Auf dem Gebiet der Haut-und Haarkosmetik hat in den letzten Jahren eine bis heute nicht abgeschlossene stürmische Entwicklung eingesetzt, Immer neue, verbesserte und dem aktuellen Trend entsprechende Produkte werden den Verbrauchern angeboten. Ein Schwerpunkt ist es, Rinse Off Formulierungen zu entwickeln, die nicht nur eine effektive Reinigung von Haut oder Haar gewährleisten, sondern zusätzliche vorteilhafte Eigenschaften vermitteln. So ist man z. B. bemüht, in Shampooformulierungen Eigenschaften wie Sensorik, Konditionierung, Glanz, Nass-und Trockenkämmbarkeit und Farbtiefe zu verbessern. Ferner sollten die Shampooformulierungen durch kürzere Trocknungszeiten die Hitzebelastung der Haare beim Fönen verringern und bereits vorhandene Haarschädigungen, wie z. B. Spliss,"reparieren". Solch eine konditionierende Shampooformulierung wäre vorteilhaft, da der Kauf und die Verwendung von separatem Shampoo und Haarnachbehandlungsmittel entfallen würde. Die Patentliteratur enthält zahlreiche Vorschläge zur Realisierung eines solchen Vorhabens, darunter die Verwendung von nichtionischen und amphoteren Tensiden, wasserlöslichen Polymeren, kationischen Fettsäurederivaten, wasserlöslichen Silikonen und Emulsionen von Silikonen und anderen Ölen.

Jedoch haben sich bis heute nur wenige zufriedenstellenden Lösungen ergeben.

Ein Problem bei der Verwendung von kationischen Fettsäurederivaten besteht in der Unverträglichkeit mit gut reinigenden anionischen Tensiden. Ferner erbringen kationische Konditionierer nicht das geforderte Maß an Weichheit.

Häufig benutzte Materialien, die das Haar geschmeidig und weich erscheinen lassen, sind Silikonderivate. Lösliche oder kationische Silikone haben jedoch

wesentliche Nachteile, da die löslichen Silikonderivate ungenügende Konditioniereigenschaften (mangelhafte Ablagerung auf das Haar aus der Lösung heraus), haben während die kationischen Typen wiederum nicht mit den anionischen Tensiden verträglich sind und unwirksame Komplexe bilden.

Unlösliche Silikone, wie sie von H. C. Green in US-Patent A-2,826,551 vorgeschlagen wurden, lassen sich oft nur unzureichend in Shampooformulierungen einarbeiten. Das Problem besteht hier in der Erzeugung einer Suspension der feinverteilten, unlöslichen Polymere, die über einen längeren Zeitraum stabil sein soll. Eine Vielzahl von Verbindungen wurden den silikonhaltigen Formulierungen zugesetzt, um eine Verdickung und Stabilisierung zu bewirken. Die bisher erfolgreichste Vorgehensweise wird in EP 0,181,773 offenbart, wo die Verwendung langkettiger Acylderivate zu der Bildung von stabilen Formulierungen enthaltend unlösliche Silikone führte. Die beschriebenen Acylderivate nach dem Stand der Technik enthalten Fettsäurealkanolamide, Fettsäuredialkanolamide, Alkanolamide und deren Derivate. Diese Amide stehen jedoch im Verdacht, an der Bildung von Nitrosaminen beteiligt zu sein. Es ist daher erwünscht, kosmetische Zubereitungen ohne solche Derivate zu formulieren.

Das flüssige Tensidsystem muss zudem auch eine Viskosität haben, die dem jeweiligen Verwendungszweck angepasst ist und sich möglichst variabel einstellen lässt. So ist die Viskosität ein entscheidendes Kriterium für die Qualität eines flüssigen Tensidpräparates. Es werden z. B. von einem Duschgel relativ hohe Viskositäten gefordert, während ein Haarshampoo gewöhnlich eine fließfähige Flüssigkeit mit einer relativ niedrigen Viskosität darstellt.

Verdickung von Tensidsystemen kann im einfachsten Fall durch Zugabe von Elektrolyten erfolgen, aber auch Cellulose Derivate, natürliche Polymere (z. B.

Xanthan Gum, Guar), nichtionische Tenside oder Polyethylenglykol-Derivate finden Einsatz.

Alle diese Verdickersysteme führen zu Tensidsystemen, die strukturviskos

und/oder thixotrop sind. Je nach Verdicker sind allerdings auch diverse Nachteile in Kauf zu nehmen : Elektrolyte sind korrosiv, zudem ist die Verdickerleistung stark abhängig vom jeweiligen Tensidsystem (viele Tenside können durch Elektrolytzugabe nicht verdickt werden).

Die Verdickungsleistung von Cellulose Derivaten wird durch Salz stark herabgesetzt. Viele Tenside, z. B. Betain, enthalten hohe Mengen an Salz, was die Verwendung von Cellulose Derivaten einschränkt..

Natürliche Polymere sind sehr schwierig zu verarbeiten, zudem sind klare Formulierungen häufig nicht realisierbar.

Bekannte nichtionische Verdickungsmittel für flüssige Tensidformulierungen sind unter anderem Fettsäurealkanolamide. Als Fettsäurealkanolamid wird in der Praxis bevorzugt das Kokosfettsäurediethanolamid eingesetzt. Es zeigt gegenüber anderen Fettsäurediethanolamiden die besten Verdickungseigenschaften.

Nachteilig ist jedoch das Vorhandensein von aminischen NebenverbindungenNerunreinigungen.

Polyethylenglykol-Derivate wie PEG 6000 Distearate, PEG-120 Methyl Glucose Dioleate, PEG-150 Pentaerythrityl Tetrastearate, PEG-20 Methyl Glucose Sesquistearate etc, sind sowohl aufwendig in der Herstellung (mangelnde Konformität von batch zu batch), als auch teilweise kompliziert zu verarbeiten (Aufschmelzen bzw. Lösen bei hoher Temperatur, hohe Einsatzmengen).

Überraschend wurde nun gefunden, dass sich eine neue Klasse von Kammpolymeren auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure (AMPS)-die sich sowohl als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Dispergator, Gleitmittel, Conditioner und/oder Stabilisator eignet-hervorragend zur Formulierung von tensidhaltigen kosmetischen, dermatologischen und pharmazeutischen Mitteln eignet.

Gegenstand der Erfindung sind tensidhaltige kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel, enthaltend mindestens ein wasserlösliches oder wasserquellbares Copolymer, erhältlich durch radikalische Copolymerisation von

A) Acryloyidimethyltaurinsäure und/oder Acryloyldimethyltauraten, B) gegebenenfalls einem oder mehreren weiteren olefinisch ungesättigten, nicht kationischen, gegebenenfalls vernetzenden, Comonomeren, die wenigstens ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel-oder Phosphoratom aufweisen und ein Molekulargewicht kleiner 500 g/mol besitzen, C) gegebenenfalls einem oder mehreren olefinisch ungesättigten, kationischen Comonomeren, die wenigstens ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel-oder Phosphoratom aufweisen und ein Molekulargewicht kleiner 500 g/mol besitzen, D) gegebenenfalls einer oder mehreren mindestens monofunktionellen, zur radikalischen Polymerisation befähigten, siliziumhaltigen Komponente (n), E) gegebenenfalls einer oder mehreren mindestens monofunktionellen, zur radikalischen Polymerisation befähigten, fluorhaltigen Komponente (n), F) gegebenenfalls einem oder mehreren einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigten, gegebenenfalls vernetzenden, Makromonomeren, die jeweils mindestens ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel-oder Phosphoratom besitzen und ein zahlenmittleres Molekulargewicht größer oder gleich 200 g/mol aufweisen, wobei es sich bei den Makromonomeren nicht um eine siliziumhaltige Komponente D) oder fluorhaltige Komponente E) handelt, G) wobei die Copolymerisation gegebenenfalls in Gegenwart mindestens eines polymeren Additivs mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 200 g/mol bis 109 g/mol erfolgt, H) mit der Maßgabe, dass die Komponente A) mit mindestens einer Komponente ausgewählt aus einer der Gruppen D) bis G) copolymerisiert wird.

Die erfindungsgemäßen Copolymere besitzen bevorzugt ein Molekulargewicht von 103 g/mol bis 109 g/mol, besonders bevorzugt von 104 bis 107 g/mol, insbesondere bevorzugt 5*104 bis 5*106 g/mol.

Bei den Acryloyldimethyltauraten kann es sich um die anorganischen oder organischen Salze der Acryloyldimethyltaurinsäure (Acrylamidopropyl-2-methyl-2-

sulfonsäure) handeln. Bevorzugt werden die Li+-, Na+-, K+-, Mg++-, Ca++-, Al+++- und/oder NH4+-Salze. Ebenfalls bevorzugt sind die Monoalkylammonium-, Dialkylammonium-, Trialkylammonium-und/oder Tetraalkylammoniumsalze, wobei es sich bei den Alkylsubstituenten der Amine unabhängig voneinander um (C1-C22)-Alkylreste oder (C2-C10)-Hydroxyalkylreste handeln kann. Weiterhin sind auch ein bis dreifach ethoxylierte Ammoniumverbindungen mit unterschiedlichem Ethoxylierungsgrad bevorzugt. Es sollte angemerkt werden, dass auch Mischungen von zwei-oder mehreren der oben genannten Vertreter im Sinne der Erfindung sind.

Der Neutralisationsgrad der Acryloyldimethyltaurinsäure kann zwischen 0 und 100 % betragen, besonders bevorzugt ist ein Neutralisationsgrad von oberhalb 80%.

Bezogen auf die Gesamtmasse der Copolymere beträgt der Gehalt an Acryloyldimethyltaurinsäure bzw. Acryloyldimethyltauraten mindestens 0,1 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 99,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 bis 98 Gew.-%.

Als Comonomere B) können alle olefinisch ungesättigten, nicht kationischen Monomere eingesetzt werden, deren Reaktionsparameter eine Copolymerisation mit Acryloyldimethyltaurinsäure und/oder Acryloyldimethyltauraten in den jeweiligen Reaktionsmedien erlauben.

Als Comonomere B) bevorzugt sind ungesättigte Carbonsäuren und deren Anhydride und Salze, sowie deren Ester mit aliphatischen, olefinischen, cycloaliphatischen, arylaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 30.

Als ungesättigte Carbonsäuren besonders bevorzugt sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Styrolsulfonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Itaconsäure und Seneciosäure.

Als Gegenionen bevorzugt sind Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4+, Monoalkyl- ammonium-, Dialkylammonium-, Trialkylammonium-und/oder Tetraalkyl- ammoniumreste, wobei es sich bei den Alkylsubstituenten der Amine unabhängig

voneinander um (C1-C22)-Alkylreste oder (C2-C10)-Hydroxyalkylreste handeln kann.

Zusätzlich können auch ein bis dreifach ethoxylierte Ammoniumverbindungen mit unterschiedlichem Ethoxylierungsgrad Anwendung finden. Der Neutralisationsgrad der Carbonsäuren kann zwischen 0 und 100% betragen.

Als Comonomere B) weiterhin bevorzugt sind offenkettige N-Vinylamide, bevorzugt N-Vinylformamid (VIFA), N-Vinylmethylformamid, N-Vinylmethylacetamid (VIMA) und N-Vinylacetamid ; cyclische N-Vinylamide (N-Vinyllactame) mit einer Ringgröße von 3 bis 9, bevorzugt N-Vinylpyrrolidon (NVP) und N-Vinylcaprolactam ; Amide der Acryl-und Methacrylsäure, bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, N, N-Dimethyl-acrylamid, N, N-Diethylacrylamid und N, N-Diisopropylacrylamid ; alkoxylierte Acryl-und Methacrylamide, bevorzugt Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxymethylmethacrylamid, Hydroxyethylmethacrylamid, Hydroxypropylmethacrylamid und Bernsteinsäuremono- [2- (methacryloyloxy)-ethylester] ; N, N-Dimethylaminomethacrylat ; Diethylamino-methylmethacrylat ; Acryl-und Methacrylamidoglykolsäure ; 2-und 4-Vinylpyridin ; Vinylacetat ; Methacrylsäureglycidylester ; Styrol ; Acrylnitril ; Vinylchlorid ; Stearylacrylat ; Laurylmethacrylat ; Vinylidenchlorid ; und/oder Tetrafluorethylen.

Als Comonomere B) ebenfalls geeignet sind anorganische Säuren und deren Salze und Ester. Bevorzugte Säuren sind Vinylphosphonsäure, Vinylsulfonsäure, Allylphosphonsäure und Methallylsulfonsäure.

Der Gewichtsanteil der Comonomere B), bezogen auf die Gesamtmasse der Copolymere, kann 0 bis 99,8 Gew.-% betragen und beträgt bevorzugt 0,5 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 50 Gew.-%.

Als Comonomere C) kommen alle olefinisch ungesättigten Monomere mit kationischer Ladung in Frage, die in der Lage sind, in den gewählten Reaktionsmedien mit Acryloyldimethyltaurinsäure oder deren Salze Copolymere zu bilden. Die dabei resultierende Verteilung der kationischen Ladungen über die Ketten hinweg kann statistisch, alternierend, block-oder gradientenartig sein. Es sei darauf hingewiesen werden, dass unter den kationischen Comonomeren C) auch solche zu verstehen sind, die die kationische Ladung in Form einer

betainischen, zwitterionischen, oder amphoteren Struktur tragen.

Comonomere C) im Sinne der Erfindung sind auch aminofunktionalisierte Precursor, die durch polymeranaloge Reaktionen in Ihre entsprechenden quaternären (z. B. Reaktion mit Dimethylsulfat, Methylchlorid), zwitterionischen (z. B. Reaktion mit Wasserstoffperoxid), betainischen (z. B. Reaktion mit Chloressigsäure), oder amphotere Derivate überführt werden können.

Besonders bevorzugt als Comonomere C) sind Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC), [2- (Methacryloyloxy) ethyl] trimethylammoniumchlorid (MAPTAC), [2- (Acryloyloxy) ethyl] trimethylammoniumchlorid, [2-Methacrylamidoethyl] trimethylammoniumchlorid, [2-(Acrylamido) ethyl] trimethylammoniumchlorid, N-Methyl-2-vinylpyridiniumchlorid N-Methyl-4-vinylpyridiniumchlorid Dimethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Methacryloylethyl-N-oxid und/oder Methacryloylethyl-betain.

Der Gewichtsanteil der Comonomeren C) kann, bezogen auf die Gesamtmasse der Copolymere, 0,1 bis 99,8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, betragen.

Als polymerisationsfähige, siliziumhaltige Komponenten D) sind alle mindestens einfach olefinisch ungesättigten Verbindungen geeignet, die unter den jeweils gewählten Reaktionsbedingungen zur radikalischen Copolymerisation befähigt sind. Dabei muss die Verteilung der einzelnen silikonhaltigen Monomere über die entstehenden Polymerketten hinweg nicht notwendigerweise statistisch erfolgen.

Auch die Ausbildung von beispielsweise block- (auch multiblock-) oder gradientenartigen Strukturen ist im Sinne der Erfindung. Kombinationen von zwei oder mehreren unterschiedlichen silikonhaltigen Vertretern sind auch möglich. Die Verwendung von silikonhaltigen Komponenten mit zwei oder mehr

polymerisationsaktiven Gruppen führt zum Aufbau verzweigter oder vernetzter Strukturen.

Bevorzugte silikonhaltige Komponenten sind solche gemäß Formel (I).

R1-Z-[(Si(R3R4)-O-)w-(Si(R5R6)-O)x-]-R2 ( Dabei stellt R'eine polymerisationsfähige Funktion aus der Gruppe der vinylisch ungesättigten Verbindungen dar, die zum Aufbau polymerer Strukturen auf radikalischem Wege geeignet ist. Bevorzugt stellt R1 einen Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, Methylvinyl-, Acryl- (CH2=CH-CO-), Methacryl- (CH2=C [CH3]-CO-), Crotonyl-, Senecionyl-, Itaconyl-, Maleinyl-, Fumaryl-oder Styrylrest dar.

Zur Anbindung der silikonhaltigen Polymerkette an die reaktive Endgruppe R'ist eine geeignete chemische Brücke Z erforderlich. Bevorzugte Brücken Z sind-O-, -((C1-C50) Alkylen)-,-((C6-C30) Arylen)-,-((C5-C8) Cycloalkylen)-, -((C1-C50)Alkenylene)-, -(Polypropylenoxid)n-, -(Polyethyleneoxid)o-, - (Polypropylenoxid) n (Polyethylenoxid) o-, wobei n und o unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 200 bedeuten und die Verteilung der EO/PO-Einheiten statistisch oder blockförmig sein kann. Weiterhin geeignet als Brückegruppierungen Z sind -((C1 - C10)Alkyl)-(Si (OCH3) 2)- und- (Si (OCH3) 2)-.

Der polymere Mittelteil wird durch silikonhaltige Wiederholungseinheiten repräsentiert.

Die Reste R3, R4, R5 und R6 bedeuten unabhängig voneinander-CH3,-O-CH3, -C6H5 oder-O-C6H5.

Die Indizes w und x repräsentieren stöchiometrische Koeffizienten, die unabhängig voneinander 0 bis 500, bevorzugt 10 bis 250, betragen.

Die Verteilung der Wiederholungseinheiten über die Kette hinweg kann nicht nur rein statistisch, sondern auch blockartig, alternierend oder gradientenartig sein kann.

R2 kann einerseits einen aliphatischen, olefinischen, cycloaliphatischen, arylaliphatischen oder aromatischen (C1-Cso)-Kohlenwasserstoffrest symbolisieren (linear oder verzweigt) oder-OH,-NH2,-N (CH3) 2,-R7 oder für die Struktureinheit

[-Z-R'] stehen. Die Bedeutung der beiden Variablen Z und R1 wurde bereits erklärt. R7 steht für weitere Si-haltige Gruppierungen. Bevorzugte R7-Reste sind -O-Si (CH3) 3, -O-Si (Ph) 3, -O-Si (O-Si (CH3) 3) 2CH3) und-O-Si (O-Si (Ph) 3) 2Ph).

Wenn R ein Element der Gruppe [-Z-R1] darstellt, handelt es sich um difunktionelle, Monomere, die zur Vernetzung der entstehenden Polymerstrukturen herangezogen werden können.

Formel (I) beschreibt nicht nur vinylisch funktionalisierte, silikonhaltige Polymerspezies mit einer polymertypischen Verteilung, sondern auch definierte Verbindungen mit diskreten Molekulargewichten.

Besonders bevorzugte silikonhaltige Komponenten sind die folgenden acrylisch-, oder methacrylisch modifizierten silikonhaltigen Komponenten :

Methacryloxypropyldimethylsilyl endgeblockte Polydimethylsiloxane (f=2 bis 500) Methacryloxypropyl endgeblockte Polydimethylsiloxane (f= 2 bis 500 bis)

Vinyldimethoxysilyl endgeblockte Polydimethylsiloxane (f=2-500)

Bezogen auf die Gesamtmasse der Copolymere kann der Anteil an siliziumhaltigen Komponenten bis 99,9 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, betragen.

Als polymerisationsfähige, fluorhaltige Komponenten E) sind alle mindestens einfach olefinisch ungesättigten Verbindungen geeignet, die unter den jeweils gewählten Reaktionsbedingungen zur radikalischen Copolymerisation befähigt sind. Dabei muss die Verteilung der einzelnen fluorhaltigen Monomere über die entstehenden Polymerketten hinweg nicht notwendigerweise statistisch erfolgen.

Auch die Ausbildung von beispielsweise block- (auch multiblock-) oder gradientenartigen Strukturen ist im Sinne der Erfindung. Kombinationen von zwei oder mehreren unterschiedlichen, fluorhaltigen Komponenten E) ist auch möglich, wobei dem Experten klar ist, dass monofunktionelle Vertreter zur Bildung kammförmiger Strukturen führen, wohingegen di-, tri-, oder polyfunktionelle Komponenten E) zu zumindest teilvernetzten Strukturen führen.

Bevorzugte fluorhaltige Komponenten E) sind solche gemäß Formel (II).

R1~Y~CrH2rCsF2sCF3 (11) Dabei stellt R'eine polymerisationsfähige Funktion aus der Gruppe der vinylisch ungesättigten Verbindungen dar, die zum Aufbau polymerer Strukturen auf radikalischem Wege geeignet ist. Bevorzugt stellt R1 ein Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, Methylvinyl-, Acryl- (CH2=CH-CO-), Methacryl- (CH2=C [CH3]-CO-), Crotonyl-, Senecionyl-, Itaconyl-, Maleinyl-, Fumaryl-oder Styrylrest, besonders bevorzugt einen Acryl-und Methacrylrest, dar.

Zur Anbindung der fluorhaltigen Gruppierung an die reaktive Endgruppe R1 ist eine geeignete chemische Brücke Y erforderlich. Bevorzugte Brücken Y sind-O-, -C (O)-,-C (O)-O-,-S-,-O-CH2-CH (O-)-CH2OH,-O-CH2-CH (OH)-CH2-O-, -O-SO2-O-, -O-S(O)-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH-, -N(CH3)-, -°-(C1-C50) Alkyl-O-,-O-Phenyl-O-,-O-Benzyl-O-,-O-(C5-C8) Cycloalkyl-O-, -O-Alkenyl-O-,-O-(CH (CH3)-CH2-O) n-,-O-(CH2-CH2-O) n-und -O-([CH-CH2-O] n-[CH2-CH2-O] m) o~, wobei n, m und o unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 200 bedeuten und die Verteilung der EO-und PO-Einheiten

statistisch oder blockförmig sein kann.

Bei r und s handelt es sich um stöchiometrische Koeffizienten, die unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 200 bedeuten.

Bevorzugte fluorhaltige Komponenten E) gemäß Formel (II) sind Perfluorhexylethanol-methacrylat, Perfluorhexoylpropanol-methacrylat, Perfluoroctyethanol-methacrylat, Perfluoroctylpropanol-methacrylat, Perfluorhexylethanolylpolygycolether-methacrylat, <BR> <BR> <BR> Perfluorhexoyl-propanolyl-poly-[ethylglykol-co-propylenglyco lether]-acrylat,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Perfluoroctyethanolyl-poly-[ethylglykol-blockco-propylenglyc olether]-methacrylat,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Perfluoroctylpropanolyl-polypropylen-glycolether-methacrylat .

Bezogen auf die Gesamtmasse des Copolymeren kann der Gehalt an fluorhaltigen Komponenten bis 99,9 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, betragen.

Bei den Makromonomeren F) handelt sich um mindestens einfach olefinisch funktionalisierte Polymere mit einer oder mehreren diskreten Wiederholungseinheiten und einem zahlenmittleren Molekulargewicht größer oder gleich 200 g/mol. Bei der Copolymerisation können auch Mischungen chemisch unterschiedlicher Makromonomere F) eingesetzt werden. Bei den Makromonomeren handelt es sich um polymere Strukturen, die aus einer oder mehreren Wiederholungseinheit (en) aufgebaut sind und eine für Polymere charakteristische Molekulargewichtsverteilung aufweisen.

Bevorzugt als Makromonomere F) sind Verbindungen gemäß Formel (III).

R'-Y- [ (A) v- (B) w- (C) x- (D).]-R' (i))) R1 stellt eine polymerisationsfähige Funktion aus der Gruppe der vinylisch ungesättigten Verbindungen dar, die zum Aufbau polymerer Strukturen auf

radikalischem Wege geeignet sind. Bevorzugt stellt R1 einen Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, Methylvinyl-, Acryl- (CH2=CH-CO-), Methacryl- (CH2=C [CH3]-CO-), Crotonyl-, Senecionyl-, Itaconyl-, Maleinyl-, Fumaryl-oder Styrylrest dar.

Zur Anbindung der Polymerkette an die reaktive Endgruppe ist eine geeignete verbrückende Gruppe Y erforderlich. Bevorzugte Brücken Y sind-O-,-C (O)-, -C (O)-O-,-S-,-O-CH2-CH (O-)-CH20H,-O-CH2-CH (OH)-CH20-,-O-S02-O-, -O-S02-O-,-O-SO-O-,-PH-,-P (CH3)-,-P03-,-NH-und-N (CH3)-, besonders bevorzugt-0-.

Der polymere Mittelteil des Makromonomeren wird durch die diskreten Wiederholungseinheiten A, B, C und D repräsentiert. Bevorzugte Wiederholungseinheiten A, B, C und D leiten sich ab von Acrylamid, Methacrylamid, Ethylenoxid, Propylenoxid, AMPS, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Acylnitril, Maleinsäure, Vinylacetat, Styrol, 1,3-Butadien, Isopren, Isobuten, Diethylacrylamid und Diisopropylacrylamid.

Die Indizes v, w, x und z in Formel (III) repräsentieren die stöchiometrische Koeffizienten betreffend die Wiederholungseinheiten A, B, C und D. ^ v, w, x und z betragen unabhängig voneinander 0 bis 500, bevorzugt 1 bis 30, wobei die Summe der vier Koeffizienten im Mittel 2 1 sein muss.

Die Verteilung der Wiederholungseinheiten über die Makromonomerkette kann statistisch, blockartig, alternierend oder gradientenartig sein.

R2 bedeutet einen linearen oder verzweigten aliphatischen, olefinischen, cycloaliphatischen, arylaliphatischen oder aromatischen (C1-C5o)-Kohlenwasser- stoffrest, OH,-NH2,-N (CH3) 2 oder ist gleich der Struktureinheit [-Y-R'].

Im Falle von R2 gleich [-Y-R1] handelt es sich um difunktionelle Makromonomere, die zur Vernetzung der Copolymere geeignet sind.

Besonders bevorzugt als Makromonomere F) sind acrylisch-oder methacrylisch monofunktionalisierte Alkylethoxylate gemäß Formel (IV).

(IV)

R3, R4, R5 und R6 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff oder n-aliphatische, iso-aliphatische, olefinische, cycloaliphatische, arylaliphatische oder aromatische (C1-C3o)-Kohlenwasserstoffreste.

Bevorzugt sind R3 und R4 gleich H oder-CH3, besonders bevorzugt H ; R5 ist gleich H oder-CH3 ; und R6 ist gleich einem n-aliphatischen, iso-aliphatischen, olefinischen, cycloaliphatischen, arylaliphatischen oder aromatischen (C1-C30)- Kohlenwasserstoffrest. v und w sind wiederum die stöchiometrischen Koeffizienten betreffend die Ethylenoxideinheiten (EO) und Propylenoxideinheiten (PO). v und w betragen unabhängig voneinander 0 bis 500, bevorzugt 1 bis 30, wobei die Summe aus v und w im Mittel 2 1 sein muss. Die Verteilung der EO-und PO-Einheiten über die Makromonomerkette kann statistisch, blockartig, alternierend oder gradientenartig sein. Y steht für die obengenannten Brücken.

Weiterhin insbesondere bevorzugte Makromonomeren F) haben die folgende Struktur gemäß Formel (IV) : Bezeichnung R R R R v w eLA-030-methyacrylat H-CH3-Lauryl 3 0 #LA-070-methacrylat H H -CH3 -Lauryl 7 0 eLA-200-methacrylat H H-CH3-Lauryl 20 0 eLA-250-methacrylat H H-CH3-Lauryl 25 0 sT-080-methyacrylat H H-CH3-Talk 8 0 eT-080-acrylat H H H-Talk 8 0 eT-250-methyacrylat H H-CH3-Talk 25 0 eT-250-crotonat-CH3 H-CH3-Talk 25 0 sOC-030-methacrylat H H-CH3-Octyl 3 0 eOC-105-methacrylat H H-CH3-Octyl 10 5 #Behenyl-010-methylaryl H H H -Behenyl 10 0 eBehenyl-020-methyaryl H H H-Behenyl 20 0 #Behenyl-010-senecionyl -CH3 -CH3 H -Behenyl 10 0 Bezeichnung R3 R4 R5 R6 v w #PEG-440-diacrylat H H H -Acryl 10 0 eB-11-50-methacrylat H H-CH3-Butyl 17 13 #MPEG-750-methacrylat H H -CH3 -Methyl 18 0 #P-010-acrylat H H H-Phenyl 10 0 #O-050-acrylat H H H -Oleyl 5 0

Weiterhin als Makromonomere F) insbesondere geeignet sind Ester der (Meth) acrylsäure mit (C10-C18)-Fettalkoholpolyglykolethern mit 8 EO-Einheiten (Genapol# C-080) C11-Oxoalkoholpolyglykolethern mit 8 EO-Einheiten (Genapol° UD-080) (C12-C14)-Fettalkoholpolyglykolethern mit 7 EO-Einheiten (Genapol° LA-070) (C12-C14)-Fettalkoholpolyglykolethern mit 11 EO-Einheiten (Genapol# LA-110) (C16-C18)-Fettalkoholpolyglykolethern mit 8 EO-Einheiten (Genapol# T-080) (C16-C18)-Fettalkoholpolyglykolethern mit 15 EO-Einheiten (Genapol° T-150) (C16-C18)-Fettalkoholpolyglykolethern mit 11 EO-Einheiten (Genapole T-110) (C16-C18)-Fettalkoholpolyglykolethern mit 20 EO-Einheiten (Genapof T-200) (C16-C18)-Fettalkoholpolyglycolethern mit 25 EO-Einheiten (Genapol° T-250) (C18-C22)-Fettalkoholpolyglykolethern mit 25 EO-Einheiten und/oder iso-(C16-C18)-Fettalkoholpolyglycolethern mit 25 EO-Einheiten Bei den Genapol#-Typen handelt es sich um Produkte der Firma Cariant, GmbH.

Bevorzugt beträgt das Molekulargewicht der Makromonomeren F) 200 g/mol bis 106 g/mol, besonders bevorzugt 150 bis 104 g/mol und insbesondere bevorzugt 200 bis 5000 g/mol.

Bezogen auf die Gesamtmasse der Copolymere können geeignete Makromonomere bis zu 99.9 Gew.-% eingesetzt werden. Bevorzugt finden die Bereiche 0.5 bis 30 Gew.-% und 70 bis 99,5 Gew.-% Anwendung. Besonders bevorzugt sind Anteile von 1 bis 20 Gew.-% und 75 bis 95 Gew.-%.

Bevorzugt als Copolymere sind solche, die durch Copolymerisation mindestens

der Komponenten A), C) und D) erhältlich sind.

Weiterhin bevorzugt als Copolymere sind solche, die durch Copolymerisation mindestens der Komponenten A), C) und E) erhältlich sind.

Weiterhin bevorzugt als Copolymere sind solche, die durch Copolymerisation mindestens der Komponenten A), D) und F) erhältlich sind.

Weiterhin bevorzugt als Copolymere sind solche, die durch Copolymerisation mindestens der Komponenten A) und F) erhältlich sind.

Weiterhin bevorzugt als Copolymere sind solche, die durch Copolymerisation mindestens der Komponenten A) und D) erhältlich sind.

Weiterhin bevorzugt als Copolymere sind solche, die durch Copolymerisation mindestens der Komponenten A) und E) erhältlich sind.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Copolymerisation in Gegenwart mindestens eines polymeren Additivs G) durchgeführt, wobei das Additiv G) vor der eigentlichen Copolymerisation dem Polymerisationsmedium ganz-oder teilweise gelöst zugegeben wird. Die Verwendung von mehreren Additiven G) ist ebenfalls erfindungsgemäß. Vernetzte Additive G) können ebenfalls verwendet werden.

Die Additive G) bzw. deren Mischungen müssen lediglich ganz oder teilweise im gewählten Polymerisationsmedium löslich sein. Während des eigentlichen Polymerisationsschrittes hat das Additiv G) mehrere Funktionen. Einerseits verhindert es im eigentlichen Polymerisationsschritt die Bildung übervernetzter Polymeranteile im sich bildenden Copolymerisat und andererseits wird das Additiv G) gemäß dem allgemein bekannten Mechanismus der Pfropf-Copolymerisation statistisch von aktiven Radikalen angegriffen. Dies führt dazu, dass je nach Additiv G) mehr oder weniger große Anteile davon in die Copolymere eingebaut werden.

Zudem besitzen geeignete Additive G) die Eigenschaft, die Lösungsparameter der sich bildenden Copolymere während der radikalischen Polymerisationsreaktion

derart zu verändern, dass die mittleren Molekulargewichte zu höheren Werten verschoben werden. Verglichen mit analogen Copolymeren, die ohne den Zusatz der Additive G) hergestellt wurden, zeigen solche, die unter Zusatz von Additiven G) hergestellt wurden, vorteilhafterweise eine signifikant höhere Viskosität in wässriger Lösung.

Bevorzugt als Additive G) sind in Wasser und/oder Alkoholen, bevorzugt in t- Butanol, lösliche Homo-und Copolymere. Unter Copolymeren sind dabei auch solche mit mehr als zwei verschiedenen Monomertypen zu verstehen.

Besonders bevorzugt als Additive G) sind Homo-und Copolymere aus N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinylpyrrolidon, Ethylenoxid, Propylenoxid, <BR> <BR> <BR> Acryloyldimethyltaurinsaure, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylmethylacetamid,<BR> <BR> <BR> <BR> Acrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, N-Vinylmorpholid, Hydroxyethylmethacrylat, Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC) und/oder [2-(Methacryloyloxy) ethyl] trimethylammoniumchlorid (MAPTAC) ; Polyalkylenglykole und/oder Alkylpolyglykole.

Insbesondere bevorzugt als Additive G) sind Polyvinylpyrrolidone (z. B. Luviskol K15#, K20# und K30# von BASF), Poly (N-Vinylformamide), Poly (N- Vinylcaprolactame) und Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylformamid und/oder Acrylsäure, die auch teilweise oder vollständig verseift sein können.

Das Molekulargewicht der Additive G) beträgt bevorzugt 102 bis 107 g/mol, besonders bevorzugt 0,5*104 bis 106 g/mol.

Die Einsatzmenge des polymeren Additivs G) beträgt, bezogen auf die Gesamtmasse der bei der Copolymerisation zu polymerisierenden Monomere, bevorzugt 0,1 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1,5 bis 10 Gew.-%.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Copolymere vernetzt, d. h. sie enthalten Comonomere mit mindestens zwei polymerisationsfähigen Vinylgruppen.

Bevorzugte Vernetzer sind Methylenbisacrylamid ; Methylenbismethacrylamid ; Ester ungesättigter Mono-und Polycarbonsäuren mit Polyolen, bevorzugt Diacrylate und Triacrylate bzw.-methacrylate, besonders bevorzugt Butandiol-

und Ethylenglykoldiacrylat bzw.-methacrylat, Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA) und Trimethylolpropantrimethacrylat (TMPTMA) ; Allylverbindungen, bevorzugt Allyl (meth) acrylat, Triallylcyanurat, Maleinsäurediallylester, Polyallylester, Tetraallyloxyethan, Triallylamin, Tetraallylethylendiamin ; Allylester der Phosphorsäure ; und/oderVinylphosphonsäurederivate.

Insbesondere bevorzugt als Vernetzer ist Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA).

Der Gewichtsanteil an vernetzenden Comonomeren, bezogen auf die Gesamtmasse der Copolymere, beträgt bevorzugt bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,1 bis 7 Gew.-%.

Als Polymerisationsmedium können alle organischen oder anorganischen Lösungsmittel dienen, die sich bezüglich radikalischer Polymerisationsreaktionen weitestgehend inert verhalten und vorteilhafterweise die Bildung mittlerer oder hoher Molekulargewichte zulassen. Bevorzugt Verwendung finden Wasser ; niedere Alkohole ; bevorzugt Methanol, Ethanol, Propanol, iso-, sec.-und t- Butanol, insbesondere bevorzugt t-Butanol ; Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und Mischungen der vorgenannten Verbindungen.

Die Polymerisationsreaktion erfolgt bevorzugt im Temperaturbereich zwischen 0 und 150°C, besonders bevorzugt zwischen 10 und 100°C, sowohl bei Normaldruck als auch unter erhöhtem oder erniedrigtem Druck. Gegebenenfalls kann die Polymerisation auch unter einer Schutzgasatmosphäre, vorzugsweise unter Stickstoff, ausgeführt werden.

Zur Auslösung der Polymerisation können energiereiche elektromagnetische Strahlen, mechanische Energie oder die üblichen chemischen Polymerisationsinitiatoren, wie organische Peroxide, z. B. Benzoylperoxid, tert.- Butylhydroperoxid, Methylethylketonperoxid, Cumolhydroperoxid, Dilauroylperoxid oder Azoinitiatoren, wie z. B. Azodiisobutyronitril (AIBN), verwendet werden.

Ebenfalls geeignet sind anorganische Peroxyverbindungen, wie z. B. (NH4) 2S208, K2S208 oder H202, gegebenenfalls in Kombination mit Reduktionsmitteln (z. B.

Natriumhydrogensulfit, Ascorbinsäure, Eisen (11)-sulfat etc.) oder Redoxsystemen, welche als reduzierende Komponente eine aliphatische oder aromatische

Sulfonsäure (z. B. Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure etc.) enthalten.

Als Polymerisationsmedium können alle Lösungsmittel dienen, die sich bezüglich radikalischer Polymerisationsreaktionen weitestgehend inert verhalten und die Bildung hoher Molekulargewichte zulassen. Bevorzugt Verwendung finden Wasser und niedere, tertiäre Alkohole oder Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 30 C-Atomen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsweise wird t-Butanol als Reaktionsmedium verwendet. Mischungen aus zwei-oder mehreren Vertretern der beschriebenen potentiellen Lösungsmitteln sind selbstverständlich ebenfalls erfindungsgemäß. Dies schließt auch Emulsionen von nicht miteinander mischbaren Solventien ein (z. B. Wasser/Kohlenwasserstoffe). Grundsätzlich sind alle Arten der Reaktionsführung geeignet, die zu den erfindungsgemäßen Polymerstrukturen führen (Lösungspolymerisation, Emulsionsverfahren, Fällungsverfahren, Hochdruckverfahren, Suspensionsverfahren, Substanzpolymerisation, Gelpolymeris. ation usw.).

Bevorzugt eignet sich die Fällungspolymerisation, besonders bevorzugt die Fällungspolymerisation in tert.-Butanol.

Die nachfolgende Auflistung zeigt 67 Copolymere, die für die Formulierung der erfindungsgemäßen Mittel besonders geeignet sind. Die verschiedenen Copolymere Nr. 1 bis Nr. 67 sind gemäß den folgenden Herstellverfahren 1,2,3 und 4 erhältlich.

Verfahren 1 : Diese Polymere sind nach dem Fällungsverfahren in tert. Butanol herstellbar.

Dabei wurden die Monomere in t-Butanol vorgelegt, die Reaktionsmischung inertisiert und anschließend die Reaktion nach Anheizen auf 60°C durch Zugabe des entsprechenden t-Butanol löslichen Initiators (bevorzugt Dilauroylperoxid) gestartet. Die Polymere werden nach beendeter Reaktion (2 Stunden) durch Absaugen des Lösungsmittels und durch anschließende Vakuumtrocknung isoliert.

Verfahren 2 : Diese Polymere sind nach dem Gelpolymerisationsverfahren in Wasser herstellbar. Dabei werden die Monomere in Wasser gelöst, die Reaktionsmischung inertisiert und anschließend die Reaktion nach Anheizen auf 65°C durch Zugabe von geeigneten Initiatoren-oder Initiatorsystemen (bevorzugt Na2S208) gestartet. Die Polymergele werden anschließend zerkleinert und nach Trocknung die Polymere isoliert.

Verfahren 3 : Diese Polymere sind nach dem Emulsionsverfahren in Wasser herstellbar. Dabei werden die Monomere in einer Mischung aus Wasser/organ. Lösungsmittel (bevorzugt Cyclohexan) unter Verwendung eines Emulgators emulgiert, die Reaktionsmischung mittels N2 inertisiert und anschließend die Reaktion nach Anheizen auf 80°C durch Zugabe von geeigneten Initiatoren-oder Initiatorsystemen (bevorzugt Na2S208) gestartet. Die Polymeremulsionen werden anschließend eingedampft (Cyclohexan fungiert als Schlepper für Wasser) und dadurch die Polymere isoliert.

Verfahren 4 : Diese Polymere sind nach dem Lösungsverfahren in organischen Lösungsmitteln (bevorzugt Toluol, z. B. auch tert. Alkohole) herstellbar. Dabei werden die Monomere im Lösungsmittel vorgelegt, die Reaktionsmischung inertisiert und anschließend die Reaktion nach Anheizen auf 70°C durch Zugabe von geeigneten Initiatoren-oder Initiatorsystemen (bevorzugt Dilauroylperoxid) gestartet. Die Polymere werden durch Abdampfen des Lösungsmittels und durch anschließende Vakuumtrocknungisoliert.

Polymere mit hydrophoben Seitenketten, unvernetzt Nr. Zusammensetzung Herstellverfahren 1 95 g AMPS 5 g Genapol T-080 1 2 90 g AMPS 10 g Genapol T-080 3 85 g AMPS 15 g Genapol T-080 1

Nr. Zusammensetzung Hersteliverfahren 4 80 g AMPS 20 g Genapol T-080 1 5 70 g AMPS 30 g Genapol T-080 1 6 50 g AMPS 50 g Genapol T-080 3 7 40 g AMPS 60 g Genapol T-080 3 8 30 g AMPS 70 g Genapol T-080 3 9 20 g AMPS 80 g Genapol T-080 3 10 60 g AMPS 60 g BB10 4 11 80 g AMPS 20 g BB10 4 12 90 g AMPS 10 g BB10 13 80 g AMPS 20 g BB10 14 80 g AMPS 20 g Genapol LA040 1 Polymere mit hydrophoben Seitenketten, vernetzt Nr. Zusammensetzung Herstellverfahren 15 80 g AMPS 20 g Genapol LA040 0.6gAMA 1 16 80 g AMPS 20 g Genapol LA040 0, 8 AMA 1 17 80 g AMPS 20 g Genapol LA040 1, 0 g AMA 1 18 628, 73 g AMPS 120,45 g Genapol T-250 6,5 g TMPTA 2 19 60 g AMPS 40 g BB10 1, 9 g TMPTA 4 20 80 g AMPS 20 g BB10 1, 4 g TMPTA 4 2190 g AMPS 10gBB101, 9 g TMPTA4 22 80 g AMPS 20 g BB10 1, 9 g TMPTA 4 23 60 g AMPS 40 g BB10 1, 4 g TMPTA 4 Polymere mit hydrophoben Seitenketten, vernetzt, gepfropft Nr. Zusammensetzung Herstellverfahren 24 95 g AMPS 5 g BB10, 1,9 g TMPTA, 1 g Poly-NVP 1 25 90 g AMPS 10 g BB10, 1, 9 g TMPTA, 1 g Poly-NVP 1 26 85 g AMPS 15 g BB10, 1, 9 g TMPTA, 1 g Poly-NVP 27 90 g AMPS 10 g BB10, 1, 9 g TMPTa, 1 g Poly-NVP

Polymere mit siliziumhaltigen Gruppen, unvernetzt Nr. Zusammensetzung Herstellverfahren 28 80 g AMPS, 20 g Silvet 867 1 29 80 g AMPS, 50 g Silvet 867 4 Polymere mit siliziumhaltigen Gruppen, vernetzt Nr. Zusammensetzung Herstellverfahren 30 80 g AMPS, 20 g Silvet 867,0,5 g MBA 4 31 80 g AMPS, 20 g Silvet 867,1,0 g MBA 1 32 60 g AMPS, 40 g Y-12867,0,95 g AMA I 33 80 g AMPS, 20 g Y-12867, 0,95 g AMA 1 34 90 g AMPS, 10 g Y-12867,0,95 g AMA 1 35 60 g AMPS, 40 g Silvet 7280, 0,95 g AMA 1 36 80 g AMPS, 20 g Silvet 7280,0,95 g AMA 1 37 90 g AMPS, 10 g Silvet 7280, 0,95 g AMA 1 38 60 g AMPS, 40 g Silvet 7608,0,95 g AMA 1 39 80 g AMPS, 20 g Silvet 7608,0,95 g AMA 1 40 90 g AMPS, 10 g Silvet 7608,0,95 g AMA 1 Polymere mit hydrophoben Seitenketten und kationischen Gruppen, unvernetzt Nr. Zusammensetzung Herstellverfahren 41 87,5 g AMPS, 7, 5 g Genapol T-110, 5 g DADMAC 2 42 40 g AMPS, 10 g Genapol T110, 45 g Methacrylamid 2 43 55 g AMPS, 40 g Genapol LA040,5 g Quat 1 44 75 g AMPS, 10 g BB10, 6,7 g Quat 1 Polymere mit hydrophoben Seitenketten und kationischen Gruppen, vernetzt Nr. Zusammensetzung Hersteliverfahren 45 60 g AMPS, 20 g Genapol T-80, 10 g Quat, 10 g HEMA 1 46 75 g AMPS, 20 g GenapoIT-250, 5 g Quat, 1,4 g TMPTA 1 47 75 g AMPS, 20 g GenapoIT-250 10 g Quat, 1,4 g TMPTA 1 48 75 g AMPS, 20 g GenapolT-250, 20 g Quat, 1,4 g TMPTA 1 Polymere mit fluorhaltigen Gruppen

Nr. Zusammensetzung Hersteliverfahren 49 94 g AMPS, 2,02 g Fluowet AC 600 1 50 80 g AMPS, 20 g Perfluoroctylpolyethylen- 3 glykolmethacrylat, 1 g Span 80 Polymere mit fluorhaltigen Gruppen, gepfropft Nr. Zusammensetzung Hersteliverfahren 51 80 g AMPS, 10 g Fluowet AC 600, 5 g Poly-NVP 1 52 70 gAMPS, 8g Perfluoroctylethyloxyglycerinmethacrylat, 5 g Poly-NVP

Multifunktionelle Polymere Nr. Zusammensetzung Herstellverfahren 53 80 g AMPS, 10 g Genapol LA070,10 g Silvet 7608, 1 1, 8 g TMPTA 54 70 g AMPS, 5 g N-Vinylpyrrolidon, 15 g Genapol 4 T-250 methacrylat, 10 g Quat, 10 g Poly-NVP 55 80 g AMPS, 5 g N-Vinylformamid, 5 g Genapol 0-150- methacrylat, 10 g DADMAC, 1,8 g TMPTA, 8 g Poly-N- Vinylformamid 56 70 g AMPS, 5 g N-Vinylpyrrolidon, 15 g Genapol T- 1 250-methacrylat, 10 g Quat, 10 g Poly-NVP Nr. Zusammensetzung Hersteliverfahren 57 60 g AMPS, 10 g Genapol-BE-020-methacrylat, 1 10 g Genapol T-250-acrylat, 20 g Quat, 1 g Span 80 58 60 g AMPS, 20 g MPEG-750-methacrylat, 1 10 g Methacryloxypyldimethicon, 10 g Perfluorooctylpolyethylenglycol-methacrylat, 10 g Poly[N-vinylcaprolacton-co-acrylsäure](10/90) 59 80 g AMPS, 5 g N-Vinylformamid, 5 g Genapol O- 1 150-methacrylat, 10 g DADMAC, 1,8 g TMPTA 60 70 g AMPS, 10 g Genapol T-250-acrylat, 5 g N-1 Methyl-4-vinylpyridiniumchlorid, 2,5 g Silvet Y-12867, 2,5 g Perfluorhexylpolyethylenglykolmethacrylat, 10 g Polyethylenglykoldimethacrylat, 4 g Poly[N-Vinylcaprolactam] 61 10 g AMPS, 20 g Acrylamid, 30 g N-2-Vinylpyrrolidon, 3 20 g Silvet 7608, 10 g Methacryloxypyl dimnethicon, 10 g Fluowet AC 812 62 60 g AMPS, 10 g DADMAC, 10 g Quat, 10 g Genapol- 1 LA-250-crotonat, 10 g Methacryloxypyldimethicon, 7 g Poly [acrylsäure-co-N-vinylformamid] 63 50 g AMPS, 45 g Silvet 7608,1,8 g TMPTA, 1 8 g Poly [N-Vinylformamid] 64 20 g AMPS, 10 g Genapol T 110,35 g MAA, 30 g 4 HEMA, 5 g DADMAC 65 20 g AMPS, 80 g BB10, 1,4 g TMPTA 1 66 75 g AMPS, 20 g BB10, 6,7 g Quat, 1,4 g TMPTA 1 67 35 g AMPS, 60 g Acrylamid, 2 g VIFA, 4 2,5 g Vinylphosphonsäure, 2 Mol-% Fluowet EA-600 Chemische Bezeichnung der Reaktanden :

AMPS Acryloyldimethyltaurat, wahlweise Na-oder NH4-Salz Genapo) T-080 C16-C18-Fettalkoholpolyglykolether mit 8 EO-Einheiten Genapol# T-110 C12-C14-Fettalkoholpolyglykolether mit 11 EO-Einheiten

Genapol# T-250 C16-C18-Fettalkoholpolyglycolether mit 25 EO-Einheiten Genapol# LA-040 C12-C14-Fettalkoholpolyglykolether mit 4 EO-Einheiten Genapol# LA-070 C12-C14-Fettalkoholpolyglykolether mit 7 EO-Einheiten Genapof 0-150 methacrylat C16-C18-Fettalkoholpolyglykolether methacrylat mit 15 EO-Einheiten, Genapol° LA-250 crotonat C12-C14-Fettalkoholpolyglykolether crotonat mit 25 EO-Einheiten Genapol° T-250 methacrylat C16-C18-Fettalkoholpolyglycolether methacrylat mit 25 EO-Einheiten <BR> <BR> <BR> <BR> Genapol# T-250 acrylast C16-C18-Fettalkoholpolyglycolether methacrylat mit 25 EO-Einheiten BB10@ Polyoxyethylen (10) Behenylether TMPTA Trimethylolpropantriacrylat Poly-NVP Poly-N-Vinylpyrrolidon Silves 867 Siloxan Polyalkylenoxid Copolymer MBA Methylen-bis-acrylamid AMA Allylmethacrylat sY-12867 Siloxan Polyalkylenoxid Copolymer Silves 7608 Polyalkylenoxid-modifiziertes Heptamethyltrisiloxan Silves 7280 Polyalkylenoxid-modifiziertes Heptamethyltrisiloxan DADMAC Diallyldimethyl-ammoniumchlorid HEMA 2-Hydroxyethylmethacrylat Quat 2-(Methacryloyloxy)ethyltrimethylammoniumchlorid Fluowet# AC 600 Perfluoralkylethylacrylat Spans 80 Sorbitanester Die beschriebene, optional durchführbare Pfropfung der Copolymere mit anderen Polymeren führt zu Produkten mit besonderer Polymermorphologie, die in wässrigen Systemen optisch klare Gele ergeben. Ein potenzieller Nachteil der Copolymere ohne Pfropfung besteht in einer mehr oder weniger starken

Opaleszenz in wässriger Lösung. Diese beruht auf bisher nicht zu vermeidenden, übervernetzten Polymeranteilen, die während der Synthese entstehen und in Wasser nur unzureichend gequollen vorliegen. Dadurch bilden sich Licht streuende Teilchen aus, deren Größe deutlich oberhalb der Wellenlänge des sichtbaren Lichts liegt und deshalb Ursache der Opaleszenz sind. Durch das beschriebene, optional durchführbare Pfropfverfahren wird die Bildung übervernetzter Polymeranteile gegenüber herkömmlichen Techniken deutlich reduziert oder gänzlich vermieden.

Die beschriebene, optional durchführbare Inkorporation sowohl von kationischen Ladungen als auch von Silizium-, Fluor oder Phosphoratomen in die Copolymere führt zu Produkten, die in kosmetischen Formulierungen besondere sensorische und rheologische Eigenschaften besitzen. Eine Verbesserung der sensorischen und rheologischen Eigenschaften kann insbesondere bei der Verwendung in Rinse-off Produkten vorteilhaft sein.

Siliziummodifizierte Copolymere können die Funktionen von Silikonölen in teilweise oder in vollem Umfang übernehmen. Der Einsatz von Silikonen kann durch die Copolymere reduziert oder vermieden werden.

Vorteilhafte Eigenschaften zeigen die Copolymere sowohl in vernetzter, insbesondere aber in unvernetzter Form. Während vernetzte Systeme z. B. hervorragende Eigenschaftsprofile im Hinblick auf Emulsionsstabilisierung zeigen, können insbesondere mit Hilfe der unvernetzten Varianten tensidhaltige Lösungen verdickt werden. Gleiches gilt für elektrolythaltige Systeme, die bekanntermaßen mit Polyelektrolyten nur sehr schwer oder gar nicht zu verdicken sind. Die verdickende Wirkung der Copolymere in wässrig-tensidischen Mitteln wird durch eine Assoziation der Polymerseitenketten und der Tenside verstärkt und kann durch die Wahl der Seitenketten der Polymere und durch die Wahl der Tenside gesteuert werden.

Tabelle 1 : Verdickungsleistung von-Copolymer in 15 % iger Tensidlösung in Abhängigkeit vom Verhältnis Genapol LRO zu Genagen CAB

LRO/CAB 02 : 08 03 : 07 04 : 06 05 : 05 06 : 04 07 : 03 08 : 02 05 : 05 Polymer 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,00 Spindel 3 7 7 7 7 7 2 2 Viskosität 4000 56000 53000 50000 50000 56200 600 90 [mPas] Viskositätsmessung : RV-Brookfield Viskosimeter, 20 U/min, 20°C Copolymer : 80 g AMPS + 20 g Genapol LA 070 °Genapol LRO : (Clariant GmbH, Sodium Laureth Sulfate) eGenagen CAB (Clariant GmbH Cocamidopropyl Betaine) Gewichtsanteil Polymer : 0,5 % Gewichtsanteil Tensid : 15 % E-Wasser : ad 100 % Temp. : 25°C Das erfindungsgemäße Polymer verdickt signifikant wässrige Tensidsysteme. Die Verdickungsleistung ist abhängig vom Tensidsystem. Man erhält transparente Gele.

Tabelle 2 : Schaumstabilisierende Wirkung von Copolymer-Tensidlösung 1 % Tensid 30 sec. 5 min. Genapol LRO 240 210 Genagen CAB 240 210 Hostapon CCG 290 280 Genaminox CSL 270 250 Genapol LRO : Genagen CAB 7 : 3 260 240 1 % Tensid + 0,03 % Copolymer Genapol LRO 245 | 230 Genagen CAB 240 225 Hostapon CCG 290 285 Genaminox CSL 280 260 Genapol LRO : Genagen CAB 7 : 3 260 255

Es wurde die Schaumhöhe und die Schaumstabilität von verschiedenen Tensiden bei Zugabe von 3 % Copolymer (bezogen auf 100% Tensid) nach Ross-Miles untersucht. Hierzu wurden 1 % ige Tensid-Lösungen verschiedener Tenside mit und ohne Zusatz von 0,03 % Copolymer angesetzt.

Prüfbedingungen : 0°dH ; pH=7 Copolymer Nr. 41 : 87,5 g AMPS, 7,5 g Genapol T-110, 5 g DADMAC Genapol LRO (CARIANT, Sodium Laureth Sulfate) Genagen CAB (CLARIANT Cocamidopropyl Betaine) Hostapon CCG (CARIANT. Sodium Cocoyl Glutamate) Genaminox CSL (CARIANT, Cocamine Oxide) Genapol LRO : Genagen CAB 7 : 3 Ergebnis : Der Zusatz von 3% Copolymer (bezogen auf 100% Tensid) verbessert die Schaumstabilität, gemessen in 1 % igen Tensidlösungen nach 5 min. In einigen Fällen wird auch eine Erhöhung des Initialschaums erzielt.

Außerdem wurde eine Verbesserung in der Schaumstruktur beobachtet. Der Schaum mit dem Zusatz an Polymer ist feinporiger und kompakter.

Die suspendierende bzw. dispergierende und stabilisierende Wirkung der Copolymere in wässrig-tensidischen Mitteln wird durch die Assoziation der Polymerseitenketten bzw. funktionellen Gruppen in Haupt-und Seitenkette und der in wässrig-tensidischen Mitteln unlöslichen flüssigen Komponenten, beispielsweise Silikonöle bzw. der unlöslichen Komponenten, beispielsweise Zink- Pyrethione, bedingt.

Ein weiterer Vorteil der Copolymere ist ihre Multifunktionalität. So können Copolymere aus AMPS und quaternären und/oder siliziumhaltigen und/oder

fluorhaltigen Monomereinheiten neben einem guten Verdickungsvermögen eine konditionierende und pflegende Wirkung für Haut und Haare haben.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten, bezogen auf die fertigen Mittel, bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, an Copolymeren.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Tenside anionische, kationische, nichtionische, zwitter-ionische und/oder amphotere Tenside enthalten.

Die Gesamtmenge der eingesetzten Tenside beträgt, bezogen auf das fertige Mittel, bevorzugt zwischen 2 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 5 und 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zwischen 12 und 35 Gew.-%.

Als anionische Tenside eignen sich bevorzugt (C1o-C2o)-Alkyl-und Alkylen- carboxylate, Alkylethercarboxylate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylamidsulfate und-sulfonate, Fettsäurealkylamidpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate und Hydroxyalkansulfonate, Olefinsulfonate, Acylester von Isethionaten, a-Sulfofettsäureester, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphenolglykolethersulfonate, Sulfosuccinate, Sulfobernsteinsäurehalbester und <BR> <BR> <BR> -diester, Fettalkoholetherphosphate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensationsprodukte,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Alkylmonoglyceridsulfate und-sulfonate, Alkylglyceridethersulfonate, Fettsäure-<BR> <BR> <BR> <BR> methyltauride, Fettsäuresarkosinate, Sulforicinoleate, Acylglutamate.

Die Verbindungen und deren Mischungen werden in Form ihrer wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Salze benutzt, beispielsweise der Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium-, Mono-, Di-und Triethanolammonium-sowie analogen Alkylammonium-Salze.

Der Gewichtsanteil der anionischen Tenside liegt, bezogen auf das fertige Mittel, bevorzugt im Bereich von 2 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 12 bis 22 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel.

Geeignete kationische Tenside sind beispielsweise quartäre Ammoniumsalze wie

Di- (C1o-C24)-Alkyl-dimethylammoniumchlorid oder-bromid, vorzugsweise Di- (C12- C18)-Alkyl-dimethylammoniumchlorid oder-bromid ; (C1o-C24)-Alkyl-dimethyl- ethylammoniumchlorid oder-bromid ; (C10-C24)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder-bromid, vorzugsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder-bromid und (C20-C22)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder-bromid ; (C1o-C24)-Alkyl- dimethylbenzyl-ammoniumchlorid oder-bromid, vorzugsweise (C12-C18)-Alkyl- dimethylbenzyl-ammoniumchlorid ; N- (C1o-C18)-Alkyl-pyridiniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise N- (C12-C16)-Alkyl-pyridiniumchlorid oder-bromid ; N- (Clo- C18)-Alkyl-isochinolinium-chlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat ; N-(C12-C18)-Alkyl- polyoylaminoformylmethyl-pyridiniumchlorid ; N-(C12-C18)-Alkyl-N-methyl- morpholinium-chlorid,-bromid oder-monoalkylsulfat ; N-(C12-C18)-Alkyl-N-ethyl- morpholinium-chlorid,-bromid oder-monoalkylsulfat ; (C16-C18)-Alkyl-pentaoxethyl- ammonium-chlorid ; Diisobutyl-phenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium- chlorid ; Salze des N, N-Diethylaminoethylstearylamids und-oleylamids mit Salzsäure, Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Phosphorsäure ; N-Acryl- aminoethyl-N, N-diethyl-N-methyl-ammoniumchlorid,-bromid oder-monoalkylsulfat und N-Acylaminoethyl-N, N-diethyl-N-benzyl-ammonium-chlorid,-bromid oder- monoalkylsulfat, wobei Acyl vorzugsweise für Stearyl oder Oleyl steht.

Der Gewichtsanteil der kationischen Tenside liegt bevorzugt im Bereich von 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 7 Gew.-%, insbesondere besonders bevorzugt 3 bis 5 Gew.-%.

Als nichtionische Tenside eignen sich bevorzugt Fettalkoholethoxylate (Alkylpolyethylenglykole) ; Alkylphenolpolyethylenglykole ; Alkylmercaptanpolyethylenglykole ; Fettaminethoxylate (Alkylaminopolyethylenglykole) ; Fettsäureethoxylate (Acylpolyethylenglykole) ; Polypropylenglykolethoxylate (Pluronicso) ; Fettsäurealkylolamide, (Fettsäureamidpolyethylenglykole) ; N-Alkyl-, N-Alkoxypolyhydroxyfettsäureamid, Saccharoseester ; Sorbitester und der Polyglykolether.

Der Gewichtsanteil der nichtionischen Tenside liegt bevorzugt im Bereich von 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 10 %, insbesondere bevorzugt 3 bis 7 Gew.-%.

Bevorzugte Amphotenside sind N- (C12-C18)-Alkyl-ß-aminopropionate und N- (C12- <BR> <BR> <BR> <BR> C8)-Alkyl-ß-iminodipropionate als Alkali-und Mono-, Di-und Trialkylammonium- Salze ; N-Acylaminoalkyl-N, N-dimethyl-acetobetain, vorzugsweise N-(C8-C18)-Acyl- aminopropyl-N, N-dimethylacetobetain ; (C12-C18)-Alkyl-dimethyl-sulfopropyl-betain ; Amphotenside auf Basis Imidazolin (Handelsname : Miranol@, Steinapon@), vorzugsweise das Natrium-Salz des 1- (ß-Carboxy-methyloxyethyl)-1- (carboxymethyl)-2-lauryl-imidazoliniums ; Aminoxid, z. B. (C12-C18)-Alkyl- dimethylaminoxid, Fettsäureamidoalkyl-dimethylaminoxid.

Der Gewichtsanteil der amphoteren Tenside liegt bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.

Besonders bevorzugte Tenside sind Laurylsulfat, Laurethsulfat, Cocoamidopropylbetain, Natriumcocoylglutamat, Lauroamphoacetat In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel schaumverstärkende Co-Tenside aus der Gruppe Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine, Aminoxide und Fettsäurealkanolamide oder Polyhydroxyamide eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als weitere Hilfs-und Zusatzstoffe Ölkörper, Emulgatoren und Co-Emulgatoren, sowie weitere im kosmetische, pharmazeutische und dermatologischen Bereich gebräuchliche Zusätze, wie z. B. kationische Polymere, Filmbildner, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, biogene Wirkstoffe, Glycerin, Konservierungsmittel, Perlglanzmittel, Farb-und Duftstoffe, Lösungsmittel, Trübungsmittel, ferner Eiweißderivate wie Gelatine, Collagenhydrolysate, Polypeptide auf natürlicher und synthetischer Basis, Eigelb, Lecithin, Lanolin und Lanolinderivate, Fettalkohole, Silicone, deodorierende Mittel, Stoffe mit keratolytischer und keratoplastischer Wirkung, Enzyme und Trägersubstanzen enthalten. Des weiteren können den erfindungsgemäßen Mitteln antimikrobiell wirkende Agentien zugesetzt werden.

Unter Ölkörper ist jegliche Fettsubstanz zu verstehen, die bei Raumtemperatur

(25°C) flüssig ist.

Die Fett-Phase kann daher ein oder mehrere Öle umfassen, die vorzugsweise aus folgenden ölen ausgewählt werden : Silikonöle, flüchtig oder nicht flüchtig, linear, verzweigt oder ringförmig, eventuell organisch modifiziert ; Phenylsilikone ; Silikonharze und-gummis ; Mineralöle wie Paraffin-oder Vaselinöl ; Öle tierischen Ursprungs wie Perhydrosqualen, Lanolin ; Öle pflanzlichen Ursprungs wie flüssige Triglyceride, z. B. Sonnenblumen-, Mais-, Soja-, Reis-, Jojoba-, Babusscu-, Kürbis-, Traubenkern-, Sesam-, Walnuss-, Aprikosen-, Makadamia-, Avocado-, Süßmandel-, Wiesenschaumkraut-, Ricinusöl, Triglyceride der Capryl/Caprinsäuren, Olivenöl, Erdnussöl, Rapsöl und Kokosnussöl ; Synthetische Öle wie Purcellinöl, Isoparaffine, lineare und/oder verzweigte Fettalkohole und Fettsäureester, bevorzugt Guerbetalkohole mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10, Kohlenstoffatomen ; Ester von linearen (C6-C13)-Fettsäuren mit linearen (C6-C20)-Fettalkoholen ; Ester von verzweigten (C6-C13)-Carbonsäuren mit linearen (C6-C20)-Fettalkoholen, Ester von linearen (C6-C18)-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol ; Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z. B. Dimerdiol oder Trimerdiol) und/oder Guerbetalkoholen ; Triglyceride auf Basis (C6-Co)-Fettsäuren ; Ester wie Dioctyladipat, Diisopropyl dimer dilineloat ; Propylenglykole/-dicaprilat oder Wachse wie Bienenwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse, gegebenenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen, wie z. B. Cetylstearylalkohol ; Fluorierte und perfluorierte Öle ; fluorierte Silikonöle ; Gemische der vorgenannten Verbindungen.

Als nichtionogene Co-Emulgatoren kommen u. a. in Betracht Anlagerungsprodukte von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und an Sorbitan-bzw.

Sorbitolester ; (C12-C18)-Fettsäuremono-und-diester von Anlagerungsprodukten von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin ; Glycerinmono-und-diester und Sorbitanmono-und-diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und ggfs. deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten ;

Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl ; Polyol-und insbesondere Polyglycerinester, wie z. B.

Polyglycerinpolyricinoleat und Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen.

Als ionogene Co-Emulgatoren eignen sich z. B. anionische Emulgatoren, wie mono-, di-oder tri-Phosphorsäureester, aber auch kationische Emulgatoren wie mono-, di-und tri-Alkylquats und deren polymere Derivate.

Als kationische Polymere eignen sich die unter der INCI-Bezeichnung "Polyquaternium"bekannten, insbesondere Polyquaternium-31, Polyquaternium- 16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22, Polyquaternium- 39, Polyquaternium-28, Polyquaternium-2, Polyquaternium-10, Polyquaternium- 11, sowie Polyquaternium 37&mineral oil&PPG trideceth (Salcare SC95), PVP- dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer, Guar-hydroxypropyltriammonium- chloride, sowie Calciumalginat und Ammoniumalginat. Des weiteren können eingesetzt werden kationische Cellulosederivate ; kationische Stärke ; Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden ; quaternierte Vinylpyrrolidon/ Vinylimidazol-Polymere ; Kondensationsprodukte von Polyglykolen und Aminen ; quaternierte Kollagenpolypeptide ; quaternierte Weizenpolypeptide ; Polyethylenimine ; kationische Siliconpolymere, wie z. B. Amidomethicone ; Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxy-propyldiethylentriamin ; Polyaminopolyamid und kationische Chitinderivate, wie beispielsweise Chitosan.

Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone und amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoyx-, fluor-und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, sowie Polyalkylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane, Polyethersiloxan-Copolymere, wie in US 5 104 645 und den darin zitierten Schriften beschrieben, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können.

Geeignete Filmbildner sind, je nach Anwendungszweck Salze der Phenylbenzimidazolsulfonsäure, wasserlösliche Polyurethane, beispielsweise

C10-Polycarbamyl Polyglycerolester, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, <BR> <BR> <BR> <BR> -copolymere, beispielsweise VinylpyrrolidonNinylacetatcopolymer, wasserlösliche Acrylsäurepolymere/Copolymere bzw. deren Ester oder Salze, beispielsweise Partialestercopolymere der Acryl/Methacrylsäure und Polyethylenglykolether von Fettalkoholen, wie Acrylat/Steareth-20-Methacrylat Copolymer, wasserlösliche Cellulose, beispielsweise Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, wasserlösliche Quaterniums, Polyquaterniums, Carbocyvinyl-Polymere, wie Carbomere und deren Salze, Polysaccharide, beispielsweise Polydextrose und Glucan.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen. Als feuchtigkeitsspendende Substanz stehen beispielsweise Isopropylpalmitat, Glycerin und/oder Sorbitol zu Verfügung.

Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z. B. Magnesium-, Aluminium-und/oder Zinkstearat eingesetzt werden.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel organische Lösungsmittel enthalten. Prinzipiell kommen als organische Lösungsmittel alle ein-oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, i-Butanol, t-Butanol, Glycerin und Mischungen aus den genannten Alkoholen eingesetzt.

Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse unter 2000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 und in Mengen bis zu 45 Gew.-% und von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% bevorzugt. Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Triacetin (Glycerintriacetat) und 1-Methoxy-2- propanol. Hydrotrop wirken kurzkettige Aniontenside, insbesondere Arylsulfonate,

beispielsweise Cumol-oder Toluolsulfonat.

Die erfindungsgemäßen Mittel können mit konventionellen Ceramiden, Pseudoceramiden, Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden, Cholesterin, Cholesterinfettsäureestern, Fettsäuren, Triglyceriden, Cerebrosiden, Phospholipiden und ähnlichen Stoffen als Pflegezusatz abgemischt werden.

Als Konservierungsmittel in Betracht kommen beispielsweise Phenoxyethanol, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure.

Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden.

Als antifungizide Wirkstoffe eignen sich bevorzugt Ketoconazol, Oxiconazol, Terbinafin, Bifonazole, Butoconazole, Cloconazole, Clotrimazole, Econazole, Enilconazole, Fenticonazole, Isoconazole, Miconazole, Sulconazole, Tioconazole Fluconazole, Itraconazole, Terconazole, Naftifine und Terbinafine, Zn-Pyrethion und Oczopyrox.

Bei den erfindungsgemäßen Mitteln handelt es sich bevorzugt um Rinse-off- Formulierungen, insbesondere bevorzugt um Shampoos, Duschbäder, Duschgel, und Schaumbäder. Moderne Rinse-off Produkte haben häufig einen hohen Anteil an konditionierenden Wirkstoffen, die auch aus Ölanteilen bestehen können- folglich können diese Mittel als Emulsionen vorliegen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken (bei den Prozentangaben handelt es sich um Gew.-%). Bei den in den Beispielen verwendeten Copolymeren handelt es sich um Vertreter der in der Beschreibung bereits aufgeführten besonders bevorzugten Copolymere Nr. 1 bis Nr. 67. Die Herstellung erfolgte nach den dort angegebenen Verfahren 1,2,3 oder 4 unter Verwendung der bevorzugten Initiatoren und Lösemittel.

Beispiele für Tensid-Formulierungen

Beispiel 1 : Duschbad Zusammensetzung A #GENAPOL LRO liquid (Clariant) 40,00 % Sodium Laureth sulfate B Fragrance 0,30% C Wasser 52,70 % Dyestuff q. s.

Preservative q. s.

#GENAGEN LDA (Clariant) 6,00 % Disodium Lauroamphodiacetate Citric Acid q. s.

D Copolymer Nr. 12 1,00% Herstellung B in A einrühren II Komponenten aus C nacheinander zu I zugeben III pH auf 5,5 einstellen IV Einstellen der Viskosität durch Einrühren von D in 11 Beispiel 2 : Baby Shampoo Zusammensetzung A Wasser 60,70 % eGENAPOL ZRO liquid (Clariant) 25,00 % Sodium Laureth Sulfate HOSTAPON CLG (Clariant) 8,00 % Sodium Lauroyl Glutamate #GENAPOL SBE (Clariant) 5,00 % Disodium Laureth Sulfosuccinate Fragrance 0,30 % Dyestuff solution q. s.

Preservative q. s.

B Copolymer Nr. 26 1,00 %

Herstellung B in A lösen II gegebenenfalls pH einstellen Beispiel 3 : Antischuppen Shampoo, klar Zusammensetzung A #OCTOPIROX (Clariant) 0,50 % Piroctone Olamine B Wasser 10,00 % C #GENAPOL LRO LIQUID (Clariant) 30,00 % Sodium Laureth Sulfate D #Belsil DMC 6032 (Wacker Chemie) 1,50 % Dimethicone Copolyol Acetate Fragrance 0,30 % E ALLANTOIN (Clariant) 0,30 % F Wasser 46,40 % G Dyestuff solution q. s.

Panthenol (Hoffmann La Roche) 1,00 % #GENAGEN CAB (Clariant) 8,00 % Cocamidopropyl Betaine H Copolymer Nr. 49 1,10 % Herstellung A mit B mischen II C in I einrühren bis klare Lösung 111'Komponenten aus D nacheinander in I geben IV E in F unter Erwärmen einrühren und dann in) einrühren V Komponenten aus G nacheinander in I geben VI gegebenenfalls pH einstellen VII Einstellen der Viskosität durch Einrühren von H in I

Beispiel 4 : Antischuppen Shampoo, perlglänzend Zusammensetzung A Wasser 38,7 % B eHOSTAPON SCI-65 (Clariant) 3,00 % Sodium Cocoyl Isethionate C OGENAPOL LRO liquid (Clariant) 35,00 % Sodium Laureth Sulfate #HOSTAPON KCG (Clariant) 5,00 % Sodium Cocoyl Glucamate OBelsil DMC 6032 (Wacker) 1,00 % Dimethicone Copolyol Acetate Fragrance 0,30 % #GENAGEN CAB (Clariant) 9, 00 % #Cocamidopropyl Betaine GENAPOL TSM (Clariant) 4,00 % PEG-3 Distearate (and) Sodium Laureth Sulfate Merquat 550 0, 50 % Polyquaternium-7 Zinc Omadine FPS (Olin) Zinc Pyrithione (48 % ig) 2,50 % Copolymer Nr. 2 1,00 % Dyestuff solution q. s.

Preservative q. s.

Herstellung I Bei 80°C B in A lösen II Nach Abkühlen auf ca. 35°C, Komponenten C nacheinander zugeben Beispiel 5 : Conditionershampoo I) Copolymer Nr. 41 0,3 % II) Wasser 40,0 % III) Genapol LRO fl. 39,0 %

Genagen CAB 15 % IV) NaCl 0, 2 % Zur Herstellung des Conditionershampoos werden 1) in 11) unter Rühren aufgequollen. Danach werden die Komponenten von Ht) nacheinander zugegeben.

Abschließend wird die Viskosität mit IV) eingestellt. Danach wird der pH-Wert mittels Zitronensäure auf ca. pH=5 eingestellt.