが挙げ られ、中でも炭素数4~10のアルキル基を1個有� ��るもの、例えばn-ブチルフェニルグリシジ� �エーテル、i-ブチルフェニルグリシジルエー テル、sec-ブチルフェニルグリシジルエーテ� �、tert-ブチルフェニルグリシジルエーテル、 ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキ シルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチル フェニルグリシジルエーテル、オクチルフェ ニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグ リシジルエーテル、デシルフェニルグリシジ ルエーテルなどが好ましいものとして例示で きる。

 アルキルグリシジルエーテル型エポキシ� ��合物としては、具体的には、デシルグリシ� ��ルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテ� ��、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシ� ��グリシジルエーテル、テトラデシルグリシ� ��ルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジル� �ーテル、ネオペンチルグリコールジグリシ� �ルエーテル、トリメチロールプロパントリ� �リシジルエーテル、ペンタエリスリトール� �トラグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオ� ��ルジグリシジルエーテル、ソルビトールポ� ��グリシジルエーテル、ポリアルキレングリ� ��ールモノグリシジルエーテル、ポリアルキ� ��ングリコールジグリシジルエーテルなどが� ��示できる。

 グリシジルエステル型エポキシ化合物と� ��ては、具体的には、フェニルグリシジルエ� ��テル、アルキルグリシジルエステル、アル� ��ニルグリシジルエステルなどが挙げられ、� ��ましいものとしては、グリシジル-2,2-ジメ� �ルオクタノエート、グリシジルベンゾエー� �、グリシジルアクリレート、グリシジルメ� �クリレートなどが例示できる。

 アリルオキシラン化合物としては、具体� ��には、1,2-エポキシスチレン、アルキル-1,2-� ��ポキシスチレンなどが例示できる。

 アルキルオキシラン化合物としては、具� ��的には、1,2-エポキシブタン、1,2-エポキシ� �ンタン、1,2-エポキシヘキサン、1,2-エポキシ ヘプタン、1,2-エポキシオクタン、1,2-エポキ� ��ノナン、1,2-エポキシデカン、1,2-エポキシ� �ンデカン、1,2-エポキシドデカン、1,2-エポキ シトリデカン、1,2-エポキシテトラデカン、1, 2-エポキシペンタデカン、1,2-エポキシヘキサ デカン、1,2-エポキシヘプタデカン、1,1,2-エ� �キシオクタデカン、2-エポキシノナデカン、 1,2-エポキシイコサンなどが例示できる。

 脂環式エポキシ化合物としては、具体的� ��は、1,2-エポキシシクロヘキサン、1,2-エポ� �シシクロペンタン、3,4-エポキシシクロヘキ� ��ルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカル� �キシレート、ビス(3,4-エポキシシクロヘキシ ルメチル)アジペート、エキソ-2,3-エポキシノ ルボルナン、ビス(3,4-エポキシ-6-メチルシク� ��ヘキシルメチル)アジペート、2-(7-オキサビ� ��クロ[4.1.0]ヘプト-3-イル)-スピロ(1,3-ジオキ� �ン-5,3’-[7]オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン、4- (1’-メチルエポキシエチル)-1,2-エポキシ-2-メ チルシクロヘキサン、4-エポキシエチル-1,2-� �ポキシシクロヘキサンなどが例示できる。

 エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては� ��具体的には、エポキシ化された炭素数12~20� �脂肪酸と炭素数1~8のアルコールまたはフェ� �ール、アルキルフェノールとのエステルな� �が例示できる。特にエポキシステアリン酸� �ブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキ� �ル、メトキシエチル、オクチル、フェニル� �よびブチルフェニルエステルが好ましく用� �られる。

 エポキシ化植物油としては、具体的には� ��大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエ� ��キシ化合物などが例示できる。

 これらのエポキシ化合物の中でも好まし� ��ものは、フェニルグリシジルエーテル型エ� ��キシ化合物、グリシジルエステル型エポキ� ��化合物、脂環式エポキシ化合物およびエポ� ��シ化脂肪酸モノエステルである。中でもフ� ��ニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物� ��よびグリシジルエステル型エポキシ化合物� ��より好ましく、フェニルグリシジルエーテ� ��、ブチルフェニルグリシジルエーテル、ア� ��キルグリシジルエステルもしくはこれらの� ��合物が特に好ましい。

 本発明の冷凍機油が上記エポキシ化合物� ��含有する場合、エポキシ化合物の含有量は� ��に制限されないが、冷凍機油全量基準で、0 .1~5.0質量%であることが好ましく、0.2~2.0質量% であることがより好ましい。なお、上記エポ キシ化合物は、1種を単独で用いてもよく、2� ��以上を併用してもよい。

 さらに本発明の冷凍機油は、その性能を� ��らに高めるため、必要に応じて従来より公� ��の冷凍機油添加剤を含有することができる� ��かかる添加剤としては、例えばジ-tert-ブチ� ��-p-クレゾール、ビスフェノールA等のフェノ ール系の酸化防止剤、フェニル-α-ナフチル� �ミン、N,N-ジ(2-ナフチル)-p-フェニレンジアミ ン等のアミン系の酸化防止剤、ジチオリン酸 亜鉛などの摩耗防止剤、塩素化パラフィン、 硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、 シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリアゾー ル等の金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流 動点降下剤、清浄分散剤等が挙げられる。こ れらの添加剤は、1種を単独で用いてもよく� �2種以上を組み合わせて用いてもよい。これ� ��の添加剤の含有量は特に制限されないが、� ��凍機油全量基準で、好ましくは10質量%以下� ��より好ましくは5質量%以下である。

 本発明の冷凍機油の動粘度は特に限定され� ��いが、40℃における動粘度は、好ましくは3~ 1000mm ² /s、より好ましくは4~500mm ² /s、最も好ましくは5~400mm ² /sとすることができる。また、100℃における� ��粘度は好ましくは1~100mm ² /s、より好ましくは2~50mm ² /sとすることができる。

 また、本発明の冷凍機油の体積抵抗率は特� ��限定されないが、好ましくは1.0×10 ¹² ω・cm以上、より好ましくは1.0×10 ¹³ ω・cm以上、最も好ましくは1.0×10 ¹⁴ ω・cm以上とすることができる。特に、密閉� �の冷凍機用に用いる場合には高い電気絶縁� �が必要となる傾向にある。なお、本発明に� �いて、体積抵抗率とは、JIS C 2101「電気絶� �油試験方法」に基づいて測定した25℃での値 を意味する。

 また、本発明の冷凍機油の水分含有量は� ��に限定されないが、冷凍機油全量基準で好� ��しくは200ppm以下、より好ましくは100ppm以下� ��最も好ましくは50ppm以下とすることができ� �。特に密閉型の冷凍機用に用いる場合には� �油の安定性や電気絶縁性への影響の観点か� �、水分含有量が少ないことが求められる。

 また、本発明の冷凍機油の酸価は特に限� ��されないが、冷凍機または配管に用いられ� ��いる金属への腐食を防止するため、および� ��発明の冷凍機油に含有されるエステル油の� ��解を防止するため、好ましくは0.1mgKOH/g以下 、より好ましくは0.05mgKOH/g以下とすることが� ��きる。なお、本発明において、酸価とは、J IS K 2501「石油製品および潤滑油-中和価試験 方法」に基づいて測定した酸価を意味する。

 また、本発明の冷凍機油の灰分は特に限� ��されないが、本発明の冷凍機油の安定性を� ��めスラッジ等の発生を抑制するため、好ま� ��くは100ppm以下、より好ましくは50ppm以下と� �ることができる。なお、本発明において、� �分とは、JIS K 2272「原油および石油製品の� �分並びに硫酸灰分試験方法」に基づいて測� �した灰分の値を意味する。

 本発明の冷凍機油は、特に二酸化炭素冷� ��と共に用いられる場合にその優れた効果を� ��揮するものであるが、使用される冷媒は、� ��酸化炭素冷媒単独であってもよく、二酸化� ��素冷媒以外の冷媒単独であってもよく、あ� ��いは二酸化炭素冷媒と他の冷媒との混合冷� ��であってもよい。二酸化炭素冷媒以外の冷� ��としては、HFC冷媒、パーフルオロエーテル� ��等の含フッ素エーテル系冷媒、テトラフル� ��ロプロペン、3フッ化ヨウ化メタン、ジメチ ルエーテル、アンモニア、炭化水素などが挙 げられる。

 HFC冷媒としては、炭素数1~3、好ましくは1 ~2のハイドロフルオロカーボンが挙げられる� ��具体的には例えば、ジフルオロメタン(HFC-32 )、トリフルオロメタン(HFC-23)、ペンタフルオ ロエタン(HFC-125)、1,1,2,2-テトラフルオロエタ� ��(HFC-134)、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134 a)、1,1,1-トリフルオロエタン(HFC-143a)、1,1-ジ� �ルオロエタン(HFC-152a)などのHFC、またはこれ� ��の2種以上の混合物などが挙げられる。これ らの冷媒は用途や要求性能に応じて適宜選択 されるが、例えばHFC-32単独;HFC-23単独;HFC-134a� �独;HFC-125単独;HFC-134a/HFC-32=60~80質量%/40~20質量% の混合物;HFC-32/HFC-125=40~70質量%/60~30質量%の混� ��物;HFC-125/HFC-143a=40~60質量%/60~40質量%の混合物 ;HFC-134a/HFC-32/HFC-125=60質量%/30質量%/10質量%の混 合物;HFC-134a/HFC-32/HFC-125=40~70質量%/15~35質量%/5~4 0質量%の混合物;HFC-125/HFC-134a/HFC-143a=35~55質量%/ 1~15質量%/40~60質量%の混合物などが好ましい例 として挙げられる。さらに具体的には、HFC-13 4a/HFC-32=70/30質量%の混合物;HFC-32/HFC-125=60/40質� �%の混合物;HFC-32/HFC-125=50/50質量%の混合物(R410A );HFC-32/HFC-125=45/55質量%の混合物(R410B);HFC-125/HFC -143a=50/50質量%の混合物(R507C);HFC-32/HFC-125/HFC-134 a=30/10/60質量%の混合物;HFC-32/HFC-125/HFC-134a=23/25/ 52質量%の混合物(R407C);HFC-32/HFC-125/HFC-134a=25/15/6 0質量%の混合物(R407E);HFC-125/HFC-134a/HFC-143a=44/4/5 2質量%の混合物(R404A)などが挙げられる。

 含フッ素エーテル系冷媒としては、具体� ��には、HFE-134p、HFE-245mc、HFE-236mf、HFE-236me、HF E-338mcf、HFE-365mc-f、HFE-245mf、HFE-347mmy、HFE-347mcc 、HFE-125、HFE-143m、HFE-134m、HFE-227meなどが挙げ� ��れる。

 テトラフルオロプロペン冷媒としては、1 ,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234ze)、2,3,3 ,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234yf)などがあ げられる。

 また、炭化水素冷媒としては、25℃、1気� ��で気体のものが好ましく用いられる。具体� ��には炭素数1~5、好ましくは1~4のアルカン、� ��クロアルカン、アルケンまたはこれらの混� ��物である。具体的には例えば、メタン、エ� ��レン、エタン、プロピレン、プロパン、シ� ��ロプロパン、ブタン、イソブタン、シクロ� ��タン、メチルシクロプロパンまたはこれら� ��2種以上の混合物などがあげられる。これら の中でも、プロパン、ブタン、イソブタンま たはこれらの混合物が好ましい。

 二酸化炭素とHFC冷媒、含フッ素エーテル� ��冷媒、ジメチルエーテル、アンモニア、と� ��混合比は特に制限されないが、二酸化炭素� ��媒と併用する冷媒の合計量は、二酸化炭素1 00質量部に対して、好ましくは1~200質量部、� �り好ましくは10~100質量部である。好適な態� �としては、二酸化炭素冷媒とハイドロフル� �ロカーボンおよび/または炭化水素とを、二� ��化炭素100質量部に対してハイドロフルオロ� ��ーボンと炭化水素合計量として好ましくは1 ~200質量部、より好ましくは10~100質量部を配� �した混合冷媒が挙げられる。

 本発明の冷凍機油は、通常、冷凍空調機� ��においては上述したような二酸化炭素を含� ��する冷媒と混合された冷凍機用流体組成物� ��形で存在している。この組成物における冷� ��機油と冷媒との配合割合は特に制限されな� ��が、冷媒100質量部に対して冷凍機油が好ま� ��くは1~500質量部、より好ましくは2~400質量部 である。

 本発明の冷凍機油及び冷凍機用作動流体� ��成物は、その優れた電気特性や低い吸湿性� ��ら、往復動式や回転式の密閉型圧縮機を有� ��るルームエアコン、パッケージエアコン及� ��冷蔵庫に好ましく用いられる。また、本発� ��の冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物は� ��自動車用エアコンや除湿機、給湯器、冷凍� ��、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケー� ��、化学プラント等の冷却装置等に好ましく� ��いられる。さらに、本発明の冷凍機油及び� ��凍機用作動流体組成物は、遠心式の圧縮機� ��有するものにも好ましく用いられる。