Verwendung von Sulfonverbindungen in einer organischen elektronischen Vorrichtung

Die vorliegende Erfindung beschreibt die Verwendung von Sulfonverbindungen in einer organischen elektronischen Vorrichtung. Die Erfindung betrifft ferner neue Sulfonverbindungen und Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen enthaltend diese Verbindungen.

Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen, in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 , WO 98/27136 und WO 2010/151006 A1 beschrieben. Als emittierende Materialien werden häufig metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz zeigen. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metall organischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vier fache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei Elektro lumineszenzvorrichtungen, insbesondere auch bei Elektrolumineszenz vorrichtungen, die Phosphoreszenz zeigen, immer noch Verbesserungs bedarf, beispielsweise im Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer. Ferner sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt, die fluoreszierende Emitter oder Emitter umfassen, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen.

Die Eigenschaften organischer elektrolumineszierender Vorrichtungen werden nicht nur durch die eingesetzten Emitter bestimmt. Hier sind insbe sondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Host-/Matrix- materialien, Lochblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien, Lochtransportmaterialien und Elektronen- bzw. Exzitonenblockier- materialien von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können zu deutlichen Verbesserungen elektrolumineszierender Vorrichtungen führen.

Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Verwendung als Emitter, vorzugsweise als fluoreszreszierender Emitter , als Matrix materialien, Lochtransportmaterialien oder Elektronentransportmaterialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebsspannung der Vorrichtung. Ferner sollten die Verbindungen eine hohe Farbreinheit aufweisen.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, als fluoreszierende Emitter oder Emitter eignen, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device- Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, eignen und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung.

Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung,

Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigen schaften der Matrixmaterialien, der Lochtransportmaterialien oder der Elektronentransportmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenz vorrichtung.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden Elektrolumineszenz vorrichtungen eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzu stellen, welche sich für rot, gelb und blau phosphoreszierende Elektro lumineszenzvorrichtungen eignen. Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrixmaterialien, als Lochtransportmaterialien oder als Elektronen transportmaterialien in organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zu Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen.

Weiterhin sollten sich die Verbindungen möglichst einfach verarbeiten lassen, insbesondere eine gute Löslichkeit und Filmbildung zeigen. Beispielsweise sollten die Verbindungen eine erhöhte Oxidationsstabilität und eine verbesserte Glasübergangstemperatur zeigen.

Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen. Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben. Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, nachfolgend näher beschriebene Verbindungen diese Aufgaben lösen und den Nachteil aus dem Stand der Technik beseitigen. Die Verwendung der Verbindungen führt zu sehr guten Eigenschaften organischer elektronischer Vorrichtungen, insbesondere von organischen Elektrolumineszenz- Vorrichtungen, insbesondere hinsichtlich der Lebensdauer, der Effizienz und der Betriebsspannung. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sowie die entsprechenden bevorzugten Ausfürhungsformen sind daher Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Verwendung einer Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I), vorzugsweise einer Verbindung gemäß Formel (I), Formel (I) wobei gilt:

W ist C=0, C=N-Ar oder S0 ₂ ;

Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann, hierbei kann die Gruppe Ar mit mindestens einer zweiten Gruppe Ar, einem Rest R, einer Gruppe X oder einer weiteren Gruppe ein Ringsystem bilden;

X steht für N oder CR, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen;

R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, N0 ₂ , N(Ar’) ₂ , N(R ¹ ) ₂ , C(=0)N(Ar’) ₂ , C(=0)N(R ¹ ) ₂ , C(Ar’) ₃ , C(R ¹ ) ₃ , Si(Ar’) ₃ , Si(R ¹ ) ₃ , B(Ar’) ₂ , B(R ¹ ) ₂ , C(=0)Ar’, C(=0)R ¹ , P(=0)(Ar’) ₂ , P(=0)(R ¹ ) ₂ , P(Ar’) ₂ , P(R ¹ ) ₂ , S(=0)Ar’, S(=0)R ¹ , S(=0) ₂ Ar’, S(=0) ₂ R ¹ ,

0S0 ₂ Ar’, 0S0 ₂ R ¹ , eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thio- alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ -Gruppen durch C=NR ¹ , -C(=0)0-, oder S0 ₂ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch miteinander oder einer weiteren Gruppe ein Ringsystem bilden;

Ar’ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring atomen, das mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar’, welche an dasselbe C-Atom, Si- Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R ¹ ), C(R ¹ )2,

Si(R ¹ ) ₂ , C=0, C=NR ¹ , C=C(R ¹ ) ₂ , O, S, S=0, S0 ₂ , N(R ¹ ), P(R ¹ ) und P(=0)R ¹ , miteinander verbrückt sein;

R ¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, CN, N0 ₂ , N(Ar”) ₂ , N(R ² ) ₂ , C(=0)Ar”, C(=0)R ² , P(=0)(Ar”) ₂ , P(Ar”) ₂ ,

B(Ar”) ₂ , B(R ² ) ₂ , C(Ar”) ₃ , C(R ² ) ₃ , Si(Ar”) ₃ , Si(R ² ) ₃ , eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CFh-Gruppen durch - =Se, C=NR ² , -C(=0)0-, O oder S0 ₂ ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Fleteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R ¹ miteinander ein Ringsystem bilden, dabei können einer oder mehrere Reste R ¹ mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden;

Ar” ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ring atomen, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar”, welche an dasselbe C-Atom, Si- Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R ² ), C(R ² )2, Si(R ² ) ₂ , C=0, C=NR ² , C=C(R ² ) ₂ , O, S, S=0, S0 ₂ , N(R ² ), P(R ² ) und P(=0)R ² , miteinander verbrückt sein;

R ² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ring atomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R ² miteinander ein Ringsystem bilden; in einer organischen elektronischen Vorrichtung.

Vorzugsweise können die vorliegenden Verbindungen als aktive Verbindung in elektronischen Vorrichtungen eingesetzt werden. Aktive Verbindungen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche beispielsweise in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenz vorrichtung zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungsinjektions-, Ladungstransport- oder Ladungsblockiermaterialien, insbesondere aber Emissionsmaterialien und Matrixmaterialien. Hierbei sind organische Materialien bevorzugt. Vorzugsweise ist eine erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung eine rein organische Verbindung. Eine rein organische Verbindung ist eine Verbindung, die nicht mit einem Metallatom in Verbindung steht, also weder mit einem Metallatom eine Koordinationsverbindung bildet, noch mit einem Metallatom eine kovalente Bindung ausbildet. Hierbei umfasst eine rein organische Verbindung vorzugsweise kein Metallatom, welches in Phosphoreszenzemittern eingesetzt werden. Diese Metalle, wie Kupfer, Molybdän, usw. insbesondere Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, werden später ausführlich dargestellt.

Die Verbindung, die einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, kann bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Excitonenblockiermaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochtransportmaterialien, Lochinjektionsmaterialien, n-Dotanden, p- Dotanden, Wide-Band-Gap-Materialien, Elektronenblockiermaterialien und/oder Lochblockiermaterialien. Hierbei sind fluoreszierende Emitter, Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Excitonenblockiermaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochtransportmaterialien, Lochinjektionsmaterialien, n-Dotanden, p- Dotanden, Wide-Band-Gap-Materialien, Elektronenblockiermaterialien und/oder Lochblockiermaterialien bevorzugt. Speziell bevorzugt wird die zuvor dargelegte Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formel (I), bevorzugt Verbindungen gemäß Formel (I) als Hostmaterial, Elektronentransportmaterial, Lochblockiermaterial und/oder Emitter, der TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt, eingesetzt, besonders bevorzugt als Hostmaterial für phosphoreszierende Emitter und speziell bevorzugt, falls W C=0 oder SO2 ist, als Hostmaterial für blau phosphoreszierende Emitter.

Benachbarte Kohlenstoffatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kohlenstoffatome, die direkt miteinander verknüpft sind. Weiterhin bedeutet „benachbarte Reste“ in der Definition der Reste, dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind. Diese Definitionen gelten entsprechend unter anderem für die Begriffe „benachbarte Gruppen“ und „benachbarte Substituenten“.

Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.

Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:

Eine kondensierte Arylgruppe, ein kondensiertes aromatisches Ringsystem oder ein kondensiertes heteroaromatisches Ringsystem im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Gruppe, in der zwei oder mehr aromatische Gruppen über eine gemeinsame Kante aneinander ankondensiert, d. h. anelliert, sind, so dass beispielsweise zwei C-Atome zu den mindenstens zwei aromatischen oder heteroaromatischen Ringen zugehören, wie beispielsweise im Naphthalin. Dagegen ist beispielsweise Fluoren keine kondensierte Arylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfindung, da im Fluoren die beiden aromatischen Gruppen keine gemeinsame Kante aufweisen. Entsprechende Definitionen gelten für Heteroarylgruppen sowie für kondensierte Ringsysteme, die auch Heteroatome enthalten können, jedoch nicht müssen.

Falls zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R, R ¹ und/oder R ² miteinander ein Ringsystem bilden, so kann ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ring system entstehen.

Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 6 bis 30 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome, vorzugsweise 2 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 2 bis 30 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, bei spielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen,

Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C- Atome, vorzugsweise 6 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 6 bis 30 C- Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 60 C, vorzugsweise 1 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 1 bis 30 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. Weiterhin sollen Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinander gebunden sind, wie z. B. Biphenyl, Terphenyl, Quater- phenyl oder Bipyridin, ebenfalls als aromatisches bzw. heteroaromatisches Ringsystem verstanden werden.

Unter einer cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine monocyclische, eine bicyclische oder eine polycyclische Gruppe verstanden.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Ci- bis C20- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, beispielsweise die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2- Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3- Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]- octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluor- methyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 ,1-Dimethyl-n-hex-1-yl-, 1 ,1- Dimethyl-n-hept-1 -yl-, 1 , 1 -Dimethyl-n-oct-1 -yl-, 1 , 1 -Dimethyl-n-dec-1 -yl-,

1 , 1 -Dimethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 , 1 -Dimethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 , 1 -Dimethyl-n- hexadec-1 -yl-, 1 ,1-Dimethyl-n-octadec-1-yl-, 1 , 1 -Diethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1- Diethyl-n-hept-1-yl-, 1 , 1 -Diethyl-n-oct-1 -yl-, 1 , 1 -Diethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1- Diethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 , 1 -Diethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 , 1 -Diethyln-n-hexadec- 1 -yl-, 1 ,1-Diethyl-n-octadec-1-yl-, 1-(n-Propyl)-cyclohex-1-yl-, l-(n-Butyl)- cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Hexyl)-cyclohex-l -yl-, 1-(n-Octyl)-cyclohex-1-yl- und 1- (n-Decyl)-cyclohex-l -yl- verstanden. Unter einer Alkenylgruppe werden beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl oder Cyclooctadienyl verstanden. Unter einer Alkinylgruppe werden beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Ci- bis C4o-Alkoxygruppe werden beispiels weise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60, vorzugsweise 5 - 40 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden beispielsweise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benz- fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndenofluoren, cis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, cis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen,

Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin,

1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren,

1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Aza- carbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-T riazol, 1 ,2,4-T riazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1,3,4- Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thia- diazol, 1 ,3,5-T riazin, 1 ,2,4-T riazin, 1 ,2,3-T riazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin,

1 ,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzo- thiadiazol. In einer bevorzugten Ausgestaltung kann die erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung mindestens eine Struktur der Formeln (lla), (Mb) und/oder (llc) umfassen, vorzugsweise ausgewählt sein aus den Verbin dungen der Formeln (lla), (Mb) und (llc)

Formel (llc) wobei die Reste Ar und R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung haben, der Index m gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt 0 oder 1 ist.

Ferner kann vorgesehen sein, dass zwei Gruppen Ar, vorzugsweise die zwei in Formel (Mb) an ein Stickstoffatom gebundene Gruppen Ar zusammen ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen bilden, das mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann, wobei der Rest R die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutungen aufweist.

In einer bevorzugten Ausgestaltung kann die erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung mindestens eine Struktur der Formeln (llb-1 ), (llb-2), (llb-3) und/oder (llb-4) umfassen, vorzugsweise ausgewählt sein aus den Verbindungen der Formeln (llb-1), (llb-2), (llb-3) und/oder (llb-4) wobei die Reste X und R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung haben, der Index m gleich oder verschieden 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt 0 oder 1 ist. Vorzugsweise ist mindestens einer der Reste Ar und/oder R ausgewählt ist aus der Gruppe der Phenyle, Fluorene, Indenofluorene, Spirobifluorene, Carbazole, Indenocarbazole, Indolocarbazole, Spirocarbazole, Pyrimidine, Triazine, Chinazoline, Chinoxaline, Pyridine, Chinoline, iso-Chinoline, Lactame, Triarylamine, Dibenzofurane, Dibenzothiene, Imidazole, Benzimidazole, Benzoxazole, Benzthiazole, 5-Aryl-phenanthridin-6-one, 9,10-Dehydrophenanthrene, Fluoranthene, Naphthaline, Phenanthrene, Anthracene, Benzanthracene, Fluoradene, Pyrene, Perylene, Chrysene, Borazine, Boroxine, Boroie, Borazole, Azaborole, Ketone, Phosphinoxide, Arylsilane, Siloxane und deren Kombinationen.

Fermer kann vorzugsweise vorgesehen sein, dass ein direkt an ein Stickstoffatom gebundener Rest R keine Gruppe darstellt, die ausgewählt ist aus OH, F, CI, Br, I, CN, N0 ₂ , N(Ar) ₂ , N(R ¹ ) ₂ , wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung hat. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform weisen die Strukturen der Formeln (I) sowie die zuvor und nachfolgend dargelegten bevorzugten Ausgestaltungen dieser Strukturen keine N-N-Bindung auf.

Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste Ar und/oder R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho- meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 9,9‘-Diaryl-Fluorenyl 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl,

Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1-, 2-, 3-, 4- oder 9-Carbazolyl, 1- oder 2- Napthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9-Anthracenyl, Trans- und cis- Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Indolocarbazolyl, Spirocarbazolyl, 5- Aryl-Phenanthridin-6-on-yl, 9, 10-Dehydrophenanthrenyl, Fluoranthenyl, Tolyl, Mesityl, Phenoxytolulyl, Anisolyl, Triarylaminyl, Bis-triarylaminyl, Tris- triarylaminyl, Flexamethylindanyl, Tetralinyl, Monocycloalkyl, Biscycloalkyl, Tricycloalkyl, Alkyl, wie z.B. tert-Butyl, Methyl, Propyl, Alkoxyl,

Alkylsulfanyl, Alkylaryl, Triarylsilyl, Trialkylsilyl, Xanthenyl, 10-Aryl- Phenoxazinyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind, wobei Phenyl, Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen-, Phenanthren-, Triphenylen- Gruppen besonders bevorzugt sind.

Wenn die zuvor und nachfolgend dargelegten Strukturen durch Substituenten R substituiert sind, dann sind diese Substituenten R bevorzugt gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar‘)2, C(=0) Ar‘, P(=0)( Ar‘)2, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CFh-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere Fl-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring system mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R, die vorzugsweise an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ring system bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei die Gruppe Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist.

Besonders bevorzugt sind diese Substituenten R ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar‘)2, einer geradkettigen Alkyl gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 3 oder 4 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 8 C- Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können optional zwei Substituenten R ¹ , vorzugsweise die an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei Ar die zuvor dargelegte Bedeutung aufweisen kann.

Besonders bevorzugt sind die Substituenten R ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fl oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring system mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht aromatischen Resten R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbeson dere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, Chinolinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Dibenzothienyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl und Indenocarbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R der zuvor und nachfolgend dargelegten Strukturen, vorzugsweise Strukturen gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) untereinander kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die

Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ¹ und R ² ein, die an die Reste R beziehungsweise an R ¹ gebunden sein können. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung eine Lochtransportgruppe umfasst, wobei vorzugsweise mindestens eine der zuvor dargelegten Gruppen Ar und/oder R, die unter anderem in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) enthalten sein können, eine Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt.

Lochtransportgruppen sind in der Fachwelt bekannt, wobei diese vorzugsweise Triarylamin- oder Carbazolgruppen umfassen.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Lochtransportgruppe eine Gruppe umfasst, bevorzugt für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (H-1) bis (H-3),

Formel (H-1) Formel (H-2)

Formel (H-3) wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und die Symbole die folgende Bedeutung aufweisen;

Ar ² , Ar ³ , Ar ⁴ ist jeweils unabhängig ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 C-Atomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 3 bis 40 C-Atomen, welches jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann; p ist 0 oder 1 ;

Z steht für eine Bindung oder C(R ¹ )2, Si(R ¹ )2, C=0, NR ¹ , NAr ¹ , BR ¹ , PR ¹ , PO(R ¹ ), SO, SO2, Se, O oder S, vorzugsweise für eine Bindung oder C(R ¹ )2, N-Ar ¹ , O oder S; wobei Ar ¹ ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 C-Atomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 3 bis 40 C-Atomen ist, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, und der Reste R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist. Hierbei ist das Vorhandensein einer N-N-Bindung vorzugsweise ausgeschlossen.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Lochtransportgruppe eine Gruppe umfasst, bevorzugt für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (H-4) bis (H-26),

Formel (H-4) Formel (H-5)

Formel (H-14) wobei Y ¹ 0, S, C(R ¹ )2 oder NAr ¹ darstellt, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert, e 0, 1 oder 2 ist, j 0, 1 , 2 oder 3 ist, h 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist, p 0 oder 1 ist, R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweist und Ar ¹ und Ar ² die zuvor, insbesondere für Formel (H-1 ) oder (H-2) genannten Bedeutungen aufweisen. Hierbei ist das Vorhandensein einer N-N-Bindung vorzugsweise ausgeschlossen.

Aus der obigen Formulierung ist ersichtlich, dass, falls der Index p = 0 ist, die entsprechende Gruppe Ar ² nicht vorhanden ist und eine Bindung gebildet wird.

Bevorzugt kann die Gruppe Ar ² mit dem aromatischen oder heteroaromatischen Rest oder dem Stickstoffatom, an den die Gruppe Ar ² gemäß den Formeln (H-1 ) bis (H-26) gebunden sein kann, eine durchgängige Konjugation ausbilden.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar ² für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht Ar ² für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formeln (H-1) bis (H-26) dargelegte Symbol Ar ² für einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formeln (H-1) bis (H-26) dargelegte Gruppe Ar ² ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit kondensierten 6-Ringen umfasst. Demgemäß sind Naphthylstrukturen gegenüber Anthracenstrukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzofuranyl- und/oder Dibenzothienyl- Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl-Strukturen.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegte Gruppe Ar ² höchstens 1 Stickstoffatom, bevorzugt höchstens 2 Heteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein Heteroatom und besonders bevorzugt kein Heteroatom aufweist.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar ³ und/oder Ar ⁴ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen bzw. ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere in Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst, wobei vorzugsweise mindestens eine der zuvor dargelegten Gruppen Ar und/oder R, die unter anderem in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) enthalten sein können, einen

Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst, vorzugsweise darstellt. Elektronentransportgruppen sind in der Fachwelt weithin bekannt und fördern die Fähigkeit von Verbindungen, Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten.

Weiterhin zeigen erfindungsgemäß einzusetzende Verbindungen überraschende Vorteile, die mindestens eine Struktur umfassen, die aus der Gruppe Pyridine, Pyrimidine, Pyrazine, Pyridazine, Triazine, Chinazoline, Chinoxaline, Chinoline, Isochinoline, Imidazole und/oder Benzimidazole ausgewählt ist, wobei Pyrimidine, Triazine und Chinazoline besonders bevorzugt sind. Diese Strukturen fördern im Allgemeinen die Fähigkeit von Verbindungen, Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten. in einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass der Elektronentransportgruppe-umfassende Rest für eine Gruppe steht, die durch die Formel (QL) darstellbar ist,

1

Q L

Formel (QL) worin L ¹ eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, und Q eine Elektronentransportgruppe ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert. Bevorzugt kann die Gruppe L ¹ mit der Gruppe Q und dem Atom, bevorzugt dem Kohlen- oder Stickstoffatom, an den die Gruppe L ¹ gemäß Formel (QL) gebunden ist, eine durchgängige Konjugation ausbilden. Eine durchgängige Konjugation der aromatischen beziehungsweise heteroaromatischen Systeme wird ausgebildet, sobald direkte Bindungen zwischen benachbarten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen gebildet werden. Eine weitere Verknüpfung zwischen den zuvor genannten konjugierten Gruppen, die beispielsweise über ein S-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe erfolgt, schadet einer Konjugation nicht. Bei einem Fluorensystem sind die beiden aromatischen Ringe unmittelbar gebunden, wobei das sp ³ hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 zwar eine Kondensation dieser Ringe unterbindet, jedoch eine Konjugation erfolgen kann, da dieses sp ³ hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 nicht zwingend zwischen der elektronentransportierenden Gruppe Q und dem Atom, über das die Gruppe der Formel (QL) an weitere Strukturelemente einer Verbindung bindet, liegt. Im Gegensatz hierzu kann bei einer zweiten Spirobifluorenstruktur eine durchgängige Konjugation ausgebildet werden, falls die Verbindung zwischen der Gruppe Q und dem aromatischen oder heteroaromatischen Rest, an den die Gruppe L ¹ gemäß Formel (QL) gebunden ist, über die gleiche Phenylgruppe der Spirobifluorenstruktur oder über Phenylgruppen der Spirobifluorenstruktur, die unmittelbar aneinander gebunden sind und in einer Ebene liegen, erfolgt. Falls die Verbindung zwischen der Gruppe Q und dem aromatischen oder heteroaromatischen Rest, an den die Gruppe L ¹ gemäß Formel (QL) gebunden ist, über verschiedene Phenylgruppen der zweiten Spirobifluorenstruktur erfolgt, die über das sp ³ hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 verbunden sind, ist die Konjugation unterbrochen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht L ¹ für eine Bindung oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht L ¹ für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R ² die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann.

Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formel (QL) dargelegte Symbol L ¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Bindung oder einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formel (QL) dargelegte Gruppe L ¹ ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfasst. Demgemäß sind Naphthylstrukturen gegenüber Anthracen- strukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzo- furanyl- und/oder Dibenzothienyl-Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt.

Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl- Strukturen.

Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme L ¹ sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen, ortho-, meta- oder para-Biphenylen, Terphenylen, insbesondere verzweigtes Terphenylen, Quaterphenylen, insbesondere verzweigtes Quaterphenylen, Fluorenylen, Spirobifluorenylen, Dibenzo- furanylen, Dibenzothienylen und Carbazolylen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in Formel (QL) dargelegte Gruppe L ¹ höchstens 1 Stickstoffatom, bevorzugt höchstens 2 Heteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein Heteroatom und besonders bevorzugt kein Heteroatom aufweist.

Vorzugsweise kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-1 ), (Q-2), (Q-4), (Q-4), (Q-5), (Q-6),

Formel (Q-10), wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert,

Q‘ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR ¹ oder N darstellt, und

Q“ NR ¹ , 0 oder S darstellt; wobei wenigstens ein Q‘ gleich N und

R ¹ wie zuvor, insbesondere in Formel (I) definiert ist.

Weiterhin kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe vorzugsweise ausgewählt sein aus einer Struktur der Formeln (Q-11 ), (Q-12), (Q-13),

(Q-14) und/oder (Q-15)

Formel (Q-15) wobei das Symbol R ¹ die zuvor unter anderem für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, X' N oder CR ¹ ist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert, wobei X' vorzugsweise ein Stickstoffatom darstellt. In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-16), (Q-17), (Q-18), (Q-19), (Q-20), (Q-21 ) und/oder (Q-22)

Formel (Q-22) worin das Symbol R ¹ die zuvor unter anderem für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 1 oder 2 ist. Hierbei sind die Strukturen der Formeln (Q-16), (Q-17), (Q-18) und (Q-19) bevorzugt. In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-23), (Q-24) und/oder (Q-25),

Formel (Q-25) worin das Symbol R ¹ die zuvor unter anderem für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert.

In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-26), (Q-27), (Q-28), (Q-29) und/oder (Q-30),

Formel (Q-30) wobei Symbole Ar ¹ und R ¹ die zuvor zuvor unter anderem für Formel (I) und/oder (H-2), (H-3) genannte Bedeutung aufweisen, X' N oder CR ¹ ist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert. Vorzugsweise stellt in den Strukturen der Formeln (Q-26), (Q-27) und (Q- 28) genau ein X' ein Stickstoffatom dar.

Vorzugsweise kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-31), (Q-32), (Q-33), (Q-34), (Q-35), (Q-36), (Q-37), (Q-38), (Q-39), (Q-40), (Q-41), (Q-42), (Q-43) und/oder (Q-44), Formel (Q-43) Formel (Q-44) worin die Symbole Ar ¹ und R ¹ die zuvor unter anderem für Formel (I) und/oder (H-2) oder (H-3) dargelegte Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 , n 0,

1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und I 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar ¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem, vorzugsweise einen Arylrest mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen bzw. ein heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise eine Heteroarylgruppe mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R ² die zuvor, insbesondere in Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann.

Vorzugsweise steht das Symbol Ar ¹ für einen Aryl- oder Heteroarylrest, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatischen Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist, beispielweise ein C- oder N-Atom der zuvor dargestellten Gruppen (H-1) bis (H-26) oder (Q-26) bis (Q-44).

Mit Vorteil stellt Ar ¹ in den Formeln (H-1) bis (H-26) oder (Q-26) bis (Q-44) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen dar, welches mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, vorzugsweise aber unsubstituiert ist, wobei R ² die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann.

Bevorzugt bilden die Reste R ¹ oder R ² in den Formeln (H-1) bis (H-26) oder (Q-1) bis (Q-44) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ und/oder Ar ⁴ , an die die Reste R ¹ oder R ² gebunden sind, kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ² ein, die an die Reste R ¹ gebunden sein können.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die Gruppe Ar‘, Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ und/oder Ar ⁴ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Carbazolyl, 1- oder 2-Napthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9-Anthracenyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind, wobei Phenyl, Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen-, Phenanthren-, Triphenylen- Gruppen besonders bevorzugt sind, wobei der Rest R ¹ die zuvor, insbesondere in Formel (I) genannte Bedeutung aufweist.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass mindestens zwei Reste Ar und/oder R in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) jeweils eine Lochtransportgruppe umfassen, vorzugsweise darstellen.

Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste Ar und/oder R in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) zwei Lochtransportgruppen umfasst. Hierbei kann eine Lochtransportgruppe als Rest R ¹ angesehen werden, wobei in diesem Fall die in den Strukturen der Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegten Substituenten R ¹ durch Reste R ² zu ersetzen sind.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass mindestens zwei Reste Ar und/oder R in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) jeweils einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfassen, vorzugsweise darstellen.

Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste Ar und/oder R in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) zwei Elektronentransportgruppe-umfassende Reste umfasst. Hierbei kann ein Elektronentransportgruppe-umfassender Rest als Rest R ¹ angesehen werden, wobei in diesem Fall die in den Strukturen der Formeln (QL) und/oder (Q-1 ) bis (Q-44) dargelegten Substituenten R ¹ durch Reste R ² zu ersetzen sind.

In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste Ar und/oder R in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) eine Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt, und mindestens einer der Reste R und/oder Ar einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst, vorzugsweise darstellt.

Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste Ar und/oder R in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) sowohl einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst als auch eine Lochtransportgruppe. Hierbei kann ein Elektronentransportgruppe-umfassender Rest oder eine Lochtransportgruppe als Rest R ¹ angesehen werden, wobei in diesem Fall die in den Strukturen der Formeln (QL), (Q-1 ) bis (Q-44) oder (H-1 ) bis (H- 26) dargelegten Substituenten R ¹ durch Reste R ² zu ersetzen sind.

In einerweiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste Ar und/oder R mindestens eine Gruppe umfasst, die zu mit Wide-Band-Gap -Materialien führt. Der Begriff „Gruppe, die zu mit Wide- Band-Gap -Materialien führt“ legt dar, dass die Verbindungen als Wide- Band-Gap-Materialien eingesetzt werden können, so dass die Verbindungen entsprechende Gruppen aufweisen. Wide-Band-Gap- Materialien werden später ausführlicher dargelegt.

Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste Ar und/oder R mindestens eine Gruppe umfasst, die zu Materialien führt, die als Hostmaterial eingesetzt werden. Der Begriff „Gruppe, die zu Materialien führt, die als Hostmaterial eingesetzt werden“ legt dar, dass die Verbindungen als Hostmaterialien eingesetzt werden können, so dass die Verbindungen entsprechende Gruppen aufweisen. Hostmaterialien werden später ausführlicher dargelegt.

In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die Verbindung ein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit mindestens 2, vorzugsweise drei kondensierten Ringen umfasst, welches gegebenenfalls substituiert sein kann. Vorzugsweise umfasst mindestens einer der Reste Ar und/oder R in Strukturen der Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) mindestens ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen.

Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass das aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-17) wobei X' N oder CR ¹ , vorzugsweise CR ¹ ist, L ¹ eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung hat und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert.

Ganz besonders bevorzugt kann vorgesehen sein, dass das aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (Ar‘-1 ) bis (Ar’-17) (Ar‘-10) (Ar‘-11 ) (Ar‘-12) wobei L ¹ eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung hat, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und für die Indices gilt: p ist 0 oder 1 ; e ist 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ; j ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0,1 oder 2, besonders bevorzugt vorzugsweise 0 oder 1 ; h ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt vorzugsweise 0 oder 1 ; s ist eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 7, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3 oder 4, speziell bevorzugt 0, 1 oder 2.

Vorzugsweise beträgt die Summe der Indices p, e, j, h und s in den Strukturen der Formel (Ar‘-1) bis (Ar’-17) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1. Die zuvor dargelegten Strukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-17) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar’-17) sind insbesondere bevorzugte Reste für Verbindungen, die sich zur Verwendung als fluoreszierender Emitter oder als blaue OLED- Materialien eignen.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung stellt die Gruppe L ¹ in den zuvor dargelegten Strukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-17) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar’-17) ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen dar, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung hat.

Wenn die aromatische und/oder heteroaromatische Gruppen durch Substituenten R ¹ substituiert sind, dann sind diese Substituenten R ¹ bevorzugt gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar ^“ )2, C(=0) Ar ^“ , P(=0)( Ar ^“ )2, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CFh-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere Fl-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring system mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aralkyl- oder Fleteroaralkylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R ¹ , die vorzugsweise an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ring system bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei die Gruppe Ar ^“ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist.

Besonders bevorzugt sind diese Substituenten R ¹ ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar ^“ )2, einer geradkettigen Alkyl- gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 3 oder 4 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 8 C- Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ¹ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können optional zwei Substituenten R ¹ , vorzugsweise die an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei Ar ¹ die zuvor dargelegte Bedeutung aufweisen kann.

Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten R ¹ ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaroma tischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R ¹ sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbeson dere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl und Indenocarbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R ¹ eines aromatischen oder heteroaromatischen Ringssystems mit weiteren Ringatomen des aromatischen oder heteroaromatischen Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ² ein, die an die Reste R ¹ gebunden sein können.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass in einer Struktur gemäß Formel Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) mindestens ein Rest R ¹ oder Ar ^“ für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ -43), beziehungsweise in einer Struktur gemäß Formel (H-1 ) bis (H- 26), (QL), (Q-1 ) bis (Q-44), (Ar-1 ) bis (Ar-17) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar’-17) mindestens ein R ¹ für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ - 43) Formel (R ¹ -22) Formel (R ¹ -23) Formel (R ¹ -24) Formel (R ¹ -37) Formel (R ¹ -38) Formel (R ¹ -39)

Formel (R ¹ -43) wobei für die verwendeten Symbole gilt:

Y ³ ist 0, S oder NR ² , vorzugsweise 0 oder S; k ist bei jedem Auftreten unabhängig 0 oder 1 ; i ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 oder 2; j ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3; h ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4; g ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5;

R ² kann die zuvor genannte, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen und die gestrichelte Bindung markiert die Anbindungsposition.

Hierbei sind die Gruppen der Formeln R ¹ -1 bis R ¹ -28 bevorzugt, wobei die Gruppen R ¹ -1 , R ¹ -3, R ¹ -4, R ¹ -10, R ¹ -11 , R ¹ -12, R ¹ -13, R ¹ -14, R ¹ -16, R ¹ -17, R ¹ -18, R ¹ -19, R ¹ -20, R ¹ -21 und/oder R ¹ -22 besonders bevorzugt sind. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices k, i, j, h und g in den Strukturen der Formel (R ¹ -1 ) bis (R ¹ -43) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt.

Bevorzugt bilden die Reste R ² in den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ -43) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Fleteroarylgruppe, an die die Reste R ² gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem.

Die zuvor dargelegten Reste der Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ -43) stellen bevorzugte Reste Ar gemäß Formel (I) beziehungsweise Ar ³ , Ar ⁴ gemäß Formeln (H-1 ) bis (H-3) oder bevorzugte Ausführungsformen dieser Formeln dar, wobei in diesem Fall die in den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ -43) dargelegten Gruppen R ² durch Reste R ¹ zu ersetzen sind. Die zuvor dargelegten Bevorzugungen hinsichtlich der Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ -43) gelten entsprechend.

Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass die Verbindung mindestens eine verbindende Gruppe umfasst, die ausgewählt ist aus den Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -76), vorzugsweise in der Struktur gemäß Formeln (H-1 ) bis (H-26) die Gruppe Ar ² ausgewählt ist aus den Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -76) oder die Elektronentransportgruppe mit weiteren Strukturelementen über eine verbindende Gruppe verbunden ist, die ausgewählt ist aus den Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -76) oder der Rest L ¹ in Formeln (QL), (Ar-1 ) bis (Ar-17) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar’-17) für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -76), Formel (U-19) Formel (L ¹ -20) Formel (L ¹ -21)

Formel (U-34) Formel (U-35) Formel (L ¹ -36) Formel (U-52) Formel (U-53) Formel (L ¹ -54)

Formel (L ¹ -67) Formel (L ¹ -68) Formel (L ¹ -69) Formel (L ¹ -76) wobei die gestrichelten Bindungen jeweils die Anbindungspositionen markieren, der Index k 0 oder 1 ist, der Index I 0, 1 oder 2 ist, der Index j bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3 ist; der Index h bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist, der Index g 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 ist; das Symbol Y ² O, S oder NR ¹ , vorzugsweise 0 oder S ist; und das Symbol R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Strukturen der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -76) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt.

Bevorzugte Verbindungen mit einer Gruppe der Formeln (H-1 ) bis (H-26) umfassen eine Gruppe Ar ² , die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L ¹ -1 ) bis (U-46) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ - 32) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), speziell bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (U-10) und/oder (L ¹ -57) bis (U-68). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Strukturen der Formeln (L ¹ -1 ) bis (U-46) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), bevorzugt der Formel (L ¹ -1) bis (L ¹ -32) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), speziell bevorzugt der Formel (L ¹ -1) bis (L ¹ - 10) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -68) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen.

Bevorzugte Verbindungen mit einer Gruppe der Formel (QL) umfassen eine Gruppe L ¹ , die eine Bindung darstellt oder die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -46) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -32) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), speziell bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -10) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -68). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Strukturen der Formeln (L ¹ -1) bis (L ¹ -46) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -32) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), speziell bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -10) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -68) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen.

Bevorzugte Verbindungen mit einer Gruppe der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-17) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar’-17) umfassen eine Gruppe L ¹ , die eine Bindung darstellt oder die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L ¹ -1) bis (L ¹ -46) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), bevorzugt der Formel (L ¹ -1) bis (L ¹ -32) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), speziell bevorzugt der Formel (L ¹ -1) bis (L ¹ - 10) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -68). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k,

I, g, h und j in den Strukturen der Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -46) und/oder (L ¹ - 57) bis (L ¹ -76), bevorzugt der Formel (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -32) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -76), speziell bevorzugt der Formel (L ¹ -1) bis (L ¹ -10) und/oder (L ¹ -57) bis (L ¹ -68) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen.

Bevorzugt bilden die Reste R ¹ in den Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -76) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, an die die Reste R ¹ gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung ist eine erfindungsgemäß einsetzbare Verbindung durch mindestens eine der Strukturen gemäß Formel (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) darstellbar. Vorzugsweise weisen Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4), ein Molekulargewicht von kleiner oder gleich 5000 g/mol, bevorzugt kleiner oder gleich 4000 g/mol, insbesondere bevorzugt kleiner oder gleich 3000 g/mol, speziell bevorzugt kleiner oder gleich 2000 g/mol und ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 1200 g/mol auf.

Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol auf.

Wenn die erfindungsgemäße Verbindung mit aromatischen oder hetero aromatischen Gruppen R ¹ bzw. R ² substituiert ist, so ist es bevorzugt, wenn diese keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen aufweisen. Besonders bevorzugt weisen die Substituenten überhaupt keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit direkt aneinander kondensierten Sechsringen auf. Diese Bevorzugung ist mit der geringen Triplettenergie derartiger Strukturen zu begründen. Kondensierte Arylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen, die dennoch auch erfindungsgemäß geeignet sind, sind Phenanthren und Triphenylen, da auch diese ein hohes Triplettniveau aufweisen.

Bei Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen zur Verwendung als fluoreszierender Emitter oder als blaue OLED-Materialien können bevorzugte Verbindungen entsprechende Gruppen, beispielsweise Fluoren-, Anthracen- und/oder Pyren-Gruppen enthalten, die mit Gruppen R ¹ oder R ² substituiert sein können oder die durch entsprechende Substituition der Gruppen (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -76) oder (R ¹ -1 ) bis (R ¹ -43) mit den Substituenten R ¹ oder R ² gebildet werden.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ² , beispielsweise bei einer Struktur gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) sowie bevorzugten Ausführungsformen dieser Struktur oder den Strukturen, bei denen Bezug auf diese Formeln genommen wird, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aroma tischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatome, besonders bevorzugt mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.

Bevorzugt bilden die Reste R ² mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, an die die Reste R ² gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäße Verbindung nicht in unmittelbaren Kontakt mit einem Metallatom steht, vorzugsweise kein Ligand für einen Metallkomplex darstellt.

Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (III), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (III),

Formel (III) wobei die Symbole X und W die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen und HetAr ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei die Gruppe HetAr mit mindestens einer Gruppe Ar, einem Rest R oder einerweiteren Gruppe ein Ringsystem bilden kann, wobei HetAr vorzugsweise für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (H-1) bis (H-26) oder die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (QL) und (Q-1 ) bis (Q-44). In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formel (IVa), (IVb) und/oder (IVc) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sind aus den Verbindungen der Formel (IVa), (IVb) und/oder (IVc),

Formel (IVc) wobei die Symbole R und Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und FletAr die zuvor, insbesondere für Formel (III) genannte Bedeutung aufweist, vorzugsweise für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (H-1 ) bis (H-26) oder die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (QL) und (Q-1) bis (Q- 44).

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei umfassen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa) Reste R ¹ , die vorzugsweise ein aromatisches oder heteroaroma tisches Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen darstellen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann; vorzugsweise weisen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa) mindestens einen Rest R ¹ , bevorzugt mindestens zwei Reste R ¹ auf, der/die ausgewählt ist/sind aus aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ - 43), vorzugsweise Gruppen der Formeln R ¹ -1 bis R ¹ -28 und R ¹ -34 bis R ¹ -38, insbesondere bevorzugt Gruppen der Formeln R ¹ -1 , R ¹ -3, R ¹ -4, R ¹ -10, R ¹ - 11 R ¹ -12 R ¹ -13 R ¹ -14 R ¹ -16 R ¹ -17 R ¹ -18 R ¹ -19 R ¹ -20 R ¹ -21 R ¹ -22 R ¹ -24 und/oder R ¹ -37.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa), bei denen die Gruppe HetAr mindestens eine Gruppe QL aufweist, vorzugsweise darstellt, wobei Q ausgewählt ist aus Q-16 bis 19 und Q-23 bis Q-25, vorzugsweise Q-23 bis Q-25, besonders jevorzugt Q-23, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa), bei denen die Gruppe HetAr mindestens eine Lochtransportgruppe aufweist, vorzugsweise darstellt, wobei die Lochtransportgruppe ausgewählt ist aus H-1 bis H-3, welche die folgenden

Eigenschaften aufweisen:

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa), bei denen die Gruppe HetAr mindestens eine Lochtransportgruppe aufweist, vorzugsweise darstellt, wobei die Lochtransportgruppe ausgewählt ist aus H-4 bis H-26, welche die tilgenden Eigenschaften aufweisen:

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVb), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei umfassen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVb) Reste R ¹ , die vorzugsweise ein aromatisches oder heteroaroma tisches Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen darstellen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann; vorzugsweise weisen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa) mindestens einen Rest R ¹ , bevorzugt mindestens zwei Reste R ¹ auf, der/die ausgewählt ist/sind aus aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ - 43), vorzugsweise Gruppen der Formeln R ¹ -1 bis R ¹ -28 und R ¹ -34 bis R ¹ -38, insbesondere bevorzugt Gruppen der Formeln R ¹ -1 , R ¹ -3, R ¹ -4, R ¹ -10, R ¹ - 11 R ¹ -12 R ¹ -13 R ¹ -14 R ¹ -16 R ¹ -17 R ¹ -18 R ¹ -19 R ¹ -20 R ¹ -21 R ¹ -22 R ¹ -24 und/oder R ¹ -37.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass der Rest HetAr und mindestens einer der Reste Ar und/oder R in einer Struktur gemäß den Formeln (III), (IVa), (IVb) und/oder (IVc) jeweils eine Lochtransportgruppe umfassen, vorzugsweise darstellen.

Ferner kann vorgesehen sein, dass der Rest HetAr in einer Struktur gemäß den Formeln (III), (IVa), (IVb) und/oder (IVc) zwei Lochtransportgruppen umfasst. Hierbei kann eine Lochtransportgruppe als Rest R ¹ angesehen werden, wobei in diesem Fall die in den Strukturen der Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegten Substituenten R ¹ durch Reste R ² zu ersetzen sind.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass der Rest FletAr und mindestens einer der Reste Ar und/oder R in einer Struktur gemäß den Formeln (III), (IVa), (IVb) und/oder (IVc) jeweils einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfassen, vorzugsweise darstellen.

Ferner kann vorgesehen sein, dass der Rest FletAr in einer Struktur gemäß den Formeln (III), (IVa), (IVb) und/oder (IVc) zwei Elektronentransportgruppe-umfassende Reste umfasst. Hierbei kann ein Elektronentransportgruppe-umfassender Rest als Rest R ¹ angesehen werden, wobei in diesem Fall die in den Strukturen der Formeln (QL) und/oder (Q-1) bis (Q-44) dargelegten Substituenten R ¹ durch Reste R ² zu ersetzen sind.

In einerweiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste HetAr, Ar und/oder R in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) eine Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt, und mindestens einer der Reste HetAr, Ar und/oder R einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst, vorzugsweise darstellt.

Ferner kann vorgesehen sein, dass der Rest HetAr in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) sowohl einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst als auch eine Lochtransportgruppe. Hierbei kann ein Elektronentransportgruppe umfassender Rest oder eine Lochtransportgruppe als Rest R ¹ angesehen werden, wobei in diesem Fall die in den Strukturen der Formeln (QL), (Q-1) bis (Q-44) oder (H-1) bis (H-26) dargelegten Substituenten R ¹ durch Reste R ² zu ersetzen sind.

Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (V), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (V), wobei die Symbole X und W die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen und KonAr ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen darstellt, welches 10 bis 60 aromatische Ringatome, vorzugsweise 12 bis 40 aromatische Ringatome aufweist, wobei das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei die Gruppe KonAr mit mindestens einer Gruppe Ar, einem Rest R, einer Gruppe X oder einer weiteren Gruppe ein Ringsystem bilden kann, wobei KonAr vorzugsweise für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (Ar-1) bis (Ar-17) und (Ar‘-1) bis (Ar’-17), besonders bevorzugt für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (Ar-3) bis (Ar-17) und (Ar‘-3) bis (AM 7).

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formel (Via), (Vlb) und/oder (Vlc) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sind aus den Verbindungen der Formel (Via), (Vlb) und/oder (Vlc),

Formel (Via) Formel (Vlb)

Formel (Vlc) wobei die Symbole R und Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und KonAr die zuvor, insbesondere für Formel (V) genannte Bedeutung aufweist, vorzugsweise für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (Ar-1) bis (Ar- 17) und (Ar‘-1) bis (Ar’-17), besonders bevorzugt für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (Ar-3) bis (Ar-17) und (Ar‘-3) bis (AM 7).

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (V), (Via), (Vlb) und/oder (Vlc), welche die tilgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei umfassen die Gruppen der Formeln Ar-5 oder Ar’ -5 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formeln (V), (Via), (Vlb) und/oder (Vlc) Reste R ¹ , die vorzugsweise ein aroma tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen darstellen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann; vorzugsweise weisen die Gruppen der Formeln Ar-5 und Ar’ -5 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formeln (V), (Via), (Vlb) und/oder (Vlc) mindestens einen Rest R ¹ auf, der ausgewählt ist aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ - 43), vorzugsweise Gruppen der Formeln R ¹ -1 bis R ¹ -28 und R ¹ -34 bis R ¹ -38, insbesondere bevorzugt Gruppen der Formeln R ¹ -1, R ¹ -3, R ¹ -4, R ¹ -10, R ¹ - 11 R ¹ -12 R ¹ -13 R ¹ -14 R ¹ -16 R ¹ -17 R ¹ -18 R ¹ -19 R ¹ -20 R ¹ -21 R ¹ -22 R ¹ -24 und/oder R ¹ -37. Diese Reste R ¹ , die vorzugsweise aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen darstellen, befinden sich vorzugsweise in para-Stellung zur Anbindungsstelle der Gruppe L ¹ in Formel (Ar-5) beziehungsweise in Formel (Ar‘-5) ist der Index p=1 und der Rest R ¹ stellt die vorzugsweise aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen dar.

In einer bevorzugten Ausgestaltung kann die erfindungsgemäße Verbindung mindestens eine Struktur der Formeln (Vlb-1) und/oder (Vlb-2), umfassen, vorzugsweise ausgewählt sein aus den Verbindungen der Formeln (Vlb-1) und/oder (Vlb-2), wobei die Reste X und R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung haben, der Index m gleich oder verschieden 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt 0 oder 1 ist und der Ring KON ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen darstellt, welches 10 bis 60 aromatische Ringatome, vorzugsweise 12 bis 40 aromatische Ringatome aufweist, wobei das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Ferner kann vorgesehen sein, dass in Formeln (Vlb-1) und/oder (Vlb-2) dargestellte Ring KON über benachbarte C-Atome an den Ring mit zwei Stickstoffatomen bindet, so dass der Ring an den der Ring KON kondensiert ist ein 5-Ring darstellt. Der Ring KON in Formeln (Vlb-1) und/oder (Vlb-2) ist an den Ring mit zwei Stickstoffatomen kondensiert.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass der der Ring KON in einer Struktur gemäß Formeln (Vlb-1 ) und/oder (Vlb-2) eine Teilstruktur der Formeln (KON-1) bis (KON-10) bildet

(KON-10) wobei X' N oder CR ¹ , vorzugsweise CR ¹ ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann und die N-Atome jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass der der Ring KON in einer Struktur gemäß Formeln (Vlb-1 ) und/oder (Vlb-2) eine Teilstruktur der Formeln (KON‘-1 ) bis (KON‘-10) bildet wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formeln (I) genannte Bedeutung hat, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1 , 2, oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und die N-Atome jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formel (Vlb-3) bis (Vlb-10) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sind aus den Verbindungen der Formel (Vlb-3) bis (Vlb-10)

Formel (Vlb-5) Formel (Vlb-6)

Formel (Vlb-7) Formel (Vlb-8) wobei die Symbole R und R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index s 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1, 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, Index I 0, 1 oder 2 ist.

Hinsichtlich der Strukturen der Formeln (Vlb-1) bis (Vlb-8) gelten die zuvor dargelegten Bevorzugungen für Strukturen/Verbindungen der Formel (I). Dies gilt insbesondere für die Gruppen R. Bevorzugt können Strukturen der Formeln (Vlb-1) bis (Vlb-8) Lochtransport- und/oder Lochleitgruppen aufweisen, wie diese zuvor definiert wurden.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (Vlb-1) bis (Vlb-8), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei umfassen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formeln (Vlb-1) bis (Vlb-8), Reste R ¹ , die vorzugsweise ein aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen darstellen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann;, vorzugsweise weisen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa) mindestens einen Rest R ¹ , bevorzugt mindestens zwei Reste R ¹ auf, der/die ausgewählt ist/sind aus aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ - 43), vorzugsweise Gruppen der Formeln R ¹ -1 bis R ¹ -28 und R ¹ -34 bis R ¹ -38, insbesondere bevorzugt Gruppen der Formeln R ¹ -1 , R ¹ -3, R ¹ -4, R ¹ -

R ¹ -22, R ¹ -24 und/oder R ¹ -37.

Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (VII), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (VII), wobei die Symbole Ar und W die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen und der Ring KON ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen darstellt, welches 10 bis 60 aromatische Ringatome, vorzugsweise 12 bis 40 aromatische Ringatome aufweist, wobei das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann.

Ferner kann vorgesehen sein, dass in Formel (VII) dargestellte Ring KON über benachbarte C-Atome an den Fünfring mit den Gruppen W und SO2 bindet, so dass der Ring an den der Ring KON kondensiert ist ein 5-Ring darstellt. Der Ring KON in Formel (VII) ist an den Ring mit den Gruppen W und SO2 kondensiert.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass der der Ring KON in einer Struktur gemäß Formel (VII) eine Teilstruktur der Formeln (KON-1 ) bis (KON-10) und/oder der Formeln (KON‘-1 ) bis (KON‘-10) bildet, wie diese zuvor dargelegt wurden, wobei die Gruppe W beziehungsweise SO2 jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formel (VII-1) bis (VII-10) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sind aus den Verbindungen der Formel (VII-1) bis (VII-10)

Formel (VII-5) Formel (VII-6) Formel (VII-9) Formel (VII-10) wobei die Symbole R ¹ und Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index s 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1, 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, Index I 0, 1 oder 2 ist.

Hinsichtlich der Strukturen der Formeln (VII) und (VII-1) bis (VII-10) gelten die zuvor dargelegten Bevorzugungen für Strukturen/Verbindungen der Formel (I). Dies gilt insbesondere für die Gruppen W und Ar. Bevorzugt können Strukturen der Formeln (VII) und (VII-1) bis (VII-10) Lochtransport- und/oder Lochleitgruppen aufweisen, wie diese zuvor definiert wurden. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (VII) und (VII-1 ) bis (VII-10), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei umfassen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formeln (VII) und (VII-1 ) bis (VII-10), Reste R ¹ , die vorzugsweise ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ring atomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen darstellen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann; vorzugsweise weisen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa) mindestens einen Rest R ¹ , bevorzugt mindestens zwei Reste R ¹ auf, der/die ausgewählt ist/sind aus aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ - 43), vorzugsweise Gruppen der Formeln R ¹ -1 bis R ¹ -28 und R ¹ -34 bis R ¹ -38, insbesondere bevorzugt Gruppen der Formeln R ¹ -1 , R ¹ -3, R ¹ -4, R ¹ -10, R ¹ -11 , R ¹ -12, R ¹ -13, R ¹ -14, R ¹ -16, R ¹ -17, R ¹ -18, R ¹ -19, R ¹ -20, R ¹ -21 , R ¹ -22, R ¹ -24 und/oder R ¹ -37.

Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (VIII), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (VIII), Formel (VIII) wobei die Symbole X, Ar und W die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, wobei die StrukturA/erbindung mindestens ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen aufweist, an welches ein nicht-aromatisches oder nicht-heteroaromatisches Ringsystem kondensiert ist.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass das nicht-aromatische oder nicht-heteroaromatische Ringsystem, welches an ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, ein nicht-aromatisches oder nicht-heteroaromatisches multicyclisches Ringsystem mit mindestens 2 Ringen, vorzugsweise mindestens 3 Ringen darstellt.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass das nicht-aromatische oder nicht-heteroaromatische Ringsystem, welches an ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, an zwei benachbarte Ringatome, vorzugsweise C-Atome des aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen bindet. Demgemäß liegen die Bindungsstellen des nicht-aromatischen oder nicht-heteroaromatischen Ringsystems vorzugsweise in otho-Stellung in Bezug auf das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen.

Ferner kann vorgesehen sein, dass das nicht-aromatische oder nicht heteroaromatische Ringsystem, welches an ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, durch mindestens zwei Reste R gebildet werden, die bevorzugt benachbart sind. Diese mindestens beiden Reste können von Gruppen X bereitgestellt werden und/oder durch Substituenten R, die an Gruppen Ar binden, wobei Ar sowohl an das in Formel (VIII) dargestellte N- Atom binden kann als auch durch die Gruppe W (C=N-Ar).

Hierbei kann in StrukturenA/erbindungen gemäß Formel (VIII) vorgesehen sein, dass mindestens zwei, vorzugsweise benachbarte Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring bilden, wobei die zwei Reste R mindestens eine Struktur der Formeln (RA-1) bis (RA-12) formen

Formel RA-1 Formel RA-2 Formel RA-3

Formel RA-7 Formel RA-8 Formel RA-9 wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung hat, die gestrichelten Bindungen die Anbindungsstellen, an die Atome der Gruppen, an die die zwei Reste R binden, darstellen, und die weiteren Symbole die folgende Bedeutung aufweisen:

Y ⁴ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R ¹ )2, (R ¹ )2C-C(R ¹ )2, (R ¹ )C=C(R ¹ ), NR ¹ , NAr, 0 oder S, vorzugsweise C(R ¹ ) ₂ ,

(R ¹ ) ₂ C-C(R ¹ ) ₂ , (R ¹ )C=C(R ¹ ), 0 oder S; R ^a ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden F, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine ver zweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CFh-Gruppen durch

C=NR oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen

Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R ^a auch miteinander ein Ringsystem bilden; s ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; t ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; v ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2. Ferner kann vorgesehen sein, dass die mindestens zwei Reste R, die Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) formen und einen kondensierten Ring bilden, Reste R aus benachbarten Gruppen X darstellen. ln einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bilden die mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring, wobei die zwei Reste R vorzugsweise mindestens eine der Strukturen der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) formen

Formel RA-4a Formel RA-4b _{Forme| RA.4c} Formel RA-4f wobei die Symbole R ^a und R ¹ und die Indices s und t die zuvor, insbesondere für Formeln (RA-1) bis (RA-12) genannten Bedeutungen aufweisen, die gestrichelten Bindungen die Anbindungsstellen darstellen und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung bilden mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring, wobei die zwei Reste R Strukturen der Formel (RB), formen

Formel RB wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, die gestrichelten Bindungen die Anbindungsstellen darstellen, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und Y ⁵ C(R ¹ )2, NR ¹ , NAr, O oder S ist, vorzugsweise C(R ¹ )2, NAr oder O.

Hierbei kann vorgesehen sein, dass die mindestens zwei Reste R, die Strukturen der Formel (RB) formen und einen kondensierten Ring bilden, Reste R aus benachbarten Gruppen X darstellen.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die mindestens zwei Reste R, die Strukturen der Formel (RB) formen und einen kondensierten Ring bilden, Reste R benachbart sind, insbesondere in ortho-Stellung stehen, so dass der Ring mit der Gruppe Y ⁵ ein 5-Ring darstellt.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formel (VIII-1) bis (VIII-13) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sind aus den Verbindungen der Formel (VIII-1) bis (VIII-13), wobei die Verbindungen mindestens einen kondensierten Ring aufweisen

Formel (VIII-7) Formel (VIII-8) Formel (VIII-13) wobei die Symbole R und Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, Index I 0, 1 oder 2 ist und das Symbol o für die Anbindungsstellen des kondensierten Rings stehen.

Bevorzugt wird der kondensierte Ring, insbesondere in Formeln (VIII) und (VIII-1) bis (VIII-13), durch mindestens einer der Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder der Formel (RB) zusammen mit den Ringatomen, die mit dem Symbol o markiert sind, gebildet, wobei Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12), der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) besonders bevorzugt sind.

Hinsichtlich der Strukturen der Formeln (VIII) und (VIII-1) bis (VIII-13) gelten die zuvor dargelegten Bevorzugungen für Strukturen/Verbindungen der Formel (I). Dies gilt insbesondere für die Gruppen W und Ar. Bevorzugt können Strukturen der Formeln (VIII) und (VIII-1) bis (VIII-13) Lochtransport- und/oder Lochleitgruppen aufweisen, wie diese zuvor definiert wurden.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (VIII) und (VIII-1 ) bis (VII 1-13), welche die tilgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei umfassen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formeln (VIII) und (VIII-1 ) bis (VIII-13), Reste R ¹ , die vorzugsweise ein aroma tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen darstellen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann; vorzugsweise weisen die Gruppen der Formeln Q- 11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa) mindestens einen Rest R ¹ , bevorzugt mindestens zwei Reste R ¹ auf, der/die ausgewählt ist/sind aus aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ - 43), vorzugsweise Gruppen der Formeln R ¹ -1 bis R ¹ -28 und R ¹ -34 bis R ¹ -38, insbesondere bevorzugt Gruppen der Formeln R ¹ -1 , R ¹ -3, R ¹ -4, R ¹ -10, R ¹ -11 , R ¹ -12, R ¹ -13, R ¹ -14, R ¹ -16, R ¹ -17, R ¹ -18, R ¹ -19, R ¹ -20, R ¹ -21 , R ¹ -22, R ¹ -24 und/oder R ¹ -37.

Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung, die genau zwei, genau drei oder genau vier Strukturen gemäß Formel (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) und/oder deren bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere Strukturen gemäß Formel (III), (IVa) bis (IVc), (V), (Via) bis (Vlc), (VII), (VII-1) bis (VII-10), (VIII), (VIII- 1) bis (VI 11-10) umfasst.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen ausgewählt aus Verbindungen der Formeln (IXa) bis (IXc), wobei die Symbole Ar und W die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, Xfür N, CR oder C, falls an diesem falls hieran eine Gruppe L ¹ bindet, steht, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen; und L ¹ eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, wobei L ¹ vorzugsweise für eine Bindung oder eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (L ¹ -1) bis (L ¹ -76), wobei in Formel (Vlla) die Gruppe L ¹ besonders bevorzugt nicht für eine Bindung steht.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen ausgewählt aus Verbindungen der Formeln (Xa) bis (Xc), Formel (Xc) wobei die Symbole R und Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und L ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (IXa) bis (IXc) genannte Bedeutung aufweist, vorzugsweise für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -76), wobei in Formeln (IXa) bis (IXc) die Gruppe L ¹ besonders bevorzugt nicht für eine Bindung steht.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen ausgewählt aus V

Formel (Xlc) wobei die Symbole R und Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und L ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (IXa) bis (IXc) genannte Bedeutung aufweist, vorzugsweise für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -76).

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen ausgewählt aus Verbindungen der Formeln (Xlla) bis (Xllc),

Formel (Xllc) wobei die Symbole R und Ar die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und L ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (IXa) bis (IXc) genannte Bedeutung aufweist, vorzugsweise für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den zuvor definierten Formeln (L ¹ -1 ) bis (L ¹ -76).

In einer bevorzugten Ausgestaltung kann die erfindungsgemäße Verbindung mindestens eine Struktur der Formeln (XIII-1) und/oder (XIII-2), umfassen, vorzugsweise ausgewählt sein aus den Verbindungen der Formeln (XIII-1) und/oder (XIII-2), wobei die Reste X und R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung haben, der Index m gleich oder verschieden 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt 0 oder 1 ist, der Index z 2, 3 oder 4 ist und der Ring AR ⁿ ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann.

Vorzugsweise stellt der Ring AR ⁿ ein aromatisches oder n heteroaromatisches Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen dar, welches 10 bis 60 aromatische Ringatome, vorzugsweise 12 bis 40 aromatische Ringatome aufweist.

Ferner kann vorgesehen sein, dass der in Formeln (XIII-1 ) und/oder (XIII-2) dargestellte Ring AR ⁿ über benachbarte C-Atome an den Ring mit zwei

Stickstoffatomen bindet, so dass der Ring an den der Ring KON kondensiert ist ein 5-Ring darstellt. Der Ring AR ⁿ in Formeln (XIII-1) und/oder (XIII-2) ist an den Ring mit zwei Stickstoffatomen kondensiert.0

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass der der Ring AR ⁿ in einer Struktur gemäß Formel (XIII) eine Teilstruktur der Formeln (AR ⁿ -1 ) bis (AR ⁿ -29) bildet 5 wobei X' N oder CR ¹ , vorzugsweise CR ¹ ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann, U ausgewählt ist aus 0, S, C(R ¹ ) ₂ , N(R ¹ ), B(R ¹ ), Si(R ¹ ) ₂ , C=0, S=0, S0 ₂ , P(R ¹ ) und P(=0)R ¹ , und die Gruppen W oder S0 ₂ jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass der der Ring AR ⁿ in einer Struktur gemäß Formel (XIII) eine Teilstruktur der Formeln (AR ^nl -1 ) bis (AR ^nl -30) bildet (AR ^nl -28) (AR ^nl -29) (AR ^nl -30) wobei X' N oder CR ¹ , vorzugsweise CR ¹ ist, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann, U ausgewählt ist aus 0, S, C(R ¹ ) ₂ , N(R ¹ ), B(R ¹ ), Si(R ¹ ) ₂ , C=0, S=0, S0 ₂ ,

P(R ¹ ) und P(=0)R ¹ , der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1 , 2, oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index I 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und die Gruppen W oder S0 ₂ jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet. Ferner kann vorgesehen sein, dass in Formeln (AR ^nl -1 ) bis (AR ^nl -30) die Summe der Indices o, n, m und I höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2 beträgt.

Hinsichtlich der Strukturen der Formeln (XIII-1) und (XIII-2) gelten die zuvor dargelegten Bevorzugungen für StrukturenA/erbindungen der Formel (I).

Dies gilt insbesondere für die Gruppen R. Bevorzugt können Strukturen der Formeln (XIII-1 ) und (XIII-2) Lochtransport- und/oder Lochleitgruppen aufweisen, wie diese zuvor definiert wurden. Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (XIII-1 ) und (XIII-2), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei umfassen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formeln (XIII-1 ) und (XIII-2), Reste R ¹ , die vorzugsweise ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen darstellen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann; vorzugsweise weisen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa) mindestens einen Rest R ¹ , bevorzugt mindestens zwei Reste R ¹ auf, der/die ausgewählt ist/sind aus aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ - 43), vorzugsweise Gruppen der Formeln R ¹ -1 bis R ¹ -28 und R ¹ -34 bis R ¹ -38, insbesondere bevorzugt Gruppen der Formeln R ¹ -1 , R ¹ -3, R ¹ -4, R ¹ - 10 R ¹ -1 1 R ¹ -12 R1-13 r ¹ _Ί 4 R ¹ -16 R ¹ -17 R ¹ -18 R ¹ -19 R ¹ -20 R ¹ -21 R ¹ -22, R ¹ -24 und/oder R ¹ -37.

Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung gemäß der Formel (XIV), wobei die Symbole Ar und W die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index z 2, 3 oder 4 ist und der Ring AR ⁿ ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei R ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass der der Ring AR ⁿ in einer Struktur gemäß Formel (XIV) eine Teilstruktur der Formeln (AR ⁿ -1) bis (AR ⁿ -29) und/oder der Formeln (AR ^nl -1) bis (AR ^nl -30) bildet, wie diese zuvor dargelegt wurden, wobei die Gruppe W beziehungsweise SO2 jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet.

Ferner kann vorgesehen sein, dass der Ring AR ⁿ in einer Struktur gemäß Formel (XIV) über benachbarte C-Atome an den Fünfring mit den Gruppen W und SO2 bindet, so dass der Ring an den der Ring AR ⁿ in einer Struktur gemäß Formel (XIV) kondensiert ist ein 5-Ring darstellt. Der Ring KON in Formel (XIV) ist an den Ring mit den Gruppen W und SO2 kondensiert. Hinsichtlich der Strukturen der Formeln (XIV) gelten die zuvor dargelegten Bevorzugungen für Strukturen/Verbindungen der Formel (I). Dies gilt insbesondere für die Gruppen W und Ar. Bevorzugt können Strukturen der Formeln (XIV) Lochtransport- und/oder Lochleitgruppen aufweisen, wie diese zuvor definiert wurden.

Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (XIV), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:

Hierbei umfassen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formeln (XIV), Reste R ¹ , die vorzugsweise ein aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen darstellen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R ² substituiert sein kann; vorzugsweise weisen die Gruppen der Formeln Q-11 bis Q-25 der in der zuvor dargelegten Tabelle dargelegten Verbindungen mit Strukturen der Formel (IVa) mindestens einen Rest R ¹ , bevorzugt mindestens zwei Reste R ¹ auf, der/die ausgewählt ist/sind aus aus den Formeln (R ¹ -1 ) bis (R ¹ - 43), vorzugsweise Gruppen der Formeln R ¹ -1 bis R ¹ -28 und R ¹ -34 bis R ¹ -38, insbesondere bevorzugt Gruppen der Formeln R ¹ -1 , R ¹ -3, R ¹ -4, R ¹ -10, R ¹ - 11 R ¹ -12 R ¹ -13 R ¹ -14 R ¹ -16 R ¹ -17 R ¹ -18 R ¹ -19 R ¹ -20 R ¹ -21 R ¹ -22 R ¹ -24 und/oder R ¹ -37. Bevorzugte Ausführungsformen von erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den Beispielen näher ausgeführt, wobei diese Verbindungen allein oder in Kombination mit weiteren für alle erfindungsgemäßen Verwendungszwecke eingesetzt werden können.

Unter der Voraussetzung, dass die in Anspruch 1 genannten Bedingungen eingehalten werden, sind die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen beliebig miteinander kombinierbar. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind prinzipiell durch verschiedene Verfahren darstellbar. Es haben sich jedoch die im Folgenden beschriebenen Verfahren als besonders geeignet herausgestellt.

Daher ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, bevorzugt Verbindungen umfassend Strukturen der Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4), bei dem in einer Kupplungsreaktion eine Verbindung, umfassend mindestens eine Benzisothiazol-Gruppe, mit einer Verbindung, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, verbunden wird.

Geeignete Verbindungen, umfassend mindestens eine heterocyclische Struktur, können vielfach kommerziell erhalten werden, wobei die in den Beispielen dargelegten Ausgangsverbindungen durch bekannte Verfahren erhältlich sind, so dass hierauf verwiesen wird.

Diese Verbindungen können durch bekannte Kupplungsreaktionen mit weiteren Verbindungen, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, umgesetzt werden, wobei die notwendigen Bedingungen hierfür dem Fachmann bekannt sind und ausführliche Angaben in den Beispielen den Fachmann zur Durchführung dieser Umsetzungen unterstützen. Besonders geeignete und bevorzugte Kupplungsreaktionen, die alle zu C- C-Verknüpfungen und/oder C-N-Verknüpfungen führen, sind solche gemäß BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI, SONOGASHIRA und HIYAMA. Diese Reaktionen sind weithin bekannt, wobei die Beispiele dem Fachmann weitere Hinweise bereitstellen.

Die Grundlagen der zuvor dargelegten Herstellungsverfahren sind im Prinzip aus der Literatur für ähnliche Verbindungen bekannt und können vom Fachmann leicht zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen angepasst werden. Weitere Informationen können den Beispielen entnommen werden.

Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation oder Sublimation, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I) in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99 % (bestimmt mittels ¹ H-NMR und/oder HPLC) erhalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch geeignete Substituenten aufweisen, beispielsweise durch längere Alkylgruppen (ca. 4 bis 20 C-Atome), insbesondere verzweigte Alkylgruppen, oder gegebenenfalls substituierte Arylgruppen, beispielsweise Xylyl-, Mesityl- oder verzweigte Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, die eine Löslich keit in gängigen organischen Lösemitteln bewirken, so dass die Verbindungen beispielsweise in Toluol oder Xylol bei Raumtemperatur in ausreichender Konzentration löslich sind, um die Verbindungen aus Lösung verarbeiten zu können. Diese löslichen Verbindungen eignen sich besonders gut für die Verarbeitung aus Lösung, beispielsweise durch Druckverfahren. Weiterhin ist festzuhalten, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) sowie deren bevorzugte Ausführungsformen, die in den weiteren Strukturen dargestellt sind, bereits eine gesteigerte Löslichkeit in diesen Lösungsmitteln besitzen.

Ferner können die Verbindungen der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere vernetzbare Gruppen enthalten. „Vernetzbare Gruppe“ bedeutet eine funktionelle Gruppe, die in der Lage ist, irreversibel zu reagieren. Dadurch wird ein vernetztes Material gebildet, das unlöslich ist. Die Vernetzung kann gewöhnlich durch Wärme oder durch UV-, Mikrowellen-, Röntgen- oder Elektronenstrahlung unterstützt werden. Hierbei kommt es bei der Vernetzung zu wenig Nebenprodukt-bildung. Zudem vernetzen die vernetzbaren Gruppen, die in den funktionalen Verbindungen enthalten sein können, sehr leicht, so dass geringere Energiemengen für die Vernetzung erforderlich sind (z.B. < 200°C bei der thermischen Vernetzung).

Beispiele für vernetzbare Gruppen sind Einheiten, die eine Doppelbindung, eine Dreifachbindung, eine Vorstufe, die zu einer in situ Bildung einer Doppel- bzw. Dreifachbindung in der Lage ist, oder einen heterocyclischen, additionspolymerisierbaren Rest enthalten. Vernetzbare Gruppen umfassen unter anderem Vinyl, Alkenyl, vorzugsweise Ethenyl und Propenyl, C4-2o-Cycloalkenyl, Azid, Oxiran, Oxetan, Di(hydrocarbyl)amino, Cyanatester, Hydroxy, Glycidylether, Ci-io-Alkylacrylat, Ci-io-Alkylmeth- acrylat, Alkenyloxy, vorzugsweise Ethenyloxy, Perfluoralkenyloxy, vorzugsweise Perfluorethenyloxy, Alkinyl, vorzugsweise Ethinyl, Maleimid, Cyclobutylphenyl, Tri(Ci-4)-alkylsiloxy und Tri(Ci-4)-alkylsilyl. Besonders bevorzugt ist Cyclobutylphenyl, Vinyl und Alkenyl.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem Polymer gemischt werden. Ebenso ist es möglich, diese Verbindungen kovalent in ein Polymer einzubauen. Dies ist insbesondere möglich mit Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Ver wendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. Es ist weiterhin möglich, die Polymere über derartige Gruppen zu vernetzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Polymere können als vernetzte oder unvernetzte Schicht eingesetzt werden. Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten Strukturen der Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) oder erfindungsgemäße Verbindungen, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindungen oder der Strukturen der Formeln (I),

(lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der Strukturen der Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) bzw. der Verbindungen bilden diese daher eine Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder sind in der Flauptkette verknüpft. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevor zugungen, wie oben beschrieben.

Zur Fierstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungs gemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Bevorzugt sind Copolymere, wobei die Einheiten gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zu 0.01 bis 99.9 mol%, bevorzugt 5 bis 90 mol%, besonders bevorzugt 20 bis 80 mol% vorhanden sind. Geeignete und bevorzugte Comonomere, welche das Polymergrundgerüst bilden, sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/022026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO 2006/061181), Para-phenylenen (z. B. gemäß WO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydro- phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689), cis- und trans-lndeno- fluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere können noch weitere Einheiten enthalten, beispielsweise Lochtransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen, und/oder Elektronentransportein heiten. Von besonderem Interesse sind des Weiteren erfindungsgemäße Verbindungen, die sich durch eine hohe Glasübergangstemperatur auszeichnen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere erfindungsgemäße Verbindungen bevorzugt, umfassend Strukturen gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bevorzugt, die eine Glasübergangstemperatur von mindestens 70 °C, besonders bevorzugt von mindestens 110 °C, ganz besonders bevorzugt von mindestens 125 °C und insbesondere bevorzugt von mindestens 150 °C aufweisen, bestimmt nach DIN 51005 (Version 2005-08).

Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)-Fenchon,

1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 -Methylnaphthalin,

2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4- Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a- Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclo- hexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, T riethylenglycoldimethylether, Diethylenglycol- monobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldi- methylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptyl- benzol, Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, 2-Methylbiphenyl,

3-Methylbiphenyl, 1 -Methylnaphthalin, 1-Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure-diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl- isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Lösemittel. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formu lierung bzw. eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbeson dere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Falls die weitere Verbindung ein Lösungsmittel umfasst, so wird diese Mischung hierin als Formulierung bezeichnet. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise eine emittierende Verbindung und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Geeignete emittierende

Verbindungen und weitere Matrixmaterialien sind hinten im Zusammen hang mit der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung aufgeführt. Die weitere Verbindung kann auch polymer sein. Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung enthaltend eine Kombination umfassend

A) eine oder mehrere Verbindungen umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I), vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I)

Formel (I) wobei die Symbole X, W und Ar die, zuvor insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen;

B) eine weitere Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Hostmaterialien, Excitonenblockiermaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Elektronenblockiermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Lochblockiermaterialien, n-Dotanden, p- Dotanden, Wide-Band-Gap-Materialien und/oder Ladungserzeugungsmeterialien.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden stellt eine Zusammensetzung dar, enthaltend wenigstens eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein Wide-Band-Gap-Material, wobei unter Wide-Band- Gap-Material ein Material im Sinne der Offenbarung von US 7,294,849 verstanden wird. Diese Systeme zeigen besondere vorteilhafte Leistungsdaten in elektrolum ineszierenden Vorrichtungen.

Vorzugsweise kann die zusätzliche Verbindung eine Bandlücke (band gap) von 2,5 eV oder mehr, bevorzugt 3,0 eV oder mehr, ganz bevorzugt von 3,3 eV oder mehr aufweisen. Die Bandlücke kann unter anderem durch die Energieniveaus des highest occupied molecular orbital (HOMO) und des lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) berechnet werden.

Molekülorbitale, insbesondere auch das highest occupied molecular orbital (HOMO) und das lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), deren Energieniveaus sowie die Energie des niedrigsten Triplettzustands Ti bzw. des niedrigsten angeregten Singulettzustands Si der Materialien werden über quantenchemische Rechnungen bestimmt. Zur Berechnung orga nischer Substanzen ohne Metalle wird zuerst eine Geometrieoptimierung mit der Methode „Ground State/Sem i-empirical/Default Spin/AM1 /Charge 0/Spin Singlet“ durchgeführt. Im Anschluss erfolgt auf Grundlage der optimierten Geometrie eine Energierechnung. Hierbei wird die Methode „TD-SCF/DFT/Default Spin/B3PW91“ mit dem Basissatz „6-31 G(d)“ ver wendet (Charge 0, Spin Singlet). Für metallhaltige Verbindungen wird die Geometrie über die Methode „Ground State/ Hartree-Fock/Default Spin/LanL2MB/Charge 0/Spin Singlet“ optimiert. Die Energierechnung erfolgt analog zu der oben beschriebenen Methode für die organischen Substanzen mit dem Unterschied, dass für das Metallatom der Basissatz „LanL2DZ“ und für die Liganden der Basissatz „6-31 G(d)“ verwendet wird. Aus der Energierechnung erhält man das HOMO-Energieniveau HEh bzw. LUMO-Energieniveau LEh in Hartree-Einheiten. Daraus werden die anhand von Cyclovoltammetriemessungen kalibrierten HOMO- und LUMO- Energieniveaus in Elektronenvolt wie folgt bestimmt:

HOMO(eV) = ((HEh*27.212)-0.9899)/1.1206 LUMO(eV) = ((LEh*27.212)-2.0041 )/1.385

Diese Werte sind im Sinne dieser Anmeldung als HOMO- bzw. LUMO- Energieniveaus der Materialien anzusehen.

Der niedrigste Triplettzustand Ti ist definiert als die Energie des Triplett zustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt.

Der niedrigste angeregte Singulettzustand Si ist definiert als die Energie des angeregten Singulettzustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt.

Die hierin beschriebene Methode ist unabhängig von dem verwendeten Softwarepaket und liefert immer dieselben Ergebnisse. Beispiele oft benutzter Programme für diesen Zweck sind „Gaussian09W‘ (Gaussian Inc.) und Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.).

Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Zusammensetzung umfassend wenigstens eine Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens einen phosphoreszierende Emitter, wobei unter dem Begriff phosphoreszierende Emitter auch phosphoreszierende Dotanden verstanden werden.

Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist. Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Matrix- Systemen, vorzugsweise Mixed-Matrix-Systemen sind die im Folgenden angebenen bevorzugten phosphoreszierenden Dotanden. Vom Begriff phosphoreszierende Dotanden sind typischerweise

Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.

Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphoreszenz emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten.

Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO

2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089,

WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439, WO 2018/011186, WO 2018/001990, WO 2018/019687, WO 2018/019688, WO 2018/041769, WO 2018/054798, WO 2018/069196, WO 2018/069197, WO 2018/069273, WO 2018/178001, WO 2018/177981, WO 2019/020538, WO 2019/115423, WO 2019/158453 und WO 2019/179909 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.

Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. Wenn die erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung als Matrixmaterial für eine phosphoreszierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren phosphoreszierenden Materialien (Triplettemitter) eingesetzt. Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1, insbesondere aus einem angeregten Triplett zustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangsmetallen oder Lanthaniden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbin dungen angesehen werden.

Die Mischung aus der erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindung und der emittierenden Verbindung enthält zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugs weise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% der erfindungs gemäßen Verbindung bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial.

In einer Ausführungsform der Erfindung wird die erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung dabei als einziges Matrixmaterial („single host“) für den phosphoreszierenden Emitter eingesetzt.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die orga nische Elektrolumineszenzvorrichtung die erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung, vorzugsweise eine Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Matrixmaterial, vorzugsweise als elektronenleitendes Matrixmaterial in einer oder mehreren emittierenden Schichten, bevorzugt in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, vorzugsweise einem lochleitenden Matrixmaterial. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das weitere Matrixmaterial eine elektronentransportierende Verbindung. In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das weitere Matrixmaterial eine Verbindung mit großem Bandabstand, das nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Loch- und Elektronentransport in der Schicht beteiligt ist. Eine emittierende Schicht umfasst mindestens eine emittierende Verbindung.

In einer weiterhin besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst eine erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung die erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung, vorzugsweise eine Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen in einer Lochtransportschicht oder einer Elektronentransportschicht.

Die vorliegenden Erfindung betrifft daher auch eine Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung, bevorzugt eine Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein weiteres Matrixmaterial.

Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den Verbindungen gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungsformen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 oder WO 2013/041176, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 oder WO 2013/056776, Azacarbazol- derivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 oder WO 2011/060877, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, verbrückte Carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 und WO 2012/143080, Triphenylen- derivate, z. B. gemäß WO 2012/048781 , Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 oder WO 2017/148565 oder Biscarbazole, z. B. gemäß JP 3139321 B2, Lactame, z. B. gemäß WO 2011/116865, WO 2011/137951 oder WO 2013/064206, 4-Spirocarbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2014/094963 oder WO 2015/192939. Ebenso kann ein weiterer phosphoreszierender Emitter, welcher kürzerwellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein.

Bevorzugte Co-Host-Materialien sind Triazine, Chinazoline, Chinoxaline, Triarylaminderivate, insbesondere Monoamine, Indenocarbazolderivate, 4- Spirocarbazolderivate, Lactame und Carbazolderivate.

Es kann auch bevorzugt sein, mehrere verschiedene Matrixmaterialien als Mischung einzusetzen, insbesondere mindestens ein elektronenleitendes Matrixmaterial und mindestens ein lochleitendes Matrixmaterial. Ebenso bevorzugt ist die Verwendung einer Mischung aus einem ladungstransportierenden Matrixmaterial und einem elektrisch inerten Matrixmaterial, welches nicht bzw. nicht in wesentlichem Maße am Ladungstransport beteiligt ist, wie z. B. in WO 2010/108579 beschrieben. Insbesondere eignen sich in Kombination mit der erfindungsgemäßen Ver bindung als Co-Matrix-Material Verbindungen, welche eine große Band lücke aufweisen und selber nicht oder zumindest nicht in wesentlichem Maße am Ladungstransport der emittierenden Schicht teilnehmen. Es handelt sich bei solchen Materialien bevorzugt um reine Kohlenwasser stoffe. Beispiele für solche Materialien finden sich beispielsweise in der WO 2009/124627 oder in der WO 2010/006680.

Weiterhin bevorzugt ist es, eine Mischung aus zwei oder mehr Triplett- Emittern zusammen mit einer Matrix einzusetzen. Dabei dient der Triplett- Emitter mit dem kürzerwelligen Emissionsspektrum als Co-Matrix für den Triplett-Emitter mit dem längerwelligen Emissionsspektrum.

Besonders bevorzugt kann eine erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) in einer bevorzugten Ausführungsform als Matrixmaterial in einer Emissionsschicht einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen elektrolum ineszierenden Vorrichtung, beispielsweise in einer OLED oder OLEC, eingesetzt werden. Dabei ist das Matrixmaterial enthaltend Verbindung umfassend Strukuren gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1 ) bis (llb-4) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in der elektronischen Vorrichtung in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise phosphoreszierenden Dotanden, vorhanden.

Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.

Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.

Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden. ln einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen umfassend Strukuren gemäß Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als eine Komponente von Mixed-Matrix- Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Die gewünschten elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Kom ponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix-Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1:1, bevorzugt 1 :20 bis 1 : 1 , besonders bevorzugt 1:10 bis 1:1 und ganz besonders bevorzugt 1:4 bis 1:1 vorliegen.

Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung.

Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäß einzusetzende Verbindung und/oder eines erfindungsgemäßen Oligomers, Polymers oder Dendrimers in einer elektronischen Vorrichtung als fluoreszierenden Emitter, Emitter, der TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt, Flostmaterial, Elektronentransportmaterial, Elektroneninjektionsmaterial, Lochtransportmaterial, Loch-injektionsmaterial, Elektronenblockiermaterial, Lochblockiermaterial und/oder Wide-Band-Gap-Material, vorzugsweise als fluoreszierenden Emitter (Singulet-Emitter), Hostmaterial, Lochtransportmaterial und/oder Elektronentransportmaterial. Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine erfindungsgemäß einsetzbare Verbindung und/oder eine eine erfindungsgemäße Verbindung. Eine elektronische Vorrichtung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung, welche Anode, Kathode und mindestens eine dazwischen liegende Schicht aufweist, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.

Die elektronische Vorrichtung ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumines zenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), vorzugsweise organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische licht emittierenden Dioden auf Basis von kleinen Molekülen (sOLEDs), orga nische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), licht emittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser), „organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4); organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld- Quench-Devices (O-FQDs) und organischen elektrischen Sensoren, bevor zugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), besonders bevorzugt organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von kleiner Moleküle (sOLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs.

Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockier- schichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektro lumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissions schichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. Es kann sich bei der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auch um eine Tandem- Elektrolumineszenzvorrichtung handeln, insbesondere für weiß emittierende OLEDs.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/ oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans port- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO 2009/030981 beschrieben.

Die erfindungsgemäße Verbindung kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (I) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungs formen in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial für phosphores zierende Emitter, für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, insbesondere für fluoreszierende Emitter oder phosphoreszierende Emitter. Weiterhin kann die erfindungsgemäße Verbindung auch in einer Elektronentransportschicht und/oder in einer Lochtransportschicht und/oder in einer Exzitonenblockierschicht und/oder in einer Lochblockierschicht eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial für rot, orange oder gelb phosphoreszierende Emitter, insbesondere für rot phosphoreszierende Emitter, in einer emittierenden Schicht oder als Elektronentransport- bzw. Lochblockiermaterial in einer Elektronen transport- bzw. Lochblockierschicht eingesetzt.

Ferner ist eine elektronische Vorrichtung, vorzugsweise eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung Gegenstand der vorliegenden Erfindung, die eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen und/oder mindestens ein erfindungsgemäßes Oligomer, Polymer oder Dendrimer in einer oder mehreren elektronenleitenden Schichten umfasst, als elektronenleitende Verbindung.

In den weiteren Schichten können generell alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik für die Schichten verwendet werden, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun jedes dieser Materialien in einer elektronischen Vorrichtung mit den erfindungsgemäßen Materialien kombinieren.

Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt.

Weiterhin bevorzugt ist eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck von üblicher weise kleiner 10 ^-5 mbar, bevorzugt kleiner 10 ^-6 mbar aufgedampft. Es ist auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer oder noch höher ist, beispielsweise kleiner 10 ⁷ mbar.

Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10 ^-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold etal., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).

Weiterhin bevorzugt ist eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck oder Nozzle-Printing, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden.

Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden.

Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenz vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden. Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:

1. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend erfindungsgemäß einzusetzende Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als Emitter, vorzugsweise als fluoreszreszierender Emitter , als elektronenleitende Materialien und/oder Lochtransportmaterialien oder als Matrixmaterialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf.

2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend erfindungsgemäß einzusetzende Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen insbesondere als Emitter, vorzugsweise als fluoreszreszierender Emitter , als Elektronentransport-Materialien, Lochtransportmaterialien und/oder als Hostmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Insbesondere ist die Effizienz deutlich höher gegenüber analogen Verbindungen, die keine erfindungsgemäße Struktur enthalten. Hierbei bewirken die erfindungsgemäßen Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten.

3. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Emitter, vorzugsweise als fluoreszreszierender Emitter , als Elektronentransport-Materialien, Lochtransportmaterialien und/oder als Hostmaterialien weisen sehr schmale Emissionsbanden mit geringen FWHM-Werten (Full Width Half Maximum) auf und führen zu besonders Farb-reiner Emission, erkennbar an den kleinen CIE-y- Werten.

4. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe thermische und photochemische Stabilität und führen zu Verbindungen mit einer sehr hohen Lebensdauer.

5. Mit Verbindungen, Oligomeren, Polymeren oder Dendrimere bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus.

6. Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Glasfilmbildung auf.

7. Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme. Diese oben genannten Vorteile gehen im Allgemeinen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.

In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bevorzugt Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß den Formeln (I), (lla) bis (llc) und/oder (llb-1) bis (llb-4) bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungsformen einsetzen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen bei Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen generell sehr gute Eigen schaften auf. Insbesondere ist bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen die Lebensdauer wesentlich besser im Vergleich zu ähnlichen Verbindungen gemäß dem Stand der Technik. Dabei sind die weiteren Eigenschaften der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, insbesondere die Effizienz und die Spannung, ebenfalls besser oder zumindest vergleichbar.

Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.

Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination).

Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin- dung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden. Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen.

Der Fachmann kann aus den Schilderungen ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße elektronische Vorrichtungen hersteilen und somit die Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführen.

Beispiele

Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch geführt. Die Metallkomplexe werden zusätzlich unter Ausschluss von Licht bzw. unter Gelblicht gehandhabt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma-ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Die jeweiligen Angaben in eckigen Klammern bzw. die zu einzelnen Verbin dungen angegebenen Nummern beziehen sich auf die CAS-Nummern der literaturbekannten Verbindungen. Bei Verbindungen die mehrere enantiomere, diastereomere oder tautomere Formen aufweisen können wird eine Form stellvertretend gezeigt.

Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen Beispiel B1:

Durchführung analog zu F. Zhao et al. , Tetrahedron Leiters, 2017, 58 (32), 3132. Eine Lösung von 2.56 g [10 mmol] 4-Phenyl-benzo[h]chinazolin [4786-81-6] und 2.02 g [11 mmol] Saccharin [81-07-2] in 80 ml Ethylacetat

(EE) wird mit 8.60 g (20 mmol) [Bis(trifluoracetoxy)iod]benzol [2712-78-9] versetzt und 12 h bei 60 °C gerührt. Nach Erkalten gibt man vorsichtig 100 ml Wasser zu, rührt 10 min. nach, trennt die org. Phase ab, wäscht mit ges. Kochsalzlösung und engt zur Trockene ein. Die erste Reinigung der löslichen Produkte erfolgt durch Flashchromatographie (Kieselgel, n-Heptan/EE (Ethylacetat), Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau). Die weitere Reinigung erfolgt durch wiederholte Chromatographie oder Heißextraktionskristallisation aus DCM (Dichlormethan) / Acetonitril (1:2 bis 1:5, vv) und fraktionierte Sublimation im Hochvakuum. Ausbeute: 2.80 g (6.3 mol) 63 %; Reinheit: ca. 99.9 % n. HPLC.

 Durchführung analog zu Yu-Qing Ouyang et al., Synth. Commun., 2017, 47 (8), 771. Die eingesetzten Aryldiazonium-tetrafluoroborate werden aus den entsprechenden Arylaminen, hier 2-Amino-9,9 ^' -spirobifluoren, wie dort beschrieben hergestellt und sofort weiter umgesetzt.

Ein gut gerührtes Gemisch aus 1.83 g [10 mmol] Saccharin [81-07-2],

1.38 g [10 mmol] Kaliumcarbonat, 198 mg [2 mmol] Kupfer(l)chlorid, 30 g Glaskugeln (3 mm Duchmesser) und 50 ml DMSO wird bei 25 °C tropfenweise während 1 h mit einer Lösung von 4.77 g [11 mmol] 2-Spiro- 9,9 ^' -bifluorenyldiazonium-tetrafluoroborats in 20 ml DMSO versetzt (Vorsicht: Gasentwicklung, Schäumen!) und dann 12 h nachgerührt. Man saugt von den Salzen über ein mit DMSO vorgeschlämmtes Celite-Bett ab, wäscht mit etwas DMSO nach und gießt das Filtrat in 500 ml Wasser. Man extrahiert dreimal mit je 100 ml Dichlormethan (DOM), wäscht die vereinigten org. Phasen dreimal mit je 200 ml Wasser, einmal mit 200 ml ges. Kochsalzlösung und engt zur Trockene ein. Die erste Reinigung der löslichen Produkte erfolgt durch Flashchromatographie (Kieselgel, n Heptan/EE (Ethylacetat), Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau). Die weitere Reinigung erfolgt durch wiederholte Chromatographie oder

Heißextraktions-kristallisation aus DCM / Acetonitril (1 :2 bis 1 :5, vv) und fraktionierte Sublimation im Hochvakuum. Ausbeute: 2.85 g (5.7 nmol)

57 %; Reinheit: ca. 99.9 % n. HPLC.

Ein Gemisch aus 2.08 g [10 mmol] 9,10-Diaminophenanthren [53348-04- 2], 2.02 g [10 mmol] 2-Cyano-benolsulfonsäurechlorid [69360-26-5],

2.86 ml [12 mmol] Tri-n-butylamin und 20 ml o-Dichlorbenzol wird 30 min. bei 150 °C gerührt. Beim Erkalten gibt man ab ca. 100 °C vorsichtig 50 ml Ethanol zu, saugt noch warm vom Produkt ab, wäscht dieses dreimal mit je 15 ml Ethanol und trocknet in Vakuum. Die erste Reinigung der löslichen Produkte erfolgt durch Flashchromatographie (Kieselgel, n Heptan/EE (Ethylacetat), Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau). Die weitere Reinigung erfolgt durch wiederholte Fleißextraktions-kristallisation aus DCM (Dichlormethan) / Acetonitril (1:2, vv) und fraktionierte Sublimation im Flochvakuum. Ausbeute: 1.93 g (5.4 mmol) 54 %; Reinheit: ca. 99.9 % n. HPLC. Beispiel: Herstellung der OLEDs 1) Vakuum-prozessierte Devices:

Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 2004/058911 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (Schichtdickenvariation, verwendete Materialien) angepasst wird.

In den folgenden Beispielen werden die Ergebnisse verschiedener OLEDs vorgestellt. Gereinigte Glasplättchen (Reinigung in Miele Laborspül maschine, Reiniger Merck Extran), die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden 25 Minuten mit UV-Ozon vorbehandelt (UV-Ozon Generator PR-100, Firma UVP) und innerhalb 30 min. zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOT:PSS beschichtet (Poly(3,4-ethylendioxy-thiophen)poly(styrolsulfonat), bezogen als CLEVIOS™ P VP AI 4083 von Heraeus Precious Metals GmbH Deutschland, aus wässriger Lösung aufgeschleudert) und anschließend bei 180 °C 10 min. lang ausgeheizt. Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden.

Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Loch injektionsschicht 1 (HIL1) bestehend aus HTM1 dotiert mit 5 % NDP-9 (kommerziell erhältlich von der Fa. Novaled), 20 nm / Lochtransport schicht 1 (HTL1) bestehend aus HTM1, 170 nm für blaue Devices, 215 nm für grüne/gelbe Devices, 110 nm für rote Devices / Lochtransportschicht 2 (HTL2) / Emissionsschicht (EML) / Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL aus ETM2) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet.

Zunächst werden vakuum-prozessierte OLEDs beschrieben. Hierfür werden alle Materialien in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Co.Verdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie M1:M2:lr(L1) (55%:35%: 10%) bedeutet hierbei, dass das Material M1 in einem Volumenanteil von 55%, M2 in einem Volumenanteil von 35% und I r( L 1 ) in einem Volumenanteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung zweier Materialien bestehen. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs verwendeten Materialien sind in Tabelle 6 gezeigt.

Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Strom eff izienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebens dauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leucht dichte von 1000 cd/m ² bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farb- koordinaten berechnet.

Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als Emittermaterialien in phosphoreszierenden OLEDs

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich unter anderem als elektronenleitendes Hostmaterial eTMM in der Emissionsschicht EML einer phosphoreszierenden OLED und als Elektronentransportmaterial in der HBL und der ETL einsetzen. Die Ergebnisse der OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst.

Tabelle 1 : Aufbau der OLEDs

Tabelle 2: Ergebnisse der Vakuum-prozessierten OLEDs Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als Emittermaterialien in fluoreszierenden OLEDs

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich unter anderem als Emitter (Dorand) in einer fluoreszreszierenden OLED. Die Ergebnisse der OLEDs sind in Tabelle 3 zusammengefasst. Tabelle 3: Aufbau der OLEDs

Tabelle 4: Ergebnisse der Vakuum-prozessierten OLEDs

2) Lösungs-prozessierte Devices:

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch aus Lösung verar beitet werden und führen dort zu prozesstechnisch wesentlich einfacheren OLEDs, im Vergleich zu den vakuum prozessierten OLEDs, mit dennoch guten Eigenschaften. Die Herstellung solcher Bauteile lehnt sich an die Herstellung polymerer Leuchtdioden (PLEDs) an, die in der Literatur bereits vielfach beschrieben ist (z. B. in der WO 2004/037887). Der Aufbau setzt sich aus Substrat / ITO / Lochinjektionsschicht (60 nm) / Interlayer (20 nm) / Emissionsschicht (60 nm) / Lochblockierschicht (10 nm) /

Elektronentransportschicht (40 nm) / Kathode zusammen. Dazu werden Substrate der Firma Technoprint (Sodalimeglas) verwendet, auf welche die ITO-Struktur (Indium-Zinn-Oxid, eine transparente, leitfähige Anode) aufge bracht wird. Die Substrate werden im Reinraum mit Dl Wasser und einem Detergens (Deconex 15 PF) gereinigt und dann durch eine UV/Ozon- Plasmabehandlung aktiviert. Danach wird ebenfalls im Reinraum eine 20 nm Lochinjektionsschicht (PEDOT:PSS von Clevios™) durch Spin- Coating aufgebracht. Die benötigte Spinrate hängt vom Verdünnungsgrad und der spezifischen Spin-Coater-Geometrie ab. Um Restwasser aus der Schicht zu entfernen, werden die Substrate für 30 Minuten bei 200 °C auf einer Heizplatte ausgeheizt. Die verwendete Interlayer dient dem Lochtransport, wobei in diesem Fall wird HL-X von Merck verwendet wird. Die Interlayer kann alternativ auch durch eine oder mehrere Schichten ersetzt werden, die lediglich die Bedingung erfüllen müssen, durch den nachgelagerten Prozessierungsschritt der EML-Abscheidung aus Lösung nicht wieder abgelöst zu werden. Zur Herstellung der Emissionsschicht werden die erfindungsgemäßen Triplettemitter zusammen mit den Matrixmaterialien in Toluol oder Chlorbenzol gelöst. Der typische Feststoffgehalt solcher Lösungen liegt zwischen 16 und 25 g/L, wenn, wie hier, die für eine Device typische Schichtdicke von 60 nm mittels Spincoating erzielt werden soll. Die lösungsprozessierten Devices enthalten eine Emissionsschicht Ma:Mb:lr (w%:x%:z%) oder Ma:Mb:Mc:lr (w%:x%:y%:z%), s. Tabelle 3. Die Emissionsschicht wird in einer Inertgas atmosphäre, im vorliegenden Fall Argon, aufgeschleudert und 10 min bei 160 °C ausgeheizt. Darüber wird die Lochblockierschicht (10 nm ETM1) und die Elektronentransportschicht (40 nm ETM1 (50%) / ETM2 (50%)) aufgedampft (Aufdampfanlagen von Lesker o.a., typischer Aufdampfdruck 5 x 10 ⁶ mbar). Zuletzt wird eine Kathode aus Aluminium (100 nm) (hochreines Metall von Aldrich) aufgedampft. Um das Device vor Luft und Luftfeuchtigkeit zu schützen, wird die Vorrichtung abschließend verkapselt und dann charakterisiert. Die genannten OLED-Beispiele sind noch nicht optimiert. Tabelle 5 fasst die erhaltenen Daten zusammen.

Tabelle 5: Ergebnisse mit aus Lösung prozessierten Materialien

Tabelle 6: Strukturformeln der verwendeten Materialien

Die erfindungsgemäßen Materialien führen bei Einsatz in der Emissionsschicht EML, in der Lochblockerschicht HBL (Hole Blocking Layer), sowie in der Elektronentransportschicht ETL (Electron Transport Layer) zu verbesserter EQE (External Quantum Efficacy) in Verbindung mit verringerter Spannung und damit insgesamt zu verbesserter Leistungseffizienz.