Verwendung von Siliconmethacrylat-Partikeln in kosmetischen Formulierungen

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Feststoffpartikel, dadurch gekennzeichnet, dass als Feststoffpartikel Siliconmethacrylat-Partikel verwendet werden, die erhältlich sind durch die Schritte a) Erzeugen einer Emulsion aus Wasser und einer organischen Phase, wobei die organische Phase, speziell, end- und/oder seitenständig mit Methacrylat-Gruppen modifizierte Organopolysiloxane oder deren Gemische enthält, unter Zugabe zumindest eines Emulgators und optional eines oder mehrerer Coemulgatoren, wobei die organische Phase die innere Phase der Emulsion bildet, und Auspolymerisieren der inneren Phase in Gegenwart eines Radikalstarters, welcher der äußeren Phase (wässrigen Phase) in einer Konzentration von 0,1 bis 40 Gew.- % bezogen auf die innere Phase zugefügt wird.

Es ist bekannt hydrophobe bzw. hydrophobierte Partikel oder Siliconharz-Partikel in kosmetischen, insbesondere Make-up Formulierungen zu verwenden, um die Haltbarkeit des Make-ups auf der Haut zu verbessern. Dazu werden häufig Silicon- Gummi-Pulver oder Pulver von Silicon-Elastomeren eingesetzt.

In EP 0 834 305 werden gelartige kosmetische Hautbehandlungszusammensetzungen beschrieben, die kugelförmige Pulver von Organopolysiloxanelastomeren mit einer mittleren Partikelgröße von 1 bis 15 μηι enthalten. Als weitere Partikel werden insbesondere hydrophobierte bzw. mit Silicon behandelte anorganische Pulver zugesetzt.

In EP 0 765 656 werden kosmetische Wasser-in-ÖI Emulsionen als kosmetische Zusammensetzungen beschrieben, die Pulver von sphärischen, elastomeren Organopolysiloxan-Partikeln enthalten. Neben den elastomeren (verformbaren) Partikeln weisen diese Zusammensetzungen hydrophobierte Kieselsäure Partikel auf. In FR 2682534 werden Hautkosmetika beschrieben, die zwei verschiedene Partikelfraktionen aufweisen, wobei die eine Fraktion aus nicht verformbaren Partikeln, vorzugsweise Glasperlen und die andere aus verform baren, also elastischen Partikeln besteht.

Den genannten Dokumenten ist gemein, dass durch die Verwendung der Elastomerpartikel ein angenehmes (weiches), pudriges Hautgefühl erreicht werden soll.

Nachteilig an der Verwendung elastomerer Partikel ist häufig der Gehalt an in den Siliconelastomerpartikeln enthaltenem Siliconöl, das in gewissen kosmetischen Formulierungen unerwünscht ist und bei Austritt die Zusammensetzung und Stabilität der Formulierung negativ beeinflussen kann, sowie die mit der Herstellung verbundenen hohen Kosten und der eingeschränkte Formulierungsspielraum.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand in der Bereitstellung kosmetischer Zusammensetzungen die Partikel enthalten, die einen oder mehrere der genannten Nachteile der elastomeren Partikel nicht aufweisen.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Verwendung von nachfolgend beschriebenen Siliconmethacrylat-Partikeln in kosmetischen Zusammensetzungen Hautkosmetika zugänglich macht, die ein angenehmes, samtig-pudriges Hautgefühl vermitteln, d as d em H autgefü h l vo n typ i sch en Si l i co n-Elastomer-haltigen Verbindungen entspricht, ohne dass die eingesetzten Partikel Siliconelastomerpartikel sind bzw. deren Nachteile aufweisen. Gegenstand der Erfindung ist daher eine Zusammensetzung, wie in Anspruch 1 definiert, enthaltend Feststoffpartikel, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass als Feststoff partikel Siliconmethacrylat-Partikel enthalten sind, die erhältlich sind durch die Schritte: a) Erzeugen einer Emulsion aus Wasser und einer organischen Phase, wobei die organische Phase, end- und/oder seitenständig mit Methacrylat-Gruppen modifizierte Organopolysiloxane nach der allgemeinen Formel (I) oder deren Gemische, mit der Maßgabe, dass wenn b und c = 0 sind, R ³ nicht aus der gleichen Gruppe wie R ¹ ausgewählt sein darf, enthält, unter Zugabe zumindest eines Emulgators und optional eines oder mehrerer Coemulgatoren, wobei die organische Phase die innere Phase der Emulsion bildet, und b) Auspolymerisieren der inneren Phase in Gegenwart eines Radikalstarters, welcher der äußeren Phase (wässrigen Phase) in einer Konzentration von 0, 1 bis 40 Gew.-% bezogen auf die innere Phase zugefügt wird.

Im Vergleich mit den in DE 10 2007 058 713 beschriebenen Siliconacrylat-Partikeln, weisen die erfindungsgemäß eingesetzten Siliconmethacrylat-Partikel den Vorteil auf, dass mit ihnen hergestellte Kosmetika eine deutlich höhere Lagerstabilität aufweisen. Die Siliconacrylatpartikel weisen bereits im unverarbeiteten Zustand nach mehreren Wochen Lagerung bei Raumtemperatur einen deutlich wahrnehmbaren Geruch nach Acrylsäure auf, die durch Hydrolyse mit der Luftfeuchtigkeit entsteht. I n einer Wasser enthaltenden Formulierung tritt dieser Effekt ebenfalls auf, was in den Beispielen beschrieben wird.

Die erfindungsgemäße Verwendung der Siliconmethacrylat-Partikel zur Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen (Emulsionen) hat außerdem den Vorteil, dass diese einen stabilisierenden Effekt aufweisen. So können erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die die Siliconmethacrylat-Partikel enthalten, eine bessere Lagerstabilität aufweisen aber auch eine höhere Stabilität beim Durchfahren von Gefrier-Tau-Zyklen aufweisen. Auf Grund des stabilisierenden Effekts der verwendeten Siliconmethacrylat-Partikel können mit diesen stabile kosmetische Zusammensetzungen (Emulsionen) hergestellt werden, ohne dass die sonst notwendige Menge an Emulgator verwendet werden muss. Unter stabilen Emulsionen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung solche Emulsionen aus Wasser und Öl verstanden, die auch nach einer Lagerung von 3 Monaten bei 25 °C keine mit bloßem Auge sichtbare Separation in Öl- und Wasserphase zeigen.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und die erfindungsgemäße Verwendung von Siliconmethacrylat-Partikeln werden nachfolgend beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung auf diese beispielhaften Ausführungsformen beschränkt sein soll.

Sind nachfolgend Bereiche, allgemeine Formeln oder Verbindungsklassen angegeben, so sollen diese nicht nur die entsprechenden Bereiche oder Gruppen von Verbindungen umfassen, die explizit erwähnt sind, sondern auch alle Teilbereiche und Teilgruppen von Verbindungen, die durch Herausnahme von einzelnen Werten (Bereichen) oder Verbindungen erhalten werden können. Werden im Rahmen der vorliegenden Beschreibung Dokumente zitiert, so soll deren Inhalt vollständig zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung gehören. Werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verbindungen, wie z. B. organomodifizierte Polysiloxane, beschrieben, die verschiedene Einheiten mehrfach aufweisen können, so können diese statistisch verteilt (statistisches Oligomer oder Polymer) oder geordnet (Blockoligomer oder Blockpolymer) in diesen Verbindungen vorkommen. Wenn nicht anders angegeben, handelt es sich bei Mittelwertangaben um Zahlenmittel und bei Prozent-Angaben um Angaben in Massen-%.

Erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Feststoff partikel zeichnen sich dadurch aus, dass die Zusammensetzung als Feststoffpartikel zumindest Siliconmethacrylat-Partikel aufweist, die erhältlich sind durch die Schritte a) Erzeugen einer Emulsion aus Wasser und einer organischen Phase, wobei die organische Phase, end- und/oder seitenständig mit Methacrylat-Gruppen modifizierte Organopolysiloxane nach der allgemeinen Formel (I) oder deren Gemische

(I)

mit

R ¹ = gleiche oder verschiedene Reste, ausgewählt aus linearen oder verzweigten, gesättigten, ein- oder mehrfach ungesättigten, gegebenenfalls eine oder mehrere Ether- oder Esterbrücken enthaltende lineare, cyclische oder verzweigte Alkyl-, Alkoxy-, Polyalkoxy-, Hydroxyalkyl-, Hydroxyalkoxy-, Alkenyl-, Aryl-, Aryloxy-, Hydroxyaryl-, Hydroxyaryloxy-, Alkaryl-, Alkaryloxy-, Hydroxyalkaryl-, Hydroxyalkaryloxy-, Aralkyl-, Aralkoxy-, Hydroxyaralkyl- oder Hydroxyaralkoxy- Resten mit 1 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise gleiche oder verschiedene Reste, ausgewählt aus linearen oder verzweigten, gesättigten, ein- oder mehrfach ungesättigten, gegebenenfalls eine oder mehrere Ether- oder Esterbrücken enthaltende lineare, cyclische oder verzweigte Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylresten mit 1 bis 20 C-Atomen, bevorzugt Methyl- Rest,

R ² = gleiche oder verschiedene, an das Si-Atom über eine Si-C-Verknüpfung gebundene, zweiwertige, Kohlenwasserstoffreste, mit 1 bis 20 C-Atomen, an welche mindestens eine Methacrylsäure-Einheiten über eine Esterbindung angebunden ist, R ³ = gleiche oder verschiedene Reste R ¹ oder R ² , vorzugsweise R ² ,

a = 50 bis 1.000, vorzugsweise 100 bis 210, besonders bevorzugt 140 bis 190, b = 0 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10,

c = 0 bis 5, vorzugsweise 0,

a _d = 0 bis 1.000,

b _d = 0 bis 15,

wobei der Index d für c > 0 eine ganze Zahl > 0 ist, mit der Maßgabe, dass wenn b und c = 0 sind, R ³ nicht aus der gleichen Gruppe wie R ¹ ausgewählt sein darf, enthält, unter Zugabe zumindest eines Emulgators, vorzugsweise eines Festkörperemulgators (partikulären Emulgators), und optional eines oder mehrerer Coemulgatoren, wobei die organische Phase die innere Phase der Emulsion bildet, und b) Auspolymerisieren der inneren Phase in Gegenwart eines Radikalstarters, welcher der äußeren Phase (wässrigen Phase) in einer Konzentration von vorzugsweise von 0, 1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die innere Phase zugefügt wird. Das Auspolymerisieren erfolgt also bevorzugt in Form einer Suspensionspolymerisation.

Die Zahlenwerte für a, b und c stellen vorzugsweise statistische (Zahlen-)Mittelwerte dar. Der Index d ist ein ganzzahliger Indexterm (Laufvariable).

Die erfindungsgemäß eingesetzten Siliconmethacrylat-Partikel sind vorzugsweise nicht elastisch bzw. im Wesentlichen (größer 90 Massen-%) aus nicht-elastischem Material aufgebaut. U nter nicht-elastischem Material wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Material verstanden, welches in Masse polymerisiert bei einer Prüfung in Anlehnung an DIN 53 504 nicht ohne zu reißen zu 100 %, vorzugsweise nicht zu 50 % und besonders bevorzugt nicht zu 25 % gedehnt werden kann.

In der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzung werden vorzugsweise Siliconmethacrylat-Partikel eingesetzt, die ein Maximum der Partikelgrößenverteilung im Bereich von 1 bis 50 μηι , bevorzugt 5 bis 20 μηι aufweisen. Durch die Verwendung der Siliconmethacrylat-Partikel im genannten Partikelgrößebereich wird ein angenehmes samt-seidiges, pudriges Hautgefühl erreicht. Liegt das Maximum der Partikelgrößenverteilung bei größeren Partikelgrößen erhält man ein eher abrasives Hautgefühl, kleinere Partikelgrößen haben entweder keine sensorische Wirkung oder erzeugen ein eher stumpfes Hautgefühl.

Die Partikelgrößenverteilung der trockenen Siliconmethacrylatpartikel kann mit einem Meßsystem wie zum Beispiel der Firma Sympatec bestimmt werden, bestehend aus den Modulen VIBRI, RODOS und HELOS. Die Partikel werden durch Vibration vordispergiert und mit Druckluft, vorzugsweise mit einem Überdruck von 2 bis 3 bar, dispergiert und durch eine Meßkammer geblasen. Dort wird mittels Laserbeugung die Partikelgrößenverteilung bestimmt. Die Auswertung erfolgt mit der dazugehörigen WINDOX-Software.

Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen sind solche, die einen Anteil der Siliconmethacrylat-Partikel an der Gesamtzusammensetzung von 0,01 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 0, 1 bis 10 Gew.-% aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als weitere Komponenten solche aufweisen, wie sie in kosmetische Zusammensetzungen üblich sind. So können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zum Beispiel eine oder mehrere zusätzliche Komponenten, ausgewählt aus der Gruppe der

Emollients,

Emulgatoren,

Verdicker/Viskositätsregler/Stabilisatoren,

Antioxidantien,

Hydrotrope (oder Polyole),

Fest- und Füllstoffe,

Perlglanzadditive, Deodorant- und Antitranspirantwirkstoffe,

Insektrepellentien,

Selbstbräuner,

Konservierungsstoffe,

Konditioniermittel,

Parfüme,

Farbstoffe,

kosmetische Wirkstoffe,

Pflegeadditive,

Überfettungsmittel,

Lösungsmittel,

enthalten.

Substanzen, die als beispielhafte Vertreter der einzelnen Gruppen vorhanden sein können, sind dem Fachmann bekannt und können beispielsweise der deutschen Anmeldung DE 102008001788.4 entnommen werden. Diese Patentanmeldung wird hiermit als Referenz eingeführt und gilt somit als Teil der Offenbarung.

Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, zum Beispiel K. Schräder, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmeti ka", 2. Auflage, Seite 329 bis 341 , H üthig Buch Verlag Heidelberg, verwiesen. Die Mengen der jeweiligen Zusätze richten sich nach der beabsichtigten Verwendung.

Typische Rahmenrezepturen für die jeweiligen Anwendungen sind bekannter Stand der Technik und sind beispielsweise in den Broschüren der Hersteller der jeweiligen Grund- und Wirkstoffe enthalten. Diese bestehenden Formulierungen können in der Regel unverändert übernommen werden. Im Bedarfsfall können zur Anpassung und Optimierung die gewünschten Modifizierungen aber durch einfache Versuche komplikationslos vorgenommen werden. Besonders bevorzugt weisen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine oder mehrere der nachfolgend aufgeführten Komponenten auf: Antimikrobielle und/oder konservierende Stoffe, wie Triclosan und Triclocarban und Hexachlorophen, Komplexbildner wie beispielsweise EDTA (Säure und Salze), Zitronensäure und Etidronsäure sowie deren Salze, UV-Absorber, wie beispielsweise Derivate des Benzophenons, des Benzotriazols, Zimtsäureester oder partikuläre UV-Absorber wie beispielsweise ZnO oder Ti0 ₂ , Farbstoffe und Färbemittel, Pigmente, Sprühhilfsmittel, Netzmittel, Vitamine, Wuchsstoffe, Hormone sowie Duftstoffe.

Es kann vorteilhaft sein, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung von 0, 1 bi s 20 Gew. -% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung an Komponenten aufweist, die UV-Strahlung absorbieren oder ausfiltern. Solche Substanzen können z. B. die oben genannten UV-Absorber sein.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen (Emulsionen) können weitere Feststoffe (kosmetische Partikel), die von den genannten Siliconmethacrylat-Partikeln versch ieden si nd , insbesondere Pigmente, wie Titandioxid, Zinkoxid oder Eisenoxide, Viskositätsregulatoren, wie pyrogene oder gefällte Kieselsäure oder andere Partikel enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen weisen von 0, 1 bis 15 Gew.-% an Partikeln auf, die von den genannten Siliconmethacrylat-Partikeln verschieden sind. Die erfindungsgemäß verwendeten Siliconmethacrylatpartikel ermöglichen es dabei, das stumpfe Hautgefühl dieser anderen Pigmente (kosmetische Partikel) in den Zusammensetzungen durch ein pudrig samtiges Hautgefühl zu überdecken. Besonders bevorzugt ist somit der Einsatz der Siliconmethacrylatpartikel in Sonnenschutzprodukten, Make-Up Produkten, Lippenstiften und anderen kosmetischen Produkten für dekorative Anwendungen.

Die weiteren eingesetzten Feststoffe (Partikel), die von den genannten Siliconmethacrylat-Partikeln verschieden sind, haben vorzugsweise eine Teilchengröße von 5 bis 50 μηι und können z.B. zur Erzielung eines verbesserten Hautgefühls, einer Mattierung oder zur optischen Faltenreduzierung („soft focus effect") eingesetzt werden. Typische Partikelmaterialien sind z.B. PMMA, PS, PE, P P , N yl o n , i n s beson d ere N yl o n-1 2 u n d N y l o n-6, Siliconpartikel bzw. Siliconelastomere, Stärke, Talkum, Mica und Bornitrid. Die eingesetzten Partikel können dabei je nach Eigenschaftsprofil sowohl eine kompakte als auch poröse Struktur haben. Als weitere Feststoffe (kosmetische Partikel) im Sinne der Erfindung können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Siliconelastomergele enthalten sein. Bei den Siliconelastomergelen handelt es sich vorzugsweise um Siliconelastomere, die direkt in einem Trägeröl hergestellt wurden. Bei den Trägerölen handelt es sich vorzugsweise um typische kosmetische Öle, wie beispielsweise zyklische oder lineare Siliconöle, Mineralöle, Esteröle, Etheröle oder Triglyceride. Typische Siliconelastomergele sind beispielsweise Dow Corning 9040 Silicone Elastomer Blend und Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend (Dow Corning) oder die Produkte KSG-15 oder KSG-18 (Shin Etsu). Es kann vorteilhaft sein, wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen von 0, 1 bis 20 Gew.-% an siliziumorganischen Verbindungen aufweisen. Die siliziumorganischen Verbindungen können dabei z. B. als Emulgatoren oder als Emollient in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorhanden sein. Geeignete siliziumorganische Verbindungen sind beispielsweise cyclische oder lineare Alkylsiloxane, insbesondere Methylsiloxane, wie z. B. Dimethicon, D4- oder D5- Cycl e n , d i e vo rz u g swe i s e a l s E m o l l i e nt i n d e r e rf i n d u n g s g e m ä ß e n Zusammensetzung vorhanden sind, oder organomodifizierte Siloxane, insbesondere polyethermodifizierte Polysiloxane. Solche organomodifizierte Siloxane sind vorzugsweise als Emulgatoren in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten.

Weitere spezielle siliziumorganische Verbindungen sind insbesondere kosmetische Emulgatoren für O/W und W/O Emulsionen, dabei handelt es sich vorzugsweise um: Polysiloxan-Polyether-Copolymere (Dimethicone Copolyole), wie z. B. PEG/PPG- 20/6 Dimethicone, PEG/PPG-20/20 Dimethicone, Bis-PEG/PPG-20/20 Dimethicone, PEG-12 oder PEG-14 Dimethicone, PEG/PPG-14/4 oder 4/12 oder 20/20 oder 18/18 oder 17/18 oder 15/15, weiterhin alkoxyilierte Polysiloxan-Polyether- Copolymere wie z.B. Methoxy PEG/PPG-25/4 Dimethicone. Weiterhin auch endständig modifizierte Siliconpolyether wie etwa Bis-PEG/PPG-14/14-Dimethicone; Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entspre-chende Derivate, wie z.B. Lauryl oder Cetyl Dimethicone Copolyole, insbesondere Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (ABIL ^® EM 90 (Evonik Goldschmidt)); Polyethersiloxane, die sowohl kämm- und endständige Modifikation enthalten , wie z. B . Bi s- PEG/PPG-20/5 PEG/PPG-20/5 Dimethicone oder Bis-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 Dimethicone; PEG-freie Siliconemulgatoren, wie z.B. Lauryl Glyceryl Dimethicone, Lauryl Polyglyceryl-3 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone, Polyglyceryl-3 Disiloxane Dimethicone oder Amodimethicone Glycerocarbamat.

Bei den erfindungsgemäßen, Siliconmethacrylatpartikel enthaltenden kosmetischen Zusammensetzungen handelt es sich bevorzugt um kosmetische Emulsionen. Diese können sowohl vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) als auch vom Typ Öl-in-Wasser (O/W) sein. Bevorzugt kann dabei die Ölphase dieser Emulsionen ein oder mehrere Siliconöle enthalten, teilweise können diese Emulsionen ausschließlich Siliconöle als Öle enthalten. In diesem Falle kann man diese erfindungsgemäßen Emulsionen auch als W/Si- oder Si/W-Emulsionen bezeichnen. Besonders bevorzugte Siliconöle sind dabei flüssige Cyclo- oder Dimethicone mit einer Viskosität von 1 bis 200 mPas.

Besonders bevorzugt erfindungsgemäße Zusammensetzungen weisen jeweils bezogen a uf d i e G esa mtzu sa m m e n setz u n g vo n 0 , 1 b i s 20 Gew .-% an Komponenten, die UV-Strahlung absorbieren oder ausfiltern, von 0,1 bis 15 Gew.-% an Partikeln, die von den genannten Siliconmethacrylat-Partikeln verschieden sind, und von 0,1 bis 20 Gew.-% an siliziumorganischen Verbindungen auf. Das Verfahren zur Herstellung der Siliconmethacrylat-Partikel kann prinzipiell, wie in DE 10 2007 058 713 allgemein für Silicon(meth-)crylat-Partikel beschrieben, auf welche vollumfänglich Bezug genommen wird, durchgeführt werden.

Als Em ulgatoren zur Herstellung der Siliconmethacrylat-Partikel können alle üblichen Emulgatoren eingesetzt werden. Dabei kann es sich um anionische, kationische oder nichtionische oberflächenaktive Substanzen handeln.

Typische Emulgatoren sind z. B. Alkylsulfate, vorzugsweise mit einer Kettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen, Alkyl- und Arylethersulfate, vorzugsweise mit 10 bis 24 C- Atomen im hydrophoben Rest und mit bevorzugt bis zu 40 Ethylenoxid- oder Propylenoxid-Einheiten, Alkyl- und alkylarylsulfonate mit vorzugsweise 10 bis 24 C- Atomen, Alkyldiphenyloxiddisulfonate, Olsäuresulfonate, Ester und Halbester der Sulfobernsteinsäure mit einwertigen Alkoholen oder Alkylphenolen, Alkyl- und Alkenylcarboxylate mit vorzugsweise einer Kettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen, Alkylpolyglykolether und Alkylarylpolyglykolether mit vorzugsweise jeweils 4 bis 40 Ethylenoxideinheiten, Alkyl- und Alkenylalkohole mit vorzugsweise 12 bis 20 C- Atomen, ethoxylierte Alkyl- und Alkenylalkohole mit vorzugsweise 12 bis 20 C- Atomen und ethoxylierte Alkylphenole. Für kosmetische Anwendungen eignen sich insbesondere Emulgatorsysteme, die üblicherweise zur Emulgierung von Siliconölen dienen, wie sie beispielsweise von der Evonik Goldschmidt GmbH unter den Namen ABIL ^® EM 90, ABIL ^® EM 97 oder ABIL ^® Care XL 80 angeboten werden. Insbesondere können aus kosmetischen Anwendungen bekannte Emulgatoren und Tenside eingesetzt werden, wie sie etwa in DE 10 2005 01 1785 A1 aufgeführt sind.

Es kann vorteilhaft sein, wenn in Schritt a) eine festkörperstabilisierte Emulsion erzeugt wird. Dazu können als partikuläre Emulgatoren Partikel eingesetzt werden, die besonders bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe der Metalloxide, Mischoxide, Nitride, Hydroxide, Carbonate, Silikate, Siliconharze, Silicone und/oder organischen Polymere, die vorzugsweise zumindest (teil-)hydrophobiert sind, z. B. mit mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der Silane, Siloxane, quaternären Ammoniumverbindungen, kationischen Polymere und Fettsäuren oder deren Anionen. Besonders bevorzugt eingesetzte partikuläre Emulgatoren sind beispielsweise colloidale Silica-Partikel, wie sie unter dem Handelsnamen LUDOX® von Grace Davidson erhältlich sind. Die partikulären Emulgatoren können in dem erfindungsgemäßen Verfahren als solche oder in Form von Dispersionen oder Solen, insbesondere wässrigen Dispersionen oder Solen eingesetzt werden. Es kann vorteilhaft sein, wenn partikuläre Emulgatoren eingesetzt werden, die vorzugsweise eine mittlere Primärpartikelgröße in allen Dimensionen von größer 0, 1 bis 1 μηι aufweisen. Die Bestimmung der Primärpartikelgröße kann z.B. durch optische Auswertung einer durch Transmissionselektronenmikroskopie erstellten Aufnahme bestimmt werden.

Insbesondere bei der Verwendung von partikulären Emulgatoren kann es vorteilhaft sein, wenn in Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens die Herstellung der Emulsion unter Zugabe eines oder mehrerer Coemulgatoren durchgeführt wird. Als Coemulgatoren können in dem erfindungsgemäßen Verfahren insbesondere solche Verbindungen eingesetzt werden, die mit den Festkörperemulgator-Partikeln in Wechselwirkung treten , vorzugswei se sol che, d ie zu hyd rophobierenden Festkörperemulgator-Partikel aufziehen. I n dem erfindungsgemäßen Verfahren können als Coemulgatoren insbesondere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der kationischen Tenside eingesetzt werden. Als kationische Coemulgatoren können insbesondere kationische Ammoniumverbindungen eingesetzt werden. Solche Verbindungen sind z. B. unter den Handelsnamen VARISOFT® 470 P, VARISOFT® TC-90, VARISOFT® 1 10, VARISOFT® TA-100, ADOGEN® 442-100 P, ADOGEN® 432, ADOGEN® 470, ADOGEN® 471 , ADOGEN® 464, VARIQUAT® K 300 , VA R I Q U AT® B 343 , VA R I Q UAT® 80 M E , R EWOQ UAT® 3690 , REWOQUAT® WE 15, REWOQUAT® WE18, REWOQUAT® WE 28 oder REWOQUAT® CR 3099 bei der Evonik Goldschmidt GmbH erhältlich. Bevorzugt wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren VARISOFT® TA-100 oder VARISOFT® PATC (beide erhältlich bei der Evonik Goldschmidt GmbH), besonders bevorzugt VARISOFT® PATC als kationischer Coemulgator eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren solche Siliconmethacrylat- Partikel eingesetzt, bei deren Herstellung kein Cetyltrimethylammoniumbromid eingesetzt wird/wurde. In dem Verfahren werden als Siliconmethacrylate der Formel (I) vorzugsweise solche eingesetzt, bei denen mehr als 70 mol-%, besonders bevorzugt mehr als 95 %, ganz besonders bevorzugt alle der Reste R ¹ in Formel (I) Methylgruppen sind.

Die Reste R ² in der allgemeinen Formel (I) sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Reste

wobei R ⁴ eine Methylgruppe ist.

Besonders vorteilhaft kann es sein, wenn solche Siliconmethacrylat-Partikel eingesetzt werden, bei deren Herstellung Siliconmethacrylate der Formel (I) eingesetzt werden, bei denen a einen Wert von 100 bis 210, bevorzugt von 140 bis 190 und b einen Wert von 3 bis 9 einnimmt und c = 0 ist, wie sie in der Patentschrift DE 3810140 beschrieben sind.

Im Verfahren zur Herstellung der Siliconmethacrylat-Partikel können die Siliconmethacrylate der Formel (I) einzeln oder als Mischungen, insbesondere als statistische Mischungen eingesetzt werden. Vorzugsweise werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren Mischungen von Siliconmethacrylaten der Formel (I) eingesetzt, in denen die Siliconmethacrylate sich bezüglich ihrer Struktur und/oder ihrem Molekulargewicht unterscheiden.

Für weitere Details zum Herstellungsverfahren der Siliconmethacrylat-Partikel sowie für bevorzugte Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung von Siliconmethacrylatpartikel wird explizit auf die Beschreibung der DE 10 2007 058 713 A1 verwiesen.

Die Herstellung der Zusammensetzungen/Dispersionen unter Verwendung der Siliconmethacrylat-Partikel kann mittels der üblichen Methoden entsprechend dem Stand der Technik erfolgen, jedoch können auch die nach der Polymerisation gemäß Schritt b) des Herstellungsverfahrens der Partikel und Waschen mit Alkoholen und/oder Wasser entstandenen Partikel ohne vorheriges Trocknen zu beispielsweise wässrigen Dispersionen weiterverabeitet werden. Dies ist auch möglich, wenn beispielsweise eine gewünschte Oberflächenmodifikation direkt aus wässriger oder alkoholischer Phase erfolgen kann, was sich günstig auf die Verfahrensökonomie auswirkt.

Die erfindungsgemäßen Siliconmethacrylatpartikel können bei Herstellung kosmetischer Emulsionen entweder direkt in die heiße oder kalte Ölphase eingearbeitet werden, oder sie können nach Kombination von Wasser-und Ölphase zu einer W/O oder O/W Emulsion, bevorzugt bei Temperaturen kleiner 50°C, in die bereits gebildete Emulsion eingerührt werden.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen sind vorzugsweise ein Hautpflegemittel, ein Make-up oder ein Sonnenschutzmittel. Außerdem Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Siliconmethacrylat-Partikel, die erhältlich sind durch das oben beschriebene Verfahren umfassend die Schritte a) und b), zur Herstellung kosmetischer Zusammensetzungen enthaltend Feststoffpartikel. Vorzugsweise werden die oben als bevorzugt beschriebenen bzw. die mit dem bevorzugten Verfahren hergestellten Siliconmethacrylat-Partikel verwendet. Insbesondere werden solche Siliconmethacrylat-Partikel verwendet, die ein Maximum der Partikelgrößenverteilung im Bereich von 1 bis 20 μηι aufweisen, und/oder, die durch Erzeugen einer festkörperstabilisierte Emulsion in Schritt a) erhalten wurden, wobei als Emulgatoren partikuläre Emulgatoren, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Metalloxide, Mischoxide, Nitride, Hydroxide, Carbonate, Silikate, Siliconharze, Silicone und/oder organischen Polymere, die zumindest (teil-)hydrophobiert sind mit mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der Silane, Siloxane, quaternären Ammoniumverbindungen, kationischen Polymere und Fettsäuren oder deren Anionen, und/oder bei denen mehr als 95 mol-% der Reste R ¹ in Formel (I) Methylgruppen sind, und/oder bei denen R ² in der allgemeinen Formel(l) aus der Gruppe der Reste

ausgewählt ist,

wobei R ⁴ eine Methylgruppe ist, und/oder bei deren Herstellung Siliconmethacrylate der Formel (I) eingesetzt werden, bei denen a einen Wert von 150 bis 210 und b einen Wert von 3 bis 9 einnimmt und c = 0 ist.

In den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird die vorliegende Erfindung beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren Anwendungsbreite sich aus der gesamten Beschreibung und den Ansprüchen ergibt, auf die in den Beispielen genannten Ausführungsformen beschränkt sein soll. Si nd i n den nachfolgenden Beispielen Prozentangaben genannt, so handelt es sich, wenn nicht anders angegeben, um Angaben in Massen-Prozent. Die nachfolgend aufgeführten Formulierungsbeispiele sind in der Mehrzahl Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser (O/W) oder Wasser-in-ÖI (W/O). Diese können nach üblichen, dem Fachmann bekannten, Methoden unter Verwendung typischer Rühraggregate hergestellt werden. Vorzugsweise werden W/O-Emulsionen durch langsames Einrühren der Wasserphase (B) in die Ölphase (A) mit nachfolgender Homogenisierung hergestellt. Bei den beschriebenen O/W Emulsionen werden vorzugsweise Öl- und Wasserphase ohne Rühren zusammengeführt und anschließend homogenisiert. Dies kann in einem Kalt-Kalt-Prozess geschehen (Beispiel 3) oder in einem Heiß-Heiß-Prozess, bei dem die Homogenisierung bei ca. 70°C stattfindet (Beispiel 2). Die erfindungsgemäßen Siliconmethacrylatpartikel können dabei prinzipiell in jeder Stufe des Prozesses eingearbeitet werden. In den meisten Beispielformulierungen erfolgte entweder die Einarbeitung in die fertige Emulsion bei Temperaturen < 40°C oder die Siliconmethacrylatpartikel wurden direkt zu Beginn der Emulisonsherstellung zusammen mit der Ölphase vorgelegt.

Der zur Auswertung der Emulsionsvergleichsbeispiele verwendeten Nomenklatur zum Thema„Stabilität" liegen folgende Anforderungen zugrunde. Ist die Stabilität mit„gut" bewertet, so bedeutet das, dass eine solche Emulsion mindestens einen Monat bei Raumtemperatur, -5°C und 40°C stabil ist.„Stabil" bedeutet dabei, dass keinerlei Öl- oder Wasserabscheidung auftritt, dass das Erscheinungsbild der Em ulsion homogen blei bt und dass in der Emulsion keine nennenswerten Veränderungen von Viskosität, Farbe oder Geruch auftreten.

Das Hautgefühl der in den folgenden Beispielen beschriebenen kosmetischen Formulierungen wurde durch ein sogenanntes Panel bestimmt. Mindestens fünf Personen verg l i chen d ie sensorischen Eigenschaften der kosm etischen Formulierungen und der jeweiligen Vergleichsformulierung ohne die Zusammensetzung zu kennen. Es werden die Eigenschaften aufgeführt, die die Mehrheit der Personen bevorzugt beschrieben hat.

Beispiel 1 : Partikel aus Siliconmethacrylat

588, 5 g Dikaliumhydrogenphosphat wurden in 550 g demineralisiertem Wasser gelöst. 2600 g demineralisiertes Wasser und 115 g Ludox® SM wurden vermischt und auf pH=7 eingestellt. Unter Rühren wurden 1100 g Siliconmethacrylat (beschrieben in der Patentschrift DE 3810140) zugefügt und mehrere Minuten voremulgiert. Anschließend wurden unter Rühren 27,5 g einer 5 %-igen wässrigen Lösung von VARISOFT® PATC hinzugefügt und nochmals einige Minuten voremulgiert. Anschließend wurde das so entstandene Gemisch mit einem Homogenisator des Typs Microfluidizer der Firma Microfludics mit einer Interaktionskammer mit 200 μηι Durchmesser bei 300 bar homogenisiert.

Zur Polymerisation wurde die Emulsion in einen Rundkolben gegeben und unter Rühren mit Stickstoff gespült und auf 80 °C aufgeheizt. Zunächst 153 g Ammoniumperoxodisulfat in 500 g demineralisiertem Wasser gelöst und dann 93,87 g 38 %-ige Natriumhydrogensulfit-Lösung wurden hinzugegeben. Die Reaktionsmischung wurde drei Stunden bei 80 °C gerührt. Anschließend wurde die fertige Dispersion mit 3 % 30 %-iger wässriger Wasserstoffperoxidlösung bezüglich Gesamtmenge des Ansatzes versetzt und für 2-3 Stunden stehengelassen und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Reinigung der Partikel erfolgte durch mehrmaliges (mindestens dreimal) Waschen mit demineralisiertem Wasser. Der Raektionsansatz wurde über eine Filternutsche abgesaugt, mit Wasser aufgeschlämmt und das Wasser wiederum abgesaugt. Die Trocknung erfolgte im Trockenschrank bei 50-65 °C bei Normaldruck - wenn nötig zusätzlich unter Vakuum bei 40 °C - bis zur Gewichtskonstanz.

Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel V2:

Es wurden die in Tabelle 1 angegebenen Formulierungen hergestellt und deren Stabilität, Erscheinungsbild und Hautgefühl bewertet.

Tabelle 1 : Formulierungen und Ergebnisse von Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel V2, Öl-in-Wasser Pflegecreme

Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel V3: kalt hergestellte Öl-in-Wasser Körperpflegelotionen

Es wurden die in Tabelle 2 angegebenen Formulierungen hergestellt und deren Stabilität, Erscheinungsbild und Hautgefühl bewertet.

Tabelle 2: Formulierung und Ergebnisse der in Beispiel 3 kalt hergestellten Öl-inWasser Körperpflegelotion:

Beispiel 4 und Vergleichsbeispiel V4: Wasser-in-ÖI Foundation

Es wurden die in Tabelle 3 angegebenen Formulierungen hergestellt und deren Stabilität, Erscheinungsbild und Hautgefühl bewertet. Tabelle 3: Wasser-in-ÖI Foundation gemäß Beispiel 4 und Vergleichsbeispiel V4:

Beispiele 5 und V5: Beispiel für Geruchsentwicklung beim Einsatz von Partikeln aus Siliconacrylat TEGO® RC 726.

Es wurden die in Tabelle 4 angegebenen Formulierungen hergestellt und deren Stabilität, Erscheinungsbild und Hautgefühl bewertet. Tabelle 4: Öl-in-Wasser Sonnenschutzlotion gemäß Beispiele 5 und V5.

Beispiel 5 V5

A AXO L® C 62 ( Evon i k G ol d sch m i dt 2,00% 2,00%

GmbH)

(Glycerylstearatcitrat)

Cetearylalkohol 1 ,00% 1 ,00%

Ci2-i5 Alkylbenzoat 8,00% 8,00%

Triisostearin 1 ,00% 1 ,00%

Diethylhexylcarbonat 2,75% 2,75%

Tocopherylacetat 0,50% 0,50%

Xanthan 0,40% 0,40%

Ethylhexylmethoxycinnamat 7,00% 7,00%

Butylmethoxydibenzoylmethan 3,00% 3,00%

TEGO® Sun T 805 2,25% 2,25%

(Evonik Goldschmidt GmbH)

(Titandioxid; Trimethoxy-caprylylsilan)

Siliconacrylat-Partikel aus TEGO® RC 2,50% 726 (s. DE 200710058713)

Siliconmethacrylat-Partikel aus Bsp. 1 2,50%

B Glycerin 2,00% 2,00%

Wasser 67,60% 67,60%

Z Phenoxyethanol, Ethylhexylglycerin, q.a. q.a.

Parfüm

Stabilität Gut Gut

Erscheinungsbild Weiß, homogen Weiß, homogen

Hautgefühl Pflegend, glatt, Pflegend, glatt, samtig samtig

Geruch nach 2 Wochen Lagerung bei kein Geruch Deutlicher Geruch Raumtemperatur nach Acrylsäure und Acrylat- verbindungen Vergleichsbeispiel V6: Trockene Lagerung von Siliconacrylatpartikeln aus TEGO® RC 726

Die trockenen Partikel wurden in einem Schraubglas mehrere Wochen bei Raumtemperatur gelagert. Nach vier Wochen war ein schwacher Geruch nach Acrylsäure wahrnehmbar, der sich in den kommenden Wochen noch intensivierte.

Die Anwendungsbeispiele zeigen, dass die erfindungsgemäßen Siliconmethacrylat- Partikel in kosmetische Formulierungen eingearbeitet werden können. Durch die Verwendung dieser Partikel werden die sensorischen Eigenschaften von kosmetischen Formulierungen deutlich verbessert, ohne dass sich Stabilität und das Erscheinungsbild der Beipielemulsionen verschlechtern. Insbesondere führt die Einarbeitung der Partikel zu einem samtigeren, seidigeren, weniger trockenen und weniger stumpfen Hautgefühl.

Insbesondere sind die Siliconmethacrylat-Partikel auch geeignet, in Formulierungen zusammen mit Pigmenten eingesetzt zu werden, da sie das üblicherweise etwas stumpfe Hautgefühl pigmenthaltiger Formulierungen deutlich verbessern. Siliconmethacrylatpartikel haben den Vorteil gegenüber Siliconacrylatpartikeln, keinen unangenehmen Geruch nach Acrylsäure oder Aclrylatverbindungen zu entwickeln, was letztere besonders für ei ne Verwendung in kosmetischen Formulierungen ungeeignet macht. Beispiele 7 und V7: Emulsionsstabilisierender Effekt der erfindungsgemäßen Siliconmethacrylatpartikel.

Neben den bereits beschriebenen sensorisch erzielbaren Vorteilen zeigte sich auch, dass die erfindungsgemäßen Siliconmethacrylatpartikel die Stabilität kosmetischer Formulierungen verbessern können. Insbesondere zeigte sich dieser Effekt in W/O- Emulsionen. Vergleichsbeispiel V7 zeigt eine W/O Emulsion mit Lichtschutzfiltern, die Ölabscheidung bei Raumtemperatur und in der Wärme zeigt. Zusatz von 2% erfindungsgemäßer Siliconmethacrylatpartikel führt bei insgesamt konstantem Ölphasengehalt zu stabilen Emulsionen. Tabelle 5: Wasser-in-ÖI Emulsion mit Lichtschutzfiltern gemäß Beispiel 7 und

Vergleichsbeispiel V7:

Weitere Formulierungsbeispiele: Beispiel 8: O W Creme gemäß Tabelle 6

Tabelle 6: O/W Creme gemäß Beispiel 8

Beispiel 9: Tränklösung für Feuchttücher gemäß Tabelle 7

Tabelle 7: Tränklösung für Feuchttücher gemäß Beispiel 9

TEGO Wipe Flex (Evonik Goldschmidt GmbH)

TEGO ^® Carbomer 141 (Evonik Goldschmidt GmbH)

Die Tränklösung kann mit Hilfe üblicher Tränk- oder Sprühprozesse zur Herstellung von kosmetischen Feuchttüchern verwendet werden (z.B. für Babypflege, Make-Up Entferner, Reinigungstücher). Dazu werden typischerweise Vliesstoffe (non-woven) verwendet, die in der Regel Fasern von Polyolefinen, Polyestern, Cellulosen, Rayon, Polyamiden, Polyesteramiden oder Polyvinylalkoholen aufweisen oder aus diesen bestehen oder die aus gemischten Fasern dieser Komponenten aufgebaut sind. Beispiel 10: Make-Up Powder Foundation gemäß Tabelle 8

Tabelle 8: Make-Up Powder Foundation gemäß Beispiel 10:

Beispiel 11 : Make-Up Foundation gemäß Tabelle 9

Tabelle 9: Make-Up Foundation gemäß Beispiel 11

Phenyltrimethicone 14,00%

Ethylhexylpalmitat 14,60%

Cetylethylhexanoat 5,00%

Carnaubawachs 4,70%

Stea roxyd i m eth i con e 4,00%

PVP/Eicosene Copolymer 1 ,00%

Cetylstearylheptanoat 2,85%

Covabead LH 85, Polymethylmethacrylat Partikel 3,00%

Siliciumdioxid 0,25%.

Zinkoxid 7,00%

Nylon-12 2,00%

Tale Covasil 4.05 9,50%

Acrylat Copolymer 2,00%

Siliconmethacrylat-Partikel aus Bsp. 1 3,00%

Aluminium Stärke Octenylsuccinat 9,50%

Eisenoxid 3, 10%

Titandioxid (und) Dimethicone 14,50% Beispiel 12 Lidschattenformulierung gemäß 10

Tabelle 10: Lidschattenformulierung gemäß Beispiel 12

^" ABIL ^® WE 09 (Evonik Goldschmidt GmbH)

Beispiel 13: O/W Sonnenschutzlotion gemäß Tabelle 11

Tabelle 11 : O/W Sonnenschutzlotion gemäß Beispiel 13

Glycerylstearatcitrat 3,00%

Cetearylalkohol 1 ,00%

Cetyldimethicone 0,20%

C12-C15 Alkyl Benzoat 4,80%

Triisostearin 1 ,00%

Diethylhexylcarbonat 6,00%

^' Titandioxid; Trimethoxycaprylylsilan 3,00%

Tocopherylacetat 0,50%

Ethylhexylmethoxycinnamat 5,00%.

Butylmethoxydibenzoylmethan 2,50%

Carbomer 0,20%

Xanthan 0,40%

Natriumcarboxymethylbetaglucan 0, 10%

Glycerin 2,00%

Wasser ad 100%

Siliconmethacrylat-Partikel aus Bsp. 1 1.50%

Natriumhydroxid (10% in Wasser) q.s.

Parfüm q.s.

^" Tego® Sun T 805 (Evonik Goldschmidt GmbH)

Beispiel 14 AP/Deo Roll-On gemäß Tabelle 12:

Tabelle 12: Formulierung gemäß Beispiel 14

Steareth-2 2,20%

Steareth-20 1 ,00%

Cetearylethylhexanoat 2,00%

PPG-11 Stearylether 2,00%

Dimethicone 0,50%

Polyglyceryl 3-Caprylat 0,50%

Aluminiumchlorohydrat 5,00%

Wasser ad 100%

Glycerin 3,00%

Siliconmethacrylat-Partikel aus Bsp. 1 0,30%.

Parfüm q.s.

Citronensäure (50% in Wasser) q.s.

Phenoxyethanol, Ethylhexylglycerin q.s. Beispiel 15 Lippenstiftformulierung gemäß Tabelle 13:

Tabelle 13: Formulierung gemäß Beispiel 15

Cyclopentasiloxan 34,00%

Behenoxydimethicone 3,00%

Stearyldimethicone 10,00%

Polyisobuten 5,00%

Phenyltrimethicone 8,00%

Isododecan 4,00%

Bis-Diglyceryl Polyacyladipat-2 4,00%

Ceresin 24,00%

Titandioxid 1 ,00%

Karminrot 1 ,00%

D&C Red Nr. 7 3,00%

Polyethylen 1 ,00%

Siliconmethacrylat-Partikel aus Bsp. 1 1 ,00%

Aluminium Stärke Octenylsuccinat & Lauroyllysin 1 ,00%

Beispiel 16 Mascaraformulierung gemäß Tabelle 14:

Tabelle 14: Formulierung gemäß Beispiel 16

Sucrosestearat 4,00%

Polyglyceryl-3 Methylglucosedistearat 2,00%

Stearylalkohol 1 ,00%

Cadelillawachs 5,00%

Carnaubawachs 1 ,75%

Bienenwachs 4,25%

Hydriertes Reiskleiewachs 5,00%

Adipinsäure/Diethylenglycol/Glycerin Crosspolymer 5,00%

Ceramid NP 0,05%

Eisenoxid 10,00%

Siliconmethacrylat-Partikel aus Bsp. 1 0,50%

Wasser 49,55%

1 ,3-Butandiol 3,00%

Triethanolamin 1 ,80%

Acrylate/Octylacrylamid Copolymer 5,00%

Phenoxyethanol; Methylparaben; Ethylparaben, Butylparaben; 0,60% Propylparaben, Isobutylparaben

Phenoxyethanol 0,50%

Beispiel 17 Make-up Foundation gemäß Tabelle 15:

Tabelle 15: Formulierung gemäß Beispiel 17

*ABIL EM 120 (Evonik Industries AG)

**TEGOSOFT ^® DEC (Evonik Industries AG)

***TEGOSOFT ^® XC (Evonik Industries AG)

****TEGOLON ^® ECO 10-10 (Evonik Industries AG)

Beispiel 18 Duschgel-Formulierung gemäß Tabelle 16:

Tabelle 16: Formulierung gemäß Beispiel 18

*Acrylate/C 10-30 Alkyl Acrylat Crosspolymer 1 ,60%

Wasser 63,30%

Natriumlaurylsulfat 21 ,40%

**Cocamidopropylbetain 5,30%

***Polyglyceryl-3 Caprat 0,50%

Siliconmethacrylat-Partikel aus Bsp. 1 2,00%

Natriumhydroxid (10% in Wasser) q.s.

Phenoxyethanol; Methylisothiazolinon q.s.

Parfüm q.s.

*TEGO ^® Carbomer 341 ER (Evonik Industries AG)

**TEGO ^® Betain F 50 (Evonik Industries AG)

***TEGOSOFT ^® PC 31 (Evonik Industries AG)

Beispiel 19 Conditioner-Formuiierung gemäß Tabelle 17:

Tabelle 17: Formulierung gemäß Beispiel 19

Wasser 89,00%

*Cetrimoniumchlorid 2,00%

**Behentrimoniumchlorid 2,00%

***Cyclopentasiloxan; Dimethiconol 1 ,00%

Siliconmethacrylat-Partikel aus Bsp. 1 0,50%

****Cetearylalkohol 5,00%

Phenoxyethanol; Methylisothiazolinon q.s.

Parfüm q.s.

*VARISOFT ^® 300 (Evonik Industries AG)

**VARISOFT ^® BT 85 (Evonik Industries AG)

***ABIL ^® OSW 5 (Evonik Industries AG)

****TEGO ^® Alkanol 1618 (Evonik Industries AG) Beispiel 20 2-in-1 -Shampoo-Formulierung gemäß Tabelle 18:

Tabelle 18: Formulierung gemäß Beispiel 20

Natriumlaurylsulfat 60,00%

Natriumcumolsulfonat 3,00%

Wasser 21 ,25%

*Cocamidopropylbetain 8,00%

**Cocamid MEA 1 ,50%

***Glycoldistearat 1 ,50%

****Cetylalkohol 0,50%

Dimethicone (1000 mPa*s) 1 ,50%

Siliconmethacrylat-Partikel aus Bsp. 1 1 ,00%

*****Nylon-1010 0,50%

Xanthan Gum 0,75%

Phenoxyethanol; Methylisothiazolinon q.s.

Parfüm q.s.

*TEGO ^® Betain F 50 (Evonik Industries AG)

**REWOMID ^® C 212 (Evonik Industries AG)

***TEGIN ^® G 100 (Evonik Industries AG)

****TEGO ^® Alkanol 16 (Evonik Industries AG)

*****TEGOLON ^® ECO 10-10 (Evonik Industries AG)

Beispiel 21 Styling Wax-Formulierung gemäß Tabelle 19:

Tabelle 19: Formulierung gemäß Beispiel 21

Wasser 48,00%

Propylenglykol 2,00%

Glycerin 1 1 ,00%

*Methoxy PEG/PPG-7/3 Aminopropyldimethicone 0,50%

**lsosteareth-20 14,50%

***Laureth-4 10,00%

Paraffinum Perliquidum 6,00%

****C12-15 Alkyl Benzoate 6,00%

Siliconmethacrylat-Partikel aus Bsp. 1 1 ,00%

Phenoxyethanol; Methylisothiazolinon q.s.

Parfüm q.s.

*ABIL ^® Soft AF 100 (Evonik Industries AG) REWODERM 66 E 20 (Evonik Industries AG)

*TEGO ^® Alkanol L 4 (Evonik Industries AG)

**TEGOSOFT ^® TN (Evonik Industries AG) Beispiel 22 Leave-in-Conditioner-Formulierung gemäß Tabelle 20:

Tabelle 20: Formulierung gemäß Beispiel 22

*TEGINACID C (Evonik Industries AG)

**ABIL ^® OSW 5 (Evonik Industries AG)

***ABIL ^® Soft AF 100 (Evonik Industries AG)

****TEGO ^® Alkanol L 4 (Evonik Industries AG)

*****TEGO ^® Carbomer 140 (Evonik Industries AG)