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Title:
USE OF SOLUBLE CONDUCTING POLYMERS FOR THE TREATMENT OF HUMAN KERATIN FIBRES
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2003/063811
Kind Code:
A2
Abstract:
The invention relates to the use of a composition comprising at least one conducting polymer in a cosmetically-acceptable medium in a form which is soluble in said medium, as or for the production of cosmetic products for imparting an optical effect on human keratin fibres, particularly hair and furthermore, when said conducting polymer absorbs in the visible region, use as or for the production of cosmetic products for colouring said fibres. The invention further relates to the corresponding method of treatment.

Inventors:
SAMAIN HENRI (FR)
PLOS GREGORY (FR)
MOUGIN NATHALIE (FR)
Application Number:
PCT/FR2003/000315
Publication Date:
August 07, 2003
Filing Date:
January 31, 2003
Export Citation:
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Assignee:
OREAL (FR)
SAMAIN HENRI (FR)
PLOS GREGORY (FR)
MOUGIN NATHALIE (FR)
International Classes:
A61K8/00; A61K8/34; A61K8/49; A61K8/72; A61K8/84; A61Q5/00; A61Q5/10; A61Q5/12; C08G61/02; C08G61/12; C08G63/02; C08G69/32; C08G73/08; D06P3/04; (IPC1-7): A61K7/13; A61K7/06
Domestic Patent References:
WO1999047570A11999-09-23
Foreign References:
US5288494A1994-02-22
US3723325A1973-03-27
DE10008305A12001-09-06
US5449519A1995-09-12
FR2709954A11995-03-24
EP0539123A21993-04-28
US3158542A1964-11-24
EP1228749A22002-08-07
Other References:
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 012, no. 011 (C-468), 13 janvier 1988 (1988-01-13) & JP 62 167771 A (MITSUBISHI PETROCHEM CO LTD), 24 juillet 1987 (1987-07-24)
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 004, no. 101 (C-019), 19 juillet 1980 (1980-07-19) & JP 55 065201 A (FUJI CHEM KK), 16 mai 1980 (1980-05-16)
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1997, no. 12, 25 décembre 1997 (1997-12-25) & JP 09 221408 A (SEKISUI CHEM CO LTD), 26 août 1997 (1997-08-26)
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 2000, no. 01, 31 janvier 2000 (2000-01-31) & JP 11 291410 A (DAINIPPON PRINTING CO LTD), 26 octobre 1999 (1999-10-26)
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 018, no. 371 (C-1224), 13 juillet 1994 (1994-07-13) & JP 06 100432 A (CATALYSTS & CHEM IND CO LTD), 12 avril 1994 (1994-04-12)
Attorney, Agent or Firm:
L'oreal (Catherine - D.I.P.I 25-2, quai Aulagnier Asnieres, FR)
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Claims:
REVENDICATIONS
1. Utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, comme agent destiné à communiquer un effet optique aux matières kératiniques humaines, plus particulièrement aux fibres kératiniques humaines.
2. Utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, pour la fabrication de produits cosmétiques destinés à communiquer un effet optique aux matières kératiniques humaines, plus particulièrement aux fibres kératiniques.
3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que les polymères conducteurs sont choisis dans le groupe formé par les homopolymères et les copolymères comprenant : . les polyanilines de structure (I) suivante : 1 ? 1 R1 R1 R2 N H R2 I c) _ R4 R4 . I n R3 R3 3 3 . les polypyrroles de structure (Ila) et (alb) suivantes : . les polythiophènes de formules (Illa) et (Illb) suivantes : . les polythiophène vinylènes de formule (111 bis) suivante : . les polyfuranes de formule (IV) suivante, . les paraphénylène. sulfure de structure (V) suivante : . les polyparaphénylène vinylène de formule (VI) suivante : . les polyindoles de formules (VII) suivante : . les polyamides aromatiques de formules suivantes (Vllla), (Vlllb), (Vlllc), (Vllld) : . les polyhydrazides aromatiques de formules (IXa), (IXb) et (IXc) suivantes : . les polyazométhines aromatiques de formules (Xa), (Xb) et (Xc) suivantes : . les polyesters aromatiques de formules (Xla), (Xlb) et (X) c) suivantes : (XIc) formules (I) à (XI) dans lesquelles : n varie de 5 à 10000, notamment de 5 à 1000, plus particulièrement de 10 à 1000 et de préférence de 20 à 700, les radicaux R, Ri à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical. R',. OR',. COOR',. OCOR', avec R'représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1. C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, Ri à R4 désigne un groupement solubilisant ; X =. NHCO. ,. O. ,. S. ,. S02. ,. N=N. ,. C (CH3) 2. ,. CH2. ,. CH=CH. ,. CH=N. ; Ar représente un radical comprenant un radical monoaromatique ou polyaromatique.
4. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que les groupements solubilisants sont choisis dans le groupe formé par : un radical carboxylique' (. COOH), carboxylate (. COO. M+ avec M représentant un métal alcalin, un métal alcalino. terreux, une amine organique, une alcanolamine, un acide aminé), un radical sulfonique (. S03H), sulfonate (. S03. M+, M ayant la même définition que ci. dessus), un radical amine primaire, secondaire, tertiaire, un radical ammonium quaternaire tel. NR'3+ Z. avec Z= Br, CI, alkyl (Ci. C4). OS03 et R'alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en Ci à C20, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux, un radical hydroxyle, un radical polyoxyde d'alcène en C2. C3.
5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 ou 4, caractérisée en ce que le polymère comporte au moins un groupement solubilisant par unité répétitive.
6. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère conducteur correspond aux formules (III) ou (Illbis), dans lesquelles au moins un radical Ri à R4 de la formule (Illa) ou Ri ou R2 des formules (Illb) ou (Illbis) représente un groupement solubilisant du type acide carboxylique, sous forme neutralisée ou non, éventuellement relié au cycle par un espaceur, de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1. C20, le ou les autres radicaux représentant un atome d'hydrogène.
7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères conducteurs sont présents dans des proportions d'au moins 0,001 % en poids, plus particulièrement d'au moins 0,01 % en poids, de préférence d'au moins 0,1 % en poids et de manière encore plus préférée, d'au moins 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères conducteurs sont présents dans des proportions d'au plus 50 % en poids, plus particulièrement d'au plus 30 % en poids, de préférence d'au plus 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement acceptable est choisi dans le groupe formé par l'eau ou un mélange eau. solvant.
10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le ou les solvants sont choisis parmi des alcools, des glycols, des éthers de glycol, des polyols, des polyéthylèneglycols, le polypropylèneglycol et leurs mélanges.
11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un agent tensioactif non ionique, anionique, cationique, amphotère ou zwittérionique.
12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'on applique la composition sur les fibres sèches ou humides, puis à évaporer ou à laisser évaporer le milieu de la composition entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C, jusqu'à ce que les fibres soient sèches.
13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que l'on applique la composition sur les fibres sèches ou humides, puis on rince et l'on sèche lesdites fibres entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C.
14. Composition de teinture pour fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend dans un milieu cosmétiquement acceptable, une, quantité efficace d'au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, absorbant dans le spectre visible et choisi dans le groupe formé par les homopolymères et les copolymères comprenant : . les polyanilines de structure (I) suivante : R1 R1 R 2 NH. . . 2 c) :)"D R4 R4 I R3 R3 . les polypyrroles de structure (Ila) et (Ilb) suivantes : . les polythiophènes de formules (Illa) et (Illb) suivantes : . les polythiophène vinylènes de formule (III bis) suivante : . les polyfuranes de formule (IV) suivante, R1 '. 0 Jn (IV) . les polyparaphénylène vinylène de formule (VI) suivante : . les polyindoles de formules (VII) suivante : . les polyamides aromatiques de formules suivantes (VIIIa), (VIIIb), (VIIIc), (VIIId) : . les polyhydrazides aromatiques de formules (IXa), (IXb) et (IXc) suivantes : . les polyazométhines aromatiques de formules (Xa), (Xb) et (Xc) suivantes : . les polyesters aromatiques de formules (Xla), (Xlb) et (Xlc) suivàntes : (Xlc) formules (I) à (XI) dans lesquelles : n varie de 5 à 10000, notamment de 5 à 1000, plus particulièrement de 10 à 1000 et de préférence de 20 à 700, les radicaux R, Ri à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical. R',. OR',. COOR',. OCOR', avec R'représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1. C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, Ri à R4 désigne un groupement solubilisant ; X =. NHCO. ,. O. ,. S. ,. S02. ,. N=N. ,. C (CH3) 2. ,. CH2. ,. CH=CH. ,. CH=N. ; Ar représente un radical comprenant un radical monoaromatique ou polyaromatique.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que les groupements solubilisants du polymère conducteur sont choisis dans le groupe formé par : un radical carboxylique (. COOH), carboxylate (. COO. M+ avec M représentant un métal alcalin, un métal alcalino. terreux, une amine organique, une alcanolamine, un acide aminé), un radical sulfonique (. S03H), sulfonate (. S03. M+, M ayant la même définition que ci. dessus), un radical amine primaire, secondaire, tertiaire, un radical ammonium quaternaire tel. NR'3+ Z. avec Z= Br, CI, alkyl (C1. C4). OS03 et R'alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en Ci à C20, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux, un radical hydroxyle, un radical polyoxyde d'alcène en C2. C3.
16. Composition selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisée en ce que le polymère conducteur comporte au moins un groupement solubilisant par unité répétitive.
17. Composition selon l'une des revendications 14 à 16, caractérisée en ce que le polymère conducteur correspond aux formules (III) ou (Illbis), dans lesquelles au moins un radical Ri à R4 de la formule (Illa) ou Ri ou R2 des formules (Illb) ou (Illbis) représente un groupement solubilisant du type acide carboxylique, sous forme neutralisée ou non, éventuellement relié au cycle par un espaceur, de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1. C20, le ou les autres radicaux représentant un atome d'hydrogène.
18. Procédé de traitement des. fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une composition selon l'une des revendications 14 à 17, sur les fibres sèches ou humides, puis à évaporer ou à laisser évaporer le milieu de la composition entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C, jusqu'à ce que les fibres soient sèches.
19. Procédé de traitement des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une composition selon l'une des revendications 14 à 17, sur les fibres sèches ou humides, puis à rincer et à sécher lesdites fibres entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C.
Description:
UTILISATION DE POLYMERES CONDUCTEURS SOLUBLES POUR LE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES HUMAINES L'invention concerne l'utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur soluble, comme, ou pour la fabrication de, produits cosmétiques destinés à communiquer un effet optique aux fibres kératiniques humaines et plus particulièrement aux cheveux, et en outre, lorsque ledit polymère conducteur absorbe dans le visible, comme, ou pour la fabrication de, produits cosmétiques destinés à colorer lesdites fibres.

L'invention concerne également le procédé de traitement correspondant.

Des produits destinés à communiquer aux cheveux des effets de brillance sont connus.

De tels produits contiennent des molécules, voire des polymères, à l'état solubilisé, en émulsion ou en dispersion, dans un solvant cosmétique.

Toutefois, ces produits ne procurent pas encore aux cheveux la brillance souhaitée.

Pour obtenir un effet de brillance sur les cheveux, il est connu d'utiliser des compositions riches en substances hydrophobes lubrifiantes, telle que des huiles ou des cires organiques ou des silicones. Toutefois, là encore, l'effet de brillance obtenu manque d'intensité et donne en général à la chevelure un aspect artificiel.

En outre, de telles compositions, une fois appliquées sur les cheveux, présentent l'inconvénient d'apporter un toucher gras ou collant à la chevelure, ce qui n'est pas satisfaisant.

Il existe donc un besoin de trouver des compositions cosmétiques capillaires capables de communiquer à la chevelure notamment une brillance intense et naturelle sans présenter les inconvénients cités ci-dessus.

En outre, pour obtenir des effets particulièrement esthétiques, combiner un effet optique tel qu'un apport de brillance avec un apport de coloration peut s'avérer intéressant parfois.

Or il a été trouvé de façon tout à fait inattendue et surprenante, et ceci est à la base de la présente invention, qu'il était possible d'apporter à l'ensemble de la chevelure, et de façon uniforme, notamment une brillance substantiellement plus intense, plus naturelle, et plus esthétique qu'avec les moyens de l'art antérieur, en utilisant des polymères conducteurs.

En outre, lorsque lesdits polymères conducteurs absorbent dans le spectre visible, on obtient simultanément un effet optique, comme de la brillance, et de la couleur.

Enfin, les cheveux présentent de manière avantageuse un toucher doux et agréable.

La présente invention a ainsi pour premier objet, l'utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, comme agent destiné à communiquer un effet optique aux matières kératiniques humaines, de préférence aux fibres kératiniques humaines et plus particulièrement aux cheveux.

Elle a de plus pour objet l'utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, pour la fabrication de produits cosmétiques destinés à communiquer un effet optique aux matières kératiniques humaines, de préférence aux fibres kératiniques humaines et plus particulièrement aux cheveux.

L'invention concerne de plus un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement des cheveux, avec une composition comprenant lesdits polymères conducteurs.

Selon une première variante, le procédé consiste à appliquer sur les fibres sèches ou humides, la composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, puis à évaporer ou à laisser évaporer le milieu entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C jusqu'à ce que les fibres soient sèches.

Selon une deuxième variante, le procédé consiste à appliquer sur les fibres sèches ou humides, la composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, puis à rincer lesdites fibres et à les sécher entre 20 et 120°C.

Elle a pour objet une composition de teinture pour fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, absorbant dans le spectre visible.

Mais d'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Au sens de la présente invention, le terme effet optique recouvre des effets de brillance, de couleur, métallique, goniochromatique, moiré, fluorescent, thermochrome, électrochrome.

Par ailleurs, et plus particulièrement, il est à noter que la brillance correspond à l'intensité lumineuse réfléchie sous un angle a lorsque la mèche de cheveux est éclairée sous un angle-a. L'angle a classiquement utilisé pour mesurer cette réflexion spéculaire, autrement dit la brillance, est égal à 20°. Cet apport de brillance peut être mesuré par

utilisation d'un brillancemètre comme il est par exemple décrit dans la norme ISO 2813- 1994 de l'AFNOR (août 1994, rectificatif février 1997).

Polymères conducteurs Selon la présente invention, on entend par"polymère conducteur"une structure moléculaire dans laquelle le ou les monomères présentent une forte délocalisation électronique et dont la disposition dans le squelette du polymère permet aux orbitales n de se recouvrir. Cette caractéristique chimique se traduit par un phénomène de conduction électrique qui s'accompagne ou non d'un phénomène d'absorption dans le spectre UV-visible, voire dans l'infrarouge.

Par polymère conducteur absorbant dans le visible, on entend au sens de la présente invention, tout polymère conducteur présentant une absorbance non nulle dans le domaine de longueur d'ondes allant de 400 à 800 nm, même si les maxima d'absorption du polymère se situent en dehors de cette gamme.

Les polymères conducteurs mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont des polymères conducteurs solubles dans le milieu cosmétique approprié à l'application.

On dit que le polymère est soluble dans le milieu lorsqu'il forme un liquide limpide isotrope à 25°C dans le milieu comprenant de l'eau ou un mélange eau/solvant ; ceci étant obtenu dans tout ou partie d'une gamme de concentration comprise entre 0,001 et 50 % en poids de polymère conducteur.

De plus, les polymères présentent de manière avantageuse, une conductivité comprise entre 10-5 et 5.105 siemens/cm, plus particulièrement comprise entre 10-3 et 105 siemens/cm, et de préférence comprise entre 10-1 et 104 siemens/cm.

La conductivité est mesurée à l'aide d'un générateur de courant (RM2 Test Unit commercialisé par la société Jandel) muni d'une tête de mesure dite quatre pointes (Universal four-point probes commercialisé par la société Jandel). Les quatre pointes alignées et distantes du même espacement d sont appliquées par simple pression sur l'échantillon à analyser. Un courant I est injecté par les pointes externes à l'aide de la source de courant créant ainsi une variation de potentiel. La tension U est mesurée entre les deux pointes internes reliées au voltmètre du générateur de courant.

Dans cette configuration la conductivité de l'échantillon exprimée en S/cm est donnée par l'expression suivante : a= (Kx 1)/ (U xe) Avec : K coefficient dépendant de la position des contacts sur la surface de l'échantillon.

Lorsque les pointes sont alignées et équidistantes, K est égal à : Il/log (2) I : valeur du courant injecté exprimé en ampères

U : valeur de la tension mesurée exprimée en volts e : épaisseur de l'échantillon exprimée en cm Cette expression ne peut être utilisée que lorsque l'épaisseur du matériau est négligeable devant la distance d existant entre deux pointes (e/d < 0,25). Pour obtenir des épaisseurs suffisamment faibles et ainsi pouvoir calculer la conductivité du matériau, il est préconisé de réaliser la mesure sur un support non conducteur (par exemple, une lame de verre) recouvert du matériau à analyser obtenu par évaporation d'une solution diluée. Afin d'améliorer l'homogénéité du revêtement à analyser, il est également préconisé d'utiliser la technique de dépôt dite du spin coating.

Plus particulièrement selon l'invention, on préfère utiliser des polymères conducteurs qui absorbent dans le spectre du visible et en particulier choisis dans le groupe formé par les homopolymères et les copolymères comprenant : -les polyanilines de structure (I) suivante : R, R1 1 c) 1 1 (1) R3 R3 -les polypyrroles de structure (Ila) et (Ilb) suivantes : -les polythiophènes de formules (Illa) et (Illb) suivantes :

-les polythiophène vinylènes de formule (lil bis) suivante : - les polyfuranes de formule (IV) suivante : -les paraphénylène-sulfure de structure (V) suivante : -les polyparaphénylène vinylène de formule (VI) suivante : - les polyindoles de formules (VII) suivante :

Les polyamides aromatiques de formules (Vlila), (Vlllb), (Vlllc), (Vllld) suivantes : - Les polyhydrazides aromatiques de formules (IXa), (IXb) et (IXc) suivantes :

- Les polyazométhines aromatiques de formules (Xa), (Xb) et (Xc) suivantes : - Les polyesters aromatiques de formules (Xla), (Xlb) et (XIc) suivantes : formules (I) à (XI) dans lesquelles : n varie de 5 à 10000, notamment de 5 à 1000, plus particulièrement de 10 à 1000 et de préférence de 20 à 700,

les radicaux R, Ri à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical-R',-OR',-COOR',-OCOR', avec R'représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un atome d'halogène (choisi de préférence parmi le chlore, le brome ou l'iode), un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, Ri à R4 désigne un groupement solubilisant ; X =-NHCO-,-O-,-S-,-S02-,-N=N-,-C (CH3) 2-,-CH2-,-CH=CH-,-CH=N- ; Ar représente un radical comprenant un radical monoaromatique ou polyaromatique.

Plus particulièrement, Ar représente au moins un radical choisi parmi les suivants : Par groupement solubilisant, on entend au sens de la présente invention, un groupement qui assure la solubilisation de ladite molécule dans le milieu cosmétique, de façon que le polymère présente un caractère conducteur après séchage de la composition.

Les groupements solubilisants sont de préférence choisis dans le groupe formé par : un radical carboxylique (-COOH), carboxylate (-COO-M+ avec M représentant un métal alcalin comme le sodium, le potassium, un métal alcalino-terreux, une amine organique telle que une amine primaire, secondaire ou tertiaire, une alcanolamine, un acide aminé), un radical suifonique (-SO3H), sulfonate (-S03-M+, M ayant la même définition que ci- dessus), 'un radical amine primaire, secondaire, tertiaire, un radical'ammonium quaternaire tel-NR'3+ Z-avec Z= Br, CI, alkyl (Ci-C4)-OS03 et R'alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en Ci à C20, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux, 'un radical hydroxyle, 'un radical polyoxyde d'alcène en C2-C3.

Les fonctions acides carboxyliques ou sulfoniques peuvent ou non être neutralisées par une base, telle que l'hydroxyde de sodium, l'amino-2. méthyl-2 propanol, la triéthylamine ou encore la tributylamine.

Les radicaux amines peuvent ou non être neutralisés par un acide minéral, tel que l'acide chlorhvdrique. ou car un acide oraanique, tel aue les acides acétiaue ou lactiaue. car exemple.

En outre, il est à noter que lesdits radicaux solubilisants peuvent être reliés au cycle par l'intermédiaire d'un groupement espaceur tel que par exemple un radical-R"-,-OR"-, - OCOR"-ou encore-COOR"-avec R"représentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C20, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que l'oxygène par exemple.

De préférence les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène, R',-OR',-OCOR',-COOR'avec R'présentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, et parmi les groupements solubilisants suivants, neutralisés ou non : -COOH,-CH2COOH,-CH20H,- (CH2) 60H,- (CH2) 3SO3H,-O (CH2) 3SO3H, - O (CH2) 3N (CH2CH3) 2,- [ (CH2) 20] xCH2CH20H,-[(CH2) 20] xCH2CH20CH3 avec x nombre moyen compris entre entre 0 et 200.

Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère conducteur mis en oeuvre comporte au moins un groupement solubilisant par unité répétitive.

Les polymères conducteurs présents dans la composition selon l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et décrits notamment dans l'ouvrage"Handbook of organic conductive molecules and polymers"-Wiley 1997-New York, Vol 1,2, 3, mais aussi dans la revue Can. J. Chem. Vol 64,1986.

Les polythiophènes et leur synthèse sont plus particulièrement décrits dans l'article tiré de la revue Chem. Mater. 1998, Vol. 10, N°7 pages 1990-1999-par les auteurs RASMUSSEN S. C., PICKENS J. C. et HUTCHISON J. E."A new, general approach to tuning the properties of functionalized polythiophenes : The oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes" ; dans l'article tiré de la revue Macromolecules 1998,31, pages 933-936, par les mêmes auteurs"Highly conjugated, water-soluble polymers via direct oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes". Outre la polymérisation par oxydation chimique ou électrochimique, ils peuvent être aussi obtenus par polycondensation (thiophène dihalogéné ; catalyse avec des complexes de nickel ou de palladium) ; par couplage de Suzuki (couplage entre une fonction halogène, brome par exemple et un acide boronique, catalyse : complexe de palladium et base ;. on a alors couplage de type AA-BB (réaction de monomères de type A-X-A avec B-X'-B) ou de type A-B (réaction de plusieurs monomères de type A-X-B)) ; par couplage de Stille (formation de liaison carbone-carbone en présence d'une catalyse à base de Pd-type AA-BB ou A- B), ; par polymérisation de Reike (organozinc en présence d'un complexe de nickel) ; par polymérisation de type McCulloch, etc.

Les polymères conducteurs présents dans la composition selon l'invention sont par ailleurs décrits dans la demande internationale WO 99/47570.

Parmi les polymères conducteurs convenables à la réalisation de la présente invention, on peut citer plus particulièrement les polymères correspondant aux formules (III) et

(Illbis) dans lesquelles les groupes solubilisants sont de préférence un groupement acide carboxylique ; un groupement acide sulfonique ; un radical amine tertiaire ; un radical ammonium quaternaire tel que-NR'3+ Z-avec Z= Br, CI, alkyl (Ci-C4)-OS03 et R'alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en C1 à C20, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux ; lesdits groupes étant éventuellement reliés au cycle par un espaceur. Les fonctions acides carboxyliques ou sulfoniques peuvent ou non être neutralisées.

De préférence, le polymère conducteur est choisi parmi ceux de formules (III) et (Illbis) dans lesquelles au moins un radical Ri à R4 de la formule (Illa) ou Ri ou R2 dans les formules (Illb) ou (Illbis) représente un groupement solubilisant du type acide carboxylique, sous forme neutralisée ou non, éventuellement relié au cycle par un espaceur, de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, le ou les autres radicaux représentant un atome d'hydrogène.

Les polymères conducteurs sont généralement présents dans la composition dans des proportions d'au moins 0,001 % en poids, plus particulièrement d'au moins 0,01 % en poids, de préférence d'au moins 0,1 % en poids et de manière encore plus préférée, d'au moins 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, la teneur en polymère conducteur est avantageusement d'au plus 50 % en poids, plus particulièrement d'au plus 30 % en poids, de préférence d'au plus 20 % en poids et de manière encore plus préférée d'au plus 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la teneur en polymère conducteur est comprise entre 0,1 et 50% en poids, plus particulièrement entre 0,1 et 30% en poids, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Milieu Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition cosmétique est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et peut avantageusement comprendre des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, dont plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhyliqùe, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, ou encore des polyols comme la glycérine. On peut également utiliser comme solvant les polyéthylèneglycols et le polypropylèneglycol, et les mélanges de tous ces composés.

Les solvants peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre 0,5 et 20% et, de préférence, entre 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Additifs La composition cosmétique peut encore comprendre une quantité efficace d'autres agents, par ailleurs antérieurement connus dans le traitement des fibres kératiniques humaines, tels que divers adjuvants usuels comme des agents tensioactifs bien connus de l'état de la technique et de type anionique, cationique, non-ionique, amphotère, zwittérionique ou leurs mélanges, des agents épaississants, des agents anti-oxydants, des parfums, des agents dispersants, des agents de conditionnement dont notamment des polymères cationiques ou amphotères, des agents opacifiants, des agents séquestrants tel que l'EDTA et l'acide étidronique, des filtres UV, des cires, des silicones volatiles ou non, cycliques ou linéaires ou ramifiées, organomodifiées (notamment par des groupements amines) ou non, des agents conservateurs, des céramides, des pseudocéramides, des huiles végétales, minérales ou de synthèse, les vitamines ou provitamines comme le panthénol, des polymères associatifs non-ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques.

Tensioactifs De préférence, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs qui peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, parmi des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques.

Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : (i) Tensioactif (s) anionique (s) : A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl (C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl (C6- C24) éthersulfosuccinates, les alkyl (C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl (C6-C24) sulfoacétates ; les acyl (C6-C24) sarcosinates et les acyl (C6-C24) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl (C6-C24) polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12

à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges.

(ii) Tensioactif (s) non ionique (s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard"Handbook of Surfactants"par M. R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.

(iii) Tensioactif (s) amphotère (s) ou zwittérionique (s) : Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaines, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Ci-Ce) betaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Ci-Ce) sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives : R2-CONHCH2CH2-N (R3) (R4) (CH2COO-) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyl, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et R2'-CONHCH2CH2-N (B) (C) dans laquelle : B représente-CH2CH20X', C représente- (CH2) z-Y', avec z = 1 ou 2, X'désigne le groupement-CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y'désigne-COOH ou le radical-CH2-CHOH-SOsH R2'désigne un radical alkyle d'un acide Rs-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Coco-ampho-diacetate, Disodium Lauro-ampho-diacetate, Disodium Capryl-ampho-diacetate, Disodium Caprylo-ampho-diacetate, Disodium Coco- ampho-dipropionate, Disodium Lauro-ampho-dipropionate, Disodium Capryl-ampho- dipropionate, Disodium Caprylo-ampho-dipropionate, Lauro-ampho-dipropionic acid, Coco-ampho-dipropionic acid.

A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la, dénomination commerciale Miranol (3) C2M concentré par la société Rhodia Chimie.

(iv) Tensioactifs cationiques : Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique.

La quantité d'agents tensioactifs présents dans la composition selon l'invention peut varier de 0,01 à 40 % en poids et de préférence de 0,5 à 30 % en poids, du poids total de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

La composition qui vient d'être décrite est en général appliquée sur les fibres kératiniques, sèches ou humides. On évapore ensuite le milieu de la composition, ou bien on le laisse s'évaporer entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C jusqu'à ce que les fibres soient sèches.

II est de même envisageable d'appliquer la composition sur fibres sèches ou humides, puis à rincer lesdites fibres et à les sécher entre 20 et 120°C.

L'invention permet d'obtenir un effet optique qui est plus particulièrement un effet de brillance des fibres kératiniques traités.

Cet effet optique peut aussi être de la couleur lorsque le polymère conducteur absorbe dans le spectre visible.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE 1 Synthèse de poMthiophène-S-acide acétique) Mode opératoire Préparation du polymère : poiv (thiophène-3-acétate d'éthvle) Dans un schienk sous argon, on introduit 25 ml de chloroforme sec, on dégaze puis on introduit les réactifs : 2,5g de thiophène-3-acétate d'éthyle (14,7 mmol)

et 1 g de Fez) 3 (6,15 mmol).

Le mélange est agité pendant 24 heures sous argon à 50°C.

Le polymère poly (thiophène-3-acétate d'éthyle) est alors précipité dans l'heptane.

Le polymère est ensuite dissous dans une solution de tétrahydrofuranne Caractérisation par infra rouge : Bande du C=O : 1719 cm-1 ; bandes du CH2, CH3 = 2979 cm-1, 2934 cm-1 et disparition de la bande CH à 3102 cm-1 présente dans le monomère.

Hvdrolvse du polymère : poly (thiophène-3-acétate d'éthyle) pour former le poly (thiophène-3- acide acétique).

Le polymère obtenu précédemment est alors hydrolysé par un excès de 50 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (2N) pendant 48heures à 70°C, suivi d'une acidification par HCI concentré jusqu'à précipitation du produit : poly (thiophène-3- acide acétique).

Le polymère est ensuite filtré et lavé à plusieurs reprises par de l'eau distillée afin d'éliminer les traces de catalyseur.

Caractérisation du potvmère infra-rouge : Bande du C=O : 1740 cm-1 ; COO 1580 cm-1 ; OH (bande large 3000-3500 cm-1) Neutralisation du polymère poly (thiophène-3- acide acétique) : Le polymère poly (thiophène-3- acide acétique) (2g) est dissous dans le tétrahydrofuranne (30g) et neutralisé à raison de 1 mol d'hydroxyde de sodium par mole d'acide carboxylique.

L'eau (30 g) est ensuite additionnée.

Le tétrahydrofuranne est évaporé.

II est ainsi obtenu une solution aqueuse 6% de poly (thiophène-3- acide acétique) sous forme d'un sel de sodium.

Formulation comprenant le polymère obtenu : Composition : Polymère obtenu précédemment 4% Aminométhyl propanol qs pH7 Synthalen K 1% Ethanol 10% Eau qsp 100 g

On applique sur des mèches de cheveux châtain naturels à température ambiante (20°C) la composition décrite ci-dessus, comprenant le polymère conducteur obtenu selon l'exemple précédent (0, 1g par g de cheveux). Puis on sèche les mèches.

Les mèches présentent un aspect très brillant avec un reflet doré, spécialement perceptible lorsqu'on observe les mèches en vue rasante.

Au toucher, les cheveux présentent l'avantage de ne pas être perçus comme gras, les propriétés optiques décrites ci-dessus se conservent dans le temps (inchangées après 12heures).

EXEMPLE 2 On reproduit l'exemple précédent à l'exception du fait que le polymère obtenu est neutralisé par la triéthylamine au lieu d'hydroxyde de sodium.




 
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