Stand der Technik Ungesättigte Fettalkohole stellen wichtige Zwischenprodukte für eine große Anzahl von Erzeugnissen der chemischen Industrie, wie z. B. für die Herstellung von Tensiden und Hauptpflegeprodukten dar.

Eine Übersicht hierzu findet sich beispielsweise von U. Ploog et al. in Seifen-Öle-Fette-Wachse 109, 225 (1983). Zu ihrer Herstellung geht man von mehr oder minder ungesättigten Fettsäuremethylestern aus, die beispielsweise in Gegenwart chrom-oder zinkhaltiger Mischkatalysatoren hydriert werden kön- nen [Ullmann's Enzyclopaedie der technischen Chemie, Veriag Chemie, Weinheim, 4. Aufl., Bd.

11, S. 436f]. Stand der Technik ist ein großtechnisches Verfahren, wie es bislang auch bei der Anmel- derin durchgeführt worden ist, nach dem tierische Fette und Öle eingesetzt werden, die nach der Hy- drierung anfallenden ungesättigten Fettalkohole bei einer Sumpftemperatur von z. B. 220 bis 250°C und einem verminderten Druck von 1 bis 20 mbar-gemessen am Kolonnenkopf-destilliert werden. Da die Herstellung von ungesättigten Fettalkoholen mit hohen Kosten verbunden ist, wurde auf einen mög- lichst geringen Rohstoffverlust destilliert. Tatsächlich konnte auf diese Weise eine Ausbeute von ca. 90 % der Theorie-und entsprechend ein Verlust von 10 %-erreicht werden, die Produkte zeigten jedoch einen deutlichen Eigengeruch. Ein weiterer Nachteil besteht ferner darin, daß die Fettalkohole des Standes der Technik ein unbefriedigendes Lager-und Kälteverhalten zeigen.

Aus anwendungstechnischen Gründen sind ungesättigte Fettalkohole mit lodzahlen von 50 bis 80 besonders bevorzugt, da diese einen für die Verwendung in Kosmetikprodukten günstigen Er- starrungspunkt besitzen. Ungesättigte Fettalkohole mit lodzahlen im oben genannten Bereich basieren derzeit ganz überwiegend auf tierischen Rohstoffen. Der gewünschte lodzahlbereich wird durch Ver- schneiden verschiedener Produkte mit unterschiedlichen lodzahlbereichen eingestellt. Die Einstellung des lodzahlbereichs durch destillative Verfahren ist nicht möglich, da die lodzahl bzw. der lodzahl- bereich von Fettalkoholen bzw. Fettsäuren auf tierischer Basis bei der Fraktionierung nahezu konstant bleibt. Tierische Fette haben aber den Nachteil, daß sie sehr heterogen aufgebaut sind. Zum Beispiel enthalten tierische Fette stickstoffhaltige Verbindungen wie Amide oder Steroide, wie z. B. Cholesterin, die direkt oder indirekt für den oben erwähnten unangenehmen Geruch der Produkte verantwortlich sind. Die stickstoffhaltigen Verbindungen können Nebenreaktionen eingehen, was die Produktstabilität, insbesondere die Oxidationsstabilität, verschlechtert und zu verfärbten Produkten fuhrt. Zudem werden vom Verbraucher im Hinblick auf die andauernde BSE-Diskussion Produkte, die unter Verwendung von Rindertalg hergestellt werden äußerst kritisch gesehen. Auf dem Kosmetikmarkt besteht daher ein stetiges Bedürfnis nach immer reineren und qualitativ hochwertigeren Rohstoffen, eine Forderung, die üblicherweise nur durch immer aufwendigere technische Verfahren und zusätzliche Reinigungsschritte zur Verfügung gestellt werden können. Im Fall der ungesättigten Fettalkohole besteht dabei insbe- sondere das Bedürfnis nach Produkten mit verbesserter Farb-und Geruchsqualität sowie orteil- hafterem Kälteverhalten. Hinzukommt, daß sich in den letzten Jahren das Verbraucherverhalten dahin- gehend verändert hat, daß die Verbraucher sehr großen Wert auf rein pflanzliche Produkte legen. Die bekannten pflanzlichen Fettalkohole weisen lodzahlen in dem Bereich unter 20 oder sehr hohe lod- zahlen über 100 auf. Fettalkohole mit lodzahlen in dem oben genannten anwendungstechnisch beson- ders bevorzugten Bereich zwischen 20 und 95 sind nicht bekannt. Das Verschneiden der Fettalkohole mit sehr unterschiedlichen lodzahlen führt nicht zu zufriedenstellenden Produkten. Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE-A1 4335781 (Henkel) ist ein Verfahren bekannt, bei dem man die in den pflanzlichen Fetten Rohstoffen enthaltenen Triglyceride zunächst durch Druckspaltung in Glycerin und Fettsäuren spaltet und letztere mit Methanol verestert bzw. die Ausgangsstoffe direkt zu den Fettsäure- methylestern umestert und anschließend die Ester zu den Alkoholen hydriert, wobei entweder die Fettsäuremethylester oder die Hydrierprodukte durch Abnahme einer sofchen Menge Vorlauf fraktio- niert werden, daß das Endprodukt eine lodzahl von 20 bis 110 und einen Konjuengehalt von weniger als 4,5 Gew.-% aufweist. Während sich das Verfahren auf pflanzliche Rohstoffe wie Palmnöl für die Herstellung von ungesättigten Fettalkoholen im lodzahlbereich 50 bis 65 problemlos anwenden faßt, werden beim Einsatz von Paimöt zur Erzeugung von ungesättigten Fettalkoholen im lodzahlbereich von 65 bis 85 überraschenderweise nicht in jeder Hinsicht befriedigende Ergebnisse erzielt.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat folglich darin bestanden, ungesättigte Fettalkohole auf Basis von Palmöl zur Verfügung zu stellen, die lodzahlen im Bereich von 65 bis 85 aufweisen und ge- genüber ungesättigten Fettalkoholen auf tierischer Basis eine größere Oxidationsstabilität und ein gleichwertiges oder besseres Kälteverhalten aufweisen. Gleichzeitig sollten möglichst reine Koppelpro- dukte erhalten werden.

Beschreibung der Erfindung Gegenstand der Erfindung ungesättigte Palmfettalkohole mit einer lodzahl im Bereich von 65 bis 85, die im wesentlichen ungesättigte Fettalkohole und Gemische aus gesättigten Fettalkoholen der Formel <BR> <BR> <BR> (I) enthalten,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> R10H (I) in der R : für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, die man erhält, indem man (a) Palmfettsäuremethylester in ein überwiegend gesättigtes Cr6-Destillat und ein überwiegend unge- sättigtes Ci6/i8-Sumpfprodukt fraktioniert, und (b) das Sumpfprodukt unter Erhalt der Doppelbindungen zu den entsprechenden Alkoholen hydriert.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren nun erstmals auch auf Basis von Palmöl ungesättigte Fettalkohole im lodzahlbereich von 65 bis 85 zugänglich sind, die über eine hohe Farb-und Oxidationsstabilität sowie ein ausgezeichnetes Kälteverhalten verfügen ; zudem sind die Produkte praktisch geruchsfrei. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß als Zwischen- produkt eine sehr reine Palmitinsäuremethylesterfraktion gewonnen wird, die separat weiterverarbeitet werden kann.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung ungesättigter Palmfettalko- mit einer lodzahl im Bereich von 65 bis 85, die im wesentlichen ungesättigte Fettalkohole und Ge- mische aus gesättigten Fettalkoholen der Formel (I) enthalten, <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> RrOH (I) in der Ri fur einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, bei dem man (a) Palmfettsäuremethylester in ein überwiegend gesättigtes Cr6-Destillat und ein überwiegend unge- sättigtes Ci6/i8-Sumpfprodukt fraktioniert, und (b) das Sumpfprodukt unter Erhalt der Doppelbindungen zu den entsprechenden Alkoholen hydriert.

Fraktionieruno Die Fraktionierung der Palmfettsäuremethylester kann batchweise oder kontinuierlich bei verringertem Druck durchgeführt werden. Die Beheizung kann beispielsweise durch Heißdampf erfolgen, wobei in der Regel eine Sumpftemperatur von z. B. 220 bis 250°C herrscht. Die eigentliche Fraktionierung findet in einer gepackten Kolonne mit druckverlustarmen Einbauten statt. Als Einbauten kommen beispiels- weise geordnete Blechpackungen in Betracht. Weitere Beispiele finden sich in RÖMPP Chemie Lexikon, Thieme Veriag, Stuttgart, 9. Auflage, Bd. 3, S. 2305 (1990) unter dem Stichwort"Kolonnen- Einbauten"und in der dort genannten Literatur. Das erforderliche Feinvakuum von 1 bis 20 mbar am Kopf der Kolonne kann beispielsweise mit Hilfe von Wasserringpumpen und vorgeschalteten Dampf- strahlern erzielt werden. Vorzugsweise sollte der Druckabfall über die gesamte Destillationsanlage nicht mehr als 20 mbar betragen. Hierbei wird ein Destillat mit überwiegend gesättigten de-Anteiien und ein Sumpfprodukt mit überwiegend ungesättigten de-Cis-Anteiien erhalten. Das Gewichtsverhältnis von Destillat und Sumpfprodukt liegt im Bereich von 30 : 70 bis 35 : 65.

Hydrierung Die anschließende Hydrierung der ais Sumpf erhaltenen weitgehend ungesättigten Methylesterfraktion unter Erhalt der Doppelbindungen kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden, d. h. bei- spielsweise in Gegenwart von handelsüblichen Zink/Chrom-Katalysatoren, bei Temperaturen im Be- reich von 250 bis 350°C sowie einem Wasser-stoffdruck von 200 bis 275 bar. Der Konjuengehalt der Produkte liegt dabei im Bereich von 6 bis 12 Gew.-%, der Gehalt an Kohlenwasserstoffen unter 3, vorzugsweise unter 1 Gew.-%.

Gewerbliche Anwendbarkeit Die nach dem erfindungsgemäßen ungesättigten Palmfettalkohole sind farb-und geruchsarm und weisen ein besonders vorteilhaftes Kälteverhalten auf. Sie eignen sich daher ais Rohstoffe zur Herstel- lung von Wasch-, Spül-und Reinigungsprodukten sowie Produkten zur Haar-und Körperpflege, in denen sie in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%-bezogen auf die Mittel-enthalten sein können.

Beispiel Ein technischer Palmfettsäuremethylester wurde in einer gepackten Kolonne mit druckverlustarmen Einbauten bei einer Sumpftemperatur von 200°C und einem Kopfvakuum von 20 mbar fraktioniert, wobei als Destillat 30 Gew.-% Palmitinsäuremethylester anfielen, während im Sumpf 70 Gew.-% eines C6/a-Fettsäuremethylestergemisches verblieb, welches eine lodzahl von 74 aufwies. Das Esterge- misch aus dem Sumpf wurde in einen Autoklaven überführt und dort in Gegenwart von handelsüblichen Zink/Chrom-Katalysatoren bei 300°C und 250 bar mit Wasserstoff zum Gemisch der korrespondie- renden Alkohole reduziert. Das von Methanol befreite Hydrierprodukt wies nach gaschromatographi- scher und naßchemischer Analyse folgende Kenndaten auf : Tabelle 1 : Kenndaten Hydrierprodukt Zusammensetzung Anteil [Flächen"%] Spezifikation Wert Cetylalkohol 18,3 lodzahl 74 Palmoleylalkohol 0,5 Hydroxylzahl 212 Margarinylaikohol 0,6 Säurezahl 0,02 Stearylalkohol 8,5 Verseifungszahl 0, 4 Oleylalkohol 61,2 Hazenfarbzahl 10 Linolylalkohol Gew.-% Linolenylalkohol 6,7 Erstarrungspunkt 22, 7°C Kohlenwasserstoffe 0, 9