本発明のインナーライナー用ゴム組成物� ��、特定のゴム成分(A)、マイカ(B)、カーボン� ��ラックおよび/またシリカ(C)、およびアルキ ルフェノール・塩化硫黄縮合物(D)を含有する 。

 前記ゴム成分(A)は、ブチル系ゴムならび� ��、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)および� �タジエンゴム(BR)よりなる群から選ばれる少� ��くとも1種のジエン系ゴムを含有する。

 ブチル系ゴムとしては、たとえば、ブチ� ��ゴム(IIR)、臭素化ブチルゴム(Br-IIR)、塩素化 ブチルゴム(Cl-IIR)などがあげられる。なかで� ��、チェーファーやクリンチ等の隣接部材と� ��加硫速度が異なると接着不良を引き起こす� ��で、加硫速度が隣接部材と同程度であり隣� ��部材との接着不良を抑えられるという点か� ��、臭素化ブチルゴムまたは塩素化ブチルゴ� ��が好ましい。

 ゴム成分(A)中のブチル系ゴムの含有率は� ��充分な耐空気透過性が得られ、生じた亀裂� ��成長しにくく(耐亀裂成長性に優れ)、さら� �使用中の劣化を抑えられるという点から、30 重量%以上であり、好ましくは40重量%以上で� �る。また、ゴム成分(A)中のブチル系ゴムの� �有率はtanδの増加を抑制することで、インナ ーライナーの発熱性を抑えることができ、加 工性および破断強度に優れるNRも配合するこ� ��ができるという点から、80重量%以下であり� ��好ましくは75重量%以下である。

 NRとしては、とくに制限はなく、タイヤ� �業において一般的に使用されるRSS♯3、TSR20� �どがあげられる。また、IRとしても同様に、 タイヤ工業において一般的に使用されるもの があげられる。なかでも、安価に破断特性を 確保できることから、TSR20が好ましい。

 ゴム成分(A)中にNRおよび/またはIRを配合� �る場合には、破断強度、加工性および粘着� �に優れるという点から、ゴム成分(A)中のNRお よび/またはIRの含有率は20重量%以上であり、 好ましくは25重量%以上である。また、耐空気 透過性に優れるという点から、ゴム成分(A)中 のNRおよび/またはIRの含有率は、70重量%以下� ��あり、好ましくは65重量%以下である。

 BRとしては、たとえば、タイヤ工業など� �おいて一般的に使用される宇部興産(株)製の BR150B、BR130Bなどがあげられる。また、他にも 、1,2-シンジオタクチックポリブタジエン結� �を含むブタジエンゴム(SPB含有BR)があげられ� ��。

 ゴム成分(A)中にBRを配合する場合には、� �亀裂成長性に優れるという点から、ゴム成� �(A)中のBRの含有率は、好ましくは10重量%以上 であり、より好ましくは20重量%以上であり、 さらに好ましくは25重量%以上である。また、 耐空気透過性およびロールへの巻きつき易さ (加工性)に優れるという点から、ゴム成分(A)� ��のBR含有率は70重量%以下であり、好ましく� �65重量%以下である。

 ゴム成分(A)中に、ブタジエンゴムとしてS PB含有BRを使用すると、シートの平坦性やエ� �ジのスムースさといった加工性および耐亀� �成長性に優れる。

 SPB含有BRを使用する場合、宇部興産(株)製 のVCR412のように、高シス含有量のBRと高結晶� ��の1,2-シンジオタクチックポリブタジエン結 晶を複合化したものが好ましい。

 SPB含有BR中の1,2-シンジオタクチックポリ� ��タジエン結晶(SPB)の含有量は3重量%以上が好 ましく、5重量%以上がより好ましい。SPBの含� ��量が3重量%未満では、SPBの割合が小さいた� �、粘度が低く、練り時の生産性の充分な改� �効果が得られない傾向がある。また、SPBの� �有量は25重量%以下が好ましく、20重量%以下� �より好ましい。SPBの含有量が25重量%をこえ� �と、ポリブタジエン結晶の分散性が低下し� �耐亀裂成長性が低下する傾向がある。

 ゴム成分(A)中にSPB含有BRを配合する場合� �は、耐亀裂成長性および加工性に優れると� �う点から、ゴム成分(A)中のSPB含有BRの含有率 は、好ましくは10重量%以上であり、より好ま しくは20重量%以上であり、さらに好ましくは 25重量%以上である。また、耐空気透過性に優 れるという点から、ゴム成分(A)中のSPB含有BR� ��含有率は70重量%以下であり、好ましくは65� �量%以下である。

 マイカ(雲母)(B)としては、マスコバイト(� ��雲母)、フロゴバイト(金雲母)、バイオタイ� ��(黒雲母)などがあげられ、単独で用いても� �く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。� ��かでも、他のマイカよりアスペクト比(扁平 率)が大きく、空気遮断効果に優れることか� �、フロゴバイトが好ましい。

 マイカ(B)の平均粒子径は、充分な耐空気� ��過性が得られるという点から、25μm以上で� �り、好ましくは27μm以上であり、より好まし くは30μm以上である。また、マイカ(B)の平均� ��子径は、マイカが起点となる亀裂の発生を� ��え、インナーライナーの屈曲疲労による割� ��を抑えるという点から、100μm以下であり、� ��ましくは60μm以下である。ここで、マイカ� �平均粒子径とは、マイカの長径の平均値の� �とをいう。

 マイカ(B)のアスペクト比は、充分な耐空� ��透過性が得られるという点から、25以上で� �り、30以上が好ましい。また、マイカ(B)のア スペクト比は、マイカの強度を維持してマイ カの割れを抑えるという点から、100以下であ り、好ましくは60以下である。ここでアスペ� ��ト比とは、マイカにおける最大長径と厚さ� ��比(最大長径/厚さ)のことをいう。

 本発明で使用するマイカ(B)は、湿式粉砕� ��乾式粉砕などの粉砕方法によって得ること� ��できる。湿式粉砕はきれいな表面ができ、� ��空気透過性の改善効果がやや高い。また、� ��式粉砕は製造工程が簡単でコストが安いと� ��うそれぞれの特徴がある。それぞれのケー� ��により、使い分けることが好ましい。

 マイカ(B)の配合量は、耐空気透過性、シ� ��ト平坦性やエッジ凹凸といった加工性に優� ��るという点から、ゴム成分(A)100重量部に対� ��て10重量部以上、好ましくは20重量部以上で ある。また、マイカ(B)の配合量は、充分な引 き裂き強度を維持してクラックの発生を抑え 、良好なマイカ(B)の分散を確保するという点 から、ゴム成分(A)100重量部に対して50重量部� ��下、好ましくは45重量部以下、より好まし� �は40重量部以下である。

 カーボンブラックおよび/またはシリカ(C) としては、破断強度および紫外線劣化防止作 用に優れるという点から、カーボンブラック が好ましい。

 カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(N ₂ SA)は、充分な補強性が得られ、耐亀裂成長性 に優れるという点から、20m ² /g以上が好ましく、30m ² /g以上がより好ましい。また、カーボンブラ� ��クのN ₂ SAは、ゴムの硬度を抑え、低発熱性に優れる� ��いう点から、70m ² /g以下が好ましく、60m ² /g以下がより好ましい。

 シリカとしては、湿式法で調製されたも� ��や、乾式法で調製されたものがあげられる� ��、とくに制限はない。

 シリカのチッ素吸着比表面積(N ₂ SA)は、補強性、破断強度に優れるという点か ら、80m ² /g以上が好ましく、100m ² /g以上がより好ましい。また、シリカのN ₂ SAは、ゴム硬度を抑え、低発熱性に優れると� ��う点から、200m ² /g以下が好ましく、180m ² /g以下がより好ましい。

 カーボンブラックおよび/またはシリカ(C) の配合量は、ポリマーとマイカが充分に分散 し、シート加工性に優れるという点から、ゴ ム成分(A)100重量部に対して20重量部以上、好� ��しくは23重量部以上である。また、カーボ� �ブラックおよび/またはシリカ(C)の配合量は� ��低発熱性に優れるという点から、ゴム成分( A)100重量部に対して、39重量部以下、好まし� �は35重量部以下である。

 カーボンブラックとシリカを併用する場� ��、シリカの分散性とカーボンブラックの低� ��熱性(低tanδ)を両立させるという理由、およ びカーボンブラックを配合することにより紫 外線劣化を防止できるという理由から、カー ボンブラックの配合量は5~35重量部およびシ� �カの配合量は5~20重量部が好ましく、カーボ� ��ブラックの配合量は10~30重量部およびシリ� �の配合量は7~15重量部がより好ましい。

 アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物(D)と� ��、式(D1):
(式中、R ¹ ~R ³ は同じかまたは異なり、いずれも炭素数5~12� �アルキル基;xおよびyは同じかまたは異なり� �いずれも2~4の整数;nは0~10の整数である)
で示されるものである。

 式(D1)で表わされるアルキルフェノール・ 塩化硫黄縮合物(D)は、ゴム成分(A)中のブチル 系ゴムとNRおよびIRの両方に溶解するので、� �橋を均一に生成する効果がある。

 nは、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合 物(D)のゴム成分(A)中への分散性が良い点から 、0~10の整数であり、1~9の整数が好ましい。

 xおよびyは、高硬度を効率よく発現させ� �ことができる(リバージョン抑制)点から、同 じかまたは異なり、いずれも2~4の整数であり 、ともに2が好ましい。

 R ¹ ~R ³ は、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物(D) のゴム成分(A)中への分散性が良い点から、い ずれも炭素数5~12のアルキル基であり、炭素� �6~9のアルキル基が好ましい。

 このアルキルフェノール・塩化硫黄縮合� ��(D)は、公知の方法で調製することができ、� ��くに制限されるわけではないが、たとえば� ��アルキルフェノールと塩化硫黄とを、たと� ��ば、モル比1:0.9~1.25で反応させる方法などが あげられる。

 アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物(D)の� ��体例として、nが0~10、xおよびyが2、RがC ₈ H ₁₇ (オクチル基)であり、硫黄含有率が24重量%で� ��る田岡化学工業(株)製のタッキロールV200:
(式中、nは0~10の整数である)
などがあげられる。

 アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物(D)� ��配合量は、ゴム成分(A)100重量部に対して0.2� ��量部以上、好ましくは0.3重量部以上である� ��アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物(D)の� ��合量が0.2重量部未満では、転がり抵抗特性� ��上の効果が充分に得られない。つまり、ア� ��キルフェノール・塩化硫黄縮合物(D)の配合� ��が0.2重量部未満では、tanδが低減せず、発� �性を抑えることができない。また、アルキ� �フェノール・塩化硫黄縮合物(D)の配合量は� �ゴム成分(A)100重量部に対して10重量部以下、 好ましくは8重量部以下である。アルキルフ� �ノール・塩化硫黄縮合物(D)の配合量が10重量 部をこえると、ゴム焼けが生じやすい。

 アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物(D)� ��加による作用効果として、以下のような機� ��が考えられる。

 アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物(D)� ��中に含まれる硫黄がゴム配合中に放出され� ��。たとえば、前記タッキロールV200には24重� ��%の硫黄が含まれており、タッキロールV200� �10重量部配合すると2.4重量部の硫黄を配合す ることになる。通常、ブチルゴムは、天然ゴ ム(NR)やブタジエンゴム(BR)等のジエン系ゴム� ��比べて、硫黄を溶解し難く、配合した硫黄� ��ブチルゴム表面に塊となって析出し易い。� ��黄がゴム表面に析出するとゴム焼けし易く� ��加工性が悪化する傾向がある。参考までに� ��硫黄の可溶量は、NR/BR100重量部に対しては2. 0重量部程度であるが、ブチルゴム100重量部� �対しては0.8重量部程度に留まる。

 通常のゴム成分と硫黄の硫黄架橋構造は、
のように示される。Polymerとはゴム成分を表� �、Sxのxは硫黄の数を表す。

 ゴム成分(A)にアルキルフェノール・塩化硫� ��縮合物(D)を配合すると、
のようにゴム成分(A)とアルキルフェノール・ 塩化硫黄縮合物(D)のハイブリッド硫黄架橋構 造が作られる。

 ゴム成分(A)とアルキルフェノール・塩化� ��黄縮合物(D)のハイブリッド硫黄架橋構造で� ��、通常の硫黄架橋に比べて、熱的に安定な� ��橋構造を形成する。

 そのため、加硫中も架橋部の崩壊やゴム� ��リマーの切断(リバージョン)が生じ難く、� �られるゴム組成物の低発熱性(低tanδ)、破断� ��度(TB)および破断時伸び(EB)が優れる。

 本発明のインナーライナー用ゴム組成物� ��、さらに、硫黄を含有することが好ましい� ��

 硫黄の配合量は、補強性および適度な硬� ��が得られるという点から、ゴム成分(A)100重� ��部に対して0.2重量部以上が好ましく、0.25重 量部以上がより好ましい。また、硫黄の配合 量は、走行中の熱硬化の抑えることにより、 耐亀裂成長性に優れ、シート加工時のブルー ムを抑制するという点から、ゴム成分(A)100重 量部に対して1.2重量部以下が好ましく、1.0重 量部以下がより好ましい。なお、硫黄として 不溶性硫黄を配合する場合、硫黄の含有量と は、オイル分を除いた純硫黄分の含有量のこ とをいう。

 本発明のインナーライナー用ゴム組成物� ��は、ポリマー(ゴム成分)同士の分散性を良� �し、さらにゴム成分とマイカの間の空隙を� �なくすることができることから、さらに、� �溶化剤を配合することができる。相溶化剤� �しては、ポリマーとフィラー間や異種ポリ� �ー間の界面の離反エネルギーを小さくし、� �互に入り混じるのを助けるという特性を有� �るものがよい。相溶化剤の具体例としては� �ストラクトール社製のストラクトール40MS(芳 香族炭化水素系樹脂および脂肪族炭化水素系 樹脂混合物)やHT324(ナフテン・芳香族系樹脂)� ��どがあげられる。

 相溶化剤の配合量は、マイカ100重量部に� ��して5重量部以上が好ましく、7重量部以上� �より好ましい。相溶化剤の配合量が5重量部� ��満では、耐空気透過性の向上効果が少ない� ��向がある。また、相溶化剤の配合量は35重� �部以下が好ましく、30重量部以下がより好ま しい。相溶化剤の含有量が35重量部をこえる� ��、tanδが大きくなってしまう傾向がある。

 本発明のインナーライナー用ゴム組成物� ��は、ハロゲン化ブチルゴムとの相溶性に優� ��るという点から、さらに、ミネラルオイル� ��配合することができる。ミネラルオイルの� ��体例としては、出光興産(株)製のダイアナ� �ロセスPA32、ジャパンエナジー(株)製のミネ� �ルオイル、新日本石油(株)製のスーパーオイ ルM32があげられる。

 ミネラルオイルの配合量は、シート加工� ��および粘着性に優れるという点から、ゴム� ��分(A)100重量部に対して、4重量部以上が好ま しく、5重量部以上がより好ましい。また、� �ネラルオイルの配合量は、耐空気透過性に� �れ、隣接部材へのオイルの移行を防ぐとい� �点から、ゴム成分(A)100重量部に対して、20重 量部以下が好ましく、16重量部以下がより好� ��しい。

 本発明のインナーライナー用ゴム組成物� ��、前記ゴム成分(A)、マイカ(B)、カーボンブ� ��ックおよび/またはシリカ(C)、アルキルフェ ノール・塩化硫黄縮合物(D)および相溶化剤以 外にも、タイヤ工業において一般的に使用さ れる配合剤、たとえば、加硫促進剤、酸化亜 鉛、老化防止剤、ミネラルオイル、ステアリ ン酸などを適宜配合することができる。

 本発明のゴム組成物は、一般的な方法で� ��製される。すなわち、バンバリーミキサー� ��ニーダー、オープンロールなどでゴム成分( A)、マイカ(B)、カーボンブラックおよび/また はシリカ(C)、必要に応じて他の配合剤を混練 りしたのち、アルキルフェノール・塩化硫黄 縮合物(D)、硫黄、加硫促進剤および酸化亜鉛 を配合して最終練りをし、加硫することによ り、本発明のゴム組成物を調製することがで きる。

 本発明のタイヤは、本発明のインナーラ� ��ナー用ゴム組成物をインナーライナーに用� ��て、通常の方法によって製造される。すな� ��ち、本発明のインナーライナー用ゴム組成� ��を、未加硫の段階でインナーライナーの形� ��に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機� ��で他のタイヤ部材とともに貼りあわせ、未� ��硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを� ��硫機中で加熱加圧することによって本発明� ��タイヤを製造できる。