Substituierte aromatische Carbonyiverbindungen und ihre Derivate

Die Erfindung betrifft neue substituierte aromatische Carbonyiverbindungen und ihre Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung ais Herbizide

Einige substituierte aromatische Carbonyiverbindungen mit über Stickstoff gebun¬ denen Heterocyclylgruppen sind bereits bekannt (vgl DE-2 102 848, DE- 2 1 19 260, DE-2 166 456, DE-2 342 934) Über eine herbizide Wirksamkeit dieser Verbindungen ist jedoch nichts bekannt geworden

Es wurden nun neue substituierte aromatische Carbonyiverbindungen und ihre

Derivate der allgemeinen Formel (I)

in welcher

Q für Sauerstoff, Schwefel oder Imino (NH) steht,

R für Wasserstoff oder Halogen steht,

R > 2 für die nachstehende Gruppierung steht,

-A ^] -A ² -A ³

worin für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO ₂ -, -CO- oder die Gruppierung -N-R ⁴ - steht, worin R ⁴ für Wasserstoff, Hydroxy oder einen Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Aryl, Alkyl- sulfonyl oder Arylsulfonyl steht,

A ¹ weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkandiyl, Alkendiyi, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalken- diyl oder Arendiyl steht,

A ² für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO-,-, -CO- oder die Gruppierung -N-R ⁵ - steht, worin R ⁵ für Wasserstoff,

Hydroxy oder einen Rest der Reihe Alkyl, Aryl, Alkoxy, Alkyl- sulfonyl oder Arylsulfonyl steht,

A ^~ weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkandiyl, Alkendiyi, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalken- diyl oder Arendiyl steht, und

A für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Halogen oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl, Dialkoxy(thio)phos- phoryl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino, Alkinyl- oxycarbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cyclo- alkylalkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl, Cyclo- alkylalkoxycarbonyl, Aryl, Aryloxy, Arylalkyl, Arylalkoxy, Aryl- oxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Heterocyclylalkoxy oder Heterocyclylalkoxycarbonyl steht,

R ³ für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino (wobei dann Q nicht für Schwefel steht) oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino steht, und

Z für einen jeweils gegebenenfalls substituierten monocyclischen oder bi- cyclischen, gesattigten oder ungesättigten Rest der Reihe Heterocyclyl (Ausnahme. Piperazinyl), Heterocyclylamino oder Heterocyclylimino steht,

mit Ausnahme der vorbekannten Verbindungen 5-Chlor-4-(l,3-dihydro-l,3-dioxo- 2H-isoindol-2-yl)-2-methoxy-benzoesäure-ethylester und 5-Chlor-4-(l ,3-dihydro- l,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl)-2-methoxy-benzoesaure-methyleste r (beide bekannt aus

DE-2 102 848, DE-2 1 19 260 und DE-2 166 456) sowie 8-Chlor-3-(2-chlor-5- methoxy-4-methoxycarbonyl-phenyl)-3,4-dιhydro-5-methoxy-ch� �nazolιn-6-carbon- saure-methylester (bekannt aus Tetrahedron Lett 34 (1993), 1889-1892)

gefunden

Man erhalt die neuen substituierten aromatischen Carbonyiverbindungen und ihre Derivate der allgemeinen Formel (I), wenn man substituierte aromatische Nitπle der allgemeinen Formel (II)

in welcher

R , R und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,

mit Wasser, Schwefelwasserstoff oder Ammoniak, gegebenenfalls in Gegenwart von Reaktionshilfsmitteln umsetzt und die hierbei erhaltenen substituierten aroma¬ tischen Carbonsauren oder ihre Derivate der allgemeinen Formel (Ia)

in welcher

Q, R . 1 , R r 2 ^~ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,

gegebenenfalls nach üblichen Methoden in substituierte aromatische Carbonyiver¬ bindungen oder ihre Derivate gemäß der obigen Definition der Verbindungen der Formel (I) umwandelt

Die neuen substituierten aromatischen Carbonyiverbindungen der allgemeinen For- mel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus

In den Definitionen sind die gesattigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffket¬ ten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl - auch in Verbindung mit Hetero- atomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino - jeweils geradkettig oder ver¬ zweigt

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für

Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (1), in welcher

Q für Sauerstoff, Schwefel oder Imino (NH) steht,

R ¹ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,

R ² für die nachstehende Gruppierung steht,

-A'-A ² -A ³

in welcher

A ¹ für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO ₂ -, -CO- oder die Gruppierung -N-R ⁴ - steht, worin R ⁴ für Wasserstoff,

Hydroxy oder einen Rest der Reihe C,-C ₄ -Alkyl, C _r C ₄ -Alkoxy, Phenyl, C,-C ₄ -Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,

A ¹ weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituierten Rest der Reihe C _r C ₆ - Alkandiyl, C ₂ -C ₆ - Alkendiyi, C ₂ - C _6. Alkindiyl, C -C ₆ -Cycloalkandiyl, C _r C ₆ -Cycloalkendiyl oder

Phenyl en steht,

A ² für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO-,-, -CO- oder die Gruppierung -N-R ⁵ - steht, worin R ⁵ für Wasserstoff, Hydroxy oder einen Rest der Reihe C,-C ₄ -Alkyl, C C ₄ -Alkoxy, Phenyl, C _] -C ₄ -Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,

A ² weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituierten Rest der Reihe C,-C ₆ -Alkandιyl, C ₂ -C ₆ -Alkendιyl, C,- C ₆ Alkindiyl, C -C ₆ -Cycloalkandtyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkendιyl oder Phenyl en steht,

A ¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl,

Halogen oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C,- C ₄ -Alkoxy oder C,-C ₄ -Alkoxιmιno substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl oder Dιalkoxy(thιo)phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,

A ³ weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu¬ ierten Rest der Reihe Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alky- lidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyioxy, Alkinylamino oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlen st off atomen in den Alkenyl-, Alkyhden- oder Alkinylgruppen steht,

A" weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C ₁ -C ₄ -Alkyl und/oder C _] -C ₄ -Alkoxy-carbonyl substitu¬ ierten Rest der Reihe Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalky denamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cycloalkylalkoxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffato¬ men in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlen¬ stoffatomen in den Alkylgruppen steht,

A ³ weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Halogen, C _r C ₄ -Alkyl, C _r C ₄ -Halogenalkyl, C,-C ₄ -Alkyl- oxy, C _] -C ₄ -Halogenalkyloxy und/oder C,-C ₄ -Alkoxy-carbonyl sub¬ stituierten Rest der Reihe Phenyl, Phenyl oxy, Phenyl-C _r C ₄ -aIkyl, Phenyl-C,-C ₄ -alkoxy, Phenyl oxy carbonyl oder Phenyl-C,-C ₄ -alkoxy-

carbonyl, (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazoiyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyπ- dinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl-C _r C ₄ -alkyl, FuryI-C _r C ₄ -al- kyl, Thienyl-C,-C ₄ -alkyl, Oxazolyl-C,-C ₄ -alkyl, Isoxazol-C,-C ₄ -al- kyi, Thiazol-C _r C ₄ -alkyl, Pyridinyl-C,-C ₄ -alkyl, Pyrimidinyl-C _r C ₄ - alkyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy, für Perhydropyranylmeth- oxy oder Pyridylmethoxy steht,

R' für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino (wobei dann Q nicht für Schwefel steht) oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy,

Cyano, Halogen, C _] -C ₄ -Alkoxy oder C _j -C ₄ -Alkoxy-carbonyl substiutierten

Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis

6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, und

Z für einen jeweils monocyclischen oder bicyclischen, gesattigten oder unge- sattigten Rest der Reihe Heterocyclyl (Ausnahme Piperazinyl), Hetero- cyclylamino oder Heterocyclylimino mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 4 Stickstoffatomen im heterocyclischen Ringsystem steht, wel¬ cher gegebenenfalls zusatzlich ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und/oder gegebenenfalls bis zu drei Gruppierungen aus der Reihe -CO-, -CS-, -SO- und/oder SO ₂ - enthält, und welcher gegebenenfalls substituiert ist durch eine oder mehrere Gruppierungen aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C,-C -AIkyl (wel¬ ches wiederum gegebenenfalls durch Halogen oder C,-C ₄ -Alkoxy substitu¬ iert ist), C ₂ -C ₆ - Alkenyl oder C ₂ -C ₆ -AIkinyl (welche wiederum jeweils ge- gebenenfalls durch Halogen substituiert sind), C,-C ₆ -Alkoxy oder C _r C ₆ -

Alkoxy-carbonyl (welche wiederum jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C, -C ₄ -Alkoxy substituiert sind), C ₂ -C ₆ -Alkenyloxy oder C- _> -C ₆ - Alkinyloxy (welche wiederum jeweils gegebenenfalls durch Halogen substi¬ tuiert sind), C,-C ₆ -Alkylthio, C ₂ -C ₆ -Alkenylthio oder C ₂ -C ₆ -Alkinylthio (welche wiederum jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiert sind),

C _r C ₆ -Alkylamino oder Di-(C,-C ₄ -alkyl)-amino, C C ₆ -Cycloalkyl oder C C ₆ -Cycloalkyl-C,-C ₄ -alkyl (welche wiederum jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder C,-C ₄ -Alkyl substituiert sind), Phenyl, Phenoxy, Phenyl- thio, Phenyl sulfinyl, Phenylsulfonyl oder Phenylamino (welche wiederum jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C,-C ₄ -Alkyl, C,-C ₄ -

Halogenalkyl, C,-C ₄ -AIkyloxy, C,-C ₄ -Ha!ogenalkyloxy und/oder C,-C ₄ - Alkoxy-carbonyl substituiert sind),

wobei die vorbekannten Verbindungen 5-Chlor-4-(l ,3-dihydro-1 ,3-dioxo-2H-iso- indol-2-yl)-2-methoxy-benzoesäure-ethylester und 5-Chlor-4-(l ,3-dihydro-l ,3-di- oxo-2H-isoιndol-2-yl)-2-methoxy-benzoesaure-methylester (beide bekannt aus DE-

2 102 848, DE-2 1 19 260 und DE-2 166 456) sowie 8-Chlor-3-(2-chlor-5-meth- oxy-4-methoxycarbonyl-phenyl)-3,4-dihydro-5-methoxy-chinazol in-6-carbonsaure- methylester (bekannt aus Tetrahedron Lett 34 (1993), 1889-1892) durch Dis- claimer ausgenommen sind

Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher

Q für Sauerstoff, Schwefel oder Imino (NH) steht,

R ¹ für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,

R ² für die nachstehende Gruppierung steht,

-A'-A ² -A ³

in welcher

A ¹ für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO-,-,

-CO- oder die Gruppierung -N-R ⁴ - steht, worin R ⁴ für Wasserstoff,

Hydroxy oder einen Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methyl sulfonyl oder Ethyl- sulfonyl steht,

A ¹ weiterhin für einen Rest der Reihe Methylen, Ethan-l , l-diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan-l,l -diyl, Propan-l,2-diyl, Propan- l,3-diyl, Ethen- 1 ,2-diyl, Propen- 1,2-diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin-l ,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin- 1,3-diyl steht,

A ² für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO -, -CO- oder die Gruppierung -N-R ⁵ - steht, worin R ⁵ für Wasserstoff,

Hydroxy oder einen Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder l-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder l-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenyl sulfonyl steht,

A ² weiterhin für einen Rest der Reihe Methylen, Ethan-1, 1-dιyl, Ethan- 1 ,2-diyl, Propan-l, l-dιyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3-diyl, Ethen-

1,2-dιyl, Propen- 1,2-diyl, Propen-l ,3-dιyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin- 1,2-dιyl oder Propin- 1 ,3-diyl steht,

A ¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für einen jeweils gegebenen- falls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoximino oder

Ethoximino substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder I- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, l-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t- Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl,

Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methyl- amino, Ethylamino, n- oder l-Propylamino, n-, I-, s- oder t-Butyl- amino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder l-Propoxycarbonyl, Dimethoxyphosphoryl, Diethoxyphosphoryl, Dipropoxyphosphoryl oder Dnsopropoxy- phosphoryl steht,

A' weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituierten Rest der Reihe Propenyl, Butenyl, Propenyloxy,

Butenyloxy, Propenylarmno, Butenylamino, Propylidenamino, Buty- lidenamino, Propenyloxycarbonyl, Butenyl oxy carbonyl, Propinyl,

Butinyl, Propinyloxy, Butmyloxy, Propinylam o, Butinylamino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl steht,

A ³ weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,

Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder l-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituierten Rest der Reihe Cyclopropyl,

Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl oxy, Cyclobutyl- oxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyl oxy, Cyclopropylmethyl, Cyclo- butylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo-propyl-

methoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexyl- methoxy, Cyclopentylidenamino, Cyclohexyhdenamino, Cyclopen- tyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbo- nyl oder Cyclohexylmethoxycarbonyl steht,

A ¹ weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano,

Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder l-Propyl, Tπ- fluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tπfluorm ethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl sub¬ stituierten Rest der Reihe Phenyl, Phenyloxy, Benzyl Phenylethyl, Benzyloxy, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, (jeweils gege¬ benenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Tπazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazo- lyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyπdinyl, Pyπmidinyl Tπazinyl, Pyrazolylmethyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Oxazolyl- methyl, Isoxazolmethyl, Thiazolmethyl, Pyπdinylmethyl, Pyπmi- dinylmethyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy oder Pyπdylmethoxy steht,

R ³ für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino (wobei dann Q nicht für Schwefel steht) oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxy¬ carbonyl substiutierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder I- Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder l-Propylamino steht, und

Z für einen jeweils monocychschen oder bicyclischen, gesattigten oder unge- sattigten Rest der Reihe Heterocyclyl (Ausnahme Piperazinyl), Hetero- cyclylamino oder Heterocyclylimino mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Stickstoffatomen im heterocychschen Ringsystem steht, wel¬ cher gegebenenfalls zusätzlich ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und/oder gegebenenfalls bis zu zwei Gruppierungen aus der Reihe -CO-, -CS-, -SO- und/oder SO-,- enthalt, und welcher gegebenenfalls substituiert ist durch eine oder mehrere Gruppierungen aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder l-Propyl, n-, 1-, s- oder t-Butyl, (welche wiederum gege¬ benenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiert sind),

Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl (welche wiederum jeweils gege¬ benenfalls durch Fluor oder Chlor substituiert sind), Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, 1-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxy- carbonyl (welche wiederum jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiert sind), Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyl- oxy oder Butinyloxy (welche wiederum gegebenenfalls durch Fluor oder Chloi substituiert sind), Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i- s- oder t-Butylthio, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio (welche wiederum jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substitu- icrt sind), Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, I-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclo- pentylmethyl oder Cyclohexylmethyl (welche wiederum jeweils gegebenen¬ falls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder l-Propyl substituiert sind) Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl, Phenylsulfonyl oder Phenyl- amino (welche wiederum jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chloi, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder l-Propyl Tπfluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tπfluormethoxy, Methoxy¬ carbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sind),

wobei die vorbekannten Verbindungen 5-Chlor-4-(l,3-dιhydro-l,3-dιoxo-2H-ιsoιn- doI-2-yl)-2-methoxy-benzoesaure-ethylester und 5-Chlor-4-(l ,3-dιhydro-l ,3-dιoxo- 2H-ιsoιndol-2-yI)-2-methoxy-benzoesaure-methylester (beide bekannt aus DE- 2 102 848, DE-2 1 19 260 und DE-2 166 456) sowie 8-Chlor-3-(2-chlor-5-meth- oxy-4-methoxycarbonyl-phenyl)-3,4-dιhydro-5-methoxy-chιnaz ohn-6-carbonsaure- methylester (bekannt aus Tetrahedron Lett 34 (1993), 1889-1892) durch Disclai- mer ausgenommen sind

Z steht in der allgemeinen Formel (I) insbesondere für die nachstehend aufge¬ führten heterocych sehen Gruppierungen,

(Z ¹ ) (Z ² ) (Z ³ )

R'

,.Q I

& N ^" R'. Q'

^" N N ^{" :} N w \ /

R N-S r ^x N = N

(Z") (Z ⁵ ) (Z°

(z ⁷ ) (Z° (Z ⁹ )

(z ¹⁰ ) (z ¹¹ ) (z ¹² )

15,

(z ¹³ ) (Z ¹⁴ ) (Z

(z ¹⁶ ) (z ¹⁷ ) (Z'

(Z ²² ) (Z ²³ ) (Z ²⁴ )

wobei jeweils

Q ¹ für eine Gruppierung aus der Reihe -CO-, -CS-, -CH ₂ -, -CH(OH)-, -CHCl-, -CHBr-, -C(=CH ₂ )-, -C(=CHF)-, -C(=CF ₂ )-, -C(=CHCI)-, -C(=CHBr)-, -C(=CHOCHF ₂ )-, -C(=CHOCF ₃ )-, -C(=CHOCH ₂ CF ₃ )- steht,

Q ² für Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -CO-, -CS-,

-CH ₂ -, -CHF-, -CF ₂ -, -CHCl-, -CHBr-, -CHOCHF ₂ -, -CHOCF -, -CHOCH ₂ CF ₃ - steht,

R ⁶ für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Cyclopropyl, Difluormethyl, Tπ- fluormethyl, Chlordifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Di- fluormethoxy, Tπfluormethoxy, Chlordifiuormethoxy, Methylthio, Ethyl¬ thio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Tπfluormethylthio, Chlor- difluormethylthio, Methylammo, Ethyla ino, n- oder l-Propylamino, Di- methylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht, und

R für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,

Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht,

oder wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Gruppen - R ⁶ und R ⁶ oder R ⁷ und R ⁷ oder R ⁶ und R ⁷ - zusammen für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder l-Propyl substituiertes und gegebenenfalls durch

Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO ₂ -, -N(CH ₃ )- oder N(C-,H ₅ )- am Anfang (bzw am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoff¬ kette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyi mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoff¬ atomen stehen

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Reste¬ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent¬ sprechend für die jeweils zu Herstellung benotigten Ausgangsstoffe bzw Zwi¬ schenprodukte Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert wer- den

Beispiele für die erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt

Gruppe 1

CH,

Q, R , R ^~ und R ^" haben dabei die in der nachstehenden Auflistung angegebenen Bedeutungen

Gruppe 2

1 "^

Q, R , R ^~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutun»en.

nippe

Q, R , R und R' haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 4

Q, R ¹ , R ² und R ³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 5

Q, R ^! , R ² und R ³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe angegebenen Bedeutungen

Gruppe 6

Q, R , R ^~ und R ¹ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen

Bedeutungen

Gruppe 7

Q, R , R" und R ¹ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen

Gruppe 8

Q, R ¹ , R ² und R ¹ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen

Bedeutungen

Gruppe 9

Q, R , R~ und R ^J haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen

Bedeutungen.

Gruppe 10

0, R ¹ , R ² und R ^J haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 11

Q, R , R .2" . u.„nd,. R _n 3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe angegebenen

Bedeutungen.

Gruppe 12

Q

Q, R . 1 , R r> 2 ^~ und R ^' haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen

Bedeutungen.

Gruppe 13

Q, R ¹ , R ² und R^ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 14

Q, R ¹ , R ² und R' haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen

Gruppe 15

CH,

Q, R ¹ , R~ und R ^> haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen

Verwendet man beispielsweise 2-(2-Fluor-4-cyano-5-methoxy-phenyl)-4-methyl-5- difluormethyl-2,4-dihydro-3H- l,2,4-triazol-3-on und Wasser als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemaßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten aromatischen Nitrile sind durch die Formel (II) allgemein definiert In der Formel (II) haben R ¹ , R ² und

Z vorzugsweise bzw insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw als insbesondere bevorzugt für R ¹ , R ² und Z ange¬ geben wurden

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach bekannten

Verfahren hergestellt werden (vgl EP-370 332, EP-648 749, DE-4 238 125, DE- 4 303 376, US-5 084 084, WO 95/29168)

Das erfindungsgemaße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchge- fuhrt Hierzu gehören Wasser und die üblichen organischen Verdünnungsmittel,

Oxidationsmittel, wie z B Hydrogenperoxid oder Natriumchlortt, sowie Amido- sulfonsaure

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 20°C und

120°C.

Das erfindungsgemaße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durch¬ geführt Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemaße Verfahren unter er¬ höhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzufuhren

Zur Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Ge- genwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl die Herstellungsbei¬ spiele)

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- totungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden

Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten

aufwachsen, wo sie unerwünscht sind Ob die erfindungsgemaßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hangt im wesentlichen von der angewandten Menge ab

Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können z B bei den folgenden Pflanzen verwendet werden

Dikotyle Unkräuter der Gattungen Sinapis, Lepidium, Gahum, Stellaπa, Matπca- πa, Anthemis, Gahnsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonu , Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Roπppa, Rotala, Linderma, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Tπfolium, Ranun- culus, Taraxacum

Dikotyle Kulturen der Gattungen Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Bras- sica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita

Monokotyle Unkräuter der Gattungen Echinochloa, Setaπa, Panicum, Digitaπa,

Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaπa, Lohum, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoπa, Fimbπstylis, Sagittaπa, Eleochaπs, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecu- rus, Apera

Monokotyle Kulturen der Gattungen Oryza, Zea, Tπticum, Hordeum, Avena,

Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Alhum

Die Verwendung der erfindungsgemaßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschrankt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- unkrautbekampfung z B auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Platzen mit und ohne Baumbewuchs Ebenso können die Verbindungen zur Un¬ krautbekämpfung in Dauerkulturen, z B Forst, Ziergeholz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Olpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und

Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in ono- kotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-

Verfahren

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Losungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Staubemittel, Pasten, losliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprag- nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren

Stoffen

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B durch Ver¬ mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Losungsmitteln und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu-

C uenden Mitteln

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z B auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage. Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwas¬ serstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdolfraktionen, mineralische und pflanzliche Ole, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methyl ethyl keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie

Wasser

Als feste Tragerstoffe kommen in Frage. z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatoraeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsaure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Cal- cit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus an-

organischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sagemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln, als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage z B nichtionogene und an- lonische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsaure-Ester, Polyoxyethylen-Fett- alkohol-Ether, z B Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl- sulfonate sowie Eiweißhydrolysate, als Dispergiermittel kommen in Frage z B Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natur¬ liche und synthetische pulvrige, kornige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche

Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phosphohpide Wei¬ tere Additive können mineralische und vegetabile Ole sein

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z B Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizaπn-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennahrstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,

Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts¬ prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %

Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formuhe- rungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Ver¬ wendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Aceto- chlor, Acifluorfen(-sodιum), Aclonifen, Alachlor, Alloxydιm(-sodιum), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazohn, Ben- furesate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Biala- phos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloπdazon, Chloπmu- ron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyrahd, Clopyrasulfuron, Clor- ansulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxy- dim, Cyhalofoρ(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dιclofop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Dimepiperate, Dimetha-

chlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithio- pyi, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralm, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop-ethyl, Flamprop(-ιsopropyl), Flamprop(-ιsopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazιfop(-butyl), Flu- metsulam, Flumιclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluoro- chloπdone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluπdone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosιnate(-ammomum), Glyphosate(-ιsopropylammonιum), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Hexazino- ne, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropahn, Isoproturon, Isoxaben, Isoxa- flutole, Isoxapyπfop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metsulfuron(-methyl), Metπbuzin, Mohnate, Monohnuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon Orbencarb, Oryzalm, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethahn, Phenmedi- pham, Piperophos, Pretilachlor, Pπmιsulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyπbuticarb, Pyπdate, Pyπthιobac(-sodιum), Quinchlorac, Quinmerac, Quιzalofop(-ethyl), Quιzalofop(-p-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydi , Simazine, Simetryn, Sulcotπone, Sulfentrazone, Sulfometuron(-me- thyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thιfensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tio- carbazil, Tralkoxydim, Tπallate, Tπasulfuron, Tπbenuron(-methyl), Tπclopyi, Tπ- diphane, Triflurahn und Tπflusulfuron

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insek¬ tiziden, Akaπziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennahr- stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Losungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z B durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen

Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können sowohl vor, als auch nach dem Auf¬ laufen der Pflanzen appliziert werden Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken Sie hangt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden- flache, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemaßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor

Herstellungsbeispiele:

Beispiel 1

Eine Mischung aus 1 ,0 g (2,93 mMol) l -(4-Cyano-2-fluor-5-formyl-phenyl)-3,6-dι- hydro-2,6-dιoxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l (2H)-pyπmιdιn, 1 0 ml Wasser, 0,58 g (6 mMol) Amidosulfonsaure und 0,54 g (6 mMol) Natπumchloπt wird ca 24 Stunden bei ca 45°C gerührt Dann wird die Mischung mit Essigsaureethylester ge¬ schüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und fil¬ triert Vom Filtrat wird das Losungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfaltig ab- destilliert

Man erhalt 0,90 g (82% der Theorie) l-(4,5-bιs-carboxy-2-fluor-phenyl)-3,6-dι- hydro-2,6-dιoxo-3-methyl-4-tπfluormethyl-l(2H)-pyπmιdιn als amorphen Ruck¬ stand

Beispiel 2

COOCH, H,

Eine Mischung aus 0,80 g (2,24 mMol) l-(4,5-bιs-carboxy-2-fluor-phenyl)-3,6-dι- hydro-2,6-dιoxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimιdιn , 0,70 g (5 mMol) Ka- liumcarbonat, 0,64 g (5 mMol) Dimethylsulfat und 20 ml Aceton wird ca 20 Stunden unter Ruckfluß zum Sieden erhitzt Dann wird im Wasserstrahl vakuum eingeengt, der Ruckstand in 50 ml Wasser aufgenommen, mit 2N-Salzsaure ange-

säuert, dann mit 4 ml Diethylether uberschichtet und unter Ruhren langsam mit Petrolether verdünnt Das hierbei kristallin angefallene Produkt wird durch Ab¬ saugen isoliert

Man erhalt 0,38 g (42% der Theorie) l-(4,5-bιs-methoxycarbonyl-2-fluor-phenyl)- 3,6-dιhydro-2,6-dιoxo-3-methyl-4-trifluormethyl- l(2H)-pyπmιdιn vom Schmelz¬ punkt 141°C

Beispiel 3

4,5 g (1 ,0 mMol) l -(3-Ethylsulfonylamιno-2-fluor-4-thiocarbamoyI-phenyl)-3,6- dι- hydro-2,6-dιoxo-3-methyl-4-trifluormethyl- l (2H)-pyrimidin werden in 50 ml Me- thylenchloπd vorgelegt und mit 1 ,5 g (1 ,2 mMol) Dimethylsulfat tropfenweise ver¬ setzt Die Reaktionsmischung wird ca 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt und wei¬ tere 15 Stunden bei Raumtemperatur (ca 20°C) gerührt Nach Zugabe von weite¬ ren 0,5 ml Dimethylsulfat wird die Mischung noch weitere 5 Stunden unter Rück¬ fluß erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt Der Ruckstand wird mit Diethylether verrührt und das kristallin angefallene Produkt durch Ab¬ saugen isoliert

Man erhalt 4,4 g (94% der Theorie) l-(3-Ethylsulfonylamino-2-fluor-4-(S-methyl- thiocarbonimidoyi-phenyl)-3,6-dιhydro-2,6-dioxo-3-methyl-4- tπfluormethyl-l(2H)- pyrimidin vom Schmelzpunkt 212°C

Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 3 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielswei¬ se auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden

Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)

Ausgangsstoffe der Formel (II):

Beispiel ( I-l)

Stufe 1

0, 17 g (1,2 mMol) Pivalinsaurechlorid werden unter Rühren zu einer Mischung aus 0,50 g (1,2 mMol) l -(4-Cyano-2-fluor-5-trifluoracetylamιno-phenyl)-3,6-dι- hydro-2,6-dιoxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyπmidin, 1 ml Triethylamin und 50 ml Acetonitril gegeben und die Reaktionsmischung wird 18 Stunden bei 20°C und weiterei 5 Stunden bei 60°C gerührt Dann wird im Wasserstrahlvakuum ein¬ geengt, der Ruckstand mit lN-Salzsaure/Essigsaureethylester geschüttelt, die orga¬ nische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Ruckstand saulenchromatographisch (Kieselgel, Chloroform/Essigsaureethylester, Vol : 1 1) aufgearbeitet

Man erhalt neben nicht umgesetztem l-(4-Cyano-2-fluor-5-trifluoracetylamino-phe- nyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-p yrimidin (erste Frak¬ tion: 0,30 g) 0,2 g (50% der Theorie) l-(4-Cyano-2-fluor-5-arnino-phenyl)-3,6-di- hydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin als zweite Fraktion Schmelzpunkt 195°C

Stufe 2

Eine Mischung aus 1 ,8 g (21 mMol) Acrylsäure-methylester, 1 ,6 g (15,5 mMol) t- Butylnitπt, 1 ,6 g (12 mMol) Kupfer(II)-chlorid und 50 ml Acetonitril wird auf ca 0°C abgekühlt und eine Losung von 3,3 g (10 mMol) l -(5-Amino-4-cyano-2-fiuor- phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-I (2H)-pyπmidin in 20 ml Acetonitril wird tropfenweise bei dieser Temperatur dazu gegeben Man lasst dann die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur kommen und rührt sie 18 Stunden bei dieser Temperatur Anschließend wird nach Zugabe von 20 ml IN-Salzsaure mit Essigsaure-ethylester extrahiert, die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert Das Filtrat wird eingeengt und der Rückstand saulenchromatogra¬ phisch aufgearbeitet Man erhalt 2,8 g (65% der Theorie) l-[4-Cyano-2-fiuor-5-(2- chlor-2-methoxycarbonyl-ethyI)-phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo -3-methyl-4-trifluor- methyl-l (2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 46°C.

0,22 g Natriumhydrid (60%ig) werden unter Ruhren zu einer auf 0°C abgekühlten

Mischung aus 2,0 g (4,6 mMol) l -[4-Cyano-2-fluor-5-(2-chlor-2-methoxycarbonyl- ethyl)-phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormeth yl- l(2H)-pyrimidin und 30 ml N,N-Dimethylformamid gegeben und die Reaktionsmischung wird zu¬ nächst 15 Minuten bei 0°C, dann ca 60 Minuten bei 20°C und schließlich 6 Stun- den bei 60°C gerührt. Dann wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rück¬ stand mit Diisopropylether verrührt und das kristallin anfallende Produkt durch Absaugen isoliert

Man erhält 1,1 g (60% der Theorie) l-[4-Cyano-2-fluor-5-(2-methoxycarbonyl- ethenyl)-phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluorme thyl-l(2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 154°C.

Stufe 3

In eine auf -70°C abgekühlte Mischung aus 8,7 g (22 mMol) l -[4-Cyano-2-fluor- 5-(2-methoxycarbonyl-ethenyl)-phenyl]-3,6-dιhydro-2,6-dιox o-3-methyl-4-tπfluor- methyl-l (2H)-pyπmιdιn und 600 ml Methylenchloπd wird 45 Minuten lang Ozon eingeleitet Dann wird das Kuhlbad entfernt und die Mischung mit 10 ml Dime- thyl sulfid versetzt Nach Erreichen der Raumtemperatur (ca 20°C) werden die Phasen getrennt, die organische Phase mit Wasser gewaschen, mit Natπumsulfat getrocknet und filtriert Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Ruckstand mit Diethylether digeriert und das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert

Man erhalt 7,4 g (99% der Theorie) l -(4-Cyano-2-fluor-5-ιormyl-phenyl)-3,6-dι- hydro-2,6-dιoxo-3-methyl-4-trιfluorrnethyl- l (2H)-pyπmιdιn vom Schmelzpunkt

177°C

Anwendungsbeispiele:

Beispiel A

Pre-emergence-Test

Losungsmittel 5 Gewichtstelle Aceton Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die angege¬ bene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge¬ wünschte Konzentration

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät Nach ca 24 Stunden wird die Wirkstoffzubereitung auf den Boden gespritzt, so daß die jeweils ge¬ wünschten Wirk Stoff mengen pro Flacheneinheit ausgebracht werden Die Konzen¬ tration der Spπtzbruhe wird so gewählt, daß in 1 000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden

Nach drei Wochen wird der Schadigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädi¬ gung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle

Es bedeuten

0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)

100 % = totale Vernichtung

In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbei spiel 2 bei einer Aufwandmenge von 60 g/ha sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Avena fatua (80 %), Setaπa (95 %), Abutilon (100 %), Amaranthus ( 100 %), Galium (95 % und Sinapis (100 %)

Beispiel B

Post-emergence-Test

Losungsmittel 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die ange¬ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge¬ wünschte Konzentration

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Hohe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flacheneinheit ausgebracht werden Die Konzentration der Spπtzbruhe wird so gewählt, daß in 1000 I Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.

Nach drei Wochen wird der Schadigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle

Es bedeuten

0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung

In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 2 bei einer Aufwandmenge von 60 g/ha sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Abutilon (100 %), Amaranthus (100 %), Galium (90 %) und Sinapis (100 %)