Die Erfindung betrifft neue substituierte Formylaminotriazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Eine Reihe von substituierten Diamino-triazinen ist bereits aus der (Patent-) Literatur bekannt (vgl. US 3816419, US 3932167, EP 191496, EP 273328, EP 411153/WO 90/09378, WO 97/00254, WO 97/08156, WO 98/15536, WO 98/15537, WO 98/15538, WO 98/15539, WO 98/34925). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.

Es wurden nun die neuen substituierten Formylaminotriazine der allgemeinen Formel (I) gefunden, in welcher A für gegebenenfalls substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl steht, welches gegebenenfalls am Anfang bzw. am Ende oder innerhalb der Alkandiylkette ein Sauerstoffatom enthält, R für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substi- tuiertes Alkyl. Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsul- finyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl steht, und Z für eine gegebenenfalls substituierte monocyclische oder bicyclische, carbo- cyclische oder heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Cyclopentyl,

Cyclohexyl, Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Decalinyl, Indanyl, Indenyl, Furyl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Dihydrobenzo- thienyl, Isobenzofuryl, Dihydroisobenzofuryl, Isobenzothienyl, Dihydroiso- benzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Isoindolyl, Indolinyl, Isoindolinyl, Benz- dioxolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Benzimidazolyl, Indazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Chinolyl, Isochinolyl, Chinoxalinyl, Cinnolinyl, Phthalazinyl steht, wobei jedoch die vorbekannten Verbindungen 2-Formylamino-4- l-methyl-3- (3-ethoxy-phenyl)-propylamino-6- ( 1-fluor-1-methyl- ethyl)-1,3,5-triazin, 2-Formylamino-4- 1-methyl-3-(2-cyano-phenyl)-propylamino- 6- (1, 1,2,2-tetrafluor-ethyl)-1,3,5-triazin und 2-Formylamino-4- 1-methyl-3- (4-iod- phenyl)-propylamino-6-(2-chlor-ethyl)-1,(2-chlor-ethyl)-1, 3,5-triazin (vgl. WO 97/08156) sowie 2-Formylamino-4- I-methyl-2- (3, 5-dimethyl-phenoxy)-ethylamino-6- (I-fluor-l-me- thyl-ethyl)-1, 3,5-triazin und 2-Formylamino-4- 1-methyl-2- (3,5-difluor-phenoxy)- ethylamino-6- (1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin (vgl. WO 98/34925) ausge- schlossen sind.

Man erhält die neuen substituierten Formylaminotriazine der allgemeinen Formel (I), wenn man substituierte Aminoalkylidenaminotriazine der allgemeinen Formel (II) in welcher A, R und Z die oben angegebene Bedeutung haben,

R'für Wasserstoff oder Alkyl steht, R2 für Wasserstoff oder Alkyl steht und R3 für Alkyl steht, mit Wasser gegebenenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators und gegebenen- falls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt.

Die substituierten Formylaminotriazine der allgemeinen Formel (I) können prinzipiell auch wie im folgenden schematisch dargestellt durch Umsetzung (Er- hitzen auf Temperaturen zwischen etwa 50°C und 200°C) von substituierten Amino- triazinen der allgemeinen Formel (III)-in welcher A, R und Z die oben angegebene Bedeutung haben-mit Formylierungsmitteln der allgemeinen Formel (IV)-in welcher Y für eine Abgangsgruppe, vorzugsweise Amino, Fluor, Imidazol-1-yl, Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy, oder Dialkylamino, insbesondere Di- methylamino, steht-synthetisiert werden (vgl. J. Am. Chem. Soc. 65 (1943), 1566-1567 ; J. Chem. Soc. 24 (1959), 895-896 ; J. Heterocycl. Chem. 26 (1989), 901-905 ; J. Med. Chem. ll (1968), 961-963) : Die neuen substituierten Formylaminotriazine der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten ge- gebenenfalls asymmetrisch substituierte Kohlenstoffatome und können in diesem Fall in verschiedenen enantiomeren (R-und S-konfigurierten Formen) bzw. dia- stereomeren Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die verschiedenen möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie auch die Gemische dieser isomeren Verbindungen.

In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl-auch in Ver- bindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy oder Alkylthio-jeweils geradkettig oder verzweigt.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Für die Definitionen in Formel (I) gilt weiterhin : A steht vorzugsweise für gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen sub- stituiertes geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen steht, welches gegebenenfalls am Anfang bzw. am Ende oder inner- halb der Alkandiylkette ein Sauerstoffatom.

R steht vorzugsweise für Wasserstoff, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenen- falls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkyl- thio, Cl-C4-Alkylsulfinyl oder Cl-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cl-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Z steht vorzugsweise für eine gegebenenfalls substituierte monocyclische oder bicyclische, carbocyclische oder heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Decalinyl, Indanyl, Indenyl, Furyl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Di- hydrobenzothienyl, Isobenzofuryl, Dihydroisobenzofuryl, Isobenzothienyl, Dihydroisobenzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Isoindolyl, Indolinyl, Isoindolinyl, Benzdioxolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Benz- imidazolyl, Indazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Chinolyl, Isochinolyl, Chinoxalinyl, Cinnolinyl, Phthalazinyl, wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Reihe ausgewählt sind : Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils ge- gebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, C 1-C4-Alkoxy oder Cl-C4-Halogenalkoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Halogen sub- stituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy.

A steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methylen (-CH2-), Dimethylen (Ethan-1,2-diyl, -CH2CH2-), Ethyliden (Ethan-1, 1-diyl,-CH (CH3)-), Trimethylen (Propan- 1, 3-diyl,-CH2CH2CH2-), Propyliden (Propan-l, l-diyl,-CH (C2H5)-), Propan-2, 3-diyl (-CH (CH3) CH2-), 2-Methyl-propan-1, 3-diyl (-CH2CH (CH3) CH2-), 2-Methyl-propan-1,1-diyl (-CH (CH (CH3) 2)-), 3-Oxa- propan-1,3-diyl (-CH2CH20-), 2-Oxa-propan-1,3-diyl (-CH20CH2-), Butan- 1,1-diyl (-CH (C3H7)-), Tetramethylen (Butan-1,4-diyl,-CH2CH2CH2CH2-),

Butan-2,4-diyl (-CH (CH3) CH2CH2-), Butan-2,3-diyl (-CH (CH3) CH (CH3)-), 3-Methyl-butan-2,4-diyl (-CH (CH3) CH (CH3) CH2-), 4-Oxa-butan-2,4-diyl (-CH (CH3) CH20-), Pentan-1,1-diyl (-CH (C4H9)-), Pentan-3,5-diyl (-CH (C2H5) CH2CH2-), 5-Oxa-pentan-3,5-diyl (-CH (C2H5) CH20-), 4-Oxa- pentan-2,5-diyl (-CH (CH3) CH20CH2-) oder 5-Oxa-hexan-3,6-diyl (-CH (C2H5) CH20CH2-), Hexan-4,6-diyl (-CH (C3H7)-CH2-CH2-).

R steht besonders bevorzug für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, n-, i-, s-oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n-oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i- Propoxy, n-, i-, s-oder t-Butoxy, Acetyl, Propionyl, n-oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n-oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n-oder i- Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-oder i-Propylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl sub- stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.

Z steht besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte monocyclische oder bicyclische, carbocyclische oder heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Decalinyl, Indanyl, Indenyl, Furyl, Benzofuryl, Dihydrobenzofuryl, Thienyl, Benzo- thienyl, Dihydrobenzothienyl, Isobenzofuryl, Dihydroisobenzofuryl, Iso- benzothienyl, Dihydroisobenzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Isoindolyl, Indolinyl, Isoindolinyl, Benzdioxolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Benzimidazolyl, Indazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl,

Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Chinolyl, Iso- chinolyl, Chinoxalinyl, Cinnolinyl, Phthalazinyl, wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Reihe ausgewählt sind : Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i- Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub- stituiertes Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-oder i-Propylcarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxy- carbonyl, n-, i-, s-oder t-Butoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n-oder i- Propylthio, n-, i-, s-oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl oder Ethylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t- Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, n-, i-, s-oder t- Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub- stituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy.

Aus den vorausgehend als insbesondere bevorzugt definierten Verbindungen der Formel (I) seien folgende Gruppen besonders herausgehoben : (A) die Verbindungen der Formel (I), in welcher A und R die vorausgehend ange- gebene Bedeutung haben und Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht, wobei die möglichen Substituenten die voraus- gehend angegebene Bedeutung haben ; (B) die Verbindungen der Formel (I), in welcher A und R die vorausgehend ange- gebene Bedeutung haben und Z für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyridinyl, Pyrimidi-

nyl steht, wobei die möglichen Substituenten die vorausgehend angegebene Bedeutung haben.

A steht ganz besonders bevorzugt für Methylen (-CH2-), Dimethylen (Ethan- 1,2-diyl,-CH2CH2-), Ethyliden (Ethan-1,1-diyl,-CH (CH3)-), Trimethylen (Propan-1,3-diyl,-CH2CH2CH2-), Propyliden (Propan-1,1-diyl, -CH (C2H5)-), Propan-2,3-diyl (-CH (CH3) CH2-), 2-Methyl-propan-1, 3-diyl (-CH2CH (CH3) CH2-), 2-Methyl-propan-1,1-diyl (-CH (CH (CH3) 2)-, Butan- 1,1-diyl (-CH (C3H7)), Tetramethylen (Butan-1,4-diyl,-CH2CH2CH2CH2-), Butan-2,4-diyl (-CH (CH3) CH2CH2-), Butan-2,3-diyl (-CH (CH3) CH (CH3)-), 3-Methyl-butan-2,4-diyl (-CH (CH3) CH (CH3) CH2-), (-CH (C4H9)-), Pentan-3,5-diyl (-CH (C2H5) CH2CH2-), 5-Oxa-pentan-3,5- diyl (-CH (C2H5) CH20-), Hexan-4,6-diyl (-CH (C3H7)-CH9-CH2-).

R steht ganz besonders bevorzugt fuir Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl.

Z steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C,-C4-Alkyl und/oder C,-C4-Alkoxy substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Benzofuryl, Thienyl oder Phenyl.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste- definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs-oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor- zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß besonders bzw. ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbin- dungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bzw. ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in den nach- stehenden Gruppen aufgeführt.

Gruppe 1 R hat hierbei beispielhaft die nachfolgend angegebenen Bedeutungen : Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Chlorfluormethyl, Chlorbrommethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Bromdifluormethyl, Trichlormethyl, 1- Fluor-ethyl, 2-Fluor-ethyl, 1-Chlor-ethyl, 2-Chlor-ethyl, 1-Brom-ethyl, 1-Chlor-1- fluor-ethyl, 1-Fluor-propyl, 2-Fluor-propyl, 3-Fluor-propyl, 1-Chlor-propyl, 2-Chlor- propyl, 3-Chlor-propyl, 1-Brom-propyl, 1-Fluor-1-methyl-ethyl, 2-Fluor-1-methyl- ethyl, 1-Chlor-1-methyl-ethyl, 1-Fluor-1-methyl-propyl, 1-Chlor-1-ethyl-propyl, 1- Fluor-1-ethyl-propyl, 1-Fluor-2-methyl-propyl, 1-Chlor-2-methyl-propyl, 2-Chlor-1- methyl-ethyl, 1,1-Difluor-ethyl, 1,2-Difluor-ethyl, 1,1-Dichlor-ethyl, 2,2,2-Trifluor- ethyl, 1,2,2,2-Tetrafluor-ethyl, Perfluorethyl, 1,1-Difluor-propyl, 1,1-Dichlor-propyl, Perfluorpropyl, 1-Fluor-butyl, 1-Chlor-butyl, Perfluorbutyl, Perfluorpentyl, Perfluor- hexyl, 1-Hydroxy-ethyl, 1-Hydroxy-1-methyl-ethyl, 1-Hydroxy-propyl, Methoxy- methyl, Ethoxymethyl, Dimethoxy-methyl, 1-Methoxyethyl, 2-Methoxy-ethyl, 1,1- Dimethoxy-ethyl, 1-Ethoxyethyl, 2-Ethoxy-ethyl, 2,2-Dimethoxy-ethyl, 2,2-Di-

ethoxy-ethyl, 2-Methoxy-1-methyl-ethyl, 2-Methoxy-1-ethyl-ethyl, 2-Ethoxy-1- methyl-ethyl, 2-Ethoxy-1-ethyl-ethyl, 2,2-Bis-methoxy-methyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, 1-Methylthio-ethyl, 2-Methylthioethyl, l-Ethylthio-ethyl, 2-Ethyl- thioethyl, Methylsulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethyl- sulfonylmethyl, Vinyl, 1-Chlor-vinyl, 2-Chlor-vinyl, 1-Fluor-vinyl, 2-Fluor-vinyl, 1- Brom-vinyl, 2-Brom-vinyl, 1,2-Dichlor-vinyl, 1,2-Dibrom-vinyl, 1,2-Difluor-vinyl, 2,2-Dichlor-vinyl, 2,2-Difluor-vinyl, 2,2-Dibrom-vinyl, 1-Chlor-2-fluor-vinyl, 1- Fluor-2-chlor-vinyl, 2-Brom-1-chlor-vinyl, 2-Brom-2-chlor-vinyl, 1-Brom-2-fluor- vinyl, 1-Fluor-2-brom-vinyl, 1-Brom-2-chlor-vinyl, Trichlorvinyl, Trifluorvinyl, Tri- bromvinyl, 1-Fluor-2,2-dichlor-vinyl, 1-Brom-2,2-dichlor-vinyl, 1-Fluor-2,2-dibrom- vinyl, l-Chlor-2,2-difluor-vinyl, 1-Chlor-2,2-dibrom-vinyl, 1-Brom-2,2-difluor- vinyl, 2-Fluor-1,2-dichlor-vinyl, 2-Chlor-1,2-difluor-vinyl, 2-Brom-1,2-difluor-vinyl, 2-Brom-1,2-dichlor-vinyl, 2-Chlor-1,2-dibrom-vinyl, 2-Fluor-1,2-dibrom-vinyl, 2- Brom-1-chlor-2-fluor-vinyl, 2-Methoxy-vinyl, 2-Ethoxyvinyl, Allyl, 2-Chlor-allyl, 3- Chlor-allyl, 3, 3-Dichlor-allyl, Propen-1-yl, Propen-2-yl, 1-Chlor-propen-1-yl, 1- Brom-propen-1-yl, 1-Fluor-propen-2-yl, 1-Chlor-propen-2-yl, 1-Brom-propen-2-yl, 2-Methoxy-propen-1-yl, 2-Ethoxy-propen-1-yl, 3,3,3-Trifluor-propen-1-yl, 3, 3, 3-Tri- fluor-propen-2-yl, 1-Chlor-propen-2-yl, 1-Fluor-propen-2-yl, 1-Brom-propen-2-yl, 1,2-D ichlor-propen-1-yl, 1,2-Dibrom-propen-1-yl, 1,2-Difluor-propen-1-yl, 1,1-Di- chlor-propen-2-yl, 1,1-Dibrom-propen-2-yl, 1,1-Difluor-propen-2-yl, 1-Chlor-2- fluor-propen-1-yl, 1-Chlor-2-brom-propen-1-yl, 1-Brom-2-chlor-propen-1-yl, 1- Brom-2-fluor-propen-1-yl, 1-Chlor-3,3,3-trifluor-propen-2-yl, 1-Brom-3,3,3-trifluor- propen-2-yl, 1-Fluor-3,3, 3-trichlor-propen-1-yl, 1,3,3,3-Tetrafluor-propen-1-yl, 1, 3, 3, 3-Tetrafluor-propen-2-yl, 1-Brom-2-chlor-3,3,3-trifluor-propen-1-yl, 1, 1, 3, 3, 3- Pentafluor-propen-2-yl, 1,2,3, 3,3-Pentafluor-propen-1-yl, 1,1-Dichlor-3,3, 3-trifluor- propen-2-yl, 1,2-Dichlor-3,3,3-trifluor-propen-2-yl, 1, l-Dibrom-3,3,3-trifluor- propen-2-yl, 1,2-Dibrom-3,3,3-trifluor-propen-2-yl, 1-Chlor-2, 3, 3, 3-tetrafluor-1- propen-1-yl, 2-Methyl-propen-1-yl, 1-Chlor-2-methyl-propen-1-yl, 1-Brom-2- methyl-propen-1-yl, 1-Fluor-2-methyl-propen-1-yl, 1-Brom-2-methyl-3, 3, 3-trifluor- propen-1-yl, 1-Chlor-3,3,3-trifluor-2-trifluormethyl-propen-1-yl, 1-Brom-3, 3, 3-tri- fluor-2-trifluormethyl-propen-1-yl, I-Chlor-3, 3, 3-trifluor-propen-1-yl, 1-Brom-3, 3, 3-

trifluor-propen-1-yl, 1-Chlor-2,3,3,3-tetrafluor-propen-1-yl, 1-Chlor-2-brom-3,3,3- trifluor-propen-1-yl, 1-Chlor-2-methyl-3,3,3-trifluor-propen-1-yl, 1-Brom-2-fluor- propen-1-yl, 1-Buten-1-yl, 1-Buten-2-yl, 2-Buten-1-yl, 2-Buten-2-yl, 1-Chlor-1- buten-1-yl, 1-Brom-1-buten-1-yl, 1-Fluor-1-buten-1-yl, 1-Chlor-l-buten-2-yl, 1- Fluor-1-buten-2-yl, 1-Brom-1-buten-2-yl, 1,2-Difluor-1-buten-1-yl, 1,2-Dichlor-1- buten-1-yl, 1,2-Dibrom-1-buten-1-yl, 1-Brom-2-fluor-1-buten-1-yl, 3-Methyl-2- buten-2-yl, 1-Chlor-2-fluor-1-buten-1-yl, 1-Brom-2-chlor-1-buten-1-y l, 1,1,1-Tri- fluor-2-methyl-2-buten-2-yl, 4,4,4-Trifluor-2-methyl-buten-2-yl, 4,4,4-Trifluor-3- trifluormethyl-2-buten-2-yl, 1-Chlor-2-methyl-3,3,3-trifluor-propen-1-yl, 3-Chlor-2- buten-2-yl, 3-Brom-2-buten-2-yl, 3-Fluor-2-buten-2-yl, 1-Chlor-2-methyl-1-buten-1- yl, 1-B rom-2-methyl-1-buten-1-yl, 1-Fluor-2-methyl-1-buten-1-yl, 1-Fluor-3-methyl- 1-buten-1-yl, 1-Chlor-3-methyl-1-buten-1-yl, 2-Methoxy-1-buten-1-yl, 2-Ethoxy-1- buten-1-yl, 1,1-Dichlor-1-buten-2-yl, 1,1-Dibrom-1-buten-2-yl, 1,1-Difluor-1-buten- 2-yl, 1-Chlor-2-fluor-1-buten-1-yl, 1-Chlor-2-brom-1-buten-1-yl, 1-Chlor-2-trifluor- methyl-1-buten-1-yl, 1,1,1-Trifluor-2-buten-2-yl, 4,4,4-Trifluor-2-buten-2-yl, 4,4,4- Trifluor-3-methyl-2-buten-2-yl, 1,1,1-Trifluor-3-methyl-2-penten-2-yl, 1,1,1-Tri- fluor-3-ethyl-2-penten-2-yl, 1,1,1,4,4,4-Hexafluor-2-buten-2-yl, 1-Chlor-2-ethyl-1- buten-1-yl, 1-Brom-2-ethyl-1-buten-1-yl, 1-Fluor-2-ethyl-1-buten-1-yl, 2-Penten-2- yl, 2-Penten-3-yl, 2-Chlor-2-penten-3-yl, 2-Brom-2-penten-3-yl, 2-Fluor-2-penten-3- yl, 3-Chlor-2-penten-2-yl, 3-Brom-2-penten-2-yl, 3-Fluor-2-penten-2-yl, 3-Trifluor- methyl-2-penten-2-yl, 1,1,1-Trifluor-2-penten-3-yl, 1,1,1-Trifluor-2-penten-2-yl, 1, 1, 1-Trifluor-3-methyl-2-penten-2-yl, 2-Methyl-2-penten-3-yl, 3-Methyl-2-penten- 2-yl, 1,1, l-Trifluor-2-trifluormethyl-2-penten-3-yl, 4-Methyl-3-hexen-3-yl, 4-Fluor- 3-hexen-3-yl, 4-Chlor-3-hexen-3-yl, 4-Brom-3-hexen-3-yl, 1,1,1-Trifluor-2-methyl- 2-hexen-3-yl, 4-Ethyl-3-hexen-3-yl, Ethinyl, 2-Chlor-ethinyl, 2-Brom-ethinyl, Propin-1-yl, Propin-3-yl, 3,3,3-Trifluor-propin-1-yl, 1-Butin-1-yl, 1-Butin-3-yl, 3- Methyl-1-butin-1-yl, 1-Pentin-1-yl, Cyclopropyl, 1-Cyano-cyclopropyl, 1-Fluor- cyclopropyl, 1-Chlor-cyclopropyl, 2-Cyano-cyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2- Chlor-cyclopropyl, 2,2-Difluor-cyclopropyl, 2,2-Dichlor-cyclopropyl, Cyclobutyl, 2,2-Difluor-cyclobutyl, 2,2,3-Trifluor-cyclobutyl, 2,2-Difluor-3-chlor-cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl.

Gruppe 2 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 3 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 4 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 5 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 6 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 7 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 8 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 9 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 10 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 11 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 12 <BR> R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <P>Gruppe13<BR> <BR> R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 14 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 15 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 16 R2 hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 17 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 18 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 19 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 20 <BR> R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <P>Gruppe21<BR> <BR> R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 22 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 23 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 24 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 25 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 26 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 27 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 28 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 29 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 30 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 31 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 32 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 33 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 34

R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 35

R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 36 R2 hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 37

R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 38 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 39 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 40 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 41 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 42 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 43 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 44 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 45 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 46 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 47 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 48 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 49 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 50 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 51 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 52 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 53 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 54 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 55 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 56 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 57 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 58 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 59 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 60 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 61 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 62 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 63 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 64 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 65 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 66 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 67 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 68 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 69 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 70 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 71 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 72 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 73 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 74 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 75 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 76 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 77 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 78 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 79 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 80 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 81 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 82 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 83 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 84 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 85 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 86 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 87 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 88 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 89 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 90 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 91 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 92 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 93 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 94 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 95 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 96 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 97 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 98 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 99 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 100 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 101 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 102 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 103 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 104 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 105 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 106 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 107 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 108 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 109 R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 110

R hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Verwendet man beispielsweise 2-Dimethylaminomethylenamino-4- (1-fluor-1- methyl-ethyl)-6- (1-thien-2-yl-propylamino)-1, 3,5-triazin und verdünnte wäßrige Salzsäure als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden : Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all- gemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Amino- alkylidenaminotriazine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allge- meinen Formel (II) haben A, R und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin- dungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als ins- besondere bevorzugt für A, R und Z angegeben worden sind ; R'steht vorzugsweise fur Wasserstoff oder C,-C4-Alkyl, insbesondere ftir Wasserstoff, R'steht vorzugs- weise für Wasserstoff oder Cl-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl, und R'steht vor- zugsweise für Wasserstoff oder C,-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur bekannt ; sie sind jedoch Gegenstand einer vorgängigen Patentanmeldung (vgl.

Deutsche Patentanmeldung 19 802 236 eingereicht am 22.1.1998).

Man erhält die substituierten Aminoalkylidenaminotriazine der allgemeinen Formel (II), wenn man substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (III) in welcher A, R und Z die oben angegebene Bedeutung haben, mit substituierten Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (V) in welcher RI, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und R4 für Alkyl, insbesondere fir Methyl oder Ethyl, steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methanol oder Ethanol, bei Temperaturen zwischen 10°C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungs- beispiele).

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise in Gegenwart eines sauren Katalysators durchgeführt.

Als saure Katalysatoren kommen sowohl Protonensäuren als auch Lewis-Säuren in Betracht.

Als Beispiele für geeignete Protonensäuren seien Hydrogenfluorid, Hydrogenchlorid, Hydrogenbromid, Hydrogeniodid, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Methansulfon- säure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Ameisensäure und Essigsäure genannt.

Als Beispiele für geeignete Lewis-Säuren seien Zink (II)-chlorid, Zinn (IV)-chlorid, Bor (III)-chlorid und Bor (III)-fluorid genannt.

Als besonders bevorzugter saurer Katalysator sei Hydrogenchlorid (in Form wäßriger Salzsäure) genannt.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungs- mittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungs- gemäßen Verfahrens kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungs- mittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff ; Ether, wie Diethyl- ether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl-oder- diethylether ; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton ; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril ; Amide, wie N, N-Dimethylformamid, N, N- Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethyl- phosphorsäuretriamid ; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-oder i- Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylen-

glykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 50°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge- führt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck-zwischen 0,1 bar und 10 bar-durchzuführen.

Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten, vorzugsweise Wasser, in einem größeren Über- schuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem oder mehreren Verdünnungsmitteln, vorzugsweise in einem Zweiphasensystem aus Wasser und einem mit Wasser praktisch nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, in Gegen- wart eines sauren Katalysators durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im all- gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt oder ge- schüttelt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Her- stellungsbeispiele).

Verbindungen der allgemeinen Formeln (II) + (V) sind bekannte Synthese- chemikalien.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US 3 816 419, US 3 932 167, EP 191 496, EP 273 328 EP 411 153/WO 90/09378, WO 97/00254, WO 97/08156, DE 19 641 691, DE 19 641 693. DE 19 711 825, DE 19 74 432, DE 19 744 711).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.

Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf- wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden : Dikotyle Unkräuter der Gattungen : Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen : Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen : Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron. Cynodon. Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops, Phalaris.

Monokotyle Kulturen der Gattungen : Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Kon- zentration zur Totalunkrautbekämpfung, z. B. auf Industrie-und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungs- gemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Zierge- hölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht-und Hopfenanlagen, auf Zier-und Sportrasen und Weide- flächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk- samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf-als auch im Nachauflauf-Verfahren.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen. Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im- prägnierte Natur-und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage : Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage : z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage : z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln ; als Emulgier-und/oder schaum- erzeugende Mittel kommen in Frage : z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol- Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate ; als Dispergiermittel kommen in Frage : z. B. Lignin-Sulfit- ablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromo- butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini- don (-ethyl), Cinmethylin. Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (- methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxy- dim, Cyhalofop (-butyl), 2.4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflu- fenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine. Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epo- prodan, EPTC, Esprocarb. Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Flamprop (-iso- propyl), Flamprop (-isopropyl-L), Flamprop (-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop (-P- buts), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl),

Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoro- glycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-methyl,-sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Flu- thiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (- isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl), Haloxyfop (-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron, Ioxynil, Iso- propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metola- chlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Mono- linuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orben- carb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquiza- fop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl), Quizalofop (-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxy- dim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Ter- butryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triben- uron (-methyl). Triclop) r, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen- nährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige

Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge- arbeitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden- fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele : Beispiel 1

9, 3 g (25 mMol) 2-Dimethylaminomethylenamino-4- (1-fluor-1-methyl-ethyl)-6- 1- (5-chlor-thien-2-yl)-ethylamino-1, 3, 5-triazin (racemisch) werden in einem Zwei- phasensystem aus 100 ml Methylenchlorid und 100 ml 10% iger wäßriger Salzsäure im Scheidetrichter gut durchgeschüttelt. Die organische Phase wird dann abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Ligroin digeriert und das hierbei kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isolisert.

Man erhält 2,8 g (33% der Theorie) 2-Formylamino-4- (l-fluor-l-methyl-ethyl)-6- l- (5-chlor-thien-2-yl)-ethylamino-1, 3, 5-triazin (Racemat) vom Schmelzpunkt 152°C.

Beispiel 2 63,1 g (0,20 Mol) 2-Dimethylaminomethylenamino-4- (1-fluor-1-methyl-ethyl)-6- 1- (5-chlor-thien-2-yl)-ethylamino-l, 3, 5-triazin (racemisch) werden in einem Zwei- phasensystem aus 300 ml Diethylether und 200 ml Wasser unter Rühren mit 50 ml

30% iger wäßriger Salzsäure versetzt und die Reaktionsmischung wird etwa eine Stunde bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Dann wird das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 39,1 g (57% der Theorie) 2-Formylamino-4- (1-fluor-1-methyl-ethyl)-6- 1- (5-chlor-thien-2-yl)-ethylamino-1, 3, 5-triazin (Racemat) vom Schmelzpunkt 153°C.

Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.

Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I) Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. A, R Z (Stereochemie) I H z CH 3 Fp. : 160 H3c)-, N-H I (Racemat) I H 4 z i Fp. : G2 i CF (CH), i/ (S-Enantiomer) H3c,-N- I H H I Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. As N R Z (Stereochemie) I H 5 Z (amorph) 9 CF (CH3) 2 S\g (Racemat) H5c2 N- I 6 Z (amorph) CHFCH3 S CH3 (Racemat) H5c2 N- I 7 Z S \ Fp. : 64 CF3 (Racemat) HsC"N- H z s Fp. : 85 CHC'2 (Racemat) H5C2 N- H 9 Z Cl Fp. : 183 H3C1N CHFCH3 S23 (Racemat) H 10 z Fp. : 97 CF (CH ;), i/ (R-Enantiomer) i HC N H Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. As H R Z (Stereochemie) I H 11 1 hA Fp. : 158 H3C N CF (CH3) 2 (R-Enantiomer) I 12 z C =L5294) CF(CH,), ! J (R-Enantiomer) H5c2 N H 13 Z/\ Fp. : 75 CF(CH3) Z (Racemat) I I CH3 H p/ 14 l Fp. : 64 H7C,"N- (Racemat) H0 3 1 15 Z/\ Fp. : 61 HC,)""N-CF (CH,) 2 (Racemat) H °Xß H 0 16 z 20 CF (CH ;), I/ (Racemat) H3c N- H Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. As N-R Z (Stereochemie) I H 17 /\ Fp. : 178 H3C N-CF (CH3), (Racemat) 18 Fp. : 130 % CF (CH3) 2 W (Racemat) H7c3N- H 19 Z + logP = 2, 58) H3C''N-CHFCH3 I/ (R-Enantiomer) I H 20 Fp. : 188°C H C N-CF (CH3), I/ (R-Enantiomer) I H '21ZCHg (amorph) H3c N-CHCI, (Racemat) CH3 H I/ 22 logP = 3,27 CHFCH, I/ (Racemat) cri HsC2 NH H I Bsp.-Z Physikal. Daten Nr.j R Z (Stereochemie) A H 23 Z I CH3 logP = 3, 06 b 23CHFCH3 (Racemat) H H5C2 N- H 24 Z'CI CI logP = 4, 11 a 1 CF (CH3) 2 WJ (Racemat) H5C2 N-I H ! 5 2 1 25 z OCH 3 logp = 3, 03 bu I, CF (CH3) 2 (Racemat) H5C2 N- H 26 Z | logP = 3, 41 I I u CF (CH3) 2 (Racemat) CH 3 N-i H H I 27 z F loop = 3, 16 b) O I O)(R-Enantiomer) ; H52 N-I H H H I 28 Z ; CI CHFCH3 (Racemat) i H HsCz N- H I Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. A, N-R z (Stereochemie) I H 29 Z CF (CH3), I/ (Racemat) H 5c2 N- I 30 <CH3 logp = 3, 39 b) CF (CH3), I/ (Racemat) H 5c2 N- H 31 logp =-1, 07 1 CF (CH3) 2 XJ (Racemat) HsC2 IN H n) 2 z locp = 3,07 b) O) CF (CH3) 2 tW (R-Enantiomer) HSCZ N- H z F F locp-'),'j2 OA CF (CH3) 2 W (Racemat) H 5c2 N- 5 2 J H i 34 I Z F F lojP = 3,02 b) O 1 1 CHFCH3 XJ (Racemat) HSCZ N- 5 2 j H Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. A, N-R z (Stereochemie) I H 35 Z < logP = 3, 41 u CF (CH3) 2 (Racemat) CH3 l J 3 HsC2 iN H 36 Fp. : 96°C CF (CH3), I/ (R-Enantiomer) H3C N- H 37 Z Fp. : 110°C CF2C's (Racemat) H3c N- H 38 Fp. : 102°C CF3 S (Racemat) H3C N- H z ci Fp. : 132°C CH, OCH, (Racemat) H H ! H 40 z ci Fp. : 74°C HSC2 _N-CF (CH3), S (Racemat) 5 2 i H Bsp.-Physikal. Daten Nr. As N R Z (Stereochemie) I H 41 Cl Fp. : 68°C H CN-CF3 (Racemat) 5 2 H SoC H 42 Cl Fp. : 132°C H C N-CF2C' (Racemat) 2 1 s H 43 : 138°C H3C N-CF3 (Racemat) H \g H 44 : 130°C H N-CF2C1 S/ (Racemat) H 45 Z Br Fp. : 143°C H3C N-CF (CH3), S/ (Racemat) H 46 Z (amorph) % | CHFCH3 W (R-Enantiomer) H 3c N- ') H i 47 Z I CI loP = 2, 89 ' H C"N-CHFCH,, (S-Enantiomer) H H ! j i Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. As N-R Z (Stereochemie) A H 48 <Ci logP = 3 23 a) H CN-CF (CH3), (/ (S-Enantiomer) 2 1 H 49 Z < logp = 2,90 a) H CN-CHFCH3 I/ (R-Enantiomer) su H 50 z ci Fp. : 59°C H CN-CF (CH3), I/ (R-Enantiomer) 5 2 H T H 51 logP=2, ll H3C N-CHFCH ; S ZUT 52 Z logP = 2,44 a) CF (CH3), S (S-Enantiomer) H3C N-- H 53 : CF3 Fp. : 146°C ii CHFCH3 (S-Enantiomer) H Y H 54 logo = 2,52 au H CN-CHFCH ; I/ (S-Enantiomer) su H 5 Z logP = 1, 74 a H (CH3) 2 (S-Enantiomer) H5 2 H Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. A, N-R z (Stereochemie) H H 56 Z logP = 1, 74) H5IN C2H5 W (S-Enantiomer) 2 1 H Hj 57 : 102°C H3C IN_ CHFCH3 f (Racemat) H 58 Z F logP = 2, 59 H5 C,"N-CHFCH3 (S-Enantiomer) H 59 F logP = 2,91 a) HSCZ N-CF (CH3), (S-Enantiomer) H HL 60 lZ F logP = 2, 91 a) C,"N-CF (CH3) 2 (R-Enantiomer) 61 z Br Fp. : 137°C Hc)"N-CF2C' (Racemat) I H 62 Z Br Fp. : 149°C H3C N CHFCH3 W (Racemat) I ?"" H I Bsp.-Z Physikal. Daten I Nr. N R Z (Stereochemie) I H 63 z Br Fp. : 196°C Hic N-CF (CH3), I/ (Racemat) I H 64 z logp = 2, 81 H3C/\ CHFCH3 W (Racemat) ZIZI CH3 H 65 Z loP = 3, 16 a H3C N-CF (CH3), I/ (Racemat) I CH3 H 66 Z Cl Fp. : 148°C H3C"N-CF2CI (Racemat) / ci TCl67 ! Fp. : 172°C H3c'J"N-CHFCH3 (Racemat) H ci 68 z ICI Fp. : 201°C H N-caf (CH3) 2 ß (Racemat) / ci 69 Fp. : 152°C H3ClN CHFCH3 9 (Racemat) If H I Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. As N R Z (Stereochemie) I H 70 : 208°C H C N-CF (CH3) z I/ (Racemat) I F H 71 lZ H3C+/% Fp. : 212°C H C N-CHFCH3/ (Racemat) 3) "ru 3 1 3 72 Z H3C Fp. : 202°C H C^N-CFtCH3),/ (Racemat) 3 i T CH3 73 : 123°C H3C gN CF2CI/J (Racemat) H 74 Fp. : 127°C H3C1NN-CHFCH3 (Racemat) H H 75 Fp. : 152°C H C^N-CFtCH3) z (Racemat) 3 1 Y H ! 76 : 188°C Hc)-"N-CF2C' (Racemat) I Br H Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. As H R Z (Stereochemie) I H 77 Z : 192'C H3C^N-CHFCH3 I/ (Racemat) I Br H 78 z Fp. : 222'C H C N-CF (CH3) 2 I/ (Racemat) I Br H 79 Z CI Fp. : 179°C -CFzCI (Racemat) CH3 H 80 Z CI Fp. : 153°C -CHFCH N_ CHFCH3 ß (Racemat) CH3 H 81 CH3 Fp. : 93°C CFzCI (Racemat) H Y\CH3 Cl3 1 CHg 82 ? CH3 Fp. : 197°C H3C N-CHFCH3 (Racemat) 3 1 1 1 IL H | CH3 Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. As N-R Z (Stereochemie) I H 83 Fp. : 224°C H3C N-CF (CH3), I (Racemat) H CH3 84 ! ci Fp. : 202°C H C N-CF2CI/ (Racemat) I cri H 85 Z Cl< Fp. : 208°C H CI'N-CHFCH3 (/ (Racemat) Ici H 86 Clg Fp. : 195°C HcC^N-CF (CH3), (/ (Racemat) Ici H 87 Z Br Fp. : 145°C H3ClN CHFCH3ß(Racemat)CHFCH3 I I HO 88 Z Br Fp. : 146°C CF (CH3), (Racemat) H H I I 89 z Fp. : 184°C H C)-"N-CHFCH3 (Racemat) CI H Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. A, N-R z (Stereochemie) I H 90 Z logP = 3,55 bu X 1 CHFCH3 Suf (Racemat) Zizi CH 3 H 91 Z Fp. : 112°C -CF (CH3), S (Racemat) I CH3 H ! 92 z Fp. : 143°C -CHCI, S (Racemat) Zizi CH 3 H 93 F logP = 2,88 -CHFCH3 (Racemat) CH, Htjj 94 z F logP = 3, 21 a) H3Cs (CH3), (Racemat) CH, Y '95ZFFp. : 158°C -CHCI, (Racemat) I CH3 H X 96 ß F3C (amorph) I i CF (CH3), I/ (Racemat) H5C2 N- H Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. A, N-R z (Stereochemie) I H 97 (Z Cl (amorph) CF (CH3) z (Racemat) ci / CRI H H 98/Z (amorph) CF (cl3),/ (Racemat) HSC2 N- H H 99/Z CI (amorph) CF (CH3), CI (Racemat) O- H 5c2 N- H 100 z ci Fp. : 101°C O CHFCH30 ß(Racemat)CHFCH3 cri / CI H5C2 N- H 101 I/Z I CI ß CF (CH,) 9 (Racemat) H5C2 N- H Bsp.-Z Physikal. Daten Nr. A, N-R z (Stereochemie) H H 102 ZZ/% (amorph) O CHFCH3 XF (Racemat) if H5C2 N- H 103 z F (amorph) CF (CH3),/ (R-Enantiomer) HsCN- ! H C/<N 5 2H104 l CHFCH3 F Fp. : 142°C (Racemat) H H 105 Z CF (CH3) 2 F Fp. : 133°C (Racemat) H l\f J H 106 : 172°C H3C N-F (Racemat) H Y 107 CHFCH3 Fp. : 88°C (Racemat) IF H I

Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenene logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V. A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur : 43°C.

(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich : 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril ; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril- entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.

(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich : 0,01-molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril ; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril-entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit b) markiert.

Die Eichung erfolgte mit unverznveigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff- atomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).

Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt. Ausgangsstoffe der Formel (II) : Beispiel (11-1)

Eine Mischung aus 2,0 g (0,8 mMol) 2-Amino-4- (1-fluor-1-methyl-ethyl)-6- (1-thien- 2-yl-propylamino)-1,3,5-triazin, 1,0 g (0,8 mMol) N, N-Dimethyl-formamid-di- methylacetal und 50 ml Methanol wird 5 Stunden bei 50°C bis 60°C gerührt. An- schließend werden die flüchtigen Komponenten im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.

Man erhält 2,4 g (99% der Theorie) 2-Dimethylaminomethylenamino-4- (1-fluor-1- methyl-ethyl)-6- (1-thien-2-yl-propylamino)-1,3,5-triazin als öligen Rückstand vom 20<BR> Brechungsindex nD = 1,5995.

Anwendungsbeispiele : Beispiel A Pre-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils ge- wünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils ge- wünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten : 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 10 und 11 starke Wirkung gegen Unkräuter.

Tabelle A : Pre emergence-Test/Gewachshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Alopecurus Setaria Abutilon Amaranthus Sinapis Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) CH 3 CH3 CH3 N N 0 X t ! t'J F, |/CH3 N N N (10) 250 100 100 100 100 100 F CH3 0 CH3 CH, 'N- Xr X N--C N (I I) 250 99 99 95 100 99

Beispiel B Post-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange- gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5- 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten : 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 10 und 11 starke Wirkung gegen Unkräuter.

Tabelle B1 :: Post emergence-Test/Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Setaria Abutilon Amaranthus Galium Sinapis Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) CH 3 F CH3 4XHt < ßCH3 (l N N 0 N N H H H H Tabelle B2 : Post emergence-Test/Gewächshaus Wirkstoff gemäß Aufwand-Alopecurus Amaranthus Sinapis Xanthium Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) FCH ; 0 CH3 \H I N- N N Zon N--- H 0 (l l) 250 80 100 100 99