zur reversiblen C0 ₂ -Absorption

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von cyclischen Aminen, insbesondere Aminocycloalkylaminen zur reversiblen C0 ₂ -Absorption. Die

Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur reversiblen C0 ₂ -Absorption aus Fluidgemischen, wie etwa Verbrennungsgasen, unter Verwendung von derartigen Aminen.

Die Abtrennung von CO ₂ aus Fluidgemischen, wie beispielsweise Kraftwerkabgasen ist Stand der Technik und beispielsweise aus der DE 10 2004 01 1 428 A1 sowie dem hierin zitierten Stand der Technik bekannt. Hierbei wird das Fluid- gemisch mit einer C0 ₂ -absorbierenden Komponente, beispielsweise einer wässrigen Aminlösung versetzt, wobei sich entsprechende Reaktionsprodukte. Anschließend soll das CO ₂ aus diesen Reaktionsprodukten wieder freigesetzt werden. Bei den Fluidgemischen kann es sich um Mischungen aus Absorber und Rauchgasen, Verbrennungsgasen, Biogasen, Gärgasen, Deponiegasen,

Produktionsgasen, Synthesegasen, Erdgas aber auch Raumluft handeln, wie sie beispielsweise in Kraftwerken, Kraftfahrzeugen, Bioreaktoren, Produktionsstätten, Mülldeponien, Massentierhaltung, Kokereien, Metallverhüttung, Brauereien, Ammoniak- oder Harnstoffproduktion, Zementproduktion, Keramikindustrie, Industrieanlagen, Treibmittelexpositionen aber auch in klimatisierten Arbeits- und Wohnbereichen etc. entstehen.

Die Verfahren nach dem Stand der Technik benötigen aufwendige, insbesondere energieaufwendige Schritte zur endgültigen Freisetzung, da die nötige Freisetzung des C0 ₂ aus dem Reaktionsprodukt nicht ohne weiteres erfolgt. In der oben genannten DE 10 2004 011 428 A1 werden hierzu Schritte wie das Erwärmen oder Strippen vorgeschlagen. Diese Schritte sind jedoch aufwendig und vermindern das Potential der Abtrennverfahren deutlich.

iBestätigungskopie Es stellt sich somit die Aufgabe, einen C0 ₂ -Absorber zur Verfügung zu stellen, welcher in einem Verfahren zur C0 ₂ -Abtrennung verwendet werden kann und welcher eine einfache und wenig energieintensive Freisetzung des CO ₂ erlaubt.

Es wurde gefunden, dass die Verwendung von cyclischen Aminen in einfacher Weise die Abtrennung von CO ₂ aus Fluidgasen ermöglicht, in dem ein Absorptionsprodukt gebildet wird, welches in einfacher und wenig energieintensiver Weise die Wiederfreisetzung des gebundenen CO ₂ erlaubt. Es handelt sich dabei um aliphatische oder aromatische Amine, insbesondere cylische Diamine oder

Triamine, die auch substituiert, insbesondere methyliert sein können, wie

beispielsweise:

Sämtliche Isomere von DIAMINOCYCLOHEXANEN:

1.2- Diaminocyclohexan

1.3- Diaminocyclohexan

1 ,4-Diaminocyclohexan

Sämtliche Isomere von TRIAMINOCYCLOHEXANEN:

1.2.3- Triaminocyclohexan

1.2.4- Triaminocyclohexan

1 ,3,5-Triaminocyclohexan

DBU: 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en

DBN: 1 ,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en N-Methylcyclohexandiamin

N1 , N2-1 ,2-Dimethylcyclohexandiamin

N1 , N1 , N2-Trimethylcyclohexan-1 ,2-diamin

N-Methyl-1 ,3-cyclohexandiamin

N1 , N1-Dimethyl-1 ,3-cyclohexandiamin

N1 ,N3-Dimethyl-1 ,3-cyclohexandiamin

N-Methyl-1 ,4-cyclohexandiamin N1 , N1 -Dimethyl-1 ,4-cyclohexandiamin

N1 , N4-Dimethyl-1 ,4-cyclohexandiamin

N1 , N4, N4-Trimethyl-1 ,4-cyclohexandiamin

oder Indol.

Bevorzugt handelt es sich dabei um Aminocycloalkylamine der allgemeinen Formel I

[Formel l]

worin R ¹ , R ¹¹ , R ²¹ , R ²² , R ³ , R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁵¹ ,R ⁵² , R ⁶¹ , R ⁶² , R ⁷¹ , R ⁷² , R ⁸ unabhängig voneinander die Bedeutung eines Wasserst off ato ms oder einer C1-C4 Alkylgruppe haben, welche geradkettig oder verzweigt sein kann,

X ¹ , X ² unabhängig voneinander die Bedeutung einer direkten Bindung oder einer d-C ₄ Alkylenkette haben, welche wiederum einfache Alkylsubstituenten haben kann. Beispiele für die Gruppen R ¹ , R ¹¹ , R ²¹ , R ²² , R ³ , R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁵¹ , R ⁵² , R ⁶¹ , R ⁶² , R ⁷¹ , R ⁷² , R ⁸ sind das Wasserstoffatom, eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe.

Vorzugsweise sind die meisten der Gruppen R ¹ , R ¹¹ , R ²¹ , R ²² , R ³ , R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁵¹ , R ⁵² , R ⁶¹ , R ⁶² , R ⁷¹ , R ⁷² , R ⁸ Wasserstoffatome und maximal 2 der genannten Gruppen eine C1-C4- Alkylgruppe. Beispiele für die Gruppen X ¹ , X ² sind direkte Bindungen sowie -CH ₂ -, -CH ₂ -CH ₂ -,

-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -, -CH(CH ₃ )-, -C(CH ₃ ) ₂ -, -CH(CH ₃ )-CH(CH ₃ )- oder -C(CH ₃ ) ₂ -C(CH ₃ ) ₂ -.

Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind REACH-zertifizierte Cycloalkylamine. Ganz besonders bevorzugt ist Isophorondiamin, besonders benannt Isophoron-Isomeren- mischungen.

Die Aminocycloalkylamine der allgemeinen Formel I reagieren mit CO2 zu

Carbamaten der allgemeinen Formel II,

[Formel

worin

R ¹ , R ^{1 1} , R ² , R ²² , R ³ , R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁵ , R ⁵² , R ⁶¹ , R ⁶² , R ⁷ , R ⁷² , R ⁸ , X ¹ , X ² die selbe Bedeutung haben wie in der Formel I haben. Besonders geeignete cyclische Amine und Derivate der allgemeinen Formel I sind solche Amine, deren Carbamat der allgemeinen Formel II unlöslich in den genannten protischen/aprotischen Flüssigphasen ist. Carbamate, die unter den geschilderten Bedingungen flüssig sind, sind demgegenüber weniger bevorzugt. Besonders geeignete Derivate der allgemeinen Formel I sind solche Amine, deren Carbamat der allgemeinen Formel II eine Abscheidung des Carbamates bevorzugt als nicht mischbare flüssige Phase, noch bevorzugter eine Abscheidung als Feststoff ermöglichen.

Ein besonders geeignetes Beispiel für ein cclisches Diamin ist 3-(Aminomethyl)- 3,5,5-trimethylcyclohexanamin, auch als IDA bezeichnet. IDA reagiert in

protisch/aprotischen Flüssigphasen zu [(3-ammonio-3,5,5-trimethylcyclo- hexyl)methyl]carbamat weiterhin als IDACO bezeichnet. Das bei der Umsetzung entstehende [(3-Ammonio-3,5,5-trimethylcyclohexyl)methyl]carbamat (IDACO) ist in den benannten protischen/aprotischen Flüssigphasen unlöslich und fällt aus diesen als kristalliner Niederschlag aus. Der Umsatz dieser Reaktion ist > 95%. Die Selektivität ist > 96 %.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein reversibles Verfahren zum Abtrennen von CO2 aus einem Fluidgemisch und/oder Fluidstrom umfassend den Schritt: a) Inkontaktbringen des Fluidgemisches und/oder Fluidstroms mit einer Mischung enthaltend mindestens ein cyclisches Amin, ein protisches Solvens und/oder ein aprotisches Solvens, so dass ein zumindest teilweise unlösliches Reaktionsprodukt entsteht.

Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass durch das erfindungsgemäße Inkontaktbringen des Fluidgemisches und/oder Fluidstroms mit einem cyclischen Amin, bevorzugt einem Amin ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus

1 ,2-Diaminocyclohexan

1.3- Diaminocyclohexan

1.4- Diaminocyclohexan

1.2.3- Triaminocyclohexan

1.2.4- Triaminocyclohexan

1 ,3,5-Triaminocyclohexan

DBU: 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en

DBN: 1 ,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en

N-Methylcyclohexandiamin

N , N2-1 ,2-Dimethylcyclohexandiamin

N1 , N1 , N2-Trimethylcyclohexan-1 ,2-diamin N-Methyl-1 ,3-cyclohexandiamin

N1 , N1-Dimethyl-1 ,3-cyclohexandiamin

N1 ,N3-Dimethyl-1 ,3-cyclohexandiamin

N-Methyl-1 ,4-cyclohexandiamin

N1 , N1-Dimethyl-1 ,4-cyclohexandiamin

N1 , N4-Dimethyl-1 ,4-cyclohexandiamin

N1 , N4, N4-Trimethyl-1 ,4-cyclohexandiamin,

ganz besonders bevorzugt IDA, ein Reaktionsprodukt entsteht, welches so schwer in dem genannten Solvens löslich ist, dass es auf einfache Weise als separate feste oder flüssige Phase abgetrennt werden kann.

Die Absorption von CO2 aus Gasen wird mit konventionellen Gaswäschertechnologien durchgeführt. Die Abtrennung der unlöslichen festen Carbamat- und Ammonium-Addukte wird mit konventionellen Feststoffabscheidetechnologien durchgeführt. Für die Desorption von CO2 und sauren Begleitstoffen (saure

Begleitstoffe erst bei vorliegenden Meßdaten) werden ausschließlich die

unlöslichen festen und flüssigen Carbamat- und Ammonium-Phasen eingesetzt. Die fraktionierte Desorption von CO2 und sauren Begleitstoffen wird mit konventionellen thermischen Desorptionstechnologien durchgeführt, bevorzugt durch Erhitzen mit Wasserdampf, noch bevorzugter durch indirektes Erwärmen.

Das beispielhaft genannte 3-(Aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexanamin (IDA) ist ein REACH-zertifiziertes, sterisch gehindertes chirales 1 ,4-Diamin, das industriell aus Aceton in großem Maßstab als Mischung aller 4 Stereoisomere hergestellt wird. Die aprotische/protische Flüssigphase besteht aus Polyethylenglykoldialkyl- ethern oder Polypropylenglykoldialkylethern als aprotische Komponenten und bevorzugt Wasser und anderen protischen Lösungsmitteln, wie Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Polyethylenglykolmonohydroxyglykolether, Polypropylen- glykolmonohydroxyglykolether, Polyethylenglykolmonoalkylglykolether, Poly- propylenglykolmonoalkylglykolether als protischer Komponente.

Der Wassergehalt kann zwischen 5 und 90%, der Gehalt aprotischer Komponenten kann zwischen 0,1 und 95% und der Gehalt von 3-(Aminomethyl)-3,5,5-trimethyl- cyclohexanamin (IDA) zwischen 4 und 95% variieren. Die gewählte Zusammen- setzung bestimmt maßgeblich die Viskosität und die Dichte. Die maximale

Temperatur für die Umsetzung von CO2 in der genannten Flüssigphase wird von der Zersetzungstemperatur des gebildeten Carbamates bestimmt, die wiederum maßgeblich von der Zusammensetzung der aprotisch/protischen Flüssigphase abhängig ist. Der Fachmann auf dem Gebiet kann die für den gewünschten Zweck in den gewünschten Anlagen benötigten Zusammensetzungen und Prozessbedingungen in einfacher Weise optimieren, ohne erfinderisch tätig werden zu müssen.

Obgleich das oben genannte 3-(Aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexanamin das am meisten bevorzugte cyclische Amin darstellt, können auch die anderen cyclischen Amine, insbesondere Aminocycloalkylamine der allgemeinen Formel I verwendet werden. Weiterhin ist es möglich, Mischungen verschiedener Amine einzusetzen. Eine weitere Ausführungsform der Erfindung besteht darin,

Aminocycloalkylamine in einer Mischung mit anderen Aminen einzusetzen, bevorzugt mit REACH-zertifizierten tertiären Aminen, hier besonders benannt Trialkylamine und Trihydroxyalkylamine.

Die Ausfällung des Carbamates kann auch in Gegenwart von Wasser als alleinigem flüssigem Medium erfolgen. Dies ist ein besonderer Vorteil der Verwendung der erfindungsgemäßen cylischen Aminen. Aufgrund der Reversibilität der oben beschriebenen Reaktion von IDA mit CO ₂ und aufgrund der leichten Anpassbarkeit aller Verfahrensparameter an verschiedene Umgebungsbedingungen und/oder Anlagen hat das beschriebene Verfahren ein sehr großes Anwendungspotential in neuen energieeffizienten CCS-Technologien zur Reinigung von Rauchgasen, Erdgasen, Synthesegasen, Biogasen, Deponie- gasen, Grubengasen, Verbrennungsgasen und Produktionsgasen aller Art.

Aufgrund der hohen Beladungskapazität des Absorbers, nämlich cyclische Amine, bevorzugt Aminocycloalkylaminen der allgemeinen Formel I, insbesondere IDA, oder deren Mischungen mit Kohlendioxid, dem hohen Beladungsgrad des festen Carbamates, der stofflichen Kompaktheit, der großen Hydrolysebeständigkeit, der stabilen Lagerungsfähigkeit und der Regenerierbarkeit, kommt der Anwendung dieser Erfindung speziell in der Abtrennung von Kohlendioxid aus Atemluft in der Medizintechnik, in klimatechnischen Anwendungen in Gebäuden sowie der Raum- und Luftfahrt und ganz speziell in wehrtechnischen Fahrzeugen und Anlagen eine ganz besondere Bedeutung zu. Weiterhin ist die Verwendung von cyclischen Aminen, besonders von Aminocycloalkylaminen, insbesondere IDA, hervorragend zur Abtrennung von Kohlendioxid aus kohlensäurehaltigen Flüssigkeiten, insbesondere kohlensäurehaltiges Wasser geeignet und kann daher die Korrosion durch Kohlensäure wirkungsvoll verhindern.

Es hat sich herausgestellt, dass durch ein solches Verfahren bei den meisten Anwendungen innerhalb der vorliegenden Erfindung zumindest einer oder mehrere der folgenden Vorteile erzielt werden kann:

- Dadurch, dass die Abtrennung des CO2 mittels Ausfällung bzw.

Abtrennung erfolgt, läßt sich dieser Schritt bei weitaus geringeren Temperaturen und kontrollierter durchführen als bei Verfahren aus dem

Stand der Technik. Das Ausfällen oder Abtrennen erfolgt bei vielen Anwendungen sehr schnell, gerade deswegen ist dieses Verfahren auch für großtechnische Applikationen geeignet. - Für eine große Vielzahl von Anwendungen innerhalb der vorliegenden

Erfindung hat sich herausgestellt, dass diese bei moderaten

Temperaturen und Bedingungen, wie sie ohnehin z.B. bei Kraftwerken oder chemischen großtechnischen Prozessen vorherrschen, durchgeführt werden können.

- Sowohl die Absorptionstemperaturen als auch die Desorptions- temperaturen können je nach konkreter Ausgestaltung modifiziert werden, was zusätzliche Anwendungen erschließt.

Beispielsweise kann die Differenz zwischen der Absorptions- und der Desorptionstemperatur im Gegensatz zu herkömmlichen Verfahren signifikant kleiner sein. Damit werden aufwendige Erhitzungs- und

Kühlverfahren unnötig, da. Dies macht das neue Verfahren billiger als konventionelle Verfahren.

Bei vielen Anwendungen innerhalb der vorliegenden Erfindung hat sich herausgestellt, daß die übliche Abwärme des Kraftwerkes auch für die gezielte Freisetzung des CO2 ausreicht. Bisher mußte hochwertige Wärme in Form von Dampf für die C0 ₂ - Freisetzung verwendet werden.

Da eine Verdampfung eines Lösungsmittelstromes (o.ä.) bei der potentiellen Regeneration der abgetrennten, unmischbaren festen oder flüssigen Addukt-Phase entfällt, lassen sich für eine große Vielzahl von Anwendungen innerhalb der vorliegenden Erfindung auch eine

verbesserte Wärme- und Energiebilanzierung ebenso wie eine kleinere Dimensionierung der Prozeßführung erwarten.

In herkömmlichen Verfahren enthält die Absorberflüssigkeit 70% Wasser. In diesem neu entwickelten Verfahren müssen gegenüber herkömmlichen Verfahren weder Wasser noch andere Lösungsmittel erhitzt, verdampft, kondensiert und abgekühlt werden, was ebenfalls zu einer erheblichen Verbesserung der Raum-Zeit-Ausbeute beiträgt.

Gegenüber herkömmlichen Verfahren ist der energetische Aufwand für die Desorption geringer.

Die Verwendung einer hochsiedenden funktionalen Flüssigkeit mit geringer Wärmekapazität als Transportmittel des C0 ₂ -Präzipitates verhindert dessen Verdunstung im Gegensatz zu konventionellen C0 ₂ - Absorbern und muss nicht ständig in größeren Mengen zugeführt werden.

In konventionellen Verfahren ist die Beladung des C0 ₂ -Absorbers nicht vollständig, weil C0 ₂ bereits während des C0 ₂ -Absorptionsvorganges vom Absorber wieder freigesetzt wird. Im neuen Verfahren wird das CO2 als unlösliches Addukt bzw. Reaktionsprodukt vollständig ausgefällt oder abgeschieden. Dies führt zu einem geringeren Massenstrom und zu einer verbesserten Energiebilanz.

Durch die thermisch günstigen Reaktionsbedingungen kann man für eine große Vielzahl von Anwendungen innerhalb der vorliegenden Erfindung mit verminderten Korrosionsphänomenen rechnen. So bilden z.B.

Ethanolamine Komplexe mit Schwermetallen, die im Stahl enthalten sind. Es ist bekannt, daß Schwermetallkomplexe katalytisch aktiv sind. In diesem Fall kann man erwarten, daß durch die sterisch gehinderte Aminogruppe sowohl die Komplexbildung mit im Stahl enthaltenen Schwermetallen reduziert wird, als auch die Zersetzungsreaktionen der in der Erfindung benannten funktionellen Flüssigkeit.

Gegenüber konventionellen Methoden kommt es auch zu einer verlangsamten Oxidation des Absorbers und/oder der Flüssigkeiten.

Durch die Reduktion des Volumens des Desorbers im erfindungsgemäßen Verfahren eröffnet sich die Möglichkeit einer lokalen, dezentralen C0 ₂ -Emissionsvermeidung. Das Amin-C0 ₂ -Addukt oder Reaktionsprodukt kann transportiert werden und an einer dafür geeigneten zentralen Stelle ggf. wieder CO ₂ freigeben

(Blockheizkraftwerke, Produktionsstätten, Biogasanlagen,

Deponiegasanlagen, klimatisierte Wohn- und Arbeitsbereiche),

Das Verfahren bietet auch die Möglichkeit einer mobilen Emissionsvermeidung bei Fahrzeugen mit Verbrennungsmaschinen, zum Beispiel: PKW's, Nutzfahrzeuge, Schienenfahrzeuge, Sonderfahrzeuge, Schiffe, U-Boote, Luft- und Raumfahrzeuge und die Anwendung in der

Medizintechnik. - In konventionellen Verfahren wird mit Absorberlösungen gearbeitet, die ca. 70% Wasser enthalten, welches erhitzt, verdampft und verarbeitet werden muß. Im hier dargestellten erfindungsgemäßen Verfahren wird durch das an den Absorber als Addukt gebundene CO ₂ ausgefällt oder als unmischbare flüssige Phase abgetrennt. Dies führt zu einer drastischen

Reduktion des Volumens an Absorberflüssigkeit.

- Aufgrund des geringen Volumens des neu gefundenen C0 ₂ -Präzipitates können auch Kraftwerke nachgerüstet werden, bei denen kein Platz für konventionelle C0 ₂ -Wäsche vorhanden ist.

- Aufgrund des geringen Platz- und Technologiebedarfs sind selbst kleine Blockheizkraftwerke oder selbst sogar private Haushalte, z.B. ein EinFamilien-Haushalt, mit dem erfinderischen Verfahren nachrüstbar.

Der Term„Fluidgemisch oder Fluidstrom" bezieht sich sowohl auf Flüssigkeiten, Dämpfe, dabei insbesondere auch verflüssigte Gase, wie auch auf Gase, dabei insbesondere Abgasströme von Kraftwerken und/oder Kraftfahrzeugen und/oder Synthesegasen und/oder Erdgas und/oder Biogasen und/oder Gärgasen und/oder Deponiegasen.

Der Term„Inkontaktbringen" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet dabei insbesondere und gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung einfach ein Einleiten, Einbringen, Einsprühen (z.B. mittels Sprühabsorber, Festbett- absorber) bzw. Mischen, die Erfindung ist jedoch nicht darauf beschränkt.

Es sei zur Klarstellung angemerkt, dass der Begriff„Solvens" bzw. feste oder flüssige Addukt-Phase nicht bedeuten soll, dass das jeweilige Solvens bzw. feste oder flüssige Addukt-Phase (nur) aus einer Komponente besteht. Der Begriff „Solvens" umfasst im Sinne der Erfindung auch eine Mischung verschiedener Komponenten und wurde aus Gründen der Lesbarkeit im Singular gefasst. Falls beschrieben wird, dass„das Solvens" bzw. die feste oder flüssige Addukt-Phase bestimmte Eigenschaften hat (z.B. protisches Solvens, aprotisches Solvens) ist im Sinne der Erfindung bei Vorhandensein gemeint, dass die Mischung dieser

Komponenten diese Eigenschaft besitzt und/oder jede einzelne Komponenten diese Eigenschaft aufweisen.

Somit beinhaltet gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung das Verfahren die folgenden weiteren Schritte: b) Abtrennen der festen oder flüssigen Addukt-Phase c) Freisetzen des C0 ₂ durch Erhitzen der festen oder flüssigen Addukt-Phase.

Schritt b) kann z.B. durch Zentrifugieren, Dekantieren, Filtrieren, Flotieren, Sieben, Sichten, Sedimentieren, elektrostatische Abtrennung, Pumpen oder Abschöpfen erfolgen, ist im Sinne der Erfindung aber nicht darauf beschränkt; ebenso kann in einem Batch-Verfahren oder kontinuierlich gearbeitet werden. Im kontinuierlichen Verfahren kann ggf. bereits während der C0 ₂ -Absorption die Ausfällung als

Feststoff oder die Abscheidung als flüssige Phase durchgeführt werden. Dies führt zu einer schnelleren Prozessführung.

Schritt c) kann alternativ auch durch Erhitzen der festen oder flüssigen Addukt- Phase in einem inerten Wärmeträgermedium erfolgen, das mit dem unbeladenen Absorber nicht mischbar ist. Durch ein solches bevorzugtes Verfahren kann bei den meisten Anwendungen innerhalb der vorliegenden Erfindung zumindest einer oder mehrere der folgenden Vorteile erzielt werden:

- Die Temperaturdifferenz zwischen Absorptions- und Desorptionszustand in der konventionellen CCS-post-combustion-Technology It. dem Stand der Technik ist erheblich größer, als die Temperaturdifferenz zwischen

Absorptions- und Desorptionszustand gemäß dieser Ausführungsform.

- IDA kann bis maximal 130°C CO2 absorbieren, während es bei 140°C CO2 wieder abgibt. Durch die hohe C02-Absorptionstemperatur und die geringe Differenz zur Desorptionstemperatur werden neue Anwendungen

erschlossen, z.B. zur Abgasreinigung bei mobilen und stationären

Verbrennungsmaschinen,

- die in der Desorptionsphase einzubringende Wärmemenge für die

Desorption des Kohlendioxids aus dem beladenen wässrigen MEA System in der konventionellen MEA-Flüssigphasen-Aminwäsche-Technologie ist sehr viel größer, als die in der Desorptionsphase einzubringende

Wärmemenge gemäß der erfindungsgemäßen Ausführungsform.

- Gegenüber konventionellen Verfahren kann CO2 bei wesentlich niedrigeren Temperaturen (T<50°C) absorbiert werden und bei hoher Temperatur wieder abgegeben werden. Die Temperaturdifferenz zwischen Absorption und Desorption kann eingestellt werden und kann wesentlich größer sein als in konventionellen Verfahren.

- Im konventionellen Verfahren beträgt die Temperatur des Rauchgases 50°C, möglicherweise um die Absorption von CO2 an die Absorber zu ermöglichen. Die bei 50°C im Rauchgas noch vorhandene Restwärme kann im neuen Verfahren genutzt werden, weil das neue Verfahren auch bei Raumtemperatur, auch bei Minusgraden funktioniert. Dies führt zu einer

zusätzlichen Steigerung des Kraftwerkwirkungsgrades.

- die in der Desorptionsphase zu erwärmenden Massenströme des mit

Kohlendioxid beladenen wässrigen MEA Systems in der konventionellen MEA-Flüssigphasen-Aminwäsche-Technologie auf Grund des zusätzlich zu erwärmenden Wassers sind erheblich größer als die in der Desorptions- phase zu erwärmenden Massenströme gemäß der erfindungsgemäßen Ausführungsform. - die nach der Desorption in der Regenerationsphase einzubringende

Kühlleistung für die Wiederbereitstellung des Absorptionssystem ist in der konventionellen MEA-Flüssigphasen-Aminwäsche-Technologie erheblich größer, als die nach der Desorption in der Regenerationsphase

einzubringende Kühlleistung für die Regenerierung und Wiederbereitstellung des cyclischen Amins, insbesondere des Aminocycloalkylamins gemäß der erfindungsgemäßen Ausführungsform bei der ausschließlich das Akylamin erhitzt und gekühlt wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise in einer Anlage durchgeführt werden, wie sie beispielhaft in der Figur 6 dargestellt ist, ist aber in keiner Weise darauf beschränkt.

Die erfindungsgemäße Verwendung von cyclischen Aminen kann in der

Medizintechnik und insbesondere in Transportmitteln mit Verbrennungsmaschinen, wie beispielsweise PKWs, Nutzfahrzeuge, Schiffen, U-Booten etc. eingesetzt werden und das durch Verbrennung entstehende CO ₂ durch die oben geschilderter Adduktbildung während der Fahrt effektiv binden. Beispielsweise durch

Verwendung von Kartuschen kann das entstehende Carbamat-Addukt einfach abgetrennt werden. Die Kartuschen können dann zu beliebigen Zeitpunkten ausgetauscht werden. Die verbrauchten Kartuschen können der Wiederverwertung zugeführt werden. Entsprechende Einsatzmöglichkeiten ergeben sich in U-Booten, Bunkern, Sicherheitsanlagen, Panzern, Luft- und Raumfahrzeugen. Gerade zu den genannten Einsatzzwecken ist es wichtig, dass das Kohlendioxid effektiv gebunden wird und das entstehende Produkt, nämlich das Carbamat der allgemeinen

Formel II auch stabil gelagert werden kann. Weiterhin betrifft die Erfindung die erfindungsgemäße Verwendung von cyvclischen Aminen, besonders Aminocycloalkylaminen, besonders bevorzugt IDA zur absorptiven Trennung von C0 ₂ aus Prozessgasen von:

Kohle- bzw. Gaskraftwerke

Ölverarbeitung, Öl-Raffinerie

Chemische Industrie: insbesondere bei der Herstellung von Ammoniak,

Harnstoff,

Zementherstellung

Müllverbrennungsanlagen,

Stahlproduktion, Metallurgie, Stahl- und Metallproduktion (z.B. beim Rösten von Kupferkiesen)

Klimaanlagen,

Erdgas- und Erdölförderung

- Biogasanlagen.

Automobile sowie geeignete Nutz- und Spezialfahrzeugen

Hersteller von Nutz- und Spezialfahrzeuge

Industrieschweißanlagen (z.B. bei der Automobilfertigung)

Baukeramikindustrie (Brennen von Ziegelsteinen)

Kalkherstellung, Kalkindustrie

Herstellung und Betreib von Blockheizkraftwerken (industriell und privat)

- Herstellung und Betreiber von C0 ₂ -Pipelines (insbesondere trockenes C0 ₂ ) Kokereien bei Koksherstellung

- Halbleiterindustrie (Reinraum)

- Gärprozesse (Weinkellereien, Güllegruben zur Arbeitsplatzsicherheit)

Tunnelbetrieb und -bau (bei Brand im Tunnel als Sicherheitsmaßnahme; bzw. beim Tunnelbau) Beispiel 1:

Die technische Isomerenmischung (IDA) reagiert in aprotisch/protischen

Lösungsmitteln unter Bildung von [(3-Ammonio-3,5,5-trimethylcyclohexyl)- methyl]carbamat, das aus der aprotisch/protischen Flüssigphase als weißes, kristallines Präzipitat, in den weiteren Ausführungen als IDACO bezeichnet, ausfällt.

Das Präzipitat ist bei Raumtemperatur in aprotischen und protischen Lösungsmitteln nicht löslich und bis 100 °C in Wasser hydrolysebeständig. [(3-Ammonio- 1 ,3,3-trimethylcyclohexyl)methyl]carbamat ist bei Raumtemperatur stabil lagerfähig. Beim Erwärmen auf Temperaturen größer 130°C reagiert [(3-Ammonio-3,5,5- trimethylcyclohexyl)methyl]carbamat unter Decarboxylierung zu 3-(Aminomethyl)- 3,5,5-trimethylcyclohexanamin. Der Umsatz dieser Reaktion ist größer 95%, die Selektivität ist größer 95%.

Analysenergebnisse von IDA und IDACO sowie der Adsorptions- bzw.

Desorptionsreaktion finden sich in den Figuren 1-5.

Analoge Versuche mit Diaminocyclohexanen, Triaminocyclohexanen sowie deren methylierten Derivaten, nämlich

N-Methylcyclohexandiamin, N1 , N2-1 ,2-Dimethylcyclohexandiamin,

N1 , N1 , N2-Trimethylcyclohexan-1 ,2-diamin, N-Methyl-1 ,3-cyclohexandiamin,

N 1 , N 1 -Dimethyl-1 ,3-cyclohexandiamin, N1 ,N3-Dimethyl-1 ,3-cyclohexandiamin

N-Methyl-1 ,4-cyclohexandiamin, N1 , N1 -Dimethyl-1 ,4-cyclohexandiamin

N 1 , N4-Dimethyl-1 ,4-cyclohexandiamin,

N1 , N4, N4-Trimethyl-1 ,4-cyclohexandiamin

sowie

1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en, 1 ,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en zeigen vergleichbare Ergebnisse.