UTILISATION POUR LA COLORATION TEMPORAIRE DES CHEVEUX OU POILS

D'ANIMAUX D'UNE COMPOSITION A BASE D'UNE DISPERSION DE POLYMERE

FILMOGENE ET D'UN PIGMENT NON-MELANIQUE

La présente invention concerne l'utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide, dans laquelle est dispersée au moins un pigment non-mélanique.

On connaît essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux

a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modification sensible de la couleur naturelle et qui met en oeuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de condensation oxydative ,

b) la coloration semi-permanente ou directe, qui ne met pas en oeuvre le processus de condensation, oxydative et résiste à 4 ou 5 shampooings ,

c) la coloration temporaire ou fugace qui donne lieu a une modification légère de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampooing à l'autre et qui sert à embellir ou corriger une nuance déjà obtenue

L'invention se propose de mettre en oeuvre un procédé de coloration du dernier type conduisant a une coloration éiiminable au premier shampooing On peut également l'assimiler à un procédé "de maquillage.

On entendra par cheveux, les systèmes pileux constitués par la chevelure humaine, les poils de moustache ou de barbe

Pour modifier et embellir de manière temporaire des cheveux, on a déjà propose une teinture avec des colorant directs, mais cette teinture peut être hétérogène sur les parties des cheveux qui ont été abîmées par les différentes dégradations dues aux traitements tels que par exemple les permanentes, la chaleur, les agents atmosphériques (soleil, intempéries) Par ailleurs, ces colorants ne permettent pas d'obtenir une nuance grise naturelle et esthétique sauf en utilisant un mélange avec

d autres colorants, lesquels présentent cependant l'inconvénient d'avoir souvent des résistances différentes a la lumière et aux shampooings ce qui peut donner lieu a des colorations finales non-satisfaisantes

On a également propose d'utiliser des polymères colores formes par greffage d'un ou plusieurs colorants de nature azoïque, tπphenyl-methamque, azinique, indoaminique ou anthraquinonique sur une chaîne polymère Ces polymères colores ne sont pas totalement satisfaisants notamment au niveau de I homogénéité de la coloration obtenue de sa resistancce, sans compter les problèmes lies a leur fabrication et notamment a leur reproductibilite

On a également propose dans la demande WO 93/02655 un procède de teinture temporaire des fibres kératiniques mettant en oeuvre des pigments résultant de ia polymeπsation oxydante de dérives indoliques tels que le 5 6-dιhydroxyιndole

Ces pigments melaniques peuvent être associes a un latex filmogène en vue d'obtenir une meilleure résistance au brossage et une brillance supérieure

Ce procède de teinture conduit a des colorations dont les résultats ne sont pas totalement satisfaisants La gamme des nuances obtenues est très limitée Les propriétés relatives a la puissance tinctoriale et a la remanence (résistance a I eau) sont insuffisantes

La demanderesse a découvert de façon surprenante un procède de coloration dite temporaire, efimmable au premier shampooing, mettant en oeuvre une composition comprenant une dispersion aqueuse de particules d'un polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et un pigment disperse dans ladite dispersion ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un compose indolique Un tel procède permet d'améliorer de façon substantielle les propriétés de remanence et de puissance tinctoriale La gamme des colorations obtenues par le procède de l'invention est sensiblement plus large que celle proposée par le procède mettant en oeuvre des pigments melaniques De plus, les colorations obtenues par le procède de teinture de l'invention présentent une grande résistance au frottement sur cheveux secs ou humides avec les doigts ou les mains de l'utilisateur ou un tissu

La présente invention a donc pour objet l'utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins

(a) une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide, sous forme libre ou au moins partiellement neutralisée et

(b) au moins un pigment disperse dans la phase continue de ladite dispersion , ledit pigment ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un compose indolique

Les polymères filmogenes comportant au moins une fonction acide, libre ou au moins partiellement neutralisée comportent au moins une fonction acide de type carboxylique sulfonique, phosphorique, phosphonique

Leur poids moléculaire moyen mesure de préférence par chromatographie d'exclusion steπque varie, préférentiellement de 500 a 5 000 000

Le groupe acide carboxylique peut être apporte par au moins un monomère mono ou diacide carboxylique, a insaturation ethylenique tel que ceux repondant a la formule

^R n , (A) _n — COOH

₇ c=c (I)

R ₂ R ₃ dans laquelle n est un nombre entier de 0 a 10 , A désigne un groupement méthylène, éventuellement relie a l'atome de carbone du groupement insature ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur a 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre ou bien encore un noyau aromatique tel que phenyle ou benzyle , R, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phenyle ou benzyle , R ₂ désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle , R ₃ désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH ₂ - COOH, phenyle ou benzyle

Les polymères conformes a l'invention filmogenes comportant des groupements acides carboxyliques sont choisis de préférence dans le groupe constitue par

A) les copolymères d'acide (meth)acrylιque et d'au moins un monomère ester d'acide (méth)acrylιque linéaire, ramifie ou cyclique (cycloahphatique ou aromatique) et/ou

d'au moins un monomère amide d'acide (meth)acrylιque mono ou di-substitue, linéaire, ramifie ou cyclique (cycloaliphatique ou aromatique)

On peut citer a titre d'exemple

- les terpolymeres acide acrylique/acrylate d'ethyle/N-tertiobutylacrylamide tel que le produit vendu sous le nom ULTRAHOLD 8 et celui vendu sous le nom ULTRAHOLD STRONG par la Société BASF ,

- les copolymères acide (meth)acrylιque/(meth)acrylate de tertio-butyle et/ou (meth) acrylate d'ιsobutyle/(meth)acrylate d'alkyle en C ₁ -C ₄ tels que le terpolymere acide acrylique/acrylate de tertiobutyle/acrylate d'éthyle vendu par la société BASF sous le nom LUVIMER 100P ,

- les terpolymeres et tetrapolymeres acide (meth)acrylιque/acrylate d'éthyle/ méthacrylate de méthyle tels que le copolymère acrylate d'ethyle/methacrylate de methyle/acide acrylique/acide méthacrylique tel que le produit vendu sous le nom

AMERHOLD DR-25 par la Société AMERCHOL ,

- les tetrapolymeres méthacrylate de methyle/acrylate de butyle ou d'ethyle/acrylate ou méthacrylate d'hydroxyethyle ou de 2-hydroxypropyle/acιde (meth)acrylιque tel que le tetrapolymere méthacrylate de methyle/acrylate de butyle/methacrylate d'hydroxy-ethyle/acide méthacrylique vendu par la société ROHM et HAAS sous le nom ACUDYNE 255 - les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d alkyle en C,-C ₄ et les terpolymeres de vinyl pyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d alkyle en

0^ ₂₀ par exemple de lauryle tel que celui vendu par la société ISP sous la dénomination d'ACRYLIDONE M et le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination de LUVIMER MAEX par la société

BASF

- les copolymères amphotères tels que les copolymères N-octylacrylamιde/ méthacrylate de methyle/methacrylate d'hydroxypropyle/acide acrylique/ méthacrylate de tertio-butylaminoethyle notamment celui vendu sous le nom

AMPHOMER par la société NATIONAL STARCH ou le copolymère LOVOCRYL L47 vendu par la même société

- les copolymères d'acide (meth)acrylιque et d'esters ou d'amides d'acide (meth)acrylιque comportant en plus des esters vinyliques, linéaires, ramifies ou cycliques (cycloaliphatiques, aromatiques, substitues ou non) tels que l'acétate de vinyle , le propionate de vinyle , les esters vinyliques d'acide ramifies comme le

versatate de vinyle , les esters vinyliques d'acide benzoïque substitué ou non ces copolymères peuvent comporter également en plus des groupements résultant de la copolyméπsation avec le styrène, l'α-méthylstyrène ou d'un styrène substitué ;

B) Les copolymères d'acide (meth)acrylιque et d'au moins un monomère oléfinique choisi par les esters vinyliques tels que ceux cités ci-dessus et ne contenant pas de monomère ester ou d'acrylamide d'acide (meth)acrylιque. Ces copolymères peuvent contenir en plus des groupements oléfiniques résultant de la copolyméπsation avec le styrène, l'α-méthylstyrène, un styrène substitué et éventuellement des monomères mono-ethyléniques tels que l'éthyiène.

C) Les copolymères de monoacide vinylique tels que l'acide crotonique et l'acide vinylbenzoïque et/ou de monoacide allylique tels que l'acide allyloxyacétique ,

A titre d'exemple, on peut citer .

- les copolymères d'acide crotonique comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allyliques ou méthallyliques, les éthers vinyliques ou les esters vinyliques d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonee tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffes et réticules ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique Ces copolymères peuvent contenir en plus des groupements oléfiniques résultant de la copolymeπsation avec le styrène, l'α-méthylstyrene, un styrène substitué et éventuellement des monomères mono-éthyléniques tels que l'éthyiène

On peut citer plus particulièrement '

- les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthyleneglycol tels que celui vendu par la société HOECHST sous la dénomination de "ARISTOFLEX A"

- les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique tels que celui vendu par la société BASF sous la dénomination de "LUVISET CA 66",

- les terpolymeres acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle tels que celui vendu par la société NATIONAL STARCH sous la dénomination de "RESINE

28-29-30",

On peut également utiliser selon l'invention d'autres types de polymères filmogeπes a fonctions acides carboxyliques tels que ceux décrits dans le brevet français n° 78 30596 (2 439 798) ayant la formule générale suivante

R R' R"

I I I

— CH, — CH- -CH — CH- -CH,— C - -CH; -c-

^' I O (Z)„-, (ÇH ₂ ) _rτ> , (ÇH ₂ ),., c=o COOH O O

I CH ₃ c=o w _l C = 0 ι

Cyc R, dans laquelle

- R, R', R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - m, n et t sont 1 ou 2,

- R, représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, sature ou insature ayant de 2 à 21 atomes de carbone,

- Z représente un radical divalent pris dans le groupe constitue par -CH ₂ -, -CH ₂ -0- CH ₂ - et -CH ₂ -0-(CH ₂ ) ₂ -, - Cyc représente un radical choisi parmi

(i) un radical de formule

(ii) un radical de formule

dans laquelle

R ₂ représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2,

(m) un radical de formule

dans laquelle

R ₃ représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, tert-butyle, éthoxy, butoxy ou dodecyloxy et R ₄ représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 a 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 a 4 atomes de carbone, et (iv) un radical de formule

v représente de 10 a 91 % et de préférence de 36 a 84 % en poids, w représente de 3 a 20 % et de préférence de 6 a 12 % en poids x représente de 4 a 60 % et de préférence de 6 a 40 % en poids, et y représente de 0 a 40 % et de préférence de 4 a 30 % en poids v + w + x + y étant égal a 100 %

Parmi ces polymères, on citera de préférence le terpolymere acétate de vinyle, tert butylbenzoate de vinyle, acide crotonique de composition pondérale 65 %, 25 %,

10 %

D) Les polymères dérives d'acide ou d'anhydrides maléique fumarique citraconique, itaconique avec des monomères choisis dans le groupe constitue par des esters vinyliques des éthers vinyliques, des halogenures vinyliques, des dérives phenylvinyliques, l'acide (meth)acrylιque et ses esters , ces polymères peuvent être monoestéπfies ou monoamidifies De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US2 047 398, 2 723 248, 2 102 1 13, le brevet GB 839 805 et notamment ceux vendus sous les dénominations "GANTREZ AN ou ES" par la société ISP

Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou methallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, methacrylamide, une α-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acrylique ou méthacrylique ou la vinyipyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont

monoesteπfiees ou monoamidifiees Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevet français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse

Parmi ces polymères, on citera plus particulièrement le copolymère alterne methylvinylether/anhydπde maléique (50/50 monoestenfiee par le butanol et vendu pas la société ISP sous fa dénomination de GANTREZ ES 425

Les polymères fiimogenes conformes a l'ivention portant des groupes acides sulfoniques et/ou sulfonates peuvent être choisis parmi ceux provenant de I acide vmylsulfonique, de l'acide styrenesulfonique, du méthacrylate de 2-sulfoethyle de l'acide acrylamido 2-methylpropane sulfonique

Ces copolymères peuvent être obtenus par polymérisation d'au moins un groupe acide sulfonique ou un groupe sulfonate et d'au moins un monomère choisi dans le groupe constitue par

(i) les esters vinyliques, linéaires, ramifies ou cycliques ,

(n) les esters d'acide (meth)acrylιque linéaires ramifies ou cycliques ,

(m) les amides mono ou di-substitues d'acide (meth)acryiιque linéaires ramifies ou cycliques

(iv) le styrène le α methylstyrene ou le styrène substitue

Selon l'invention les polymères particulièrement préfères sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymere acide acrylique/acrylate d'ethyle/N-tertiobutyl acrylamide vendu sous la dénomination ' ULTRAHOLD STRONG" par la société BASF, les copolymères dérives d'acide crotonique tels que les terpolymeres acétate de vinyle/ tertio-butyl beπzoate de vinyle/ acide crotonique et les terpolymeres acide crotonique/ acétate de vinyle/ neododecanoate de vinyle vendus sous la dénomination "RESINE 28-29-30" par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérives d'acides ou d'anhydrides maléique fumarique itaconique avec des esters vinyliques des éthers vinyliques des halogenures vinyliques des dérives phenyl-vinyliques l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère methyl- vinylethyer/ anhydride maléique mono esteπfie vendu sous la dénomination "GANTREZ ES 425" par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination "EUDRAGIT L' par la société

ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination "LUVIMER MAEX" par la société BASF, le terpolymere de vinyipyrrolidone/ acide acrylique/ méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination

"ACRYLIDONE LM" par la société ISP et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination "LUVISET CA 66" par la société BASF et le terpolymere acétate de vinyle/ acide crotonique/polyethyleneglycol sous la dénomination "ARISTOFLEX A" par la société BASFainsi que le terpolymere acétate de vinyle, tert butylbenzoate de vinyle, acide crotonique de composition-pondérale 65

%, 25 %, 10 %

Les dispersions aqueuses des polymères cites peuvent être des latex ou des pseudolatex Si elles se présentent sous forme de latex, de préférence neutralises au moins partiellement, elles résultent directement de la synthèse du polymère par une technique bien connue de polymérisation en emulsion Le taux de neutralisation est tel que le polymère reste sous forme de latex et ne se solubilise pas dans l'eau

Elles peuvent également se présenter sous forme pseudo-latex Dans ce cas, le polymère est déjà réalise et on le met ensuite en dispersion dans l'eau La dispersion dans l'eau est autostabilisee par neutralisation au moins partielle des groupes acides portes par le polymère

Le taux de neutralisation des polymères fiimogenes a fonctions acides doit donc être parfaitement détermine de telle sorte qu'ils restent insolubles dans l'eau tout en étant solubles dans le ou les solvants organiques pouvant être présents

Il va de soi que le taux limite supérieur de neutralisation qu'il conviendra de ne pas excéder pour que le polymère reste insoluble dans l'eau sera fonction de la nature de chaque polymère filmogène a fonctions acides De façon générale ce taux de neutralisation est généralement compris entre 30 et 80 % et de préférence entre 40 et 70 % si le polymère a moins de 2 meq/g de fonctions acides et entre 10 et 50 % de préférence entre 10 et 40 % si le polymère a plus de 2 meq/g de fonctions acides

Selon l'invention la neutralisation des fonctions acides est reahsee a l'aide d'un agent mono-basique non volatil choisi par exemple parmi une base minérale telle que la soude ou la potasse ou parmi un aminoalcool pris dans le groupe constitue par l'amιno-2 methyl-2 propanol-1 (AMP), la tπethanolamine, la trnsopropanolamine

(TIPA), la monoethanolamine, la diethanolamine, la trι[(hydroxy-2) propyl-1]amιne, l'amιπo-2 methyl-2 propanedιol-1 3 (AMPD) et l'amιno-2 hydroxymethyl-2 propanediol-

1 ,3

Le pseudo-latex des compositions cosmétiques selon l'invention est obtenu selon les méthodes connues de préparation des pseudo-latex sous reserve toutefois de certaines particularités qui seront mentionnées ci-apres

Le procède gênerai de préparation des pseudo-latex consiste a dissoudre un polymère insoluble dans l'eau dans un solvant organique, soluble ou partiellement soluble dans l'eau, a disperser sous agitation la solution ainsi obtenue dans de l'eau et a procéder ensuite a l'élimination du solvant organique par évaporation sous vide ce qui conduit a une suspension constituée de particules du polymère dont la taille est généralement inférieure au μm

Seion ce procède gênerai I emploi d'un tensio-actif, d'un mélange de tensio-actifs ou d'un polymère colloïde protecteur ou encore d'un mélange tensio-actif/polymere colloïde protecteur est indispensable, en vue d'obtenir une bonne stabilisation des particules

Les polymères filmogenes a fonctions acides tels que définis ci-dessus ne peuvent être utilises tels quels dans la préparation des pseudo-latex mais doivent être neutralises a un taux de neutralisation inférieur a 100 % en vue d'éviter leur totale solubilisation dans l'eau

Par une neutralisation partielle des polymères on a constate qu'il était possible d'obtenir des pseudo-latex particulièrement stables en l'absence de stabilisant hydrophile ou de tensio-actif ou encore de colloïde protecteur

Dans la préparation du pseudo-latex, utilise dans les compositions selon l'invention, la neutralisation des fonctions acides du polymère filmogène est réalisée in-situ dans la solution du polymère dans le solvant organique par addition de la quantité déterminée du compose mono-basique non volatil Le solvant organique utilise doit être un solvant volatil ou un mélange de tels solvants présentant un point d'ebullition inférieur a celui de l'eau et être miscible ou partiellement miscible a l'eau

Le solvant organique tel que défini ci-dessus est de préférence choisi parmi l'acétone, la méthyléthylcetone, le tétrahydrofuranne, l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'isopropanol et l'éthanol

Après l'obtention de la solution du polymère partiellement neutralisé dans le solvant organique, on procède alors à la préparation d'une emulsion en versant sous agitation, à la solution organique obtenue, une quantité appropriée d'eau contenant éventuellement un agent anti-mousse dont le rôle sera de faciliter l'évaporation ultérieure de la phase organique.

Selon une variante du procédé tel que défini ci-dessus la neutralisation des fonctions acides du polymère en solution dans le solvant organique peut être réalisée lors de la formation de l'émulsion en versant une solution aqueuse contenant la quantité requise du compose mono-basique non volatil.

Lors de la formation de l'émulsion, l'agitation est de préférence réalisée a l'aide d'un disperseur cisaillant du type MORITZ ou ULTRA-TURRAX ou RAINERI équipé de pales déflocuiantes

L'émulsion ainsi obtenue est particulièrement stable sans qu'il soit nécessaire d'employer un agent tensio-actif dans la mesure où les groupes acides du polymère se placent à l'interface avec l'eau et protègent les goutelettes de la coalescence par répulsion électrostatique

Après formation de l'émulsion a une température comprise entre la température ambiante et 70° C environ, on procède alors à l'évaporation sous pression réduite du solvant organique jusqu'à son élimination totale, l'évaporation étant de préférence réalisée sous léger chauffage.

On obtient ainsi un pseudo-latex, c'est-à-dire une dispersion aqueuse de particules du polymère filmogène, qui est exempt de tout tensio-actif ou autre stabilisant hydrophile tout en étant très stable ce qui est particulièrement avantageux en cosmétique capillaire

La taille moyenne des particules du polymère filmogène est de préférence inférieure a

500 nm et plus préférentiellement entre 10 et 350 nm et plus particulièrement inférieure a 250 nm

La polydispersité en taille des particules mesurée en diffusion quasi élastique de lumière est généralement comprise entre 0, 1 et 0,40 et de préférence inférieure a 0,35

Les polymères filmogenes a groupements acides conformes à l'invention sont présents dans les compositions dans des concentrations allant préférentiellement de

5 a 40 % en poids en matière active et plus particulièrement de 8 a 25 % en poids par rapport au poids total de la composition

Les pigments conformes a l'invention sont choisis parmi tous les pigments organiques ou minéraux qui ne résultent pas de la polymérisation oxydante de composes indoliques, cosmetiquement ou dermatologiquement acceptables

Ils peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire

Parmi les pigments minéraux, on peut citer a titre d'exemple le dioxyde de titane (rutile ou anastase) éventuellement traite en surface et codifie dans le Color Index sous la référence CI77891 , les oxydes de fer noir jaune rouge et brun codifies sous les références CI77499, 77492, 77491 , le violet de manganèse (CI77742) , le bleu outremer (CI77007) , l'oxyde de chrome hydrate (CI77289) , le bleu ferπque (CI77510)

Parmi les pigments organiques, on peut citer a titre d'exemple, le pigment YELLOW 3 vendu notamment sous la dénomination commerciale "JAUNE COVANOR W 1603" par la société WACKHERR (Cl 17710), le "D & C RED n° 19" (Cl 45170), le "D & C RED n° 9 (Cl 15585), le "D & C RED n° 21" (Cl 45380), le "D & C ORANGE n° 4" (Cl 15510), le "D & C ORANGE π° 5" (Cl 45370), le "D & C RED n ^Q 27" (CI45410), le "D & C REDn ⁰ 13 {CI 15630), le "D & C RED n° 7" (Cl 15850-1), le "D & C RED n° 6 (Cl 15850-2), le "D & C YELLOW n° 5" (Cl 19140), le "D & C RED n° 36" (Cl 12085), le "D

6 C ORANGE n° 10" (Cl 45425), le "D & C YELLOW n° 6" (Cl 15985), le "D & C RED n° 30" (Cl 73360), le "D & C RED n° 3" (Cl 45430), le noir de carbone (Cl 77266), et les laques a base de carmin de cochenille (C! 75470)

On peut également utiliser des pigments nacrés qui peuvent être notamment choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxyde de bismuth ; les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique de type précipité, ainsi que ceux a base d'oxychlorure de bismuth

On utilise plus particulièrement les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom ^'

JAUNE COSMENYL 10G Pigment YELLOW 3 (CI 1 1710)

JAUNE COSMENYL G Pigment YELLOW 1 (CI 1 1680)

ORANGE COSMENYL GR Pigment ORANGE 43 (Cl 71 105)

ROUGE COSMENYL R° Pigment RED 4 (Cl 12085) CARMIN COSMENYL FB Pigment RED 5 (Cl 12490)

VIOLET COSMENYL RL Pigment VIOLET 23 (Cl 51319)

BLEU COSMENYL A2R Pigment BLUE 15 1 (C! 74260)

VERT COSMENYL GG Pigment GREEN 7 (Cl 74260)

NOIR COSMENYL R Pigment BLACK 7 (Cl 77266)

Les pigments sont présents dans des concentrations allant préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids et plus particulièrement de 0, 1 a 3 % en poids par rapport au poids total de la composition

Le pH des compositions conformes à l'invention varie de préférence de 6 à 8 et préférentiellement de 6 à 7,5.

Pour améliorer, si nécessaire, les propriétés du film formé par la composition a base d'une dispersion aqueuse de polymère filmogène à groupements acides et de pigment insoluble, on ajoute, de préférence au moins un plastifiant à ladite dispersion

Dans le cas d'un latex, on ajoute le ou les plastifiants dans la dispersion de particules de polymère déjà constituée.

Dans le cas d une dispersion aqueuse sous forme de pseudo-latex I ajout du ou des plastifiants peut se faire dans la dispersion une fois le pseudo-latex forme ou pendant la mise en dispersion du polymère

Les plastifiants utilises conformément a la présente invention peuvent être de nature hydrophile ou hydrophobe (ou peu hydrophile) ou des mélanges constitues d'un plastifiant hydrophile et d'un plastifiant hydrophobe

Ils sont généralement présents dans les compositions de l'invention dans des concentrations allant de 0 1 a 80 % en poids et de préférence 5 a 40 % en poids par rapport au poids du polymère filmogène a groupements acides

Parmi les plastifiants hydrophiles, on peut citer les éthers de glycol et en particulier - les Carbitols de la société UNION CARBIDE a savoir le Carbitol ou diethylene glycol ethylether le méthyl Carbitol ou diethylene glycol methylether le butyl Carbitol ou diethylene glycol butylether

- les Cellosolves de la société UNION CARBIDE a savoir le Cellosolve ou ethylene glycol ethylether le butyl Cellosolve ou ethylene glycol butylether l'hexyl Cellosolve ou ethylene glycol hexylether

- les Dowanols de la société DOW CHEMICAL et en particulier le Dowanol PM ou propylene glycol methylether le Dowanol DPM ou dipropylene glycol methylether le Dowanol TPM ou tπpopylene glycol methylether ou encore le Dowanol DM ou diethylene glycol methylether

Comme autres agents plastifiants hydrophiles on peut également citer

- l'huile de ricin oxyethylenee a 40 moles d'oxyde d'éthylène telle que celle vendue sous la dénomination de ' MULGOFEN LE 719" ,

- le propylene glycol - le butyl glycol

- le propylene glycol monopropyl ether vendu par la société UNION CARBIDE sous le nom de "PROPYL PROPASOL"

- le propylene glycol monotertiobutylether vendu par la société ARCO sous le nom de "ACROSOLV PEB" , - l'éthyiène glycol monométhyléther acétate le propylene glycol monomethyletheracetate vendu (pour ce dernier) par la société DOW sous le nom

de "DOWANOL PMA", le dipropylène glycol méthyletheracetate vendu par la société

DOW sous le nom de "DOWANOL DPMA".

Comme agents plastifiants très peu hydrophiles ou hydrophobes, on peut citer :

. les éthers de propylene glycol tels que

- le propylene glycol phényléther vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL PPH" ,

- le dipropylène glycol monobutyl éther vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL DPnB" ,

- le tπpropylene glycol monobutyl éther vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL TPnB" ,

- le tπpropylene glycol isobutyl éther vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL TPiB" , - le propyiene glycol monobutyl éther vendu par la société DOW sous le nom de

"DOWANOL PnB"

. les éthers esters de propylene glycol et d'éthylène glycol tels que

- l'éthyiène glycol butyl éther acétate ; - le propylene glycol n-butyl éther acétate vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL PnBA"

. les esters de diacides tels que

- les phtalates et adipates de diéthyle, dibutyle et de dnsopropyle , - les tartrates de diéthyle et dibutyle ;

- les succinates de diéthyle et de dibutyle ,

- les sébacates de diéthyle et de dibutyle ;

- les phosphates de diéthyle, de dibutyle et de dιéthyl-2 hexyle ,

- l'acétyl citrate de diéthyle ou de dibutyle , - les esters de glycérol tels que le diacétate de glycérol (diacétine) et le tπacetate de glycérol (tπacétine)

Une forme particulière de composition selon l'invention consiste en une composition contenant un système plastifiant constitué par un mélange d'au moins deux plastifiants de vitesse d'evaporation différente ; (1 ) l'un, "permanent", étant de haut point d'ébullition (de préférence supérieur à 200 °C), (2) l'autre, "temporaire", étant

plus volatil que (1) et devant s'évaporer après l eau Le premier agent plastifiant (1) permet d'assurer la plastification permanente du polymère tandis que le deuxième agent plastifiant (2) permet d'aider la coalescence des particules et d'accélérer la filmification (agent de coalescence)

La proportion de plastifiant (1) "permanent" dépend de la matière du polymère utilise en particulier de la transition vitreuse du polymère utilise et de la propre transition vitreuse du plastifiant La proportion est telle que la transition vitreuse- du polymère plastifie par le plastifiant permanent est comprise entre 10 °C et 40 °C et de préférence entre 15 °C et 30 "C, ce qui correspond la plupart du temps, en fonction du polymère choisi a une quantité allant de 2 g/100 g de polymère a 30 g/100 g de polymère

La proportion de plastifiant "temporaire" (2) appelé agent de coalescence qui n'est la parfois que pour favoriser la filmification du latex ou du pseudolatex peut varier de 2 g/100 g de polymère a 15 g/100 g de polymère

Les compositions utilisées pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux peuvent se présenter sous des formes diverses telles des liquides plus ou moins épaissis, des crèmes, des gels

Les compositions selon I invention destinées a être utilisées pour la coloration temporaire peuvent contenir en outre divers adjuvants habituellement utilises dans les compositions capillaires Parmi ces adjuvants on peut citer les silicones insolubles ou solubles, volatiles ou non, sous forme d huiles, de gommes de résines ou de poudres, des polymères non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères , des protéines quaternisees ou non , des filtres solaires , des agents tensioactifs , des agents antimousse , des hydratants des humectants , des emollients , des huiles végétales ou synthétiques des agents conservateurs, des agents séquestrants , des agents antioxydants , des parfums des agents alcalinisants ou acidifiants des agents de mise en suspension des pigments , des agents épaississants

Un autre objet de l'invention est un procède de coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux caractérise par le fait que l'on applique sur les cheveux ou les poils d'animal une composition telle que définie précédemment dans une quantité efficace

Les exemples qui suivent servent a illustrer l'invention sans présenter un caractère limitatif

EXEMPLES

Exemple 1 -

- Pigment organique vendu sous le nom CARMIN COSMENYL (Cl 12790) par la société HOECHST 2,5 g

- Pseudolatex de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ t-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) prépare selon le procède décrit dans la demande FR 2 697 160 15 g MA - Adipate de di-isopropyie (plastifiant) 3,75 g

- 2-amιno 2-methyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,495 g

- Eau q s p 100 g

La composition colorante est appliquée sur cheveux secs, a raison de 4 g pour 3 g de cheveux On laisse sécher a température ambiante

On obtient une coloration de couleur rouge Le toucher est doux et non-collant On observe aucun dégorgement a sec ou cheveux humides

Exemple 2 :

- Pigment organique vendu sous le nom BLEU COSMENYL (CI74260) par la société HOECHST 3,0 g

- Pseudolatex de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ t-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) prépare selon le procède décrit dans la demande FR 2 697 160 15 g MA

- Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 3,75 g

- 2-amιno 2-methyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,495 g

- Eau q s p 100 g

La composition est appliquée dans les mêmes conditions que I exemple 1

On obtient une colation de couleur bleue Le toucher est non collant et le dégorgement a sec ou sur cheveux mouilles est inexistant

Exemple 3 :

- Pâte pigmentaire noire vendue sous le nom COPIDIS (CI 77266) par la société HOECHST 1 ,2 g MA

- Pseudolatex de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ t-butyl-4-benzoate de vιnyle(65/10/25) prépare selon le procède décrit dans la demande FR 2 697 160 10 g MA

- Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 1 g

- 2-amιno 2-methyl 1 -propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,62 g

- Butylglycol 1 g - Eau q s p 100 g

La composition colorante est appliquée sur cheveux secs, a raison de 3 g pour 1 ,5 g de cheveux On laisse sécher a température ambiante On obtient une coloration de couleur noire

EXEMPLE COMPARATIF A (contre type de l'exemple 2)

- BLEU COSMENYL A2R (pigment) 3 g

- Polymère cationique sous forme de pseudo-latex tel que défini ci-dessous 15 g MA - Eau q s p 100 g

La composition est appliquée dans les mêmes conditions de l'exemple 1 On observe un toucher collant et un dégorgement important a sec et sur cheveux humides contrairement a l'exemple 2

Le polymère cationique sous forme de pseudo-latex a pour structure théorique

-(θ— Z— O-C— NhR — W-C-), — (θ-(CH,-). -θ-C-W -R -M-l-C ), — (O — (CH),— N -{OU, — O-OM-IRISIH C -

I II II II II ^" Il II

Q o o o o o o

ou R désigne

ou Z est un radical tπvalent Q est un segment polysiloxane

Le polycondensat correspond a la reaction entre - 1 mole de X 22176 DX vendu par SHIN ETSU (oligomere polysiloxane de poids moléculaire 4 000 et d indice OH 26 4) et de formule

OH Q — ∑'

OH - 1 mole de 1 4-butane diol (agent coupleur) ,

- 2 moles de 4,4'-dιphenylmethane dusocyanate (ci-apres dénomme MDI)

Dans un reacteur cylindrique, pourvu d'une agitation centrale du type ancre, d'un thermomètre d'un réfrigérant d'une arrivée de vide et d'une arrivée de barbotage d'azote et surmonte d'une ampoule a introduction on introduit sous courant d'azote une solution de 100 g d'oligomere X 22176 DX dans 120 g de tétrahydrofuranne (nomme par la suite THF) On fait plusieurs dégazages vide/azote pour purger l'air a l'intérieur du reacteur On agit a environ 250 tours/minutes On introduit alors rapidement et sous courant d azote, 17,9 g de MDI solide dans le milieu sous agitation a température ambiante

On dissous totalement sous agitation et on chauffe a 65 °C (ebullition du solvant) pendant 3 heures

On introduit alors dans le milieu a 65 °C sous agitation une solution de mélange de coupleurs constituée par

. 2, 145 g de 1 4 butanediol

. 2,84 g de N-methyldiethanolamine (MEA)

. 200 g de THF

On laisse reagir une heure a 65 °C

On ajoute alors rapidement (par l'ampoule a introduction) une solution de 4 82 g de 1 4-butanedιol dans 50 g de THF On laisse reagir sous agitation une heure a 65 °C

On ajoute alors 0 05 g de catalyseur (liquide) dibutylaurate d'etain pur et on laisse reagir a 65 "C pendant huit heures A ce stade, la reaction de couplage est termin _é e

On ramené le milieu a température ambiante La solution de synthèse est puπfiee par précipitation dans un mélange ethanol/eau (70/30 en poids) On récupère le précipite et on sèche

On introduit dans un bêcher 455 g de la solution de synthèse précédente a 27 % en polymère (soit 123 g du polymère) On agite vivement cette solution a l'ULTRA TURRAX On introduit petit a petit dans le milieu sous agitation, une solution constituée par

1 1 ,6 g d'HCI 2M 50 ml d'eau permutée (pour neutraliser le polymère a 100 % d'après son taux d'aminé)

On ajoute ensuite toujours sous vive agitation 500 g d eau permutée

On concentre alors l'émulsion obtenue a l'évaporateur rotatif pour éliminer totalement le solvant organique de synthèse (THF) et pour concentrer en eau

On obtient ainsi un pseudo-latex d extrait sec final 27 % et présentant les caractéristiques suivantes - taille moyenne des particules 100 nm - polydispersité en taille 0, 14

EXEMPLE COMPARATIF B (contre type de l'exemple 3) :

- Pigment melanique résultant de I oxydation 1 ,2 g du 5,6-dιhydroxyιndole par l'eau oxygénée en milieu ammoniacal

Pseudoiatex de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ t-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) prépare selon le procède décrit dans la demande FR 2 697 160 10 g MA

Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 1 g

2-amιno 2-methyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,62 g

Butylglycol 1 g

Eau q s p 100 g

1 - TESTS COMPARATIFS SUR LA PUISSANCE TINCTORIALE

On compare la montée de colorant obtenue sur cheveux naturels ou permanentes avec cette formulation A a celle obtenue avec l'exemple 3 selon I invention Les compositions A et 3 sont appliquées dans les mêmes conditions, sur des cheveux naturels blancs a 90 % et sur des cheveux permanentes blancs a 90 % a raison de 3 g pour 1 ,5 g de cheveux On laisse ensuite sécher a température ambiante

On mesure selon la notation de MUNSELL, a l'a'de des paramètres H, V, C, la nuance des cheveux avant la teinture et la nuance des cheveux teints par chacune des formulations testées On détermine la montée de colorant obtenue par la variation de coloration ΔEi calculée selon la formule de NICKERSON suivante

ΔE, = 0 4C ₀ ΔH + 6ΔV +3ΔC

Plus la valeur de ΔEi est élevée, plus la montée de colorant obtenue est importante

Les résultats des tests de montée de colorant sont indiques dans le tableau 1 suivant

Tableau 1

On constate que la formulation de I exemple 3 contenant un pigment non-melanique conduit a des colorations plus puissantes que celles obtenues avec la formulation B contre-type contenant un pigment melanique

2 - TESTS COMPARATIFS SUR LA REMANENCE A L'EAU

On étudie la variation relative de la dégradation de la coloration observée après immersion dans l'eau sur des cheveux naturels ou permanentes teints avec la formulation B ou avec l'exemple 3 selon l'invention

La compositions B et la formulation de l'exemple 3 sont appliquées dans les mêmes conditions, sur des cheveux naturels blancs a 90 % et sur des cheveux permanentes blancs a 90 % a raison de 3 g pour 1 ,5 g de cheveux On laisse sécher a température ambiante

On mesure selon la notation de MUNSELL, a l'aide des paramètres H, V, C, la nuance des cheveux avant la teinture et la nuance des cheveux teints par chacune des formulations testées On détermine la montée de colorant ΔE, Les valeurs de ΔE, sont indiquées dans le tableau 1 ci-dessus

Puis, on immerge 1 ,5 g de mèche teinte par chacune des formulations B et 3, dans

100 g d'eau froide pendant 3 minutes puis on laisse sécher a température ambiante

On mesure a nouveau selon la notation de MUNSELL, a l'aide des paramètres H, V, C, la nuance des cheveux ainsi traites On calcule la variation de leur coloration ΔE ₂ selon la formule de NICKERSON définie ci-dessus

La variation relative de la dégradation de la coloration sur cheveux naturels teints ou sur cheveux permanentes teints est déterminée en pourcentages par le rapport ΔE ₂ /ΔE, Plus cette variation est importante, plus faible est la remanence à l'eau de la coloration

Les résultats des tests de remanence a l'eau sont indiques dans le tableau 2 suivant

Tableau 2

On constate que la formulation de l'exemple 3 contenant un pigment non-melamque présente une meilleure remanence a l'eau que la formulation B contre-type contenant un pigment melanique