La presente invención tiene por objeto un producto higienizante con propiedades desinfectantes, para ser aplicado, por ejemplo, a detergentes suavizantes para el lavado textil de todo tipo de fibras naturales y sintéticas, que incorpora en su composición partículas de ión plata, y que presenta propiedades asépticas y de conservante-protector antimicrobiano durante un mínimo de siete días en el tejido después del lavado, en cualquier modo de lavado textil, sea manual o automático con lavadora, túnel de lavado, centrifugador o cualquier otro modo de lavado o tratamiento del tejido. Ello es aplicable tanto para productos textiles, tales como prendas o lencería de un solo uso o de tantos usos como la prenda permita, y especialmente concebido para uso industrial, entendiéndose como tal el uso en lavanderías de hospitales, centros tercera edad, hoteles, laboratorios, y otros, donde se realiza lavado masivo de prendas, sábanas, etc., pero no excluido entre sus aplicaciones el uso doméstico.

Se refiere también la invención a un procedimiento para la obtención de dicho producto.

Fundamento de la invención

Mientras que los seres humanos tienen un sistema inmunológico que los protege contra la acumulación de micro-organismos, materiales tales como los textiles pueden ser colonizados fácilmente por una elevada cantidad de microbios o pueden incluso ser descompuestos por los mismos. Los textiles son transportadores de micro-organismos tales bacterias patógenas y/o bacterias que causan malos olores, así como moho y hongos. Los textiles contaminados con bacterias son una de las principales causas de infecciones e irritaciones de la piel.

Las ramificaciones de un ataque de bacterias son claramente evidentes en muchos casos, tales como en irritaciones de la piel, bebés sufriendo de rasquiña de pañales, infecciones en el pié, etc. Individuos que viven en instituciones son más propensos a desarrollar infecciones de la piel que personas no confinadas a hospitales, casas de ancianos, y establecimientos similares. El método más común para prevenir la peligrosa e desagradable acumulación de bacterias en los tejidos textiles ha sido la desinfección por medio del lavado o el lavado en seco. Sin embargo, se ha podido comprobar que si bien puede el lavado puede resultar satisfactorio para combatir alguna especie de bacterias, el daño bacteriano se incrementa con cada lavado.

Además, las bacterias dañinas pueden transferirse fácilmente de tejidos contaminados a tejidos no contaminados durante el proceso de lavado, ya que unas y otras tienen contacto directo o a través del medio de lavado (agua u otras sustancias). Debido a esto, se están llevando a cabo intensos esfuerzos, que han resultado en el desarrollo de nuevos conceptos, tales como aplicaciones antibacterianas en el campo del acabado textil.

El término "antimicrobiano" comprende una serie de agentes particulares que actúan contra formas específicas de microorganismos, tales como bactericidas (antibacterianos), fungicidas (antifúngicos), a prueba de insectos, a prueba de polillas, herbicidas, alguicidas, a prueba de descomposición, y productos que combaten los micro-organismos del polvo.

Las funciones principales de los antimicrobianos en el textil son:

• Evitar la infección cruzada de micro-organismos patogénicos

• Controlar la infestación de microbios

• Detener el metabolismo en los microbios con el fin de reducir su reproducción y formación de olores

• Proteger los productos textiles de manchas, descoloración, y deterioro de la calidad Los agentes antimicrobianos se pueden considerar y utilizar como agentes textiles antimicrobianos si tienen las siguientes características:

• Estabilidad. La estabilidad es determinada por la resistencia a los siguientes agentes: o Calor

o Luz

o Radiación ultravioleta

o Agentes oxidantes Muy pocos compuestos químicos poseen todas estas características. El compuesto químico debe ser estable tanto sin ser aplicado al tejido como cuando se aplica a dicho tejido. Además, debe conservar su estabilidad durante largos tiempo de almacenamiento y también tras su aplicación al tejido;

· Eficacia. Se determina por la capacidad de destruir los microbios que pueden dañar los tejidos, y la piel de las personas en contacto con dichos tejidos;

• Mínimo porcentaje específico. Los compuestos antimicrobianos deben requerirse en un porcentaje en peso relativamente pequeño, de modo que el usuario pueda mantener un agregado de poco peso;

· Costo por debajo de límites razonables.

Estado de la técnica

Se conoce la utilización de compuestos de plata con propiedades antimicrobianas. CN 101062786 describe el uso de Ag2W04 para su uso en piezas sanitarias. Se utilizan materiales vitreos y cerámicos con plata incorporada como agente antimicrobiano, como puede verse en US2007172661.

Así, si bien el uso de iones de plata como agente antimicrobiano es conocido, no se ha descrito su utilización como aditivo para el tratamiento de tejidos en procesos de lavado o higienización, ni se ha resuelto de manera satisfactoria la forma de que dicho agente sea perdurable en el tiempo en su aplicación a un tejido como tratamiento externo.

En la actualidad, los productos empleados en el sector de lavandería, mantienen formulaciones químicas básicas que impiden una protección integral aséptica de las prendas tratadas, que superen las cuatro (4) horas (en el caso de tratar las prendas con resinas antibacterianas) o segundos en caso de los lavados convencionales tras cumplimentar su ciclo completo de lavado y exponerse en el ambiente. Además, hasta donde tenemos conocimiento, no se ha descrito un aditivo para compuestos empleados para el tratamiento de productos textiles, tales como detergentes o suavizantes, que tenga un efecto antimicrobiano y que mantenga su actividad antimicrobiana en periodos de tiempo de al menos siete días.

La invención que se propone consiste en un higienizante para productos textiles con efectos desinfectantes que soluciona los problemas anteriormente expresados y permite un efecto duradero, siendo dicho efecto incrementado con cada utilización.

Descripción de la invención

La invención se refiere a un higienizante para productos textiles, y particularmente a nanocompuestos con propiedades antimicrobianas debido a su capacidad de fijación o de liberación contralada de sustancias bioactivas.

Los nanocompuestos de la invención están basados en filosilicatos y/o hidróxidos dobles laminares (arcillas naturales o sintéticas), a los que en la fase de preparación se incorporan iones de plata o compuestos que liberan iones de plata (Ag ⁺ ). Estos nanocompuestos están intercalados con modificadores orgánicos de modo que dichos modificadores permiten retener en el nanocompuesto dichos iones de plata.

Los nanocompuestos incluyen polímeros termoestables, normalmente microgranuladas, entre las que, sin carácter limitativo, se encuentran las siguientes:

• Resinas epoxi

• Resinas fenólicas

• Resinas de poliéster insaturado

• Siliconas

· Baquelita

• Melamina

La utilización de los nanocompuestos provistos de los correspondientes modificadores indicados permite la fijación de parte de dichos nanocompuestos a las fibras, naturales o sintéticas, que forman los tejidos, de modo que la liberación de los iones de plata tiene lugar lentamente, lo que permite que el producto empleado sea efectivo durante periodos de tiempo relativamente largos. Los nanocompuestos de arcilla modificada con los polímeros presentan forma de pequeñas placas exfoliadas o intercaladas, con estructura tactoide de dimensiones nanométricas, en la que la arcilla se encuentra intercalada dispersa en una matriz de polímero termoestable.

Las nanoarcillas están seleccionadas del grupo formado por:

• arcillas de tipo montmorillonita

• caolinita

• bentonita

· esmectita

• hectorita

• sepiolita

• gibsita

• dicktita

· nacritita

• saponita

• haloisita

• vermiculita

• mica

El compuesto puede estar formado por una de las arcillas del grupo indicado, y/o por mezclas de dichas arcillas entre sí, o mezclas de dichas arcillas con otros filosilicatos.

Las arcillas pueden presentar modificación superficial mediante la adición de aditivos para facilitar la exfoliación y dispersión de los iones de plata.

De manera preferida, los aditivos que se añaden comprenden al menos uno o una combinación de los siguientes:

• Precursores de tipo expansor

• Agentes compatibilizadores

· Agentes funcionalizadores

Los precursores del tipo expansor activan los nanocompuestos mediante un incremento inicial del espaciado basal de las láminas, que modifica las características superficiales de la arcilla.

Los precursores de tipo expansor se seleccionan del grupo formado por uno o una combinación de dos o más de los siguientes:

· Dimetil sulfóxido (DMSO)

• Polióxido de etileno

• Sales metálicas

• N-metil formamida (NMF)

• Alcoholes

· Acetatos

• Hidracina hidratada

• Agua

• Hidracina anhidra

• Carboximetil almidón

· Acetamida

• Almidón

• DMSO+metanol (MeOH)

• Hidroxietilalmidón

• Ácido hexanoico

· Hidroxipropilalmidón

• Acrilamidas

• Adonitol

• Glucosa

• Archilamida

· Ácido salicílico

• Caprolactama

• Ácido glicólico

• Acido tánico

• Ácido maléico

· Anhídrido maléico

• Ácido láctico

• Ácido adípico • Ácido acético

• Acetaldehído

• Sorbitano

• Acido butírico

· Tetrafluoroetileno

• Clorotrifluoroetileno

• Vinilpirrolidona

• Hexametileno

• Versatato de vinilo

· Etil vinil alcohol (EVOH), o derivados del mismo con contenidos molares de etileno preferiblemente menores de un 48%, y más preferiblemente menores de 29%

Estos precursores se añaden a las arcillas tamizadas en una cantidad desde 0.01 hasta 98%, preferentemente desde 1 hasta 60%.

Cuando el material orgánico que se intercala es EVOH (etil vinil alcohol) éste se lleva hasta saturación en medio acuoso o en disolventes específicos de tipo alcohol, o mezclas de alcohol y agua. En particular en una mezcla de agua e isopropanol, las proporciones en volumen de agua son mayores de un 50%.

Los agentes compatibilizadores son polímeros, entrecruzantes y emulsionantes o tesoactivos.

Se seleccionan como uno o una combinación de dos o más del grupo formado por:

• polisacáridos sintéticos y naturales (de origen vegetal o animal) tales como celulosa y derivados

• carragenatos y derivados

• alginatos

• dextrano

• goma arábiga

· quitosano o cualquiera de sus derivados tanto naturales como sintéticos, tales como o sales de quitosano

o acetato de quitosano, • proteínas derivadas de origen vegetal o animal, tales como

o proteínas del maíz (zeína)

• derivados del gluten, tales como gluten o sus fracciones gliadinas y gluteninas, preferiblemente gelatina, caseína y las proteínas de soja y derivados de estos

· polipéptidos naturales o sintéticos preferiblemente del tipo elastina obtenidos por vía química o modificación genética de microorganismos o plantas

• lípidos tales como cera de abeja, cera de carnauba, cera de candelilla, shellac

• ácidos grasos

• monoglicéridos

· y/o mezclas de todos los anteriores.

Los agentes funcionalizadores pueden seleccionarse de los siguientes:

• Caolinita

• Nitrato de plata

• Acetato de plata

• Cloruro de níquel

• Cloruro de cobalto

• Nitrato de cobre La preparación del producto higienizante de la invención desinfectante se realiza del siguiente modo:

a) Reducción del tamaño de partícula de arcilla a un promedio por debajo de 30 mieras; la reducción del tamaño de partícula puede realizarse por medios mecánicos de molienda;

b) Clasificación de las partículas, seleccionando las de tamaño menor de 25 mieras (no menos del 90% por debajo de ese valor) y preferiblemente las de tamaño menor de 7 mieras (no menos del 90% por debajo de ese valor). La clasificación puede realizarse por medio de un vibrotamiz, una centrifugadora, un filtro de prensa, y en general con cualquier medio de tamización que permita obtener los valores indicados;

c) Opcionalmente, eliminación de la materia orgánica mediante técnicas de decantación, recogida de sobrenadante o por reacción química; y/o lavado con agua o con alcoholes; y secado, por ejemplo por evaporación en estufa, liofilización, centrifugación, gravimétricos en disolución, turbo-secadores, o por atomización. e) Obtención de nanopartículas laminares bien en suspensión líquida o en polvo bien mediante posterior secado por un proceso de centrifugado bien vía húmeda o vía seca seguido o no de un proceso de atomización con depresión controlada o mediante cualquier otro proceso de secado industrial incluida la liofilización f) mezclado del polvo resultante con iones de plata (Ag ⁺ )

g) Adición a las estructuras laminares en al menos un paso, de precursores del tipo expansor, citados anteriormente

h) Penetración de los precursores de tipo expansor, de los agentes compatibilizadores y/o de los agentes funcionalizadores en las nanopartículas laminares. El proceso de penetración se acelerará preferentemente mediante uno o más de los siguientes modificadores:

- incremento en temperatura,

- homogeneización en régimen turbulento,

- ultrasonidos,

- aplicación de fluidos supercríticos,

- agentes defloculantes tales como acrilatos y/o fosfatos,

- incremento de presión

En el caso de la incorporación de sales de metales se podrá proceder o no a una reducción total o parcial de estas a su estado metálico o su mezclado con métodos químicos.

La formulación se lleva a cabo sin sentido limitativo mediante procesos sol-gel, precipitación química o hidrólisis mediante la adición de ácidos, bases, sustancias oxidantes, reducción y posterior oxidación parcial, y precipitación hidrotérmica o electrodeposición.

En particular, es en el proceso de fabricación es cuando se aplica la nanotecnología para tener una mezcla exacta y homogénea de iones plata como agente activo perfectamente distribuidos en la matriz arcillosa. Esta mezcla permite tanto la perfecta distribución de y, por tanto, de su principio activo en el material a tratar como la máxima eficacia de la acción bactericida de la plata. Cuando se alcanza este estado esta mezcla se colapsa y se atomiza para transformarla en el sólido micrométrico descrito arriba.

En el momento en el que se integra en el material a tratar y bajo determinadas circunstancias, en presencia de humedad, se produce un desplazamiento de los iones plata hacia la superficie del tejido tratado que es el que dota de capacidad bactericida al material. Este desplazamiento iónico se produce de forma controlada no existiendo nunca nanopartículas libres en el medio.

Se ha considerado que su mezcla con un suavizante, que tiene su aplicación en la última fase de lavado, es el mejor vehículo para la adhesión del producto de la invención al tejido. Se ha comprobado que la duración del efecto antimicrobiano frente a la proliferación de virus, patógenos, hongos y bacterias en el tejido es de al menos 7 días después de su lavado.

La actividad antimicrobiana de los textiles es comúnmente evaluada utilizando el protocolo estándar para textiles con actividad antimicrobiana JIS L 1902 (JIS stands for Japanese Industrial Standard), que es equivalente al método internacional ISO 20743. Se trata de un método de referencia en la industria y se realiza en todo el mundo.

El laboratorio en que se realizan los ensayos está especializado en llevar a cabo este método, ofreciendo a los clientes un servicio considerado como excelente.

Este método pretende simular condiciones reales del material. Un valor de define si el producto o el material se considera poseedor de propiedades antimicrobianas. Cada muestra se inocula con aprox. 1*10^ UFC (Unidades Formadoras de Colonias) y se incuba 37^C, 100% HR durante 24 horas.

El valor de la actividad antimicrobiana de las muestras testadas mediante la Norma JIS L 1902 se determina aplicando la siguiente fórmula:

R= log (B/C) Donde B es la media del número de células bacterianas viables sobre la muestra sin tratar tras 24 h de incubación, y C es la media del número de células bacterianas viables sobre la muestra tratada con el antimicrobiano tras 24h de incubación. Cuando > 2.0, se considera que la muestra presenta propiedades biocidas.

En la aplicación del producto de la invención, se llevó a cabo un proceso de lavado de prendas contaminadas procedentes de infecciosos de un hospital. En particular, las prendas del ensayo son toallas (100 % algodón).

Se realizaron cinco ciclos de lavado sin adición de productos químicos para su higienizacion, un enjuague, y la adición de entre 0,01 y 0.10 mi del producto higienizante de la invención, particularmente adicionado a un suavizante en el último aclarado. El proceso se realiza con agua fría., realizándose el análisis de las prendas.

Tras el análisis realizado en laboratorio, el resultado obtenido es el siguiente:

Resultados: Staphylococcus aureus

Lote Descripción ufc/ml 1 ufc/ml 2 ufc/ml 3 Media dslncf R Reducción ufc/ml

Toalla lavada sin el

C671/16121901 Droducto higienizante de la 4,00E+06 3,80E+06 9,00E+05 2.90E+06 0,37

invención

Toalla un ciclo de lavado

con el producto

C671/16121902 higienizante de la 9,02E+04 8,25E+04 7,26E+04 8.18E+04 0,05 1,55 97,18% invención

Toalla cinco ciclos de

lavado con el producto

C671/16121903 higienizante de la 3,96E+03 3,85E+03 3,52E+03 3.78E+03 0,03 2,89 99,87% invención

Resultados: Escherichia coli

Se demuestra a la vista de los resultados que el tratamiento efectuado en el material indicado con el producto de la invención no solamente incrementa el efecto antimicrobiano, sino que este efecto se ve incrementado en función del número de lavados realizados.

El uso del desinfectante de la invención presenta en el ámbito hospitalario, residencial y hotelero distintas ventajas, como son:

• Aumento de la protección de los pacientes frente a infecciones

• Disminución de estancia hospitalaria. Mayor rotación y flujo de pacientes

• Reducción coste en compra de antibióticos para combatir infecciones

• Mayor calidad asistencial

Además, a nivel de lavandería industrial o doméstica se obtienen también los siguientes beneficios:

• Optimización de costes en la adquisición de productos químicos para las lavanderías industriales. Significa dejar de utilizar algunos productos químicos cuyas funciones son sustituidas por el desinfectante de la invención

• Reducción consumo de energía, por la disminución de la temperatura de lavado

Se destaca que el producto de la invención no tiene ningún impacto sobre el medio ambiente y es absolutamente inocuo para la salud humana. No contiene nanopartículas y en concreto los materiales, se suministrarán como un sólido blanco, pulverulento con un tamaño medio de partícula D50 de aproximadamente 4.5 mieras y con el 100% del material por encima de 0.5 mieras que es el tamaño, por debajo del cual, se definen e identifican las nano partículas.