Substituierte DiazacvclohexandifthOone

Die Erfindung betrifft neue substituierte Diazacyclohexandi(thi)one, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Es ist bekannt, daß bestimmte Diazacyclohexandi(thi)one herbizide Eigenschaften auf¬ weisen (vgl. US 4927451 und JP 06092943). Die aus den angegebenen Patent- Publikationen bekannten Verbindungen haben jedoch keine nennenswerte Bedeutung erlangt.

Es wurden nun die neuen Diazacyclohexandi(thi)one der allgemeinen Formel (I) ge¬ funden,

in welcher

Q ¹ für Sauerstoff oder Schwefel steht,

Q^ für Sauerstoff oder Schwefel steht,

Rl für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy steht,

R2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Thiocarbamoyl, Halogen oder für jeweils gege¬ benenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy steht,

R ³ für die nachstehende Gruppierung steht,

-A!-A ² -A ³

worin

Al für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A ^* 4- steht, worin A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy, Aryl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht,

A* weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Azaalkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl oder Arendiyl steht,

A ² für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A ^* ^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Alkyl,

Aryl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht,

A ² weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Azaalkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl oder Arendiyl steht, und

A ³ für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Isocyano, Thio- cyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlor- sulfonyl, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl, Dialkoxy(thio)phosphoryl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy,

Alkinylamino, Alkinyloxycarbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkyl- alkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl,

Cycloalkylalkoxycarbonyl, Aryl, Aryloxy, Arylalkyl, Arylalkoxy, Aryloxy- carbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Hetero- cyclylalkoxy oder Heterocyclylalkoxycarbonyl steht,

oder die Reste R ² und R ³ zusammen für eine der nachstehenden Gruppierungen stehen

-Q ³ -CQ ⁴ -Q ⁵ -, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q ⁵ -, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q ³ -CQ ⁴ -, -Q -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q5-, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -, -Q ³ -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-, -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-CQ ⁴ -, -Q -C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -, -N(R ¹⁰ )-C(R ⁸ ;R ⁹ )-CQ ⁴ -, -Q ³ -CQ ⁴ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-, -Q ³ -CQ ⁴ -N(R ¹⁰ )-, -Q -C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ -N(RlO)-,

-C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q ³ -CQ -N(R ¹⁰ )-, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R )-N(R ¹⁰ )-, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ -N(R ¹ °)-, -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-N(R ¹ °)-, -N(R! °)-C(R ⁸ ;R ⁹ )-CQ ⁴ -N(R ¹ °)-, -C(R ⁸ )=N-N(R! °)-, -Q ³ -CQ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-N(R ¹⁰ )-,

wobei

Q ³ , Q ⁴ und Q ⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen,

R ⁸ und R ⁹ gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl stehen oder zusammen für Alkandiyl stehen, und

R ¹⁰ für Wasserstoff, Hydroxy, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkoxy, Alkyl-carbonyl oder Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkyl- carbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl, für jeweils gegebenen¬ falls durch Halogen oder Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyl- alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxy oder Alkenyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Alkyl,

Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy substituiertes Arylalkyl oder Arylalkoxy steht,

R ⁴ für Amino, Alkyl, Halogenalkyl oder Cycloalkyl steht,

R für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,

R ⁶ für Wasserstoff oder Alkyl steht, und

R^ für Wasserstoff, Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl oder Alkylsulfonyl steht, oder

R6 und R^ zusammen für Alkandiyl oder eine Alkylidenimino-, Cycloalkylalkyliden- imino- oder -^lalkylideninaino-Gruppierung stehen.

Man erhält die neuen substituierten Diazacyclohexandi(thi)one der allgemeinen Formel (I), wenn man Uracile der allgemeinen Formel (II)

in welcher

Q * , Q ² , R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ und R ⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben,

mit Ammoniak gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I), in welcher R6 und R^ für Wasserstoff stehen, nach üblichen Methoden mit Alkylierungs-, Acylierungs- oder Sulfonylierungsmitteln umsetzt.

Die neuen substituierten Diazacyclohexandi(thi)one der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.

In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino - jeweils geradkettig oder verzweigt.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher

Q 1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,

Q ² für Sauerstoff oder Schwefel steht,

Rl für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,

R ² für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,

R ³ für die nachstehende Gruppierung steht,

-A!-A ² -A ³

in welcher

A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A ⁴ - steht, worin A ⁴ für Wasserstoff, Hydroxy,

C!-C ₄ - Alkyl, C]-C ₄ - Alkoxy, Phenyl, C ₁ -C ₄ -Alkylsulfonyl oder Phenyl- sulfonyl steht,

A ¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom sub¬ stituiertes Cι-C6-Alkandiyl, C2-Cg-Alkendiyl, C2-Cö-Azaalkendiyl, C2- C6_Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3-C _f 5-Cycloalkendiyl oder Pheny- len steht,

A ² für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A ⁴ - steht, worin A ⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, C -C - Alkyl, C!-C ₄ -Alkoxy, Phenyl, Cι-C ₄ - Alkylsulfonyl oder Phenyl- sulfonyl steht,

A ² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom sub¬ stituiertes Ci-Cg-Alkandiyl, C2~C6-Alkendiyl, C2-Cg- Azaalkendiyl, C2- C6_Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3-Cö-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,

A ³ für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Isocyano, Thio- cyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlor- sulfonyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C _j -C ₄ - Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Al- ylsulfinyl, Alkyl¬ sulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl oder Dialkoxy(thio)- phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl, Alkenyl- oxy, Alkenylamino, AJJcylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alki- nyloxy, Alkinylamino oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen in den Alkenyl-, Alkyliden- oder Alkinylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, Cι-C -Alkyl und/oder Cι-C ₄ -Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cyclo- alkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cycloalkylalkoxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Halogen Cj-C ₄ - Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C ₄ -Alkyloxy,

C]-C ₄ -Halogenalkyloxy und/oder Cι-C -Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenyl-Cι-C ₄ -alkyl, Phenyl-Cι-C ₄ -alkoxy, Phenyl- oxycarbonyl oder Phenyl-C]-C ₄ -alkoxycarbonyl, Oxetanyl, (jeweils gege¬ benenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl,

Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl-C _] - C ₄ -alkyl, Furyl-C 1 -C ₄ -alkyl, Thienyl-Cι-C ₄ -alkyl, Oxazolyl-C!-C ₄ -alkyl,

Isoxazol-Cι-C ₄ -alkyl, Thiazol-C \ -C ₄ -alkyl, Pyridinyl-Cι-C -alkyl, Pyrimidinyl-Cι-C ₄ -alkyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy, für Perhydro- pyranylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht,

oder die Reste R ² und R ³ zusammen für eine der nachstehenden Gruppierungen stehen

-Q ³ -CQ ⁴ -Q ⁵ -, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q ⁵ -, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q ³ -CQ ⁴ -, -Q -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q5-, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -, -Q ³ -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-, -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-CQ ⁴ -, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -, -N(R ¹⁰ )-C(R ⁸ ;R )-CQ ⁴ -, -Q ³ -CQ ⁴ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-, -Q ³ -CQ ⁴ -N(R ¹⁰ )-, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ -N(R ¹⁰ )-,

-C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q ³ -CQ ⁴ -N(R ¹⁰ )-, -C(R ⁸ ,R )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-N(R ¹⁰ )-, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -N(R ¹ °)-, -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-N(R ¹ °)-, -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-CQ ⁴ -N(R! °)-, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -N(R! °)-, -N(R! °)-C(R ⁸ ;R ⁹ )-CQ -N(R ¹ °)-, -C(R ⁸ )=N-N(R ¹ °)-, -Q ³ -CQ ⁴ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-N(R ¹⁰ )-,

wobei

Q ³ , Q ⁴ und Q^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen,

R ⁸ und R ⁹ gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Cι-C ₄ -Alkyl stehen oder zusammen für C2-

C5 -Alkandiyl stehen, und

R ¹⁰ für Wasserstoff, Hydroxy, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Cj- - Alkoxy, Cι-C ₄ -Alkyl-carbonyl oder C \ -C ₄ -Alkoxy-carbonyl sub¬ stituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gege¬ benenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder Cι-C ₄ - Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cyclo-

alkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Atomen in der Alkylgruppe, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkoxy oder Alkenyloxy mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Cι -C ₄ - Alkyl, C _j -C ₄ -Halogen- alkyl, Cι-C ₄ -Alkoxy oder Cι-C -Halogenalkoxy substituiertes Benzyl oder Benzyloxy steht,

R ⁴ für Amino, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen steht,

R^ für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substitu¬ iertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,

R für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und

R^ für Wasserstoff oder für Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylamino- carbonyl, Dialkylaminocarbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlen- Stoffatomen in den Alkylgruppen steht, oder

R und R^ zusammen für Alkandiyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Alkyli- denimino-, Cycloalkylalkylidenimino- oder Arylalkylidenimino-Gruppierung mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen im Alkylidenteil und gegebenenfalls 5 oder 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil oder 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil stehen.

Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher

Q ¹ für Sauerstoff steht,

Q ² für Sauerstoff steht,

Rl für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,

R ² für Cyano, Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl steht,

R ³ für die nachstehende Gruppierung steht,

-A*-A ² -A ³

in welcher

Al für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A ⁴ - steht, worin A ⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,

Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,

A ¹ weiterhin für Methylen, Ethan-l,l-diyl, Ethan-l,2-diyl, Propan-l,l-diyl, Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Ethen-l,2-diyl, Propen- 1,2-diyl, Propen-l,3-diyl, Ethin-l,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin- 1, 3 -diyl steht,

A ² für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A ⁴ - steht, worin A ⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenyl- sulfonyl steht,

A ² weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1 -diyl,

Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3-diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen- 1,2-diyl, Propen- 1,3 -diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin- 1,3-diyl steht,

A ³ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethoxy- phosphoryl, Diethoxyphosphoryl oder Dipropoxyphosphoryl, Diiso- propoxyphosphoryl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor

substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyl- amino, Butenylamino, Propylidenamino, Butylidenamino, Propenyloxy- carbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyl- oxy, Propinylamino, Butinylamino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxy- carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy,

Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo- propyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyl- methyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo- propylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexyl- methoxy, Cyclopentylidenamino, Cyclohexylidenamino, Cyclopentyloxy- carbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl oder Cyclohexylmethoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Tri- fluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Oxetanyl, (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl,

Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolylmethyl, Furylmethyl, Thienyl- methyl, Oxazolylmethyl, Isoxazolmethyl, Thiazolmethyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht,

oder die Reste R ² und R ³ zusammen für eine der nachstehenden

Gruppierungen stehen

-Q ³ -CQ ⁴ -Q ⁵ -, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q ⁵ -, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q ³ -CQ ⁴ -, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q ⁵ -, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -, -Q ³ -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-, -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-CQ ⁴ -, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -, -N(R ¹⁰ )-C(R ⁸ ;R ⁹ )-CQ ⁴ -, -Q ³ -CQ ⁴ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-,

-Q -CQ ⁴ -N(R ¹⁰ )-, -Q ³ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -N(R ¹⁰ )-, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-Q ³ -CQ ⁴ -N(R ¹⁰ )-, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-N(R ¹⁰ )-,

-C(R ⁸ ,R ⁹ )-C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -N(R ¹⁰ )-, -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-N(Rl0)_ _; -C(R ⁸ )=C(R ⁸ )-CQ ⁴ -N(R ¹⁰ )-, -C(R ⁸ ,R ⁹ )-CQ ⁴ -N(R ¹⁰ )-, -NCR ¹ °)-C(R ⁸ ;R ⁹ )-CQ ⁴ -N(R ¹ °)-, -C(R ⁸ )=N-N(Rl 0)-, -Q ³ -CQ ⁴ -C(R ⁸ ,R ⁹ )-N(R ¹⁰ )-,

wobei

Q ³ , Q ⁴ und Q^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen,

R ⁸ und R ⁹ gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl stehen oder zusammen für Ethan- 1,2- diyl (Dimethylen) stehen, und

R ¹⁰ für Wasserstoff, Hydroxy, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxy¬ carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-,s oder t- Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substitu- iertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl- methyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenen¬ falls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i- oder s-Butoxy, Propenyloxy oder Butenyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluor- methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substitu¬ iertes Benzyl oder Benzyloxy steht,

R ⁴ für Amino, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder Cyclopropyl steht,

R5 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,

R6 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, und

R^ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy¬ carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Restede- finitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Be¬ reichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.

Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in den nach- stehenden Gruppen aufgeführt.

Gruppe 1

Rl, R ² und R ³ haben dabei die in der nachstehenden Auflistung angegebenen Be¬ deutungen

Bsp.-Nr. Rl R ² R ³

1 F F F

2 F Cl F

3 F Cl Cl

Bsp.-Nr. Rl R ² R ³

4 Cl F F

5 F CN F

6 F CN Cl

7 F CN Br

8 F Br F

9 F CN Cl

10 F CH ₃ F

11 F CF ₃ F

12 F Cl CH ₃

13 F Cl -N(CH3)SO ₂ C ₂ H5

14 F CN -N(CH ₃ )SO ₂ C ₂ H ₅

15 Cl Cl -N(CH3)SO ₂ C ₂ H5

16 F CN -NH-COOCH3

17 F Cl OH

18 Cl CN OH

19 F Cl CH(CH ₃ ) ₂

20 F CN -NH-SO2-CH3

21 F Cl -SO2-CH3

22 F CN -SO2-O-CH3

Bsp. -Nr. Rl R ² R ³

23 F Cl -SO ₂ -NH-CH ₃

24 F F -COOCH3

25 F CN -CO-NH-CH3

26 Cl Cl -COOCH3

27 Cl CN -COOC ₂ H ₅

28 F Cl -OC ₂ H ₅

29 F CN -N(C ₂ H5)SO ₂ C2H5

30 F CN -N(SO ₂ CH ₃ ) ₂

31 F Cl -CO-N(CH ₃ ) ₂

32 F Cl -S-CH ₂ -C≡CH

33 Cl Cl -S-CH2-C- H

34 F CN -S-CH ₂ -C=CH

35 F CN -O-CH(CH ₃ )-C_iCH

36 F Cl -S-CH2-COOCH3

37 F CN -O-CH ₂ CH ₂ -OCH ₃

38 F Cl -O(CH ₂ CH ₂ O)2CH3

39 F CN -O-CH ₂ -CH=CH ₂

40 F CN -O-CH ₂ -C-≡CH

41 F Cl SH

Bsp.-Nr. Rl R ² R ³

42 F Cl -SCH ₃

43 F CN -SC ₂ H ₅

44 F F -S-CH(CH ₃ ) ₂

45 F CN -O-CH ₂ -CF ₃

46 F Cl -O-CH(CH ₂ F) ₂

-OCHCOOC ₂ H ₅ CH.

47 Cl

-OCHCOOCH ₂ C≡CH

48 F CN ^CH 3

49 F CN -NH-SO ₂ C ₂ H ₅

50 Cl Cl -NH-SO ₂ C ₂ H ₅

51 Cl CN -NH-SO ₂ C ₂ H5

52 F CN -NH-SO ₂ CH(CH ₃ ) ₂

53 F CN -NH-SO ₂ C ₄ H ₉

54 F Cl -SO ₂ -NH-C ₂ H ₅

55 F CN -SO ₂ -N(CH ₃ ) ₂

56 F Cl -SO ₂ -NH-CH(CH ₃ ) ₂

Bsp.-Nr. R ¹ R^ R ^J

57 F Cl -SCN

58 F Cl -SO ₂ Cl

59 F CN -SO ₂ Cl

60 F Cl -O-CS-N(CH ₃ ) ₂

61 F CN -S-CO-N(CH ₃ ) ₂

62 F Cl -NH-P(O)(OCH ₃ ) ₂

63 F CN -NH-P(O)(OC ₂ H ₅ )2

64 F CN -COOCH(CH ₃ ) ₂

65 F Cl -CO-NH-C ₂ H ₅

66 F Cl -NH-COCH(CH ₃ ) ₂

67 F CN -NH-CO-C(CH ₃ ) ₃

68 F Cl -NH-CO-NH ₂

69 F Cl -NH-CO-NHCH3

70 F CN -NH-CO-N(CH ₃ ) ₂

71 F CN -N(COCH ₃ ) ₂

72 F Cl -NH-COCH(CH ₃ )Cl

73 F CN -S-CH ₂ -CH=CH ₂

74 Cl Cl -S-CH ₂ -CH=CH ₂

75 F Cl -S-CH(CH ₃ )C-_CH

Bsp.-Nr. Rl R ² R ³

76 CN -S-CH(CH ₃ )COOC ₂ H ₅

77 Cl -S(O)-CH ₃

81 CN >Ό°

83 Cl

Bsp.-Nr. Rl R ² R ³

84 F CN -O-CH ₂ -CN

85 F CN -O-SO ₂ CH ₃

86 F CN -OCH ₂ -CH(Cl)=CH ₂

87 F CN -O-CH ₂ -COOCH ₃

88 F CN -O-CHF ₂

89 F Cl -OCOOCH ₂ CH ₂ Cl

90 F Cl -OCH ₂ P(O)(OC ₂ H5)2

91 Cl CN -OCH(CH ₃ )P(O)(OC ₂ H ₅ ) ₂

92 F Cl -OCH ₂ P(O)(OCH ₃ ) ₂

93 F CN -O-N=C(CH ₃ ) ₂

94 F CN -O-N(C ₂ H ₅ ) ₂

95 F CN -NH-OCH(CH ₃ ) ₂

98 Cl Cl

Bsp.-Nr. Rl R ² R ³

103 F CN -N(C ₂ H5)SO ₂ C2H5

104 F CN -N(CH3)SO ₂ CH(CH ₃ )2

105 Cl Cl -N(CH3)SO ₂ C ₂ H5

106 Cl Cl -N(CH ₃ )SO ₂ C ₄ HQ

107 H CN -N(CH3)SO ₂ C ₂ H5

108 F CN -N(CH ₃ )SO ₂ CH ₃

109 F CN -N(SO ₂ C ₂ H5)2

Bsp.-Nr. Rl R ² R ³

110 CN -N(SO ₂ CH ₃ )SO ₂ C ₂ H.

112 F CN -N(CH ₃ ) ₂

113 F Cl NH ₂

114 Cl Cl NH ₂

115 Cl Cl -OCH(CH ₃ ) ₂

116 F CN -OCH(CH ₃ ) ₂

118 Cl Cl o

119 F CN -O-CH ₂ -COOC ₂ H ₅

120 F CN -S-CH ₂ -COOCH ₃

121 F CN -S-CH ₂ -COOC ₂ H ₅

122 Cl Cl -S-CH ₂ -COOC ₂ H ₅

Bsp.-Nr. Rl R ² R ³

123 F CN -CH ₂ -CH(Cl)COOCH ₃

124 F CN -CH ₂ -CH(Cl)COOC ₂ H ₅

125 F CN -CH ₂ -CH(Cl)CONHC ₂ H ₅

126 Cl Cl -CH ₂ -CH(Cl)CONHC ₂ H5

-CH ₂ CHCONHCH(CH ₃ ) ₂

127 Cl Cl Cl

-CH ₂ CHCONHCH(CH ₃ ) ₂

128 CN Cl

129 F -O-CO-N(CH ₃ )-

130 F -S-CO-N(CH ₃ )-

131 H -O-CH ₂ -CO-N(CH ₃ >

132 F -O-CH ₂ -CO-N(CH ₃ )

133 H -O-CH ₂ -O-

134 F -O-CH ₂ -O-

135 H -O-CF ₂ -O-

136 F -O-CF ₂ -O-

137 H -O-CH ₂ CH ₂ -O-

Bsp. -Nr. Rl R ² R ³

138 F -O-CH ₂ CH ₂ -O

139 H -O-CF ₂ CF ₂ -O-

140 F -O-CF ₂ CF ₂ -O-

141 H -O-C(CH ₃ ) ₂ -O-

142 F -O-C(CH ₃ ) ₂ -O-

143 F -O-CH ₂ -CO-N(

144 F -O-CH -CO-N(

148 F Cl COOH

149 F CN COOH

Bsp.-Nr. Rl R ² R ³

150 F Cl -COOCH(CH ₃ ) ₂

151 F CN -COOCH(CH ₃ ) ₂

152 H Cl -COOCH(CH ₃ ) ₂

Gruppe 2

Rl, R ² und R ³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 3

Rl, R ² und R ³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 4

Rl, R ² und R ³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 5

Rl, R ² und R ³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 6

R , R ² und R ³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Verwendet man beispielsweise l-(2,4-Dichlor-5-methoxy-phenyl)-3,6-dihydro-2,6- dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin und Ammoniak als Ausgangsstoffe, so , kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allge¬ meinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Uracile sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ und R ⁵ vorzugs- weise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbe¬ sondere bevorzugt für R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ und R^ angegeben wurden.

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-P 5084084, US-P 5127935, US-P 5154755, US-P 5169430, DE-A 4327743 vom 18.8.1993, Herstellungsbeispiele).

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) können gemäß folgendem Formelschema hergestellt werden:

(V) (IV)

(III)

00

Von den Verbindungen der Formeln (II), (HI) und (IV) sind jeweils diejenige, bei denen Rl für Fluor oder Chlor steht, R ² für Cyano oder Methyl steht und R ³ für Amino oder Nitro steht noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

An Stelle der Verbindungen der Formel (HI) können hierbei mit dem gleichen Ergebnis auch Verbindungen der Formel (VI)

RO — C -NH

(VI)

R'

wobei Rl, R ² und R ³ wie vorausgehend definiert sind und R für Alkyl (insbesondere Methyl oder Ethyl), Aryl (insbesondere Phenyl) oder Aralkyl (insbesondere Benzyl) steht, eingesetzt werden.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen die üblichen organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbe¬ sondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetra¬ chlormethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methyl- pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmono- ethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -100°C und +40°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen -80°C und +20°C, insbesondere bei Temperaturen zwischen -60°C und 0C. Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge- führt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im all¬ gemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Her¬ stellungsbeispiele) .

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö- tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter

Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewandten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthi- um, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pi- sum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sor¬ ghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan¬ zen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- Unkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbe¬ kämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanla-

gen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbe¬ kämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur se¬ lektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lö¬ sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösli¬ che Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln- also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trä¬ gerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lö- sungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kom¬ men im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor¬ benzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lö¬ sungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:

z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge¬ steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trä¬ gerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organi-

schem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl- sulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lig- nin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipi- de, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z.B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z.B. Dichlorpicolinsäure, Di- camba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxy- pyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z.B. Diclofop(-methyl), Fenoxaprop(-ethyl), Fluazifop(-butyl), Haloxyfop(-methyl) und Quizalofop(-ethyl); Azinone, wie z.B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z.B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z.B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenyl- ether, wie z.B. Acifluorfen, Bifenox, Chlormethoxynil (X-52), Chlornitrofen,

Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen, Nitrofen und Oxyfluorfen; Harn¬ stoffe, wie z.B. Chlortoluron, Cumyluron (JC-940), Diuron, Dymron (Daimuron), Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z.B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrite, wie z.B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z.B. AC-014 (AC-322140), Amidosulfüron, Ben- sulfüron(-methyl), Chlorimuron(-ethyl), Chlorsulfüron, Cinosulfüron, DPX-47, HOE- 404, Imazosulfüron, Metsulfüron(-methyl), Nicosulfüron, Primisulfüron, Pyrazo- sulfüron(-ethyl), Thifensulfüron(-methyl), Triasulfüron und Tribenuron(-methyl); Thiolcarbamate, wie z.B. Butylate, Cycloate, Diallate, Dimepiperate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb (Benthiocarb) und Triallate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Dimethametryn, Prometryne, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B. Aminotriazol, Benfüresate, Bensulide, Bentazone, Benzofenap, Bromobutide, Butamifos, Cafenstrole (CH-900), Cinmethylin, Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, DEH-112, Difenzoquat, Dimethenamid, Dithiopyr, Ethofümesate, Flumetsulam, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Amiρroρhos(-methyl), Anilofos, Etobenzanid (HW-52), Isoxaben, KPP-314, KUH- 833, KUH-911, KUH-920, MK-243, Naproanilide, NSK-850, Oxadiazon, Piperophos, Propanil, Pyrazolate, Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr- Stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö¬ sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingear¬ beitet werden.

Die angewandte Wirkstofϊmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen lie¬ gen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele:

Beispiel 1

In eine Mischung aus 0,80 g (2,4 mMol) l-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-3,6-dihydro- 2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin und 20 ml Tetrahydrofüran wird bei -60°C unter Rühren 10 Minuten lang Ammoniak (Gas) eingeleitet. Man lässt die Mischung unter Rühren über Nacht (ca. 15 Stunden) auf Raumtemperatur (ca. 20°C) kommen, verdünnt dann mit Diethylether auf etwa das doppelte Volumen, wäscht die Lösung mit 5%iger wässriger Natriumdihydrogenphosphat-Lösung, trocknet über Natriumsulfat und filtriert. Vom Filtrat wird dann das Lösungsmittel im Wasserstrahl¬ vakuum sorgfältig abdestilliert.

Man erhält 0,70 g (93% der Theorie) l-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-4-amino-2,6- dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l,3-diaza-cyclohexan als kristallinen Rückstand vom Schmelzpunkt 115°C.

Analog Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungs¬ gemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.

(l)

Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)

Bsp.-Nr. Rl R ² R ³ R ⁴ R5 R6 R7 Physikal. Daten

CN N(CH3)SO ₂ C ₂ H5 CH ₃ CF ₃ H H 1H-NMR

(DMSO-D6, δ)

8,17 ppm

3 F CN NHSO2C2H5 CH ₃ CF ₃ H H Fp.: 82°C

4 F CN N(CH ₃ )SO ₂ CH ₃ CH ₃ CF ₃ H H Fp.: 108°C

5 F CN NHSO ₂ CH ₃ CH ₃ CF ₃ H H Fp.: 221°C

6 F CN OCH3 CH ₃ CF3 H H

7 F CN SCH3 CH ₃ CF ₃ H H

8 F CN SO ₂ CH ₃ CH ₃ CF ₃ H H

9 F Cl SO ₂ NHCH ₃ CH ₃ CH ₃ H H

10 H Cl O-CH ₂ C≡CH CHF ₂ CF ₃ H H

Ausgangsstoffe der Formel (II):

Beispiel (11-1

H

1,8 g (10 mMol) 3-Amino-4,4,4-trifluor-crotonsäureethylester werden in 30 ml Dime- thylformamid und 2 ml Toluol vorgelegt und bei 0°C bis 5°C mit 0,3 g (10 mMol) Natriumhydrid (80%ig) versetzt. Das Gemisch wird 30 Minuten bei 0°C bis 5°C gerührt. Nach Abkühlen der Mischung auf -70°C werden 0,9 g (5 mMol) 4-Cyano- 2,5-difluor-phenylisocyanat - gelöst in 10 ml Toluol - dazugegeben und das Gemisch wird 150 Minuten bei -60°C bis -70°C gerührt. Nach Entfernen des Kühlbades werden 2 ml Essigsäure dazugegeben. Dann wird mit Wasser auf etwa das doppelte Volumen verdünnt und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird eingeengt und der Rückstand mit Diisopropylether zur Kristallisation gebracht.

Man erhält 1,1 g (69% der Theorie) l-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6- dioxo-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 194°C.

Beispiel CII-2

CH-

Eine Mischung aus 0,83 g (3 mMol) l-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-3,6-dihydro-2,6- dioxo-3,4-dimethyl-l(2H)-pyrimidin, 0,32 g (3 mMol) Methansulfonamid, 0,6 g Ka- liumcarbonat und 10 ml Dimethylsulfoxid wird 10 Stunden auf 120°C erhitzt. Nach Abkühlen wird die Mischung auf Eiswasser gegossen und mit 2N-Salzsäure ange¬ säuert. Dann wird mit Essigsäureethylester extrahiert, die organische Phase mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.

Man erhält 0,8 g (76% der Theorie) l-(4-Cyano-2-fluor-5-methylsulfonylamino)-3,6- dihydro-2,6-dioxo-3,4-dimethyl-l(2H)-pyrimidin als kristallinen Rückstand (Schmelz¬ punkt >250°C).

Anwendungsbeispiele:

Beispiel A

Post-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die an¬ gegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffinengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffinengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:

0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung

In diesem Test zeigt beispielsweise Herstellungsbeispiel (1) bei einer Aufwandmenge von nur 60 g/ha und bei sehr guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Gerste (10%), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Panicum (90%), Abutilon (100%), Amaranthus (100%), Ambrosia (100%), Chenopodium (100%), Datura (100%) und Solanum (100%).

Beispiel B

Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange¬ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstofkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:

0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung

In diesem Test zeigt Herstellungsbeispiel (1) bei einer Aufwandmenge von nur 30 g/ha und bei sehr guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais (0%), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Digitaria (95%), Abutilon (100%), Chenopodium (100%), Datura (100%), Galinsoga (100%), Matricaria (100%) und Solanum (100%).