DISPERSION MACROSCOPIQUE SANS ÉCORCE AVEC PHASE GRASSE PIGMENTEE

La présente invention a pour objet des dispersions huile-dans-eau stables comprenant une phase continue aqueuse et des gouttes, notamment macroscopiques, d’une phase grasse dispersée comprenant au moins un agent gélifiant lipophile et des pigments. Elle a également pour objet des compositions, notamment cosmétiques, contenant lesdites dispersions ainsi que leurs utilisations dans le domaine cosmétique, et notamment comme composition de maquillage, en particulier de fond de teint.

L'un des principaux objectifs en cosmétique est d'améliorer l'apparence extérieure de la peau, en particulier le visage. Généralement, les fonds de teint sont utilisés pour améliorer les caractéristiques ou masquer les imperfections de la peau. Du fait de leur nature pulvérulente et insoluble, les pigments sont difficiles à intégrer dans la phase dispersée des dispersions.

Ainsi, il s’avère souvent compliqué d’ajouter des teneurs importantes en pigments dans des systèmes émulsionnés, en particulier dans les phases dispersées, sans en altérer la stabilité, le sensoriel et la qualité du film déposé sur les matières kératiniques et notamment la peau. Il est en outre difficile de concilier dans une même composition des performances techniques qui s’opposent telles que la couvrance et la sensation de fraicheur, voire d’hydratation.

Ainsi, dans le cas du maquillage du teint, les systèmes émulsionnants privilégiés sont principalement des émulsions inverses avec des pigments en phase continue au regard du bon niveau de couvrance et de l’aspect homogène qu’ils procurent comparativement aux émulsions directes. Leur point faible est en revanche une sensation importante de gras et de collant et/ou un manque de fraicheur et de naturalité, et donc un manque de légèreté pour les textures obtenues. Les rares systèmes émulsionnants de type « émulsion directe » actuellement sur le marché comprennent des pigments généralement présents en phase aqueuse continue, ce qui leur confère une tenue à la sueur et à l'humidité médiocre.

La Déposante a toutefois réussi à surmonter ces inconvénients en proposant dans la demande de brevet WO2019053236 des compositions sous forme de dispersions comprenant des gouttes macroscopiques pigmentées aptes à procurer un résultat visuel sur la peau longue tenue avec une sensation de légèreté, de frais et une bonne hydratation à l’application. Ces dispersions sont obtenues à l’aide d’un procédé microfluidique et leur stabilité cinétique est assurée en tout ou partie grâce à la présence d’une écorce dérivant d’une réaction de coacervation complexe interfaciale qui repose notamment sur un polymère cationique lipophile siliconé, l’amodiméthicone.

Toutefois, on constate une demande de plus en plus forte des consommateurs en compositions cosmétiques dénuées de composés siliconés en raison de leur impact environnemental, car non biodégradables, et/ou de leur dangerosité suspectée pour la santé.

Par ailleurs, l’amodiméthicone peut parfois conduire à des problèmes de compatibilité avec d’autres matières premières et/ou des phénomènes d’agrégation des gouttes entre elles et/ou d’adhésion des gouttes au packaging, ce qui pour des raisons évidentes n’est pas souhaitable.

Egalement, on constate parfois avec les dispersions selon WO2019053236 que les gouttes de phase grasse pigmentée sont dotées d’une sphéricité et/ou d’une résistance mécanique insuffisante(s). Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, la Déposante pense que ces défauts peuvent être consécutifs d’une intéraction entre les pigments et l’amodiméthicone, cette dernière étant alors moins disponible pour assurer la formation de l’écorce.

Enfin, on constate que la présence d’amodiméthicone dans une phase grasse pigmentée induit généralement une augmentation de la viscosité de cette phase grasse ce qui, pour des raisons évidentes, n’est pas souhaitable dans un procédé microfluidique où la phase continue doit être suffisamment fluide et homogène pour permettre une bonne émulsification au niveau du conduit d’injection de la phase disperse dans la phase continue.

A noter enfin que les inconvénients précités sont exacerbés plus le diamètre des gouttes augmente.

Il existe donc un besoin pour de nouvelles dispersions comprenant des gouttes d’une phase grasse pigmentée, notamment de taille macroscopique, dispersées dans une phase continue aqueuse et qui demeurent satisfaisantes en termes de stabilité cinétique, de couvrance, de sensorialité, de fraîcheur, d’hydratation, de confort à l’application, et ce, malgré l’absence d’amodiméthicone et donc d’écorce.

Ainsi, la présente invention concerne une dispersion comprenant une phase grasse sous forme de gouttes, notamment macroscopiques, dispersées dans une phase aqueuse continue, de préférence sous forme de gel, la phase dispersée et la phase continue étant non miscibles entre elles à température ambiante et pression atmosphérique, dans laquelle la phase grasse comprend au moins un agent gélifiant lipophile, au moins un pigment et optionnellement au moins une huile, dans laquelle : - la phase grasse a un point de fusion compris entre 50°C et 100°C, de préférence entre 60°C et 90°C, et, à température ambiante et pression atmosphérique, répond aux critères physicochimiques suivants :

- une dureté (x) comprise entre 2 et 14 N, de préférence entre 2,5 et 12 N, et mieux entre

3 et 9 N, et tout particulièrement entre 4 et 6 N ; et

- un collant (y) supérieur ou égal à -2 N, mieux supérieur ou égal à -1 N, et en particulier supérieur ou égal à -0,6 N ; et

- la dispersion ne comprend pas d’amodiméthicone.

De préférence, la phase grasse d’une dispersion selon l’invention présente en outre une cohésion (z) inférieure ou égale à 40, de préférence inférieure ou égale à 35, et mieux inférieure ou égale à 30.

Comme il ressort des exemples ci-dessous, et de manière inattendue, la mise en œuvre d’une phase grasse dispersée pigmentée dotée des propriétés physicochimiques ci- dessus permet d’accéder à des dispersions, notamment macroscopiques, dotées de performances satisfaisantes, voire améliorées, en termes de sphéricité et de résistance mécanique, tout en conservant des propriétés satisfaisantes en termes de rendu visuel et esthétique, de couvrance, et de facilité et de confort d’application sur la peau et ce, malgré l’absence d’amodiméthicone et donc d’écorce.

Compte-tenu de l’absence d’amodiméthicone, une dispersion selon l’invention autorise également plus de liberté quant aux composés et/ou à leurs teneurs, en particulier en ingrédients actifs, pouvant être encapsulés.

Par « stable » ou « stabilité cinétique », on entend désigner, au sens de la présente invention, à température ambiante et pression atmosphérique, l’absence de crémage ou de sédimentation des gouttes de phase dispersée dans la phase continue, l’absence d’opacification de la phase continue aqueuse, l’absence d’agrégation des gouttes entre elles, et notamment l’absence de coalescence ou de mûrissement d’Oswald des gouttes entre elles, l’absence d’adhésion des gouttes au packaging et l’absence de fuite de matières de la phase dispersée vers la phase continue, ou inversement, pour une dispersion selon l’invention sur une période de temps supérieure ou égale à 1 mois, de préférence supérieure ou égale à 3 mois, et mieux supérieure ou égale à 6 mois.

Par « agent gélifiant », on entend désigner, au sens de la présente invention, un agent permettant d’augmenter la viscosité de la phase dépourvue dudit agent gélifiant, et de préférence d’atteindre une viscosité finale de la phase ainsi gélifiée supérieure à 20 000 mPa.s, de préférence supérieure à 50 000 mPa.s, mieux supérieure à 100 000 mPa.s, et tout particulièrement supérieure à 200 000 mPa.s. Par « macroscopique », ou « goutte macroscopique », ou « dispersion macroscopique », on entend désigner, au sens de la présente invention, des gouttes de phase grasse dispersée visibles à l’œil nu, par opposition à des gouttes microscopiques non visibles à l’œil nu. Ainsi, de préférence, dans une dispersion selon l’invention :

- les gouttes possédant un diamètre supérieur ou égal à 100 pm, voire supérieur ou égal à 200 pm, mieux supérieur ou égal à 300 pm, en particulier supérieur ou égal à 400 pm, de préférence supérieur ou égal à 500 pm, voire supérieur ou égal à 1 000 pm, voire entre 100 pm et 3 000 pm, mieux entre 200 pm et 2 000 pm, en particulier entre 300 pm et 1 000 pm, mieux entre 500 pm et 3 000 pm, de préférence entre 1 000 pm et 2 000 pm, en particulier entre 800 pm et 1 500 pm, représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90 %, du volume total de la phase dispersée, et/ou

- au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins 90%, des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 100 pm, voire supérieur ou égal à 200 pm, mieux supérieur ou égal à 300 pm, en particulier supérieur ou égal à 400 pm, de préférence supérieur ou égal à 500 pm, voire supérieur ou égal à 1 000 pm, voire entre 100 pm et 3 000 pm, mieux entre 200 pm et 2 000 pm, en particulier entre 300 pm et 1 000 pm, mieux entre 500 pm et 3 000 pm, de préférence entre 1 000 pm et 2 000 pm, en particulier entre 800 pm et 1 500 pm.

La détermination du volume de gouttes possédant un diamètre particulier par rapport au volume total de la phase dispersée relève des connaissances générales de l’homme du métier, notamment eu égard à la méthode de mesure du diamètre décrite ci-dessous.

Une dispersion selon l’invention peut être qualifiée de mélange macroscopiquement inhomogène de deux phases non miscibles, en particulier lorsque les gouttes sont macroscopiques. En d’autres termes, dans une dispersion selon l’invention, chacune des phases peut être individualisée, notamment à l’œil nu.

Dans le cadre de la présente invention, les dispersions susmentionnées peuvent être désignées indifféremment par le terme "émulsions".

Au regard de la nature des phases, une émulsion selon l’invention est une émulsion de type huile-dans-eau (ou émulsion directe), la phase grasse dispersée et la phase continue aqueuse étant non miscibles entre elles à température ambiante et pression atmosphérique. Ainsi, la solubilité de la phase grasse dispersée dans la phase continue aqueuse est avantageusement inférieure à 5 % en masse, et inversement.

Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l’invention est telle que l’(les) agent(s) gélifiant(s) lipophile(s), en particulier la (les cire(s), et l’(les) éventuel(s) tensioactif(s) (ou système émulsionnant) sont présents à un teneur totale respective telle que rapport pondéral « agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) / tensioactif(s) », en particulier « cire(s) / tensioactif(s) » n’est pas inférieur ou égal à 1 , voire de préférence est supérieur à 1 .

Selon un autre mode de réalisation, une dispersion selon l’invention ne comprend pas de tensioactif.

Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l’invention ne comprend pas de trioctanoate de glycéryl, de tricaprylate/caprate de glycérol, et leur mélange.

Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l’invention ne comprend pas :

- d’ester de dextrine et d’acide(s) gras, et en particulier de palmitate(s) de dextrine, et/ou de silice éventuellement traitée hydrophobe, par exemple la silice pyrogénée, et/ou

- d’Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, en particulier de Pemulen™ EZ- 4ll Polymeric Emulsifier de Lubrizol ; et/ou

- de Cetyl Ethylhexanoate.

De préférence, les gouttes présentent avantageusement une monodispersité apparente (i. e. qu’elles sont perçues à l’œil comme des sphères identiques en diamètre).

Les gouttes sont avantageusement sensiblement sphériques.

Les gouttes d’une dispersion selon l’invention sont dénuées d’écorce ou de membrane, en particulier de membrane polymérique ou formée par polymérisation interfaciale. En particulier, les gouttes d’une dispersion selon l’invention ne sont pas stabilisées à l’aide d’une membrane de coacervat (type polymère anionique (carbomère)/polymère cationique (amodiméthicone)). En d’autres termes, le contact entre la phase continue aqueuse et la phase grasse dispersée est direct.

Ainsi, selon un mode de réalisation, une dispersion selon l’invention ne comprend pas d’écorce, en particulier d’écorce formée d’une couche de coacervat interposée entre la phase grasse dispersée et la phase aqueuse continue.

En particulier, une dispersion selon l’invention ne comprend pas (est dénuée) de polymère cationique lipophile répondant à la formule suivante : dans laquelle : - Ri, R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH ₃ ;

- R4 représente un groupe -CH ₂ - ou un groupe -X-NH- dans lequel X est un radical alkylène divalent en C3 ou C4 ;

- x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000, de préférence entre 30 et 1 000, et mieux entre 80 et 300 ;

- y est un nombre entier compris entre 1 et 1000, en particulier entre 2 et 1 000, de préférence entre 4 et 100, et mieux entre 5 et 20 ; et

- z est un nombre entier compris entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 1 , et mieux est égal à 1 .

Les gouttes diffèrent de capsules solides, c’est-à-dire des capsules dotées d’une écorce (ou « membrane ») solide, tel que par exemple celles décrites dans WO20 10/063937, et de capsules dotées d’une écorce évanescente, tel que par exemple celles décrites dans WO2012120043.

Selon l’invention, le pH d’une dispersion est typiquement compris entre 4,0 et 8,0, en particulier entre 5,0 et 7,0.

Température et pression

Sauf indication contraire, dans tout ce qui suit, on considère qu’on se trouve à la température ambiante (par exemple T=25°C ± 2°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1 ,013.10 ⁵ Pa ou 1013 mbar).

Viscosité

La viscosité d’une dispersion selon l’invention ou d’au moins une de ses phases peut varier de façon importante ce qui permet d’obtenir des textures variées. La viscosité est mesurée à température ambiante et à pression ambiante selon la méthode décrite dans WO2017046305.

Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l’invention a une viscosité comprise de 1 mPa.s à 500 000 mPa.s, de préférence de 10 mPa.s à 300 000 mPa.s, mieux de 400 mPa.s à 100 000 mPa.s, et plus particulièrement de 1 000 mPa.s à 30 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C selon la méthode décrite ci-dessus.

Phase continue aqueuse

Comme indiqué précédemment, les dispersions selon l’invention comprennent une phase continue aqueuse, de préférence sous forme d’un gel, en particulier d’un gel présentant une viscosité adaptée pour suspendre les gouttes et contribuer ainsi à la stabilité cinétique et au visuel attractif d’une dispersion selon l’invention. Avantageusement, la phase continue aqueuse n'est pas solide à température ambiante et à pression ambiante, c’est-à-dire qu’elle est apte à s’écouler sous son propre poids.

Selon un mode de réalisation, la phase aqueuse a une viscosité comprise entre 400 mPa.s et 100 000 mPa.s, de préférence entre 800 mPa.s et 30 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C selon la méthode décrite ci-dessus.

La phase continue d’une dispersion selon l’invention comprend de l’eau.

Outre l’eau distillée ou déionisée, une eau convenant à l’invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale.

Selon un mode de réalisation, le pourcentage massique d’eau de la phase continue aqueuse est d’au moins 30%, de préférence d’au moins 40%, en particulier d’au moins 50%, et mieux d’au moins 60%, notamment compris entre 70% et 98%, et préférentiellement compris entre 75% et 95%, par rapport à la masse totale de ladite phase continue.

La phase continue aqueuse d’une dispersion selon l’invention peut en outre comprendre au moins une base. Elle peut comprendre une base unique ou un mélange de plusieurs bases différentes. La présence d’au moins une base dans ladite phase continue aqueuse contribue notamment à rehausser la viscosité de cette dernière.

Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base minérale.

Selon un mode de réalisation, la base minérale est choisie dans le groupe constitué des hydroxydes des métaux alcalins et des hydroxydes des métaux alcalino-terreux.

De préférence, la base minérale est un hydroxyde de métaux alcalins, et notamment NaOH.

Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base organique. Parmi les bases organiques, on peut citer par exemple l’ammoniaque, la pyridine, la triéthanolamine, l’aminométhylpropanol, ou encore la triéthylamine.

Une dispersion selon l’invention peut comprendre de 0,01 % à 10% en poids, de préférence de 0,01 % à 5% en poids, et préférentiellement de 0,02% à 1 % en poids de base, de préférence de base minérale, et notamment de NaOH, par rapport au poids total de ladite dispersion.

Phase grasse

La phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention a un point de fusion compris entre 50°C et 100°C, de préférence entre 60°C et 90°C. Le point de fusion d’une phase grasse peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments. Les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : un échantillon de 5 mg de l’échantillon à tester, préalablement chauffé à 80°C et prélevé sous agitation magnétique à l'aide d'une spatule également chauffée, est placé dans une capsule hermétique en aluminium, ou creuset. Deux essais sont réalisés pour s'assurer de la reproductibilité des résultats. Les mesures sont réalisées sur le calorimètre mentionné ci-dessus. Le four est soumis à un balayage d'azote. Le refroidissement est assuré par l'échangeur thermique RCS 90. L'échantillon est ensuite soumis au protocole suivant en étant tout d'abord mis en température à 20°C, puis soumis à une première montée en température allant de 20°C à 130°C, à la vitesse de chauffe de 5°C/minute, puis est refroidi de 130°C à -80°C à une vitesse de refroidissement de 5°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -80°C à 130°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La température de fin de fusion correspond à la température à laquelle 95% de l'échantillon a fondu.

La phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention doit satisfaire au moins aux deux critères physicochimiques de dureté et de collant suivants :

- une dureté (x) comprise entre 2 N et 14 N, de préférence entre 2,5 N et 12 N, en particulier entre 3 et 9 N, et mieux entre 4 et 6 N. La dureté (ou fermeté (hardness, firmness)) correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton. Rapporté à une dispersion selon l’invention, la dureté (x) est un indicateur du rendu sensoriel d’une dispersion à l’application sur une matière kératinique, en particulier la peau. D’une part, la dureté ne doit pas être trop faible pour garantir aux gouttes de phase grasse dispersée une résistance mécanique suffisante, en particulier aux cisaillements et/ou aux contraintes mécaniques liés par exemple à la fabrication et au conditionnement de la dispersion et/ou à son transport, et ainsi garantir à la dispersion une stabilité cinétique satisfaisante, notamment en présence d’un packaging non-airless. D’autre part, la dureté ne doit pas être trop importante pour ne pas dégrader la sensorialité, en particulier le confort et la facilité d’application de la dispersion à l’application sur la peau. Ce qui précède est exacerbé plus le diamètre des gouttes de phase grasse dispersée d’une dispersion est important. - un collant (y) supérieur ou égal à -2 N, mieux supérieur ou égal à -1 N et en particulier supérieur ou égal à -0,6 N. Le collant (ou adhérence (adhesiveness)) représente le travail nécessaire pour vaincre les forces attractives entre la surface du produit et le matériau avec lequel celui-ci est en contact (par exemple, la force totale nécessaire pour séparer l’outil de mesure de l’échantillon). Rapporté à une dispersion selon l’invention, le critère de collant (y) est un indicateur de la stabilité cinétique de la dispersion au regard des phénomènes d’adhésion des gouttes au paroi du packaging.

La phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention présente avantageusement en outre une cohésion (z) inférieure ou égale à 40, de préférence inférieure ou égale à 35, et mieux inférieure ou égale à 30. De préférence, la phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention présente avantageusement une cohésion (z) supérieure ou égale à 15, de préférence supérieure ou égale à 20, et mieux supérieure ou égale à 25. Avantageusement, la phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention présente une cohésion (z) comprise entre 15 et 40, de préférence entre 20 et 35, et mieux entre 20 et 30. La cohésion (cohesiveness) correspond à la manière dont le produit testé résiste à la seconde déformation, relativement à la façon dont il s’est comporté lors de la première déformation. La cohésion correspond à la surface de la deuxième courbe (Area. 2) sur la surface de la première courbe (Area 1) (ie Area. 2/ Area. 1). En d’autres termes, la cohésion représente les forces au sein de l’échantillon testé. Ainsi, des liaisons fortes au sein du gel permettront une déformation totalement réversible lors de la première compression qui induira une force A2 identique à la force A1 , et donc une cohésion à 100%. En conséquence, plus la cohésion est forte, plus le gel est déformable. Plus la cohésion est faible, plus le gel est cassant (liaisons faibles, pas de résistance à la contrainte). Rapporté à une dispersion selon l’invention, le critère de cohésion (z) est un indicateur de la stabilité cinétique de la dispersion au regard des phénomènes d’agrégation, voire de coalescence, des gouttes de phase dispersée entre elles. La cohésion correspond à la propriété des gouttes à coller sur elles-mêmes. Ainsi, on a besoin d’un minimum de cohésion pour assurer le caractère « gélifié » des gouttes mais pas trop pour éviter que les gouttes gélifiées ne collent entre elles.

Les mesures de dureté, d’adhérence et de cohésion sont obtenues au moyen du texturomètre EZ-X de shimadzu et du protocole texturomètre décrit ci-après :

- l’échantillon à tester est placé dans un moule de 40 mm de diamètre rempli à 75% de sa hauteur.

- Le mobile utilisé est un mobile cylindrique en acrylique de 12,7 mm de diamètre. Le déplacement du mobile comporte 4 étapes : 1 ) une 1 ère étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 1 mm/s, et pénètre dans l’échantillon à une profondeur de pénétration de 5 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ;

2) une 2ème étape dite de retrait, à la vitesse de 1 mm/s, où le mobile revient à sa position initiale et remonte en sus de 5 mm ; et on note l'énergie de retrait de la sonde (force négative) ;

3) une 3ème étape répétant la même action 1 ) décrite ci-dessus ; et

4) une 4ème étape répétant la même action 2) décrite ci-dessus.

Cette combinaison de critères physicochimiques constitue un compromis non évident caractérisant un gel anhydre cassant mais peu collant et peu élastique. Comme il ressort des exemples ci-dessous, cette combinaison de critères physicochimiques permet d’accéder à des dispersions, notamment macroscopiques, dotées de performances satisfaisantes, voire améliorées, en termes de stabilité cinétique, et donc de rendu visuel et esthétique, et de sensorialité, en particulier de confort et de facilité d’application sur la peau et ce, malgré l’absence d’amodiméthicone et donc d’écorce.

Concernant la dureté, les valeurs de dureté en N, obtenues par la méthode de mesure susmentionnée, peuvent aisément être converties en Pa, par exemple au regard de la surface du mobile cylindrique en acrylique de 12,7 mm mentionné ci-dessus.

Typiquement, 1 MPa équivaut à 1 N/mm ² . Aussi, pour convertir les valeurs de dureté selon l’invention mesurées en N, il suffit de les diviser par la surface de la sonde. Par exemple, en utilisant une sonde comme ci-dessus de diamètre 12,7 mm, la surface de celle- ci est égale à S = TT x (12,7/2) ² = 126,68 mm ² . Pour obtenir les valeurs de dureté en MPa, il faudrait alors diviser les valeurs mesurées avec cette sonde par 126,68.

Pour les mesures ci-dessus, le texturomètre EZ-X de shimadzu susmentionné fonctionne en association avec le logiciel TRAPEZIUM X.

Les gouttes de phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention reposent de préférence sur un gel viscoélastique avec un module élastique supérieur au module visqueux. Les gouttes ne s'écoulent pas sous leur propre poids, mais peuvent être aisément déformées par pression, par exemple avec un doigt. Ainsi, leur consistance se rapproche de celle d'un beurre, avec un caractère malléable et préhensible. Les gouttes peuvent être étalées facilement à la main, notamment sur une matière kératinique, en particulier la peau.

La phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention comprend au moins un agent gélifiant lipophile. C’est essentiellement la combinaison entre au moins un agent gélifiant lipophile et au moins un solvant huileux qui permettent à la phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention de satisfaire aux critères physicochimiques x et y, voire z, susmentionnés.

Agent gélifiant lipophile

Avantageusement, un agent gélifiant lipophile est un agent gélifiant thermosensible, à savoir qui réagit à la chaleur, et notamment est un agent gélifiant solide à température ambiante et liquide à une température supérieure à 50°C, de préférence supérieure à 60°C, et mieux supérieure à 70°C. De préférence, un agent gélifiant lipophile thermosensible selon l’invention a un point de fusion compris entre 50°C et 130°C, et de préférence entre 60°C et 120 °C.

L’agent gélifiant lipophile selon l’invention peut être choisi parmi les agents gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires ; les corps gras solides à température et pression ambiante ; et leurs mélanges.

Aaent(s) gélifiantes) lipophilefs) organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires

Comme agent gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d’ammonium en Cw à C22, comme l’hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38VÔ par la société ELEMENTIS. On peut également citer l’hectorite modifiée par du chlorure de distéaryldiméthylammonium, connue également comme bentonite de quaternium-18, telle que les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Bentone 34 par la société Rheox, Claytone XL, Claytone 34 et Claytone 40 commercialisés ou fabriqués par la société Southern Clay, les argiles modifiées connues sous la dénomination de bentonites de benzalkonium et de quaternium-18 et commercialisées ou fabriquées sous les dénominations Claytone HT, Claytone GR et Claytone PS par la société Southern Clay, les argiles modifiées par du chlorure de stéaryldiméthylbenzoylammonium, connues comme bentonites de stéralkonium, telles que les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Claytone APA et Claytone AF par la société Southern Clay, et Baragel 24 commercialisé ou fabriqué par la société Rheox.

On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être :

- des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l’hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812Ô par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530Ô par la société CABOT ; ou

- des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972Ô, et Aerosil R974Ô par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS- 610Ô et CAB-O-SIL TS-720Ô par la société CABOT.

La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d’environ de 5 à 200 nm.

Les agents gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6Ô, KSG16Ô et de KSG18Ô par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505CÔ et Trefil E-506CÔ par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYCÔ, SR DMF10Ô, SR-DC556Ô, SR 5CYC gelÔ, SR DMF 10 gelÔ et de SR DC 556 gelÔ par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204Ô et de JK 113Ô par la société GENERAL ELECTRIC ; l’éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination EthocelÔ par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C1 à C6, et en particulier en C1 à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène- propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Selon un mode de réalisation, les agents gélifiants utilisables selon l’invention peuvent être choisi dans le groupe constitué des polyacrylates ; des esters de sucre/ polysaccharide et d’acide(s) gras, en particulier des esters de dextrine et d'acide(s) gras, des esters de glycérol et d’acide(s) gras ou des esters d’inuline et d'acide(s) gras ; des polyamides, et de leurs mélanges.

Comme agent gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d’au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO 02/056847, WO 02/47619, en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US 5783657.

A titre d’exemple de résine de polyamide pouvant être mise en œuvre selon la présente invention, on peut citer UNICLEAR 100 VG® commercialisé par la société ARIZONA CHEMICAL.

On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans US 5 874 069, US 5 919 441 , US 6 051 216 et US 5 981 680.

Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes :

- des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou

- des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d’acide gras, tels que les palmitates de dextrine. Selon un mode de réalisation, l'ester de dextrine et d'acide(s) gras selon l'invention est un mono- ou poly-ester de dextrine et d'au moins un acide gras répondant à la formule (II) suivante : dans laquelle : n est un nombre entier allant de 2 à 200, de préférence allant de 20 à 150, et en particulier allant de 25 à 50, les radicaux R4, R5 et R6, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupement acyle -CORa dans lequel le radical Ra représente un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant de 5 à 50, de préférence de 5 à 25 atomes de carbone, sous réserve qu’au moins un desdits radicaux R4, R5 ou R6 est différent de l'hydrogène.

Parmi les esters de dextrine et d’acide(s) gras, on peut par exemple citer les palmitates de dextrine, les myristates de dextrine, les palmitates/éthylhexanoates de dextrine et leurs mélanges. On peut notamment citer les esters de dextrine et d’acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Rheopearl® KL2 ou D2 (nom INCI : dextrin palmitate), Rheopearl® TT2 (nom INCI : dextrin palmitate ethylhexanoate), et Rheopearl® MKL2 (nom INCI : dextrin myristate) par la société Miyoshi Europe. Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut encore citer les esters d’inuline et d’acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Rheopearl® ISK2 ou Rheopearl® ISL2 (nom INCI : Stearoyl Inulin) par la société Miyoshi Europe.

Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut encore citer les polyacrylates résultant de la polymérisation d’acrylate(s) d’alkyle en C10- C30, de préférence d’acrylate(s) d’alkyle en C14-C24, et encore plus préférentiellement d’acrylate(s) d’alkyle en C18-C22. Selon un mode de réalisation, les polyacrylates sont des polymères d’acide acrylique estérifié avec un alcool gras dont la chaîne carbonée saturée comprend de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence de 14 à 24 atomes de carbone, ou un mélange desdits alcools gras. De préférence, l’alcool gras comprend 18 atomes de carbone ou 22 atomes de carbone. Parmi les polyacrylates, on peut citer plus particulièrement le polyacrylate de stéaryle, le polyacrylate de béhényle. De préférence, l’agent gélifiant est le polyacrylate de stéaryle ou le polyacrylate de béhényle. On peut notamment citer les polyacrylates commercialisés sous les dénominations Interlimer® (nom INCI : Poly C10-C30 alkyl acrylate), notamment Interlimer® 13.1 et Interlimer® 13.6, par la société Airproducts.

Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut encore citer les esters de glycérol et d’acide(s) gras, en particulier un mono-, di- ou triester de glycérol et d’acide(s) gras. Typiquement, ledit ester de glycérol et d’acide(s) gras peut être utilisé seul ou en mélange. Selon l’invention, il peut s’agir d’un ester de glycérol et d’un acide gras ou d’un ester de glycérol et d’un mélange d’acides gras. Selon un mode de réalisation, l’acide gras est choisi dans le groupe constitué de l’acide béhénique, de l’acide isooctadécanoique, de l’acide stéarique, de l’acide eicosanoïque, et de leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, l’ester de glycérol et d’acide(s) gras présente la formule (III) suivante : dans laquelle : R1 , R2 et R3 sont, indépendamment l’un de l’autre, choisi parmi H et une chaîne alkyle saturée comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, au moins un de R1 , R2 et R3 étant différent de H. Selon un mode de réalisation, R1 , R2 et R3 sont différents. On peut notamment citer les esters de glycérol et d’acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Nomcort HK-G (nom INCI : Glyceryl behenate/eicosadioate) et Nomcort SG (nom INCI : Glyceryl tribehenate, isostearate, eicosadioate), par la société Nisshin Oillio.

Corps aras solides

Le corps gras solide à température et pression ambiante est notamment choisi dans le groupe constitué des cires, des corps gras pâteux, des beurres et de leurs mélanges.

Cire(s)

Par « cire », on entend au sens de l’invention, un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 50 °C pouvant aller jusqu’à 120°C.

Le protocole de mesure de ce point de fusion est décrit précédemment.

Les cires susceptibles d’être utilisées dans une dispersion selon l’invention peuvent être choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température ambiante, d’origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d’abeilles, la cire de lanoline, et les cires d’insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricurry, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l’ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut notamment citer les cires commercialisées sous les dénominations Kahlwax®2039 (nom INCI : Candelilla cera) et Kahlwax®6607 (nom INCI : Helianthus Annuus Seed Wax) par la société Kahl Wachsraffinerie, Casid HSA (nom INCI : Hydroxystearic Acid) par la société SACI CFPA, Performa®260 (nom INCI : Synthetic wax) et Performa®103 (nom INCI : Synthetic wax) par la société New Phase, et AJK-CE2046 (nom INCI : Cetearyl alcohol, dibutyl lauroyl glutamide, dibutyl ethylhaxanoyl glutamide) par la société Kokyu Alcohol Kogyo. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d’huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l’huile de jojoba hydrogénée, l’huile de tournesol hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée et l’huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1 ,1 ,1 propane) vendu sous la dénomination « HEST 2T-4S » par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1 ,1 ,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE.

On peut également utiliser les cires obtenues par transestérification et hydrogénation d’huiles végétales, telles que l’huile de ricin ou d’olive, comme les cires vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® et Phytowax Olive 18L57 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR2792190.

On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion.

Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-11 18-3 et 176-11481 (GENERAL ELECTRIC).

Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones tels que les produits commerciaux suivants : Abilwax 2428, 2434 et 2440 (GOLDSCHMIDT), ou VP 1622 et VP 1621 (WACKER), ainsi que les (C20-C60) alkyldiméthicones, en particulier les (C30-C45) alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones.

On peut également utiliser des cires hydrocarbonées modifiées par des groupements siliconés ou fluorés comme par exemple : siliconyl candelilla, siliconyl beeswax et Fluorobeeswax de Koster Keunen.

Les cires peuvent également être choisies parmi les cires fluorées.

Beurre(s) ou corps aras pâteux

Par « beurre » (également appelé « corps gras pâteux ») au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 25°C une fraction liquide et une fraction solide, et à pression atmosphérique (760 mm Hg). En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 25°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 25°C peut représenter de 9% à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 25°C représente de préférence entre 15% et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. De préférence, le ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, le ou les beurres présentent une dureté inférieure ou égale à 6 MPa.

De préférence, les beurres ou corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, visible par observations aux rayons X.

Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 1 1357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.

Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont tels que décrits dans WO2017046305.

La fraction liquide en poids du beurre (ou corps gras pâteux) à 25°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 25°C sur l'enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion du beurre ou composé pâteux est l’enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide.

Le beurre est dit à l’état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le beurre est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du beurre est égale à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5°C ou 10°C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du beurre est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

L'enthalpie de fusion consommée à 25°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 25°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du beurre mesurée à 32°C représente de préférence de 30% à 100 % en poids du composé, de préférence de 50% à 100%, de préférence encore de 60% à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C. La fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l’enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C.

Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont tels que décrits dans WO2017046305. Le corps gras pâteux ou beurre peut être choisi parmi les composés synthétiques et les composés d’origine végétale. Un corps gras pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d’origine végétale.

Le corps gras pâteux est avantageusement choisi parmi :

- la lanoline et ses dérivés tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées, les composés siliconés polymères ou non-polymères comme les polydiméthysiloxanes de masses moléculaires élevées, les polydiméthysiloxanes à chaînes latérales du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, notamment les stéaryl diméthicones,

- les composés fluorés polymères ou non-polymères,

- les polymères vinyliques, notamment

- les homopolymères d’oléfines,

- les copolymères d’oléfines,

- les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés,

- les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d’alkyle ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30,

- les oligomères homo et copolymères d’esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30,

- les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30,

- les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50,

- les esters et les polyesters, et

- leurs mélanges.

Selon un mode préféré de l’invention, le ou les beurres particuliers sont d'origine végétale tels que ceux décrit dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (« Fats and Fatty Oils», A. Thomas, publié le 15/06/2000, D01 : 10.1002/14356007.a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Borneo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).

On peut citer plus particulièrement les triglycérides en C10-C18 (nom INCI : C10-18 Triglycerides) comportant à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg) une fraction liquide et une fraction solide, le beurre de karité, le beurre de Karité Nilotica (Butyrospermum parkii), le beurre de Galam, (Butyrospermum parkii), le beurre ou graisse de Bornéo ou tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), beurre de Shorea, beurre d'Illipé , beurre de Madhuca ou Bassia Madhuca longifolia, beurre de mowrah (Madhuca Latifolia), beurre de Katiau (Madhuca mottleyana), le beurre de Phulwara (M. butyracea), le beurre de mangue (Mangifera indica), le beurre de Murumuru (Astrocatyum murumuru), le beurre de Kokum (Garcinia Indica), le beurre d'Ucuuba (Virola sebifera), le beurre de Tucuma, le beurre de Painya (Kpangnan) (Pentadesma butyracea), le beurre de café (Coffea arabica), le beurre d'abricot (Prunus Armeniaca), le beurre de Macadamia (Macadamia Temifolia), le beurre de pépin de raisin (Vitis vinifera), le beurre d'avocat (Persea gratissima), le beurre d'olives (Olea europaea), le beurre d'amande douce (Prunus amygdalus dulcis), le beurre de cacao (Theobroma cacao) et le beurre de tournesol, le beurre sous le nom INCI Astrocaryum Murumuru Seed Butter, le beurre sous le nom INCI Theobroma Grandiflorum Seed Butter, et le beurre sous le nom INCI Irvingia Gabonensis Kernel Butter, les esters de jojoba (mélange de cire et d'huile de jojoba hydrogénée)(nom INCI : Jojoba esters) et les esters éthyliques de beurre de karité (nom INCI : Shea butter ethyl esters), et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l’agent gélifiant lipophile est choisi parmi le Castor Oil/IPDI Copolymer (and) Caprylic/Capric Triglyceride, notamment commercialisé sous la dénomination Estogel M par PolymerExpert, le Caprylic/Capric Triglyceride (and) Polyurethane-79, notamment commercialisé sous la dénomination OILKEMIA™ 5S polymer par la société Lubrizol, le Trihydroxystearin, notamment commercialisé sous la dénomination THIXCIN® R par la société Elementis Specialties, et leurs mélanges, et mieux le Castor Oil/IPDI Copolymer (and) Caprylic/Capric Triglyceride.

Selon un mode de réalisation particulier, une dispersion selon l’invention, en particulier la phase grasse, ne comprend pas de gel d’élastomère comprenant au moins une diméthicone, notamment tel que commercialisé par NuSil Technology sous la dénomination CareSil™ CXG-1 104 (INCI : Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer).

Selon un mode de réalisation particulier, une dispersion selon l’invention, en particulier la phase grasse, ne comprend pas d’agent gélifiant lipophile organique choisi parmi les polymères semi-cristallins, les polycondensats de type polyamide hydrocarboné, l'éthylcellulose, les polyamides silicones du type polyorganosiloxane, les galactommananes comportant de un à six groupes hydroxyles par ose substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, les copolymères séquences de type "dibloc", "tribloc" ou "radial", les élastomères de silicone non émulsionnants, les organogélateurs, et leurs mélanges.

En particulier, une dispersion selon l’invention, en particulier la phase grasse, ne comprend pas : - de copolymère éthylène-acétate de vinyle, en particulier la référence COOLBIND 34-1300 de National Starch, et de préférence à 2% en poids par rapport au poids de la phase grasse ;

- de cire d'abeille, et de préférence à 4% en poids par rapport au poids de la phase grasse ;

- de cire de Carnauba, et de préférence à 1 ,8% en poids par rapport au poids de la phase grasse ; et/ou

- de condensât diacide en C36 hydrogène / éthylène diamine, estérifiée par alcool stéarylique, en particulier la référence Uniclear 100 VG d’Arizona Chemicals, et de préférence à 2% en poids par rapport au poids de la phase grasse.

De préférence, la viscosité de la phase grasse des gouttes d’une dispersion selon l’invention est comprise entre 20 000 et 100 000000 mPa.s, de préférence entre 50 000 et 1 000 000 mPa.s, et mieux entre 100 000 à 500 000 mPa.s, à 25°C.

L’homme du métier veillera à choisir le(s) agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) et/ou leur quantité de manière à satisfaire aux points de fusion et propriétés physicochimiques x et y, voire z, de la phase grasse susmentionnés. En particulier, la nature et/ou la quantité en agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) doi(ven)t tenir compte du procédé mis en œuvre (notamment de type « non-microfluidique » ou « microfluidique ») pour la fabrication de la dispersion selon l’invention. Ces ajustements relèvent des compétences de l’homme du métier au regard de l’enseignement de la présente description.

En particulier, une dispersion selon l’invention peut comprendre de 0,5% à 30%, de préférence de 1% à 25%, en particulier de 1 ,5% à 20%, mieux de 2% à 15%, et tout particulièrement de 5% à 12%, en poids d’agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) par rapport au poids total de la phase grasse.

De préférence, la teneur en agent(s) gélif iant(s) lipophile(s) est supérieure ou égale à 2%, de préférence supérieure ou égale à 5%, et mieux supérieure ou égale à 8 % en poids, par rapport au poids total de la phase grasse.

Ces pourcentages s’entendent des agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) uniquement présent(s) dans la phase grasse dispersée.

Pigments

La phase grasse d’une dispersion selon l’invention comprend au moins un pigment. L’utilisation de plusieurs pigments permet de nuancer la couleur de la phase grasse des gouttes, et donc de la dispersion, comme désiré.

Par « pigment », on entend une substance chimique colorante insoluble dans la phase dans laquelle le pigment est présent. Par « insoluble », on entend que la solubilité à 20°C du pigment dans la phase dans laquelle le pigment est présent est inférieure 1 g/L, notamment inférieur à 0,1 g/L, de préférence inférieure à 0,001 g/L.

Chaque pigment peut indépendamment être un pigment organique, inorganique ou de nature hybride organique-inorganique. Il s’agit typiquement de pigments inorganiques.

La coloration conférée par une dispersion selon l’invention peut par exemple être mesurée par spectrocolorimétrie et/ou spectrophotocolorimétrie.

La couvrance correspond à la capacité d’une composition à « masquer la peau » / à « cacher les imperfections ».

La couvrance d’une composition est mesurée à épaisseur finie de 50 pm pour les compositions liquides à 25°C à appliquer sur les lèvres, notamment les rouges à lèvres liquides, brillants à lèvres liquides et baumes à lèvres liquides, et à épaisseur de 150 pm pour les fards à paupières, les fonds de teint liquides, les mascaras et autres produits de maquillage liquides non destinés à être appliqués sur les lèvres. La composition est étalée sur des cartes de contraste noir mat et blanc mat, par exemple de marque LENETA Form WPI pour la carte noir mat et Leneta IA pour la carte blanc mat. L'application peut s'effectuer avec un étaleur automatique. Lorsque la composition est inhomogène, à l’image d’une dispersion selon l’invention, notamment quand les gouttes (G1) sont macroscopiques, une étape de mélange de ladite dispersion, par exemple au Rayneri, préalable à l’étape d'application (i.e. l’étalement sur cartes) est de préférence réalisée pour la rendre homogène. Les mesures s'effectuent sur les compositions ainsi étalées. Des spectres de réflectance sont acquis à l'aide d'un spectrocolorimètre MINOLTA 3700-d (géométrie de mesure diffuse et observation D65/10 ⁰ , mode composante spéculaire exclue, petite ouverture (CREISS)) sur les fonds noir et blanc. Les spectres sont exprimés en coordonnées colorimétriques dans l'espace CIELab76 au sens de la Commission Internationale de l'Eclairage selon la recommandation 15:2004. Le contraste ratio, ou couvrance, est calculé en faisant la moyenne arithmétique de Y sur fond noir, divisée par la valeur moyenne de Y sur fond blanc, multiplié par 100.

A titre de pigments, on peut notamment citer le dioxyde de titane, le dioxyde de zinc, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, et leurs mélanges. Les pigments minéraux préférés sont les oxydes de fer, notamment l'oxyde de fer rouge, l'oxyde de fer jaune, l'oxyde de fer brun, l'oxyde de fer noir, le dioxyde de titane et leurs mélanges.

Le pigment est de préférence un oxyde de fer, notamment l'oxyde de fer rouge, l'oxyde de fer jaune, l'oxyde de fer brun, l'oxyde de fer noir et leurs mélanges. Chaque pigment peut être un pigment non traité ou un pigment traité. Au sens de la demande, par « pigment traité », on entend un pigment ayant été traité par un additif améliorant sa dispersibilité au sein d’une composition huileuse ou aqueuse, notamment un des additifs définis ci-dessous. Par « pigment non traité » ou « pigment pas traité », on entend un pigment n’ayant pas été traité par un tel additif.

Au vu de ce qui précède, la phase grasse des gouttes d’une dispersion selon l’invention comprend une teneur élevée en pigment(s).

Néanmoins, la phase continue aqueuse, voire la phase aqueuse interne dans le cas d’une dispersion complexe telle que décrite ci-dessous, peut également comprendre au moins un pigment.

De préférence, lorsque la phase comprenant des pigments est une phase grasse (ou huileuse), ladite phase comprend en outre de l’acide hydrostéarique ou de l’acide polyhydroxystéarique, tel que commercialisé par Phoenix Chemical sous la dénomination PELEMOL PHS-8, de préférence en une teneur comprise entre 0,5% et 10%, en particulier entre 1 ,5% et 6%, et mieux entre 2,5% et 4%, en poids par rapport au poids total de la phase considérée.

La présence de tel(s) composé(s) particulier(s) est avantageuse en ce que :

-il(s) permet(tent) de diminuer la viscosité d’une phase grasse comprenant au moins un pigment, par exemple un broyât pigments/huile (60:40), a fortiori d’une phase hautement chargée en pigments, et donc la/le rendre fluide et plus facilement processable, notamment au niveau de dispositifs fluidiques tels que décrits ci-après ; et

- il(s) permet(tent) de maintenir la taille des gouttes. En effet, les inventeurs ont observé que la mise en œuvre de pigment(s) en phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention conduit généralement à une diminution de la taille des gouttes comparativement à une même dispersion mais dénuée dudit/desdits pigment(s).

Enfin, le maintien de l’intégrité d’une dispersion selon l’invention en présence de ce(s) composé(s) est inattendu. En effet, ce(s) composé(s) déstabilise(nt) généralement l’écorce comprenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique.

Selon une première alternative, le pigment mis en œuvre est un pigment non traité et non broyé (pigment utilisé « tel quel »).

Selon une seconde alternative, le pigment mis en œuvre a subi un traitement préalable afin de le rendre plus facilement dispersible lors de la formulation du pigment, c’est-à-dire notamment plus facilement dispersible dans la phase considérée. Ce traitement préalable consiste à broyer le pigment et/ou à le prétraiter par un additif améliorant sa dispersibilité avant de le formuler sous forme d’une série de particules colorées. L’utilisation d’un pigment broyé et/ou un pigment prétraité par un additif améliorant sa dispersibilité :

- contribue à ce qu’un liquide qui contient le pigment broyé et/ou prétraité ait une viscosité faible,

- contribue à la préparation d’une dispersion dont la phase grasse dispersée a une teneur en pigment très élevées, comprenant plus de 23,5%, généralement plus de 25%, en particulier plus de 30%, voire plus de 40%, en poids de pigment(s) par rapport au poids de la phase grasse dispersée,

- contribue à la diminution, voire évite, la sédimentation du(es) pigment(s) dans la(es) phase(s) qui le(s) contient(nent), et/ou

- contribue à la diminution, voir évite, l’agrégation des pigments dans la(es) phase(s) qui le(s) contient(nent).

Généralement, lorsque plusieurs pigments sont utilisés, ils subissent tous le même traitement, c’est-à-dire qu’ils sont tous broyés et/ou qu’ils sont tous prétraités. Il est toutefois possible que certains soient broyés et non traités, et d’autres traités et broyés ou non broyés.

Selon un premier mode de réalisation selon la seconde alternative, le au moins un pigment est prétraité par un additif améliorant la dispersibilité du pigment.

La nature de l’additif améliorant la dispersibilité du pigment dépend du caractère hydrophile ou lipophile de la(des) phase(s) qui comprendra(ont) ce pigment traité.

Lorsqu’une dispersion met en œuvre plusieurs pigments prétraités, ceux-ci peuvent être prétraités avec des additifs identiques ou différents les uns des autres.

Un additif améliorant la dispersibilité du pigment au sein d’une phase huileuse est choisi par exemple parmi la lécithine hydrogénée, une silicone, une cire, un acide aminé ou un de ses sels et un ester d’acide aminé ou un de ses sels, et leurs mélanges. La lécithine hydrogénée comporte des mono- et di-ester de phosphate comportant des chaînes grasses qui favorisent la dispersibilité en phase huileuse. L’additif silicone peut être soit obtenu à partir d’un précurseur de silicone, tel qu’un alkoxyalkylsilane comme le triéthoxycaprylsilane, ou tel qu’un trialkylsiloxysilicate comme le triméthylsiloxysilicate, ou soit être une silicone, comme la diméthicone ou un de ses dérivés, par exemple la bis- hydroxyéthoxypropyl dimethicone, soit être obtenu à partir d’un mélange de silicone et d’un de ses précurseurs, par exemple un mélange diméthicone et triméthylsiloxysilicate. L’additif silicone peut être un traitement hybride, en particulier un mélange de isopropyl titanium triisostéarate, de bis-hydroxyéthoxypropyl diméthicone, de PEG-2 soyamine et de diisocyanate d’isophorone (I PDI). La cire peut par exemple être de la cire florale de rose. L’acide aminé préféré est la cystine, et les esters d’acides aminés préférés sont le sodium cocoyl glutamate, le layroyl arginine ou la lauroyl lysine.

Un additif améliorant la dispersibilité du pigment au sein d’une phase aqueuse est choisi, notamment, parmi un additif de formule (I) suivante : dans laquelle :

- n représente 1 ou 2,

- M représente H ou un cation,

- m représente 1 lorsque M est H et m représente la valence du cation lorsque M est un cation,

- R représente : un groupe G choisi parmi un saccharide ou un groupe -[CH ₂ -CHRi-O] _q -R2 ou -[CH ₂ -CH(CH ₂ OH)-O] _q -R ₂ où : q représente un nombre entier de 1 à 1000, pour chaque unité CH ₂ -CHRI-O, Ri représente indépendamment H ou un méthyle,

R ₂ représente H ou un alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone, et, une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 500 atomes de carbone substituée par un ou plusieurs groupes G, phosphate (de formule OPO3(M) ₂ / _m ) et/ou hydroxyle (OH).

Le groupe -[CH ₂ -CHRi-O] _q -R ₂ avec Ri représente H correspond à un polyéthylène glycol (PEG). Le groupe -[CH ₂ -CHRi-O] _q -R ₂ avec Ri représente un méthyle correspond à un polypropylène glycol (PPG). Le groupe-[CH ₂ -CH(CH ₂ OH)-0] _q -R’ correspond à un polyglycérol.

Typiquement, q est un nombre entier de 1 à 500, notamment de 1 à 100, de préférence de 1 à 60.

De préférence, n représente 2 et l’additif a la formule (I’) suivante : dans laquelle M, m et R sont tels que définis ci-dessus.

Au sens de la présente demande, une chaîne hydrocarbonée comprend de 1 à 500 atomes de carbone, notamment de 1 à 50, typiquement de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. Les chaînes hydrocarbonées peuvent être linéaires, ramifiées ou cycliques. Les chaînes hydrocarbonées préférées sont les groupes alkyle (ayant de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3, tels que les groupes méthyle, éthyle, n-propyle et isopropyle), alcényle (ayant de préférence de 2 à 10 atomes de carbone, en particulier de 2 à 6), aryle (ayant de préférence de 6 à 10 atomes de carbone), arylalkyle (ayant de préférence de 7 à 10 atomes de carbone) ou alkylaryle (ayant de préférence de 7 à 10 atomes de carbone). Le groupe vinylique est le groupe alcényle préféré. Le groupe phényle est l’aryle préféré.

Un saccharide peut être un mono- ou polysaccharide. Les saccharides préférés sont les mono- ou disaccharide, en particulier les monosaccharides tel que le glucose, le galactose ou le fructose.

M peut notamment être un cation inorganique, tel que Ag ³⁺ , Al ³⁺ , Fe ³⁺ , Fe ²⁺ , Ag ²⁺ , Zn ²⁺ , Sn ²⁺ , Ca ²⁺ , Ba ²⁺ , Ag ⁺ , Na ⁺ ou un cation organique, tel que un diéthanolammonium (DEA) (H ₃ N ⁺ -(CH ₂ )2-OH) OU un ammonium quaternaire.

Les additifs suivants de formule (II), (III) ou (IV) suivantes sont particulièrement adaptés à la mise en œuvre de l’invention : dans laquelle M, m et q sont tels que définis ci-dessus,

(qui correspond à un additif de formule (I) dans laquelle n représente 2 et R représente une chaîne hydrocarbonée isopropyle dont chacun des atomes de carbone est substituée par un groupe G qui représente -[CH ₂ -CHRi-O] _q -R2 où Ri et R2 représentent H), dans laquelle M et m sont tels que définis ci-dessus,

(qui correspond à un additif de formule (I) dans laquelle n représente 2, R représente un groupe G de formule -[CH ₂ -CH(CH ₂ OH)-O] _q -R2 où q représente 1 et R2 représente H), dans laquelle M et m sont tels que définis ci-dessus et q’ et q” représentent indépendamment un nombre entier de 0 à 1000, généralement de 0 à 500, notamment de 0 à 100, de préférence de 0 à 60, tel que la somme de q’ et q” représentent indépendamment un nombre entier de 1 à 1000,

(qui correspond à un additif de formule (I) dans laquelle n représente 2, R représente un groupe G de formule -[CH2-CHRi-O] _q -R2 où q représente la somme de q’ et q” et, pour les q” premières unités, Ri représente un méthyle et pour les q’ dernières unités, Ri représente H, et R2 représente H).

Les additifs suivants de formule (V) et (VI) sont également adaptés :

(qui correspond à un additif de formule (I) dans laquelle n représente 2, R représente une chaîne hydrocarbonée cyclohexyle substituée en positions 2, 3, 4, 5 et 6 par un groupe phosphate de formule OPO3H2),

(qui correspond à un additif de formule (I) dans laquelle n représente 2, R représente une chaîne hydrocarbonée méthyle liée à un groupe G glucose), dans lesquelles M et m sont tels que définis ci-dessus.

Les additifs suivants sont particulièrement préférés :

- le glycereth-26 phosphate, de formule (II’) suivante :

(qui correspond à un additif de formule (II) dans laquelle M représente H et m représente 1 ), cet additif étant avantageusement disponible dans le commerce, par exemple chez Croda®,

- le glycérophosphate, de formule (III’) suivante :

(qui correspond à un additif de formule (III) dans laquelle M représente Na et m représente 1 ), cet additif étant avantageusement disponible dans le commerce, par exemple chez Dr Paul Lohman®,

- le phosphate PEG-26 PPG-30 de diéthanolammonium de formule (IV’) suivante :

(qui correspond à un additif de formule (IV) dans laquelle M représente un cation diéthanolammonium et m représente 1 ), cet additif étant avantageusement disponible dans le commerce, par exemple chez Innospec®,

- l’acide phytique de formule (V’) suivante :

(qui correspond à un additif de formule (V) dans laquelle M représente H et m représente 1 ), cet additif étant avantageusement disponible dans le commerce, par exemple chez Nutriscience®,

- du phosphate de glucose, de formule (VI’) suivante :

(qui correspond à un additif de formule (VI) dans laquelle M représente H et m représente 1 ), cet additif étant avantageusement disponible dans le commerce.

Avantageusement, l’acide phytique est l’additif améliorant la dispersibilité du pigment au sein d’une composition aqueuse.

Un procédé de préparation d’un pigment prétraité avec un additif tel que défini ci- dessus est par exemple décrit dans WO2012/120098.

Dans ce premier mode de réalisation selon la seconde alternative mettant en œuvre un pigment prétraité, le pigment prétraité peut ensuite comprendre une étape de broyage ou en être exempt. Ce broyage permet de limiter, voire d’éliminer, les agrégats de pigments prétraités, ce qui facilite leur incorporation ultérieure dans la(es) phase(s) et/ou contribue à diminuer la sédimentation du pigment dans la(es) phase(s) qui le contient(nent).

Cette étape de broyage peut être mise en œuvre en présence d’un liant, ou en l’absence de liant (broyage à sec).

Le liant est par exemple la glycérine, le propanediol, un hydrolysat d’amidon hydrogéné, l’octyldodécanol, l’huile de ricin, une huile minérale, l’isononyl isononanoate, la diméthicone et la cyclométhicone, l’isododecane, et leurs mélanges.

De préférence, lorsque le pigment est traité par un additif améliorant sa dispersibilité au sein d’une phase huileuse, le liant est choisi parmi la glycérine, l’octyldodécanol, l’huile de ricin, une huile minérale, l’isononyl isononanoate, la diméthicone et la cyclométhicone, l’isododecane, et leurs mélanges.

De préférence, lorsque le pigment n’est pas prétraité ou lorsqu’il est traité par un additif améliorant sa dispersibilité au sein d’une phase aqueuse, le liant est choisi parmi le propanediol, la glycérine, un hydrolysat d’amidon hydrogéné, et leurs mélanges.

Le broyeur est alors typiquement choisi parmi les broyeurs tricylindres, les broyeurs à billes et les broyeurs à plateaux.

Lorsque l’étape de broyage est mise en œuvre en l’absence de liant, le broyeur peut être un broyeur à broches, un microniseur à jet, un broyeur à impacts, un broyeur à marteaux, un broyeur à couteaux, un broyeur à boulets, un broyeur vibrant ou un broyeur cryogénique.

Selon un deuxième mode de réalisation selon la seconde alternative, le au moins un pigment n’est pas prétraité par un additif améliorant sa dispersibilité, et le procédé comprend alors une étape de broyage du pigment. Ce broyage permet de limiter, voire d’éliminer, les agrégats de pigments prétraités, ce qui facilite leur incorporation ultérieure dans la(es) phase(s) et/ou contribue à diminuer la sédimentation du pigment dans la(es) phase(s) qui le contient(nent).

Les modes de réalisations décrits ci-dessus pour le broyage sont bien sûr applicables (type de broyeur, absence ou présence de liant).

Avantageusement, une dispersion selon l’invention comprend entre 1% et 60 %, de préférence entre 5% et 50%, en particulier entre 10 % et 40%, en particulier mieux entre 15 % et 35 %, et de préférence entre 20% et 25%, en poids de pigment(s) par rapport au poids total de la phase grasse dispersée le(s) comprenant.

Une dispersion selon l’invention est avantageuse en ce que ses propriétés avantageuses précités demeurent même en présence de teneurs élevées en pigments dans la phase grasse dispersée. Ainsi, une dispersion selon l’invention comprend avantageusement une teneur supérieure ou égale à 25 %, de préférence entre 24 % et 60%, en particulier entre 25 % et 60%, de préférence entre 30% et 55%, en particulier entre 35% et 50%, et mieux entre 40% et 45%, en poids de pigment(s) par rapport au poids total de la phase grasse dispersée le(s) comprenant.

Avantageusement, lorsqu’une phase différente de la phase grasse (i.e. gouttes (G1) comprend en outre au moins un pigment, en particulier la phase continue aqueuse, une dispersion selon l’invention comprend entre 0 % et 60%, de préférence entre 5% et 55%, en particulier entre 10% et 50%, et mieux entre 15 et 40%, en poids de pigment(s) par rapport au poids total de ladite phase.

Huile(s)

Selon un mode de réalisation, la phase grasse dispersée peut comprendre au moins une huile.

On entend par « huile » un corps gras liquide à la température ambiante et pression atmosphérique.

Comme huiles selon l’invention, on peut citer par exemple :

- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que décrites ci-après ;

- les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ;

- les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras en Cs à C29, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, en C3 à C30, comme par exemple l’huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le myristate d’isopropyle, le myristate d'octyldodécyle, le palmitate d’éthyl-2-hexyle, le stéarate d’octyl-2-dodécyle, l’érucate d’octyl-2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l’isostéaryl lactate, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétrabéhénate de pentaérythrityle (DUB PTB) ou le tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631) ;

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l’huile de Parléam ;

- les huiles de silicone, comme par exemple les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaine siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaine siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl- siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2- phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ;

- les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), ou encore l’octyldodécanol ;

- les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ;

- et leurs mélanges.

De préférence, la phase grasse d’une dispersion selon l’invention comprend au moins une huile végétale.

A titre d’huile(s) hydrocarbonée(s) d'origine végétale, on peut citer les triglycérides d’acides caprylique et caprique, les triglycérides d’acides caprylique, caprique (également connue sous le nom de "huile MCT »), myristique et stéarique (nom INCI : Caprylic/capric/myristic/stearic Triglyceride), le triéthylhexanoine, l’huile de graine de limnanthe Limnanthes Alba (nom INCI : Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil), l’huile de noix de macadamia (nom INCI : Macadamia Ternifolia Seed Oil), l’huile d’églantier Rosa Canina (nom INCI : Rosa Canina Fruit Oil), l’huile de soja (nom INCI : Glycine Soja (Soybean) Oil), l’huile de graines de tournesol (nom INCI : Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil), le tribéhénine (nom INCI : tribehenin), le triisostéarine (nom INCI : triisostearin), l’huile de noyau d’abricot (nom INCI : Prunus Armeniaca (Apricot) Kernel Oil), l’huile de son de riz (nom INCI : Oryza Sativa (Rice) Bran Oil), l’huile d’argan (nom INCI : Argania Spinosa Kernel Oil), l’huile d’avocat (nom INCI : Persea Gratissima Oil), l’huile d’onagre (nom INCI : Oenothera Biennis Oil), l’huile de germe de riz (nom INCI : Oryza Sativa Germ Oil), l’huile de noix de coco hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Coconut Oil), l’huile d’amande douce (nom INCI : Prunus Amygdalus Dulcis Oil), l’huile de graine de sésame (nom INCI : Sesamum Indicum Seed Oil), l’huile de colza hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Rapeseed Oil), l’huile de graine de carthame (nom INCI : Carthamus Tinctorius Seed Oil), l’huile de noix du Queensland Macadamia integrifolia (nom INCI : Macadamia Integrifolia Seed Oil), le tricaprylin (ou triacylglycérol), l’huile de germe de blé (nom INCI : Triticum Vulgare Germ Oil), l’huile de graine de bourrache (nom INCI : Borago Officinalis Seed Oil), l’huile de karité (nom INCI : Butyrospermum Parkii Oil), l’huile de ricin hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Castor Oil), l’huile de graine de chou chinois (nom INCI : Brassica Campestris Seed Oil), l’huile de camélia, et notamment de graine de camélia du Japon (nom INCI : Camellia Japonica Seed Oil), l’huile de graine de thé vert (nom INCI : Camellia Sinensis Seed Oil), l’huile d’argousier (nom INCI : Hippophae Rhamnoides Oil), I’huile de graine de Camellia Kissi (nom INCI : Camellia Kissi Seed Oil), I’huile de graine de Moringa (nom INCI : Moringa Pterygosperma Seed Oil), I’huile de canola (nom INCI : Canola Oil), I’huile de graine de thé (nom INCI : Camellia Oleifera Seed Oil), I’huile de graine de carotte (nom INCI : Daucus Carota Sativa Seed Oil), le triheptanoine (nom INCI : Triheptanoin), I’huile de vanille (nom INCI : Vanilla Planifolia Fruit Oil), les glycérides d’huile de canola et de phytostérols (nom INCI : Phytosteryl Canola Glycerides), l’huile de graine de cassissier (nom INCI : Ribes Nigrum (Black Currant) Seed Oil), I’huile de graine de karanja (nom INCI : Pongamia Glabra Seed Oil), I’huile de roucou (nom INCI : Roucou (Bixa orellana) Oil), et leurs mélanges.

De préférence, l’huile est choisie parmi les huiles végétales riches en acides gras polyinsaturés. On entend par "acide gras insaturé" au sens de la présente invention, un acide gras comprenant au moins une double liaison. Selon un mode de réalisation préféré, on utilise à titre d’huile des acides gras insaturés comportant de 18 à 22 atomes de carbone, en particulier les acides gras polyinsaturés, notamment les acides gras œ-3 et œ-6.

Avantageusement, la phase grasse comprend au moins une huile ayant un indice de réfraction proche de celui de la phase continue aqueuse, à savoir une huile ayant un indice de réfraction, à température ambiante et pression atmosphérique, compris de préférence entre 1 ,2 et 1 ,6, de préférence entre 1 ,25 et 1 ,5, en particulier entre 1 ,3 et 1 ,4. Ce mode de réalisation est avantageux en ce qu’il permet d’améliorer la transparence de la phase grasse, et donc la transparence de la dispersion selon l’invention. La transparence peut être qualifiée selon la méthode décrite dans WO2018/167309. Avantageusement, l’huile ayant un indice de réfraction compris entre 1 ,2 et 1 ,6 est une huile de silicone, en particulier une huile de silicone phénylée.

Avantageusement, la phase grasse d’une dispersion selon l’invention comprend au moins une, voire au moins deux, huile(s), de préférence choisie(s) parmi une/des huile(s) hydrocarbonée(s) d'origine végétale, et de préférence choisie(s) parmi l’huile de graine de limnanthe Limnanthes Alba (nom INCI : Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil, les triglycérides d’acides caprylique, caprique, et leur mélange.

De préférence, l’huile pouvant être présente dans la phase grasse d’une dispersion selon l’invention n’est pas une huile de silicone ou une huile fluorée. De préférence, une dispersion selon l’invention, en particulier la phase grasse disperse, ne comprend pas de polydiméthylsiloxane (PDMS ou diméthicone) ou un de ses dérivés, et de préférence ne comprend pas d’huile de silicone, et en particulier d’octamethylcyclotetrasiloxane (ou Cyclotetrasiloxane ou D4), de decamethylcyclopentasiloxane (ou Cyclopentasiloxane ou D5) et de Cyclohexasiloxane (ou D6).

De préférence, une dispersion selon l’invention comprend, à titre d’huile(s), du Caprylic/Capric triglyceride, de l’hexyl laurate, et leurs mélanges.

L’homme du métier veillera à choisir l’huile/les huiles et/ou leur quantité de manière à satisfaire aux points de fusion et aux propriétés physicochimiques x et y, voire z, de la phase grasse susmentionnés. Ces ajustements relèvent des compétences de l’homme du métier au regard de l’enseignement de la présente description.

Une dispersion selon l’invention peut comprendre entre 10% et 99,5 %, de préférence entre 20% et 90%, mieux entre 30% et 85%, et en particulier entre 50% et 80%, en poids d’huile(s) par rapport au poids total de la phase grasse.

Une dispersion selon l’invention peut comprendre de 1 % à 50%, de préférence de 5% à 40%, et mieux de 10% à 25%, en poids d’huile(s) par rapport au poids total de ladite dispersion.

Une dispersion selon l’invention est en outre avantageuse en ce que sa stabilité cinétique autorise des pourcentages élevés en phase grasse dispersée. Ainsi, une dispersion selon l’invention peut comprendre de 1% à 60%, en particulier de 5% à 50%, de préférence de 10% à 40%, et mieux de 15% à 30%, en poids de phase grasse dispersée par rapport au poids total de la dispersion.

Composé(s) additionnel(s) Une dispersion selon l’invention, en particulier la phase continue aqueuse et/ou la phase grasse dispersée, peut/peuvent en outre comprendre au moins un composé additionnel différent de l’agent gélifiant lipophile, des pigments et des huiles susmentionnées.

Charge à effet flouteur / charges « soft-focus »

La phase aqueuse continue et/ou la phase grasse dispersée, en particulier la phase grasse dispersée, d’une dispersion selon l’invention peu(ven)t en outre comprendre au moins une charge à effet flouteur.

Une charge à effet flouteur est susceptible de modifier et/ou de masquer les rides par ses propriétés physiques intrinsèques. Ces charges peuvent notamment modifier les rides par un effet tenseur, un effet de camouflage, ou un effet de floutage.

En tant que charge à effet flouteur, on peut donner à titre d'exemples les composés suivants :

- les microparticules poreuses de silice comme par exemple les Silica Beads® SB 150 et SB 700 de Miyoshi de taille moyenne de 5 pm et les SUNSPHERES® série H d'Asahi Glass comme les H33, H51 de taille respectivement de 3,5 et 5 pm et les Sensibead Si 175 et Sensibead Si 320 de Sensient Cosmetic Technologies respectivement de tailles 7 pm et 5 pm ;

- les particules hémisphériques creuses de résines de silicones comme les NLK 500®, NLK 506® et NLK 510® de Takemoto Oil and Fat, notamment décrites dans EP 1 579 849 ;

- les poudres de résine de silicone comme par exemple les SILICON Resin Tospearl® 145 A DE GE silicone de taille moyenne de 4,5 pm ;

- les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(meth)acrylate de méthyle comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBI® de Nihon Junyoki de taille moyenne de 8 pm, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination COVABEAD® LH 85 par la société Sensient Cosmetic Technologies et les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylates de méthylène expansées vendues sous la dénomination Expancel® ;

- les poudres de cires comme les particules Paraffin wax microloase® 114S de Micropowders de taille moyenne de 7 pm ;

- les poudres de polyéthylènes notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique comme par exemple les FLOBEADS® EA 209 E de Sumimoto de taille moyenne de 10 pm ; - les poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone notamment de silsesquioxane sous la dénomination KSP 100®, KSP 101®, KSP 102®, KSP 103®, KSP 104® et KSP 105® par la société Shin Etsu ;

- les poudres composites de talc/dioxyde ou de titane/alumine/silice comme par exemple les Coverleaf AR 80® de la société Catalyst & Chemical ;

- le talc, le mica, le kaolin, la lauryl glycine, les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octéanyl succinate, le nitrure de bore, les poudres de polytétrafluoroéthylène, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques ;

- les fibres hydrophiles ou hydrophobes synthétiques ou naturelles, minérales ou organiques telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon®), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de polytétrafluoroéthylène (Téflon®), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742 ;

- les silicones réticulés élastomères sphériques comme comme les Trefil E-505C® ou E-506 C® de chez Dow Corning ;

- les charges abrasives qui par effet mécanique apportent un lissage du microrelief cutané, telles que la silice abrasive comme par exemple Abrasif SP® de Semanez ou des poudres de noix ou de coques (abricot, noix par exemple de Cosmétochem) ; et

- leurs mélanges

Les charges ayant un effet sur les signes du vieillissement sont notamment choisies parmi des microparticules poreuse de silice, des particules hémisphériques creuses de silicones, des poudres de résine de silicone, des poudres de copolymères acryliques, des poudres de polyéthylènes, des poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone, des poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques, les fibres de soie, de coton, et leurs mélanges.

Également, à titre de composé additionnel, une dispersion selon l’invention, en particulier la phase continue aqueuse et/ou la phase grasse dispersée, peut/peuvent ainsi en outre comprendre des poudres ; des charges ; des paillettes ; des agents colorants, notamment choisis parmi les agents colorants hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, les cristaux liquides, et leurs mélanges ; des agents particulaires insolubles dans la phase grasse ; des conservateurs ; des humectants ; des agents parfumants, notamment tels que définis dans WO2019002308 ; des stabilisateurs ; des chélateurs ; des émollients ; des agents modificateurs choisis parmi des agents gélifiant/de texture, de viscosité différents de la base et des agents gélifiant lipophiles susmentionnés, de pH, de force osmotique et/ou des modificateurs d’indice de réfraction etc... ou tout additif cosmétique usuel ; et leurs mélanges.

Par « charge », on entend au sens de l’invention des particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité et/ou de la douceur, et de l'uniformité au dépôt, notamment dans un contexte maquillage, et une stabilité améliorée au regard de l'exsudation et des propriétés de non-migration après application et/ou de matité et/ou de couvrance.

Par « agents particulaires insolubles dans la phase grasse », on entend au sens de l’invention le groupe constitué des pigments, des céramiques, des polymères, notamment des polymères acryliques, et de leurs mélanges.

A titre de composé additionnel, une dispersion selon l’invention, en particulier la phase continue aqueuse et/ou la phase grasse dispersée, peut/peuvent en outre comprendre au moins un actif biologique/cosmétique, notamment choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants, les agents dépigmentants, les filtres UV, les agents desquamants, les agents antioxydants, les actifs stimulant la synthèse des macromoléculaires dermiques et/ou épidermiques, les agents dermodécontractants, les agents anti-transpirants, les agents apaisants et/ou les agents anti-âge, et leurs mélanges. De tels actifs sont notamment décrits dans FR1558849.

Aaent(s) gélifiants hvdrophile(s)

Avantageusement, la phase aqueuse peut en outre comprendre au moins un agent gélifiant hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l’eau. Dans le cadre de la présente invention, le terme « agent gélifiant hydrophile » peut être désigné indifféremment par le terme « agent de texture hydrophile ». Les agents gélifiants hydrophiles permettent de moduler la fluidité de la dispersion, et donc la sensorialité et/ou galénique, que l'on souhaite obtenir et/ou concourent à améliorer encore la stabilité cinétique de la dispersion.

Comme agents gélifiants hydrophiles, on peut citer : - les agents gélifiants naturels, notamment choisis parmi les extraits d'algues, les exsudats de plantes, les extraits de graines, les exsudats de microorganismes, tel que l’alcasealan commercialisé par la société Hakuto (INCI : Alcaligenes Polysaccharides), et autres agents naturels, en particulier l’acide hyaluronique,

- les agents gélifiants semi-synthétiques, notamment choisis parmi les dérivés de la cellulose et les amidons modifiés,

- les agents gélifiants synthétiques, notamment choisis parmi les homopolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d’AMPS (2-acrylamido-2-méthylpropane sulfoniques acide), les polymères associatifs,

- les autres agents gélifiants, notamment choisis parmi les polyéthylèneglycols (commercialisé sous la dénomination Carbowax), les argiles, les silices telles que celles commercialisées sous les dénominations Aérosil® 90/130/150/200/300/380), la glycérine, et

- leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la phase continue aqueuse comprend au moins un agent gélifiant hydrophile, de préférence choisi parmi le Carbomer, l’alcasealan (INCI : Alcaligenes Polysaccharides), et leur mélange.

Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile ; les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères ; il s’agit notamment de ceux décrits dans FR2999921. De préférence, il s’agit des polymères associatifs amphiphiles et anioniques et des polymères associatifs amphiphiles et non-ioniques tels que décrits ci- après.

Ces agents gélifiants hydrophiles sont décrits plus en détails dans FR3041251 .

Selon un mode de réalisation, la dispersion selon l’invention comprend de 0,0001% à 20%, de préférence de 0,001 % à 15%, en particulier de 0,01 % à 10%, et mieux de 0,1 % à 5%, en poids d’agent(s) gélifiant hydrophile(s) par rapport au poids total de la phase continue aqueuse. Ces pourcentages s’entendent des agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s) uniquement présent(s) dans la phase aqueuse continue.

Selon un mode de réalisation, la dispersion selon l’invention comprend de 0,0001% à 20%, de préférence de 0,001 % à 15%, et préférentiellement de 0,01% à 10%, en poids de composé(s) additionnel(s) par rapport au poids total de ladite dispersion.

Selon un mode de réalisation, la dispersion selon l’invention comprend un cœur monophasique ou comporte une goutte intermédiaire d’une phase intermédiaire et au moins une, de préférence une unique, goutte interne d’une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire, la phase intermédiaire et la phase interne étant non miscibles entre elles à température ambiante et pression atmosphérique, le(s) pigment(s) étant présent(s) dans la phase intermédiaire et/ou la phase interne.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels composé(s) additionnel(s) et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la dispersion selon l’invention, en particulier sa stabilité cinétique et, eu égard à la phase grasse dispersée, son point de fusion et ses propriétés physicochimiques x et y, voire z, susmentionnées, ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée. En particulier, la nature et/ou la quantité en composé(s) additionnel(s) dépend(ent) de la nature aqueuse ou grasse de la phase considérée de la dispersion selon l’invention et/ou doit tenir compte du procédé mis en œuvre (notamment de type « non- microfluidique » ou « microfluidique ») pour la fabrication de la dispersion selon l’invention. Ces choix et ajustements relèvent des compétences de l’homme du métier.

Procédé de préparation

Une dispersion selon l’invention peut être préparée par différents procédés.

Ainsi, une dispersion selon l’invention présente l’avantage de pouvoir être préparée selon un procédé simple « non-microfluidique », à savoir par simple émulsification, notamment à l’aide d’un dispositif d’agitation de type Rayneri ou d’un agitateur à pâle.

Comme dans une émulsion classique, une solution aqueuse et une solution grasse sont préparées séparément. C’est l’ajout sous agitation de la phase grasse dans la phase aqueuse qui crée l’émulsion directe.

La viscosité de la phase aqueuse peut être maîtrisée, notamment, en jouant sur la quantité en agent gélifiant hydrophile et/ou le pH de la solution. De manière générale, le pH de la phase aqueuse est inférieur à 4,5, ce qui peut impliquer l’ajout d’une troisième solution de soude (BF) dans un dernier temps pour atteindre un pH compris entre 5,5 et 6,5.

La viscosité de la phase aqueuse et la force de cisaillement appliquée au mélange sont les deux principaux paramètres qui influencent la taille et la monodispersité des gouttes de l’émulsion.

L’homme du métier saura ajuster les paramètres du procédé non-microfluidique pour parvenir à la dispersion selon l’invention, et notamment satisfaire au critère de diamètre des gouttes recherché.

Les dispersions selon l’invention peuvent également être préparées selon un procédé microfluidique, notamment comme décrit dans les demandes WO2012/120043 ou WO2019/145424. Selon ce mode de réalisation, la/les buse(s) microfluidique(s) mises en œuvre peuvent avoir une configuration selon la géométrie en T, en co-flow (ou co-courants), ou flow-focusing.

Selon ce mode de réalisation, les gouttes obtenues par ce procédé microfluidique présentent avantageusement une distribution de taille uniforme.

De préférence, les dispersions de l’invention sont constituées d’une population de gouttes monodispersées, notamment telles qu’elles possèdent un diamètre moyen D compris de 100 pm à 3 000 pm, en particulier de 500 pm à 3 000 pm et un coefficient de variation Cv inférieur à 10%, voire inférieur à 3%.

Dans le cadre de la présente description, on entend par "gouttes monodispersées" le fait que la population de gouttes de la dispersion selon l’invention possède une distribution de taille uniforme. Des gouttes monodispersées présentent une bonne monodispersité. A l’inverse, des gouttes présentant une mauvaise monodispersité sont dites "polydispersées".

Selon un mode, le diamètre moyen D des gouttes est par exemple mesuré par analyse d’une photographie d’un lot constitué de N gouttes, par un logiciel de traitement d’image (Image J). Typiquement, selon cette méthode, le diamètre est mesuré en pixel, puis rapporté en pm, en fonction de la dimension du récipient contenant les gouttes de la dispersion.

De préférence, la valeur de N est choisie supérieure ou égale à 30, de sorte que cette analyse reflète de manière statistiquement significative la distribution de diamètres des gouttes de ladite émulsion. N est avantageusement supérieure ou égale à 100, notamment dans le cas où la dispersion est polydispersée.

On mesure le diamètre Di de chaque goutte, puis on obtient le diamètre moyen D en calculant la moyenne arithmétique de ces valeurs :

A partir de ces valeurs Di, on peut également obtenir l’écart-type c des diamètres des gouttes de la dispersion :

L'écart-type c d’une dispersion reflète la répartition des diamètres Di des gouttes de la dispersion autour du diamètre moyen D . En connaissant le diamètre moyen D et l'écart-type c d’une dispersion, on peut déterminer que l’on trouve 95,4% de la population de gouttes dans l’intervalle de diamètres et que l’on trouve 68,2% de la population dans l’intervalle

Pour caractériser la monodispersité de la dispersion selon ce mode de l’invention, on peut calculer le coefficient de variation :

Ce paramètre reflète la répartition des diamètres des gouttes en fonction du diamètre moyen de celles-ci.

Le coefficient de variation Cv des diamètres des gouttes selon ce mode de l’invention est inférieur à 10%, de préférence inférieur à 5%, voire inférieur à 3%.

Alternativement, la monodispersité peut être mise en évidence en plaçant un échantillon de dispersion dans un flacon à section circulaire constante. Une agitation douce par rotation de un quart de tour sur une demi-seconde autour de l’axe de symétrie traversant le flacon, suivie d’un repos d’une demi-seconde est effectuée, avant de répéter l’opération en sens inverse, et ce quatre fois de suite.

Les gouttes de la phase dispersée s’organisent sous une forme cristalline lorsqu’elles sont monodispersées. Ainsi, elles présentent un empilement suivant un motif se répétant suivant dans les trois dimensions. Il est alors possible d’observer, un empilement régulier qui indique une bonne monodispersité, un empilement irrégulier traduisant la polydispersité de la dispersion.

Pour obtenir des gouttes monodisperses, on peut également mettre en œuvre la technique de la microfluidique (Utada et al. MRS Bulletin 32, 702-708 (2007) ; Cramer et al. Chem. Eng. Sci. 59, 15, 3045-3058 (2004)), et plus particulièrement des dispositifs microfluidiques de type co-flow (les fluides vont dans la même direction) ou flow-focusing (les fluides vont dans des directions différentes, et typiquement dans des sens opposés).

La présence, dans la phase grasse dispersée, d’agent(s) gélifiant(s) lipophile(s), voire dans la phase continue aqueuse, d’agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s), peut nécessiter des ajustements au niveau du procédé de préparation d’une dispersion selon l’invention. En particulier, le procédé de préparation d’une telle dispersion selon l’invention comprend une étape de chauffage (entre 50°C et 150°C, notamment entre 60°C et 90°C) au moins de la phase grasse avant mélange/mise en contact de ladite phase grasse avec la phase aqueuse et, le cas échéant, le maintien de ce chauffage (i) lors de l’agitation dans le cas d’un procédé « non-microfluidique » ou (ii) au niveau du dispositif microfluidique dans le cas d’un procédé «microfluidique », jusqu’à l’obtention de la dispersion recherchée.

Le procédé de préparation d’une dispersion de l’invention comprend au moins les étapes suivantes : a) le chauffage d’un fluide huileux Fl à une température comprise de 50°C et 150°C, de préférence de 60°C à 120°C, et mieux de 70°C à 100°C ; b) optionnellement le chauffage d’un fluide aqueux FE à une température comprise de 50°C et 150°C, de préférence de 60°C à 120°C, et mieux de 70°C à 100°C ; c) la mise en contact du fluide aqueux FE et du fluide huileux Fl ; et d) la formation des gouttes de phase grasse, constituée du fluide huileux Fl, dispersée dans une phase aqueuse continue, constituée de fluide aqueux FE, dans lequel :

- le fluide huileux Fl comprend au moins un agent gélifiant lipophile, au moins un pigment, et optionnellement au moins une huile et a un point de fusion compris entre 50°C et 100°C, de préférence entre 60°C et 90°C, et, à température ambiante et pression atmosphérique, répond aux critères physicochimiques suivants :

- une dureté (x) comprise entre 2 et 14 N, de préférence entre 2,5 et 12 N, mieux entre 3 et 9 N, et tout particulièrement entre 4 et 6 N ; et

- un collant (y) supérieur ou égal à -2 N, mieux supérieur ou égal à -1 N, et en particulier supérieur ou égal à -0,6 N; le fluide huileux Fl étant en outre dénué d’amodiméthicone et, optionnellement, comprend en outre au moins un composé additionnel tel que susmentionné ; et

- le fluide aqueux FE comprend au moins de l’eau et, optionnellement, au moins un composé additionnel tel que susmentionné, et de préférence au moins un agent gélifiant hydrophile.

Les étapes (c) et (d) sont réalisées à une température supérieure ou égale au point de fusion du/des agent(s) gélifiant mis en œuvre(s). En d’autres termes, les étapes (c) et (d) sont réalisées avec un fluide huileux Fl sous une forme apte à s’émulsifier avec le fluide aqueux FE, et donc apte à assurer la formation des gouttes, et notamment avec un fluide huileux Fl sous une forme liquide.

Selon un mode de réalisation, le fluide Fl est initialement préparé en mélangeant une phase grasse destinée à former le cœur des gouttes, comprenant au moins un agent gélifiant lipophile et optionnellement au moins une huile et en outre, de façon optionnelle, au moins un composé additionnel tels que susmentionnés.

Selon un mode de réalisation, le fluide FE est initialement préparé en mélangeant une phase aqueuse destinée à former la phase continue de la dispersion avec, de façon optionnelle, au moins une base, au moins un composé additionnel, des conservateurs et/ou autres produits solubles dans l’eau tels que la glycérine, et tout particulièrement au moins un agent gélifiant hydrophile.

Selon un mode de réalisation, la phase continue aqueuse de la dispersion formée comprend, voire est figurée par, le fluide aqueux FE.

Selon un mode de réalisation, le procédé de fabrication d’une dispersion selon l’invention peut en outre comprendre une étape e) d’injection d’une solution d’augmentation de la viscosité de la phase aqueuse continue du fluide FE, par exemple comme décrit dans WO20 15/055748. De préférence, la solution d’augmentation de la viscosité est aqueuse. Cette solution d’augmentation de la viscosité est typiquement injectée dans le fluide aqueux FE après formation de la dispersion selon l’invention, et donc après formation des gouttes.

Selon un mode de réalisation, la solution d’augmentation de la viscosité comprend une base, notamment un hydroxyde d’alcalin, tel que l’hydroxyde de sodium.

Dans le cas d’un procédé « non-microfluidique » tel que susmentionné, l’étape c) est figurée par une agitation durant laquelle le chauffage peut être maintenu lors de cette agitation permettant l’obtention de la dispersion recherchée.

Dans le cas d’un procédé « microfluidique » tel que susmentionné, le dispositif microfluidique en tant que tel peut être adapté pour être maintenu à une température entre comprise de 50°C et 150°C, de préférence de 80°C à 90°C.

Dans le cas d’un procédé « microfluidique », l’étape d) de formation de gouttes peut comprendre la formation de gouttes de fluide huileux Fl à la sortie d’un premier conduit débouchant dans le fluide aqueux FE. De préférence, le fluide aqueux FE est mis en circulation dans un deuxième conduit, la sortie du premier conduit débouchant dans le deuxième conduit, avantageusement coaxialement avec l’axe local du deuxième conduit.

Avantageusement, un procédé de l’invention peut comprendre, après l’étape d) mais avant l’étape e), une étape f) de refroidissement pour accélérer la cinétique de refroidissement de la dispersion formée, et ainsi prévenir les risques de coalescence et de fragmentation des gouttes post-formation (entre 10 et 30°C).

La présence invention concerne également une dispersion susceptible d’être obtenue par un procédé tels que ceux décrits ci-dessus.

Utilisations

De manière préférée, une dispersion selon l'invention est directement utilisable, à l'issue des procédés de préparation précités, à titre de composition, notamment cosmétique. La dispersion selon l'invention, lorsque préparée au moyen d’un procédé microfluidique tel que décrit ci-dessus, est également utilisable à titre de composition, notamment cosmétique, après séparation des gouttes et redispersion de celles-ci dans une seconde phase appropriée.

L'invention concerne également l’utilisation d’une dispersion selon l'invention pour la préparation d'une composition, notamment cosmétique, pharmaceutique, en nutrition ou en agroalimentaire, de préférence d’une composition cosmétique et en particulier d’une composition de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique, en particulier de la peau.

La présente invention concerne ainsi également une composition, notamment cosmétique, en particulier de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique, notamment de la peau et/ou des cheveux, et plus particulièrement de la peau comprenant au moins une dispersion selon l’invention, optionnellement en association avec au moins un milieu physiologiquement acceptable.

Les dispersions ou compositions selon l’invention peuvent donc notamment être utilisées dans le domaine cosmétique.

Elles peuvent comprendre, outre les ingrédients ou composés susmentionnés, au moins un milieu physiologiquement acceptable.

Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.

Selon un mode de réalisation, le milieu physiologiquement acceptable est représenté directement par la phase continue aqueuse telle que décrite ci-dessus.

Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par "milieu physiologiquement acceptable", un milieu approprié aux applications cosmétiques, et convenant notamment à l’application d’une composition de l’invention sur une matière kératinique, notamment la peau et/ou les cheveux, et plus particulièrement la peau.

Les compositions cosmétiques de l’invention peuvent être par exemple une crème, une lotion, un sérum et un gel pour la peau (mains, visage, pieds, etc.), un fond de teint (liquide, pâte) une préparation pour bains et douches (sels, mousses, huiles, gels, etc.), un produit de soins capillaires (teintures capillaires et décolorants), un produit de nettoyage (lotions, poudres, shampoings), un produit d'entretien pour la chevelure (lotions, crèmes, huiles), un produit de coiffage (lotions, laques, brillantines), un produit pour le rasage (savons, mousses, lotions, etc.), un produit destiné à être appliqué sur les lèvres , un produit solaire, un produit de bronzage sans soleil, un produit permettant de blanchir la peau, un produit antirides. En particulier, les compositions cosmétiques de l’invention peuvent être un sérum anti-âge, un sérum jeunesse, un sérum hydratant ou une eau parfumée. Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l’invention n’est pas une composition de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier n’est pas un mascara.

Ainsi, au vu de ce qui précède, une dispersion ou composition selon l’invention est orale ou topique, de préférence topique, et mieux topique sur une matière kératinique, en particulier la peau, et mieux la peau du visage.

La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d’une matière kératinique, notamment la peau et/ou les cheveux, et plus particulièrement la peau, comprenant une étape d’application sur ladite matière kératinique d’au moins une dispersion ou d’au moins une composition cosmétique susmentionnée.

La présente invention concerne également l’utilisation d’une dispersion ou d’une composition selon l’invention, pour améliorer l’aspect de surface de la peau, en particulier pour hydrater la peau et/ou réduire les rides et ridules.

La présente invention concerne également l’utilisation d’une dispersion telle que définie ci-dessus, pour améliorer les propriétés d’une composition cosmétique, notamment de maquillage et mieux de fond de teint, en termes :

- d’intensité de teinte ;

- de résultat maquillage progressif ;

- de fraicheur et/ou d’hydratation ;

- de stabilité cinétique ;

- de tenue dans le temps de l’effet maquillage, en particulier de la couvrance ; et

- de couvrance des imperfections colonelles et/ou des imperfections de reliefs sans pour autant les marquer combinée à une sensation de légèreté, de fraicheur et d’hydratation à l’application sans ressenti gras et/ou collant ou encore de frein à l’application.

Dans toute la description, l’expression « comprenant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... », « compris de ... à ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Les quantités des ingrédients figurant dans les exemples sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.

Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée.

EXEMPLES

Exemple 1 : Etude physicochimique de phases grasses comprenant au moins un agent gélifiant lipophile et des pigments Cet exemple a consisté à préparer treize gels anhydres susceptibles de figurer la phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention, et à évaluer leurs propriétés physicochimiques en termes de dureté (ou fermeté) (x), de collant (ou d’adhérence) (y) et de cohésion (z). Ces gels anhydres diffèrent pour l’essentiel par la nature du solvant huileux et/ou l’agent gélifiant lipophile (ie Rheopearl D2 (équivalent au Rheopearl KL2), Estogel M ou OILKEMIA™ 5S polymer) et leurs concentrations (ie 5%, 10% et 15%). Dans le cas du Rheopearl D2, l’essai 1 D diffère de l’essai 1C par la nature du solvant. Le tableau 1 ci- dessous présente la composition de ces différents gels anhydres.

Tableau 1

QSP : quantité suffisante pour ** UEMC30 est un pré-mélange d’Estogel M (INCI : Castor Oil/IPDI Copolymer (and) Caprylic/Capric Triglyceride) dans l’huile Caprylic/Capric Triglyceride dans un ratio 30/70 ; les concentrations correspondantes en agent gélifiant lipophile (ie Estogel M) sont donc respectivement de 5%/10%/15% par rapport au poids total du gel anhydre.

Le protocole de préparation de ces gels anhydres est le suivant.

- Mélange A : les pigments sont dispersés dans une partie du Labrafac CC en ayant recours au broyeur tricylindre. Le mélange est chauffé à 50°C.

- Mélange B : le reste du solvant (Labrafac CC ou DUB Inin) est mis sous agitation et chauffé à 80°C/90°C selon le gélifiant à disperser ; on y ajoute l’agent gélifiant lipophile (ie Estogel M, Rheopearl D2 ou OILKEMIA™ 5S polymer) sous agitation magnétique à 80°C/90°C jusqu’à obtenir une solution homogène garantissant une bonne dispersion du polymère.

- Mélange C : sous agitation à chaud (80°C/90°C), on ajoute l’huile de Meadowfoam ou le Lipex 205 ou l’huile de Coco au mélange B.

- Mélange final : sous agitation à chaud (80°C/90°C), on ajoute le mélange A au mélange C.

Les points de fusion des gels anhydres sont mesurés selon la méthode décrite précédemment et sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous.

Tableau 2

Les critères physicochimiques x, y et z des gels anhydres sont ensuite mesurés à l’aide du protocole texturomètre décrit précédemment. A noter l’impossibilité de mesurer la dureté des phases grasses de l’exemple 18 de la demande US 2004/137020 et de l’exemple 31 de la demande EP 2 189 081. En effet, ces phases grasses sont trop dures pour le texturomètre EZ-X de shimadzu dont la force maximale en terme de dureté est pourtant de 50 N.

Les mesures correspondantes sont présentées en figures 1 à 7. La Figure 1 est un graphique représentant le critère de dureté (x) des gels anhydres du tableau 1 .

La Figure 2 est un graphique représentant le critère de collant (y) des gels anhydres du tableau 1 . La Figure 3 est un agrandissement de la Figure 2 des valeurs de collant (y) des gels anhydres 2A, 2B, 2C, 3A, 3B, 3C, 5 et 6.

La Figure 4 est un graphique représentant le critère de cohésion (z) des gels anhydres 1 B, 1 D, 2B, 3B, 5 et 6 du tableau 1 .

Enfin, les Figures 5 à 7 sont des graphiques représentant les courbes de texturométrie des gels anhydres du tableau 1. Ces Figures 5 à 7 renseignent la force (en N) des gels du tableau 1 en fonction du temps (en seconde) durant lequel les gels sont soumis (1 ) à une première étape de compression (0 à 5 s) puis (2) à une deuxième étape de relaxation où le mobile remonte (5 à 10 s). Les étapes (1 ) et (2) précédentes sont répétées. Ces Figures 5 à 7 renseignent donc sur les propriétés physicochimiques des gels du tableau 1 , notamment en termes de dureté, de collant et de cohésion.

Résultats :

Dureté (x) : comme il ressort de la figure 1 , à pourcentage en agent gélifiant lipophile et solvant huileux identiques (par exemple 1 B vs 2B vs 3B), les différences en termes de profils de dureté des différents gels anhydres testés sont peu significatives. Par ailleurs, des essais 1 C et 1 D, on observe que la dureté est impactée par la nature du solvant.

Collant (y) : comme il ressort des figures 2 et 3, à pourcentage en agent gélifiant lipophile et solvant huileux identiques :

- les gels 2 (A, B, C), 3 (A, B, C), 5 et 6 ont des profils de collant similaires, et

- les gels 1 (B, C) et 4 manifestent des propriétés de collant nettement supérieures à celles des gels 2 (A, B, C) et 3 (A, B, C).

Par ailleurs, des essais 1 C et 1 D, on observe que la nature du solvant a un impact sur le collant.

Cohésion (z) : comme il ressort de la figure 4, les gels 2B, 3B, 5 et 6 manifestent des propriétés physicochimiques similaires en termes de cohésion, nettement inférieures à celles des gels 1 B et 1 D.

Exemple 2 : Préparation de dispersions macroscopiques pigmentées

Dans cet exemple 2, on prépare dix dispersions comprenant une phase aqueuse continue et une phase dispersée sous forme de gouttes figurée à chaque fois par un des gels anhydres de l’exemple 1. Ces dispersions sont obtenues au moyen d’un procédé de fabrication microfluidique tel que décrit dans WO2019145424, à savoir où la formation des gouttes est opérée au moyen d’une buse propre à convoyer un jet fluide formé d’une deuxième fluide entourant de manière concentrique un premier fluide et un dispositif de fragmentation mécanique dudit jet fluide disposé au voisinage de la sortie de la buse. Selon ce mode de réalisation, les gouttes obtenues par un procédé microfluidique présentent une distribution de taille uniforme avec un rendement de production élevé.

Les compositions des phases (fluides) permettant la préparation des dispersions sont décrites dans le Tableau 3 ci-dessous.

Tableau 3 * QSP : quantité suffisante pour Protocole de préparation :

Pour l’OF :

- Mélange A : sous agitation sous pâle défloculeuse, le Phénoxyéthanol, le Pentylèneglycol et l’EDTA sont incorporés dans l’eau et le mélange obtenu est agité pendant 5 min.

- Mélange B : le carbomère Carbopol Ultrez 10 polymer est ensuite saupoudrer sur le mélange A jusqu’à hydratation, puis agité pendant 30 minutes à l’aide d’une pâle défloculeuse.

- Mélange C : le carbomère Carbopol ETD 2050 polymer est ensuite dispersé dans le mélange B sous agitation pendant 30 minutes à l’aide d’une pâle défloculeuse.

- Mélange D : sous agitation sous pâle défloculeuse, les humectants (ie glycérine, zemea propanediol et butylene glycol 1 .3) sont ajoutés au mélange C. Le mélangeD obtenu est maintenu sous agitation pendant 10 min.

- Mélange E : la blanose, préalablement prédispersée à 1% dans l’eau sous agitation magnétique à 80°C, après retour à température ambiante, est ajoutée au mélangeD sous agitation sous pâle défloculeuse.

- Mélange F : la soude est ajoutée au mélange E qui est agité pendant 10 minutes de manière à obtenir la solution d’OF.

La solution d’OF est ensuite raccordée à une pompe pOF reliée à un chauffage permettant de maintenir l’OF à chaud (80°C).

Pour les IF : voir protocole décrit en exemple 1 .

Chacune des dix solutions d’IF chauffées est ensuite raccordées à une pompe pIF reliée à un chauffage permettant de maintenir l’IF à chaud (80°C). Pour réduire les pertes thermiques, le dispositif microfluidique a été installé directement en sortie des pompes pIF et pOF et est lui-même maintenu à 80°C.

Pour la BF : la soude et l’eau sont mélangées à l’aide d’un barreau magnétique pendant 5 min. La solution de BF est ensuite introduite dans une seringue sBF.

A l’aide des pompes pIF, pOF et de la seringue sBF et d’un pousse seringue associé, on injecte l’IF et l’OF dans le dispositif microfluidique et la BF est injectée dans la dispersion en sortie du dispositif microfluidique, selon les débits décrits dans le Tableau 4 ci-dessous. Tableau 4

Selon la configuration du dispositif microfluidique et des débits, les dispersions obtenues peuvent comprendre des gouttes dotées d’une monodispersité satisfaisante et ayant un diamètre moyen compris entre 100 pm et 1500 pm, en particulier entre 700 et 1300 pm.

Résultats sur fabrication des dispersions :

Il a été possible de fabriquer des dispersions à partir des dix gels anhydres selon l’exemple 1.

Test de stabilité

Chacune des dix dispersions est ensuite conditionnée dans trois réceptacles en polypropylène (PP) de 30 ml rempli à la moitié. Après 1 jour à température ambiante, chaque essai subit un des trois tests de transport ci-après (un réceptacle par test), à savoir :

- test rouleaux (i.e. mouvement circulaire horizontal) : référence Wheaton, pendant 1 heure ;

- table vibrante (i.e. mouvement circulaire vertical) : référence Heidolph llnimax 1010, pendant 1 heure ; et

- mélangeur 3D (i.e. mouvements aléatoires) : pendant 6 minutes.

A l’issue de ces tests de stabilité, on évalue (i) l’intégrité des gouttes, en particulier leur fragmentation et (ii) la turbidité du gel, généralement liée à un transfert de phase grasse dans la phase continue aqueuse.

Critères de notation :

Tableau 5

Résultats :

Tableau 6

D1A = dispersion selon l’exemple 2 mettant en œuvre comme phase grasse dispersée le gel anhydre 1A de l’exemple 1 .

Les dispersions D1 A et D2A présentent des résultats de stabilité non satisfaisants. Les phases grasses correspondantes sont donc écartées de la suite de l’étude. La dispersion D3A présente des résultats de stabilité moyens mais jugés suffisamment satisfaisants pour être conservée pour la suite de l’étude. Les autres dispersions testées présentent des résultats de stabilité satisfaisants. Ces résultats démontre qu’une phase grasse doit présenter des propriétés en termes de dureté supérieure à 2 N, de préférence supérieure ou égale à 2,5 N, en particulier supérieure ou égale à 3 N, et mieux supérieure ou égale à 4 N.

Tests sensoriels

Ensuite, à partir des huit dispersions ci-dessus dotées d’une stabilité satisfaisante, des tests visuels, sensoriels et de couvrance ont été réalisés sur une cohorte de 24 femmes entre 22 et 45 ans. Chaque femme a testé en aveugle les huit dispersions satisfaisantes en termes de stabilité cinétique. Les critères évalués sont (i) l’adhésion des gouttes de phase grasse dispersée sur la paroi du packaging, (ii) l’agrégation des gouttes de phase dispersée entre elles, (iii) la facilité (ou confort) d’application, et en particulier la facilité à écraser et étaler les gouttes de phase dispersée et (iv) couvrance. Critères de notation :

Tableau 7

Résultats :

5 Tableau 8

* D1A = dispersion selon l’exemple 2 mettant en œuvre à titre de phase grasse disperse le gel anhydre 1A selon l’exemple 1.

**NR : Non Renseigné. Conclusion

Au vu des résultats ci-dessus, on observe qu’une phase grasse :

- au vu des résultats ci-dessus en termes de “facilité d’application” et de la figure 1 , doit présenter une dureté (x) inférieure ou égale 14 N, mieux inférieure ou égale à 12 N, et de préférence inférieure ou égale à 9 N,

- au vu des résultats ci-dessus en termes d’“adhésion” et des figures 2 et 3, que la phase grasse doit présenter un collant (y) supérieur ou égal à -2 N, et mieux supérieur ou égal à -1 N, voire même supérieur ou égal à -0,6 N, et

- au vu des résultats ci-dessus en termes d’“agrégation” et de la figure 4, que la phase grasse doit présenter une cohésion (z) inférieure ou égale à 40, de préférence inférieure ou égale à 35, et mieux inférieure ou égale à 30.

En conclusion, une dispersion selon l’invention comprenant une phase dispersée comprenant des gouttes pigmentées et une phase aqueuse continue, lorsque la stabilité de cette dispersion n’est pas assurée par la présence d’une écorce à l’interface « phase aqueuse continue/phase grasse dispersée » ou de tensioactif, peut malgré tout et de manière inattendue présenter des propriétés satisfaisantes en termes de stabilité cinétique, de sensorialité (notamment en termes de confort, de facilité d’application, de fraicheur et d’hydratation), et de couvrance, sous réserve que la phase grasse gélifiée soit dotées :

(i) d’un point de fusion compris entre 50°C et 100°C, de préférence entre 60°C et 90°C, et,

(ii) à température ambiante et pression atmosphérique :

- d’une dureté (x) comprise entre 2 et 14 N, en particulier entre 2,5 et 12 N, de préférence entre 3 et 9 N, et mieux entre 4 et 6 N ;

- d’un collant (y) supérieur ou égal à -2 N, et mieux supérieur ou égal à -1 N, et en particulier supérieur ou égal à -0,6 N ; et

- optionnellement, d’une cohésion (z) inférieure ou égale à 40, de préférence inférieure ou égale à 35, et mieux inférieure ou égale à 30.

De manière encore plus inattendue, ces résultats sont observés et applicables avec une dispersion dotée de gouttes de phase grasse dispersée de taille macroscopique.

Ces observations sont d’autant plus inattendues qu’elles sont obtenues y comprise en presence (i) de teneurs élevées en pigments par rapport au poids de la phase grasse disperse et (ii) d’une teneur élevée en phase grasse pigmentée disperse.

Ces observations sont encore plus inattendues qu’elles sont associées, à l’application, à un résultat maquillage progressif (ou évolutif) ; on observe en effet d’abord une teinte faible de la peau qui s’intensifie progressivement. La teinte finale apparaît au bout d’environ 45 secondes après application sur la peau. La tenue dans le temps de cette teinte est en outre particulièrement satisfaisante.

En outre, on observe une teinte améliorée. En effet, le résultat maquillage d’une dispersion selon l’invention sur la peau est doté de manière inattendue d’une teinte particulièrement intense au regard du pourcentage de pigments dans ladite dispersion. Cette observation peut se traduire par une excellente révélation des pigments présents dans 1’1 F sous forme de gouttes macroscopiques.

Outre un résultat maquillage particulièrement satisfaisant, la dispersion procure à l’application sur la peau des propriétés sensorielles satisfaisantes, notamment en termes de fraicheur et d’hydratations