Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyrimidin(thi)one, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Substituierte Pyrimidinone sind als potentielle Herbizide bereits Gegenstand einer Patentanmeldung, haben jedoch bisher keine nennenswerte Bedeutung erlangt (vgl. EP-A 568041).

Es wurden nun die neuen substituierten Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I) gefunden,

in welcher

Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,

R ¹ für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl steht,

R ² für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,

R ³ für die nachstehende Gruppierung steht,

-A'-A ² -A ³ worin

A ¹ für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO ₂ -, -CO- oder die Gruppierung -N-A ⁴ - steht, worin A ⁴ für Wasser¬ stoff, Hydroxy, Amino, Alkyl, Alkoxy, Aryl, Alkylcarbonyl, Alk- oxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylcarbonyl oder Arylsulfonyl steht, oder

A ¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alken- diyl, Azaalkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl oder Arendiyl steht,

A ² für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO ₂ -,

-CO- oder die Gruppierung -N-A ⁴ - steht, worin A ⁴ für Wasser¬ stoff, Alkyl, Aryl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht,

A ² weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alken- diyl, Azaalkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl oder Arendiyl steht, und

A ³ für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Isocyano, Thio- cyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlor- sulfonyl, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl, Dialkoxy(tbio)phosphoryl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino, Alkinyl oxycarbonyl, Cycloalkyl,

Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkyliden- amino, Cycloalkyloxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Aryl, Aryloxy, Arylalkyl, Arylalkoxy, Aryloxycarbonyl, Arylalkoxy- carbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Heterocyclylalkoxy oder Heterocyclylalkoxy carbonyl steht,

R ⁴ für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl steht, und

R ⁵ für Alkyl oder Halogenalkyl steht oder zusammen mit R ⁴ für Alkandiyl steht.

Man erhält die neuen substituierten Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I), wenn man

Halogenarene der allgemeinen Formel (II)

in welcher

R ¹ , R ² und R ³ die oben angegebenen Bedeutungen haben, und

X für Halogen steht,

mit Pyrimidin(thi)onen der allgemeinen Formel (LTJ)

in welcher

Q, R ⁴ und R ⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegen¬ wart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls an den so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) die mit Q, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ und R ⁵ bezeichneten Gruppen auf übliche Weise weiteren chemischen Veränderungen im Rahmen der obigen Restedefinition unterwirft.

Die neuen substituierten Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.

In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff¬ ketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino - jeweils geradkettig oder verzweigt.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für

Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in wel¬ cher

für Sauerstoff oder Schwefel steht,

R ¹ für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffato- men steht,

R ² für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,

R ³ für die nachstehende Gruppierung steht,

-A*-A ² -A ³

in welcher

A ¹ für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO ₂ -, -CO- oder die Gruppierung -N-A ⁴ - steht, worin A ⁴ für Wasser¬ stoff, Hydroxy, Amino, C _r C ₄ -Alkyl, C _r C ₄ -Alkoxy, Phenyl, C _r C ₄ - Alkylcarbonyl, C _j -C ₄ -Alkoxycarbonyl, C _j -C ₄ - Alkylsulfonyl, Phenyl- carbonyl oder Phenylsulfonyl steht, oder

A ¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C _j -C ₆ -Alkandiyl, C ₂ -C ₆ -Alkendiyl, C ₂ -C ₆ -Azaalken- diyl, C ₂ -C ₆ . Alkindiyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkandiyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,

A ² für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO ₂ -, -CO- oder die Gruppierung -N-A ⁴ - steht, worin A ⁴ für Wasser¬ stoff, Hydroxy, C ₁ -C ₄ -Alkyl, C _r C ₄ -Alkoxy, Phenyl, C,-C ₄ -Alkyl- sulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,

A ² weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C _] -C ₆ -Alkandiyl, C ₂ -C ₆ -Alkendiyl, C ₂ -C ₆ -Azaalken- diyl, C ₂ -C ₆ . Alkindiyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkandiyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,

A ³ für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Isocyano, Thio- cyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlor- sulfonyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C,-C ₄ - Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl,

Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy carbonyl oder Di- alkoxy(thio)phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,

A ³ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes

Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxy- carbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino oder Alkinyloxy- carbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl-, Alkyliden- oder Alkinylgruppen steht,

A ³ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C _j -C ₄ -Alkyl und/oder C _] -C ₄ -Alkoxy-carbonyl substitu¬ iertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyl- alkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cyclo- alkylalkoxy carbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den

Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, oder

A ³ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Halogen C _r C ₄ -Alkyl, C _r C ₄ -Halogenalkyl, C _r C ₄ -Alkyloxy, C _r C ₄ -

Halogenalkyloxy und/oder C ₁ -C ₄ -Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenyl-C _r C ₄ -alkyl, Phenyl-C,-C ₄ -alkoxy, Phe- nyloxycarbonyl oder Phenyl-C ₁ -C ₄ -alkoxycarbonyl, (jeweils gege¬ benenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl,

Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl-C _] -C ₄ -alkyl, Furyl-C ₁ -C ₄ -alkyl, Thienyl-C _r C ₄ -alkyl, Oxazolyl-C _r C ₄ -alkyl, Isoxazol-C _r C ₄ -alkyl, Thiazol-C,-C ₄ -alkyl, Pyridinyl-C _r C ₄ -alkyl, Pyrimidinyl-C ₁ -C ₄ -alkyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy, für Perhydropyranylmethoxy oder

Pyridylmethoxy steht,

R ⁴ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom, oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und

R ⁵ für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit R ⁴ für C ₃ -C ₄ -Alkandiyl steht.

Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher

R ¹ für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,

R ² für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,

R ³ für die nachstehende Gruppierung steht,

-A'-A ² -A ³

in welcher

A ¹ für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO ₂ -, -CO- oder die Gruppierung -N-A ⁴ - steht, worin A ⁴ für Wasser¬ stoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, oder

A ¹ weiterhin für Methylen, Ethan-l,l-diyl, Ethan-l,2-diyl, Propan- 1,1- diyl, Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Ethen-l,2-diyl, Propen-1,2- diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin-l,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin- 1,3-diyl steht,

A ² für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO ₂ -, -CO- oder die Gruppierung -N-A ⁴ - steht, worin A ⁴ für Wasser¬ stoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl- sulfonyl oder Phenylsulfonyl steht, oder

A ² weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1- diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3 -diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen-1,2- diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin- 1,3-diyl steht,

A ³ für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Isocyano,

Thiocyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio,

n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methyl sulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl¬ sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-

Propoxycarbonyl, Dimethoxyphosphoryl, Diethoxyphosphoryl, Dipropoxyphosphoryl oder Diisopropoxyphosphoryl steht,

A ³ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor sub- stituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyl- amino, Butenylamino, Propylidenamino, Butylidenamino, Propenyl- oxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino, Butinylamino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl steht,

A ³ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl- methyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmeth- oxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopentylidenami- no, Cyclohexylidenamino, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxy- carbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl oder Cyclohexylmethoxy- carbonyl steht, oder

A ³ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluoπnethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluor- methoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes

Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Phenyloxy- carbonyl, Benzyloxycarbonyl, (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxa- diazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl-

methyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazol- methyl, Thiazolmethyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyrazo- lylmethoxy, Furylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht,

R ⁴ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und

R ⁵ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Reste¬ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entspre¬ chend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischen¬ produkte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.

Verwendet man beispielsweise 5-Chlor-6-trifluoπnethyl-pyrimidin-4-on und 4,5- Difluor-2-methoxy-benzonitril als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formel schema skizziert werden:

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der all- gemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenarene sind durch die Formel (IT) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R ¹ , R ² und R ³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu¬ sammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R ¹ , R ² und R ³ angegeben wurden; X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

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Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A 431373, EP-A 441004, EP-A 597360).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der all¬ gemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Pyrimidin(thi)one sind durch die Formel (HI) allgemein definiert. In der Formel (DI) haben Q, R ⁴ und R ⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als be¬ vorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q, R ⁴ und R ⁵ angegeben wurden.

Die Ausgangsstoffe der Formel (DI) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A 357201, EP-A 395977, Herstellungs¬ beispiele).

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigne¬ ten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -hydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium- oder Kalium-amid, Natrium- oder Kalium- methylat, Natrium- oder Kalium-ethylat, Natrium- oder Kalium-propylat, Alumi- niumisopropylat, Natrium- oder Kalium-tert-butylat, Natrium- oder Kalium-hy- droxid, Ammoniumhydroxid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Ammonium- acetat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Ammoniumcarbonat, Natrium- oder Kalium-hydrogencarbonat, sowie basische organische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropyl- amin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl- und 4-Methyl-pyridin, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl- pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicyclounde- cen (DBU).

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kom- men die üblichen organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbe-

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sondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlor¬ benzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloro¬ form, Tetrachlormethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetra- hydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Me- thylformanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulf- oxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmono- methylether, Ethylenglykolmonoethy lether, Diethylenglykolmonomethylether, Di- ethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise bei Tempera¬ turen zwischen -10°C und +120°C, insbesondere bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durch¬ geführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötig- ten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf- arbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö- tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten

aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewandten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matri- caria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Car- duus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alope- curus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total¬ unkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Un- krautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-,

Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg¬ nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermi¬ schen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder fe¬ sten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mit¬ teln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstof¬ fe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanz¬ liche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylfoπnamid und Dimethylsulfoxid, sowie Was- ser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Tal¬ kum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthe- tische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate,

als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett- säure-Ester, Polyoxy ethyl en-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Al- kylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Disper¬ giermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür¬ liche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Fer- rocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo- cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts¬ prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierun¬ gen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Ver¬ wendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z.B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z.B. Dichlorpicolinsäu- re, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z.B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z.B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide,

wie z.B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z.B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z.B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halo- safen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z.B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazoli- none, wie z.B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z.B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z.B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron- ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfu- ron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron- methyl; Thiolcarbamate, wie z.B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B. Aminotriazol, Ben- furesate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insekti¬ ziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr¬ stoffen und Bodenstrukturverb esserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö¬ sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt wer¬ den. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor, als auch nach dem Auf¬ laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen

liegen die Aufwandmengen zwischen 5 g und 5 kg Wirkstoff pro Hektar Boden¬ fläche, vorzugsweise zwischen 10 g und 2 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele:

Beispiel 1

Eine Mischung aus 3,0 g (18,3 mMol) 6-Trifluormethyl-pyrimidin-4-on, 2,5 g (18,3 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Dimethylsulfoxid wird 15 Stunden bei 20°C gerührt. Dann werden 2,9 g (18,3 mMol) 2,4,5-Trifluor-benzonitril dazu gegeben und die Mischung wird 8 Stunden bei 60°C gerührt. Nach Einengen der Mischung im Vakuum wird der Rückstand mit Wasser verrührt und das kristallin anfallende Produkt durch Abfiltrieren isoliert.

Man erhält 2,7 g (49% der Theorie) 3-(4-Cyano-2,5-difluor-ρhenyl)-6-trifluorme- thyl-pyrimidin-4-on vom Schmelzpunkt 95°C.

Beispiel 2

Eine Mischung aus 4,3 g (14,3 mMol) 3-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-6-trifluor- methyl-pyrimidin-4-on (vgl. Beispiel 1), 1,6 g (14,3 mMol) Ethansulfonsäureamid, 2,0 g (14,3 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Dimethylsulfoxid wird 6 Stunden bei 60°C gerührt und dann im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und nach Ansäurem mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organi- sehe Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird einge¬ engt und das als Rückstand erhaltene Rohprodukt durch Säulenchromatographie (Kieselgel, Essigsäureethylester/Chloroform, Vol.: 1 :1) gereinigt.

Man erhält 100 mg (2% der Theorie) 3-(4-Cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluor- phenyl)-6-trifluormethyl-pyrimidin-4-on vom Schmelzpunkt 170°C.

Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Be¬ schreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.

Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)

Bsp.- Q R ¹ R ² R ³ R ⁴ R ⁵ Schmelz¬

Nr. punkt (°C)

3 O F CN NHSO ₂ CH ₃ H CH ₃

4 O H CN NHSO ₂ CH ₃ H CF ₃

5 O F CN NHSO ₂ CH ₃ H CF ₃

6 O H CSNH ₂ NHSO ₂ C ₂ H ₅ H CF ₃

7 O F CSNH ₂ NHSO ₂ C ₂ H ₅ H CF ₃

8 s F CN NHSO ₂ C ₂ H ₅ H CF ₃

9 O F CN NHSO ₂ C ₃ H ₇ H CHF ₂

10 O F CN NHSO ₂ C ₄ H ₉ H CF ₂ C1

11 O F CN NHSO ₂ C ₂ H ₅ H C ₂ F ₅

12 O H CSNH ₂ NHSO ₂ CH ₃ CH ₃ CF ₃

13 O F CN OCH ₃ H CF ₃

Bsp.- Q R ¹ R ² R ³ R ⁴ R ⁵ Schmelz¬

Nr. punkt (°C)

14 O F CSNH ₂ OC ₂ H ₅ CH ₃ CF ₃

15 S H CN O-CH-C≡CH H CF ₃ CH,

16 O F CN NH ₂ H CF ₃

17 O F CN NH-CH ₂ -COOEt H CF ₃

18 O F CN CHO H CF ₃

19 O H CN COOEt H CF ₃

20 O F CN CH=CH-COOEt H CF ₃

21 O F CN S-CH ₂ -COOMe H CF ₃

22 O F CN S-CH ₃ H CF ₂ ι

23 O F CN SO ₂ NH ₂ H CF ₃

24 O F CN NO ₂ H CF ₃

25 O F CN OH H CF ₃

26 O F CN SH H CF ₃

27 O F CN -CH ₂ -COOEt H CF ₃

28 O F CN -CH-COOET H CF ₃ 1

1 CH,

Ausgangsstoffe der Formel (HD:

Beispiel (m-1)

Eine Mischung aus 30 g (288 mMol) Formamidin-acetat, 35,4 g (192 mMol) Trifluoracetessigsäure-ethylester, 24,5 g (230 mMol) Natriumcarbonat und 250 ml Methanol wird 20 Stunden bei 60°C gerührt, dann nach Abkühlen durch Zugabe von 56 g konz. Salzsäure der pH- Wert der Mischung auf ca. 3 eingestellt und das kristallin anfallende Produkt durch Abfiltrieren isoliert.

Man erhält 22,8 g (48% der Theorie) 6-Trifluormethyl-pyrimidin-4-on vom Schmelzpunkt 157°C.

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B ei spiel A

Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange¬ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge¬ wünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flä¬ cheneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zube¬ reitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kon- trolle. Es bedeuten:

0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)

100 % = totale Vernichtung

In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 2 bei einer Aufwandmenge von 15 g ha sehr gute Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z .B. Weizen und Soja (0 %), sowie starke Wirkung gegen Unkräuter (Abutilon 90 %), Amaranthus (80 %), Ambrosia (100 %), Galinsoga (100 %), Solanum (80 %) und Viola (80 %).