L'invention concerne de nouvelles utilisations d'esters carboniques de glycérol. En particulier, l'invention concerne des utilisations d'esters carboniques de glycérol à titre d'adjuvant et/ou d'agent de vectorisation d'une substance phytopharmaceutique à appliquer sur une culture de plantes.

On connaît de JP 2006/182684 une composition comprenant du carbonate de glycérol cyclique et son utilisation en application sur de jeunes plants de tomates. L'application de cette composition sur de jeunes plants de tomates est limitée dans ses effets à la stimulation de la croissance de jeunes plants de tomate. Cette composition est exempte de toute substance phytopharmaceutique et ne décrit pas en réalité l'application d'une telle substance phytopharmaceutique sur une culture de plantes. Elle ne permet pas, en particulier, d'éliminer des adventices, des bactéries et/ou des champignons dommageables pour le développement et/ou la croissance de plantes en culture. On connaît aussi de WO2013/153030 l'utilisation de carbonate de glycérol cyclique à titre de solvant dans une composition agrochimique.

On connaît aussi de nombreux adjuvants visant à améliorer l'efficacité de préparation phytopharmaceutiques. De tels adjuvants comprennent, par exemple des composés organo-siliconés. De tels composés organo-siliconés sont des composés nocifs, irritants et dangereux pour l'environnement. En particulier, de tels composés sont nocifs par inhalation pour l'homme ou irritants pour les yeux.

De tels composés sont utilisés en application sur des cultures et sont susceptibles d'être entraînés par ruissellement vers des cours d'eau. De tels composés sont en outre toxiques pour les organismes aquatiques desdits cours d'eau et peuvent entraîner à long terme des effets néfastes pour l'environnement aquatique.

L'invention vise de façon générale à proposer un procédé et un adjuvant ne présentant pas ces inconvénients. L'invention vise aussi un procédé et un adjuvant comprenant pour l'essentiel des composés obtenus à partir de ressources végétales renouvelables. En particulier, l'invention vise un procédé et un adjuvant obtenu par valorisation du glycérol produit lors de l'hydrolyse d'huiles végétales. L'invention vise donc un adjuvant qui est "biosourcé".

L'invention vise aussi à proposer un nouveau procédé et de nouveaux adjuvants aptes à permettre une diminution des doses de substances phytopharmaceutiques à appliquer sur des plantes en culture tout maintenant leur efficacité.

L'invention vise aussi à proposer un tel procédé et de tels adjuvants susceptibles de pouvoir être appliquées sur des plantes avec une dose d'adjuvants inférieure aux doses homologuées d'adjuvants connus et avec une efficacité de traitement au moins maintenue.

Pour ce faire, l'invention concerne un procédé de traitement de végétaux dans lequel on applique sur lesdits végétaux :

- au moins un ester carbonique de glycérol comprenant au moins une fonction ester formée entre :

o un groupement, dit groupement dérivé de l'acide carbonique, de formule suivante :

O

O— C— O

et dans laquelle chaque atome d'hydrogène de l'acide carbonique est remplacé par un groupement organique distinct de l'hydrogène, et ;

o un groupement, dit groupement dérivé du glycérol, de formule suivante :

et dans laquelle au moins un atome d'hydrogène des groupements hydroxyles du glycérol est substitué par un groupement organique distinct de l'hydrogène, et ; - au moins une substance phytopharmaceutique choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances acaricides, des substances herbicides, des substances parasiticides, des substances nématicides, des substances rodenticides, des substances taupicides, des substances corvifuges, des substances corvicides, des substances molluscicides et des substances répulsives d'oiseaux et/ou de mammifères -notamment de gibier- ;

caractérisé en ce qu'au moins un ester carbonique de glycérol est un ester carbonique linéaire de glycérol dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par une liaison ester unique, et en ce qu'au moins une substance phytopharmaceutique est distincte de chaque ester carbonique de glycérol.

L'invention concerne un procédé de traitement de végétaux dans lequel on met en contact de végétaux au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique.

L'invention concerne aussi toutes les utilisations d'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol dans un procédé de traitement de végétaux. L'invention concerne en particulier les utilisations d'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol dans un procédé de traitement de végétaux. L'invention concerne donc de telles utilisations d'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant et/ou d'agent de vectorisation et/ou d'agent de stabilisation d'au moins une substance phytopharmaceutique.

Dans tout le texte :

- l'expression "substance phytopharmaceutique" désigne des substances ou des compositions de substances destinées à :

1. protéger des végétaux vis-à-vis d'organismes nuisibles pour lesdits végétaux -notamment prévenir l'action d'organismes nuisibles pour lesdits végétaux-, et/ou ;

2. détruire des végétaux indésirables (adventices) ou en ralentir la croissance ; - on désigne par "parties aériennes de végétaux", l'ensemble formé des tiges aériennes, des feuilles, des fleurs et des fruits de végétaux et comprenant une cuticule de protection ;

- on désigne par groupement "dérivé de glycérol" tout groupement de formule suivante :

dans laquelle au moins un atome d'hydrogène des groupements hydroxyles du glycérol est substitué par un groupement organique distinct de l'hydrogène ;

- on désigne par groupement "dérivé de l'acide carbonique", tout groupement de formule suivante :

dans laquelle chaque atome d'hydrogène de l'acide carbonique est remplacé par un groupement organique distinct de l'hydrogène ;

- on entend par ester carbonique de glycérol, un composé dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol présente au moins un (un ou deux) atome(s) d'oxygène en commun avec un groupement dérivé de l'acide carbonique. Dans un ester carbonique de glycérol, au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par au moins une (une ou deux) liaison(s) ester ;

- on entend par ester carbonique linéaire de glycérol, un composé dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol présente un seul atome d'oxygène en commun avec un groupement dérivé de l'acide carbonique. Dans un ester carbonique linéaire de glycérol, au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par une liaison ester unique. Un ester carbonique linéaire de glycérol n'est pas cyclique au niveau de son groupement diester carbonique, contrairement aux esters carboniques cycliques de glycérol (carbonate de glycérol ou esters du carbonate de glycérol/esters carboniques cycliques de glycérol acylés) ; - on entend par ester carbonique cyclique de glycérol, un composé dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol présente deux atomes d'oxygène en commun avec un groupement dérivé de l'acide carbonique. Dans un ester carbonique cyclique de glycérol, au moins un groupement dérivé de glycérol est lié à un groupement dérivé de l'acide carbonique par deux liaisons esters ;

- les termes "bactéricide" et "fongicide" qualifient une substance apte à tuer des micro-organismes procaryotes et des champignons respectivement ;

- les termes "bactériostatique" et "fongistatique" qualifient une substance apte à ralentir ou bloquer la croissance respectivement de micro- organismes procaryotes et de champignons en interférant avec, par exemple, la synthèse des protéines, avec la réplication de l'ADN ou avec le métabolisme cellulaire, et ;

- le terme « adjuvant » désigne un ester carbonique de glycérol -notamment un ester carbonique linéaire de glycérol- susceptible d'améliorer l'efficacité de la substance phytopharmaceutique sur des végétaux. Un tel adjuvant peut permettre de réduire la quantité de substance phytopharmaceutique à appliquer sur les végétaux et dans l'environnement pour une efficacité au moins équivalente. Un tel adjuvant contribue à la préservation et à la protection de l'environnement.

Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on applique sur des parties aériennes de végétaux au moins une substance phytopharmaceutique et au moins un ester carbonique linéaire de glycérol synergique de ladite substance phytopharmaceutique. Avantageusement, on applique sur des parties aériennes de végétaux au moins une substance phytopharmaceutique et au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant d'amélioration de l'efficacité de la substance phytopharmaceutique. Un tel ester carbonique linéaire de glycérol permet en particulier de réduire la quantité de substance phytopharmaceutique à appliquer sur les végétaux pour une efficacité au moins équivalente tout en préservant l'environnement.

Le procédé de traitement de végétaux vise à améliorer la croissance et/ou la conservation desdits végétaux. On applique un tel traitement sur tout ou partie de végétaux -notamment sur des parties aériennes, par exemple sur les feuilles desdits végétaux et/ou sur des parties sous-terraines de végétaux et/ou sur des semences de végétaux-. On peut réaliser un tel traitement sur des végétaux en culture ou sur des végétaux entreposés dans un local de stockage (hors sol). L'invention concerne un procédé de traitement de végétaux en agriculture.

Avantageusement et selon l'invention, on met en contact de végétaux au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique, à l'exclusion de substances stimulatrices de la photosynthèse, de substances stimulatrices de la germination de semences et de substances nutritives et de fertilisation.

Avantageusement et selon l'invention, en plus d'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol, au moins un ester carbonique de glycérol peut être choisi dans le groupe formé des esters carboniques cycliques de glycérol.

Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique de glycérol est le carbonate cyclique de glycérol -ou carbonate de glycérol- à cinq chaîn ns de formule (I) suivante :

Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique de glycérol peut être un stéréo-isomère de configuration du carbonate cyclique de glycérol à cinq chaînons de formule (I).

Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique de glycérol est un ester carbonique cyclique de glycérol oc/oc' -acylé de formule (VIII) générale suivante :

(VIII) ;

dans laquelle RI est un groupement organique formé d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O). Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique linéaire de glycérol présente au moins un groupement de formule (III) générale suivante :

— O-C-O-G^-O—

I l ⁰

O (III) dans laquelle :

- G ₀ est choisi dans le groupe formé :

^■ des groupements propyles α/α'-oxyacylés de formule (IV) générale suivante :

groupements propyles β-oxyacylés de formule (V) générale suivante

O

O— C— R2

CH ₂ CH CH ₂ _ groupement propyle α/α'-hydroxylé de formule (VI) suivante

du groupement propyle β-hydroxylé de formule (VII) suivante

OH

-CH— CH— CH—

(VII) ;

dans lesquelles RI et R2 sont des groupements organiques formés d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O).

Au moins un ester carbonique linéaire de glycérol est de formule (X) générale suivante :

dans laquelle :

- Gi est choisi dans le groupe formé :

^■ des groupements propyles α/α'-oxyacylés de formule (IV) générale ;

^■ des groupements propyles β-oxyacylés de formule (V) générale ;

^■ du groupement propyle α/α'-hydroxylé de formule (VI) ;

^■ du groupement propyle β-hydroxylé de formule (VII) ;

- Qi est choisi dans le groupe formé de l'hydrogène (H) et des groupements organiques formés d'au moins deux atomes liés par des liaisons covalentes, lesdits atomes appartenant au groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O), et ;

- Mi représente un groupement organique formé d'au moins deux atomes liés par des liaisons covalentes, lesdits atomes appartenant au groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O).

Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique linéaire de glycérol est de formule (XI) générale suivante : (XI), dans laquelle ;

- x est un nombre entier égal à 0 ou à 1 pouvant varier dans la (XI) selon chaque groupement de formule (XI- a) :

x n'étant pas toujours nul ;

- n est un nombre entier compris entre 1 et 20 -notamment compris entre 1 et 10-, bornes incluses ;

- Q ₂ est choisi dans le groupe formé de l'hydrogène (H) et des groupements organiques formés d'au moins deux atomes liés par des liaisons covalentes, lesdits atomes appartenant au groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O), et ;

- M ₂ représente un groupement organique formé d'au moins deux atomes liés par des liaisons covalentes, lesdits atomes appartenant au groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O), et ;

- G ₂ représente un groupement d'atomes choisi dans le groupe formé :

^■ des groupements propyle / '-oxyacylés de formule (VI) générale ;

^■ des groupements propyle β-oxyacylés de formule (VII) générale " du groupement propyle / '-hydroxylé de formule (VI), et ;

^■ du groupement propyle β-hydroxylé de formule (VII).

Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique linéaire de glycérol est choisi dans le groupe formé des esters carboniques linéaires de glycérol présentant au moins un groupement d'atomes de formule (Xla).

Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique linéaire de glycérol est un oligomère d'ester carbonique linéaire de glycérol.

Avantageusement et selon l'invention, dans un procédé de traitement de végétaux selon l'invention, on applique sur des végétaux -notamment sur des parties aériennes desdits végétaux, sur des parties sous-terraines desdits végétaux, ou sur des semences de végétaux- :

- une composition comprenant une quantité d'un milieu de synthèse d'au moins un ester carbonique linéaire de glycérol, et ;

- au moins une substance phytopharmaceutique choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances acaricides, des substances herbicides, des substances parasiticides, des substances nématicides et des substances rodenticides, des substances taupicides, des substances corvifuges, des substances corvicides, des substances molluscicides, des substances répulsives d'oiseaux et/ou de mammifères -notamment de gibier-, ladite substance phytopharmaceutique étant distincte de chaque ester carbonique de glycérol.

On peut former un milieu de synthèse comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol -notamment au moins un oligomère d'ester carbonique linéaire de glycérol de formule générale (III), (X) ou (XI)- par mélange :

- d'au moins un ester carbonique cyclique de glycérol -notamment d'au moins un ester carbonique cyclique de glycérol / '-acylé de formule (VIII) générale et/ou de carbonate cyclique de glycérol à cinq chaînons de formule (I) ;

- d'au moins un amorceur organique hydroxylé choisi dans le groupe formé des alcools, des polyols et des amino-alcools,

-notamment du glycérol-, et ;

- d'au moins un catalyseur choisi dans le groupe formé des oxydes métalliques, des alcoxydes métalliques, des acides de Lewis, des catalyseurs organo-métalliques et des bases minérales -par exemple choisi dans le groupe formé du sulfate de zinc (ZnSO ₄ ), du stéarate de zinc (Zn(C ₁₈ H350 ₂ )2), du sulfate de fer (FeSO ₄ ), du phosphate ferrique (FePO ₄ ), du sulfate de manganèse (MnSO ₄ ), de l'oxyde de zinc (ZnO), du carbonate de calcium (Ca ₂ CO ₃ ), du carbonate de sodium (Na ₂ CO ₃ ) et du sulfate de sodium (Na ₂ SO ₄ ) ;

dans un réacteur -notamment dans un autoclave- que l'on clôt hermétiquement puis que l'on porte à une température de réaction inférieure à 220°C, notamment comprise entre 100°C et 220°C, en particulier comprise entre 150°C et 220°C -plus particulièrement comprise entre 140°C et 200°C, de préférence sensiblement de l'ordre de 180°C- de façon à placer le mélange à l'état liquide sous une pression, dite pression autogène, supérieure ou égale à la pression atmosphérique.

Dans un tel procédé de synthèse, on maîtrise l'oligomérisation des esters carboniques cyclique(s) de glycérol et la formation d'esters carboniques linéaires de glycérol en contrôlant la pression autogène générée par chauffage du milieu de synthèse dans le réacteur hermétiquement clos.

On forme au moins un ester carbonique linéaire de glycérol dans un milieu de synthèse dudit au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et on applique ledit milieu de synthèse sur des végétaux sans aucune étape de purification ou de séparation des composants du milieu de synthèse autre qu'éventuellement une étape de dilution du milieu de synthèse dans une composition de dilution liquide -notamment dans de l'eau-. Le milieu de synthèse est un milieu complexe comprenant des réactifs en excès, du catalyseur, et une pluralité d' oligomères ou d'ester carboniques linéaires de glycérol présentant des propriétés surprenantes et non décrites antérieurement d'adjuvant de substances phytopharmaceutiques .

Avantageusement et selon l'invention, au moins un ester carbonique linéaire de glycérol -notamment au moins un ester carbonique linéaire de glycérol de formule générale (III), (X) ou (XI)- présente une masse molaire supérieure à 400 g/mole.

La masse molaire de l'ester carbonique linéaire de glycérol est la masse d'une mole d'ester linéaire carbonique de glycérol. Elle est exprimée en gramme par mole (g.mol ¹ ou g/mol). Pour déterminer la masse molaire de l'ester carbonique linéaire de glycérol, il convient d'additionner les masses molaires des éléments constituant cet ester carbonique linéaire de glycérol, chaque élément étant affecté du coefficient de l'élément dans la formule brute du composé et, chaque masse molaire d'un élément étant de valeur numérique égale à la masse atomique dudit élément.

Avantageusement et en variante selon l'invention, les groupements RI et R2 sont des groupements hydrocarbonés aliphatiques comprenant de 1 à 25 atomes de carbone. Avantageusement, RI et R2 sont choisis indépendamment l'un de l'autre. RI et R2 peuvent donc être identiques ou différents.

En particulier, les groupements RI et R2 peuvent être choisis dans le groupe formé du méthyle (-CH ₃ ), de l'éthyle (-CH ₂ -CH ₃ ), du n-propyle (-CH ₂ -CH ₂ -CH ₃ ), de l'wo-propyle (-CH(CH ₃ ) ₂ ), du n-butyle (-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₃ ), de l'wo-butyle (-CH ₂ -CH(CH ₃ ) ₂ ), du tem ^' o-butyle (-C(CH ₃ ) ₃ ), du n-pentyle (-(CH ₂ ) ₄ -CH ₃ ), du n-hexyle (-(CH ₂ ) ₅ -CH ₃ ), du n-heptyle (-(CH ₂ ) ₆ -CH ₃ ), du n-octyle (-(CH ₂ ) ₇ -CH ₃ ), du n-nonyle (-(CH ₂ ) ₈ -CH ₃ ), du n-décyle (-(CH ₂ ) ₉ -CH ₃ ), du n-undécyle (-(CH ₂ ) ₁₀ -CH ₃ ), du n-dodécyle (-(CH ₂ )n-CH ₃ ), du n-tridécyle (-(CH ₂ )i ₂ -CH ₃ ), du n-tétradécyle (-(CH ₂ ) ₁₃ -CH ₃ ), du n-pentadécyle (-(CH ₂ ) ₁₄ -CH ₃ ), du n-hexadécyle (-(CH ₂ ) ₁₅ -CH ₃ ), du n-heptadécyle (-(CH ₂ ) ₁₆ -CH ₃ ), du n-octadécyle (-(CH ₂ ) ₁₇ -CH ₃ ), du n-nonadécyle (-(CH ₂ ) ₁₈ -CH ₃ ), du n-dodécadécyle (-(CH ₂ ) ₁₉ -CH ₃ ).

Avantageusement et en variante selon l'invention, RI et/ou

R2 sont choisis dans le groupe formé des groupements hydrocarbonés aliphatiques (ramifiés ou non) présentant une chaîne principale formée d'un ensemble d'atomes de carbone liés linéairement les uns aux autres, l'une des extrémités de ladite chaîne principale étant liée à l'atome de carbone du carbonyle (CO) du groupement acyle (Rl-CO- ou R2-CO-), ledit ensemble d'atomes de carbone étant l'ensemble de plus grand cardinal, ledit plus grand cardinal étant de valeur paire. Un groupement acyle (Rl-CO- ou R2-CO-) est donc un groupement présentant une chaîne principale à nombre impair d'atomes de carbone.

Avantageusement, dans une autre variante de l'invention, RI et/ou R2 sont choisis dans le groupe formé des groupements hydrocarbonés aliphatiques (ramifiés ou non) présentant une chaîne principale formée d'un ensemble d'atomes de carbone liés linéairement les uns aux autres, ledit ensemble d'atomes de carbone étant l'ensemble de plus grand cardinal, ledit plus grand cardinal étant de valeur impaire. Un groupement acyle (Rl-CO- ou R2-CO-) est donc un groupement présentant une chaîne principale à nombre pair d'atomes de carbone.

En variante et en combinaison, RI et R2 peuvent aussi être choisis dans le groupe formé des alkyles insaturés. Avantageusement, RI et R2 peuvent aussi être choisis dans le groupe formé d'un groupement 9-ène-decyle (- (CH ₂ ) ₈ -CH=CH ₂ ) et d'un groupement 9-ène-heptadecyle (-(CH ₂ ) ₇ -CH=CH-(CH ₂ ) ₇ - CH ₃ ).

Avantageusement, RI et R2 sont choisis dans le groupe formé du n-hexyle (-(CH ₂ ) ₅ -CH ₃ ), du n-octyle (-(CH ₂ ) ₇ -CH ₃ ), du n-décyle (-(CH ₂ ) ₉ -CH ₃ ) et du 9-ène-decyle (-(CH ₂ ) ₈ -CH=CH ₂ ).

Avantageusement, RI et R2 peuvent être choisis dans le groupe formé des groupements aliphatiques (ramifiés ou non) présentant au moins un groupement fonctionnel choisi dans le groupe formé des hydroxyles, des halogènes -notamment d'un atome de brome, d'un atome de fluor, d'un atome d'iode- et des aminés -notamment d'une aminé primaire, d'une aminé secondaire, d'une aminé tertiaire et d'une aminé tertiaire ionisable-.

De tels esters carboniques linéaires de glycérol sont des composés multifonctionnels en cela qu'ils comprennent à la fois des groupements esters carboniques et des groupement glycérol et présentent des propriétés adjuvantes de substances phytopharmaceutiques.

Dans un procédé selon l'invention, il est possible d'appliquer simultanément au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une telle substance phytopharmaceutique au contact de végétaux. Dans un tel procédé, il est possible d'appliquer au contact de végétaux simultanément une composition comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et une composition comprenant au moins une telle substance phytopharmaceutique. Dans un mode de réalisation préférentiel, on applique au contact de végétaux une composition de traitement comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une telle substance phytopharmaceutique.

Dans un procédé selon l'invention, il est aussi possible d'appliquer séparément au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une telle substance phytopharmaceutique au contact de végétaux. Dans un tel procédé, il est possible d'appliquer au contact de végétaux d'abord une composition comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol, puis une composition comprenant au moins une telle substance phytopharmaceutique ou encore d'appliquer au contact de végétaux d'abord une composition comprenant au moins une telle substance phytopharmaceutique puis une composition comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol.

Avantageusement et selon l'invention, on applique au contact de végétaux une composition, dite composition phytopharmaceutique, mixte de traitement comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol, au moins une substance phytopharmaceutique et optionnellement un excipient phyto- acceptable, c'est-à-dire compatible avec son application sur des végétaux et acceptable par ces derniers. Avantageusement, l'excipient phyto- acceptable est distinct de l'ester carbonique linéaire de glycérol et du produit phytopharmaceutique .

Avantageusement et selon l'invention, on applique au moins un ester carbonique linéaire de glycérol -notamment au moins un ester carbonique de glycérol selon l'une au moins des formules (III), (X) ou (XI)- et au moins une substance phytopharmaceutique au contact de végétaux -notamment au contact de parties aériennes desdits végétaux, au contact de parties sous-terraines desdits végétaux, ou au contact de semences desdits végétaux- à tout stade de développement ou de croissance desdits végétaux.

Avantageusement et selon l'invention, on applique au contact de végétaux une composition, dite composition phytopharmaceutique, mixte de traitement comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique.

On peut traiter des végétaux au stade de plantules, c'est-à-dire sur une jeune plante ne comportant qu'un nombre limité de feuilles, ou sur des végétaux juvéniles -notamment sur des végétaux à un stade antérieur à la floraison-, ou sur des végétaux en cours de floraison (avant, pendant ou après pollinisation), ou sur des végétaux après fécondation, ou sur des végétaux en cours de fructification. En particulier, on traite des fleurs et/ou des fruits et/ou des feuilles et/ou des tiges de végétaux en culture.

Il est possible de traiter des végétaux cultivés en plein champ ou des végétaux cultivés sous serre ou des végétaux cultivés sur un substrat hors sol.

Avantageusement et selon l'invention, on applique au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique -notamment une composition phytopharmaceutique comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique- au contact de végétaux choisis dans le groupe formé des arbres fruitiers, des arbres et arbustes d'ornementation, des plantes potagères, des céréales, des cultures florales diverses et des plantes aromatiques. Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes maraîchères, des plantes de culture industrielle -c'est-à-dire sur une culture destinée à la production d'une matière première en vue de sa transformation industrielle (par exemple, une culture de production de fibres textiles, telles que le lin, le chanvre ou le coton), des plantes de grande culture -par exemple des cultures de céréales, d'oléagineux, de protéagineux ou de tabac-, des arbres, des arbustes d'ornementation et des plantes de culture vivrières.

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des céréales et des produits céréaliers (par exemple le blé, le colza, l'orge, le maïs, le seigle, l'avoine, le mils, le sorgho, le sarrasin, le blé noir, l'ansérine quinoa, le fonio, le triticale, l'alpiste, et leurs mélanges).

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes à racines et tubercules telles que les pommes de terre, les patates douces, le manioc, les rutabagas, les navets, le chou caraïbe, le taro, et les ignames.

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes saccharifères, telles que par exemple la canne à sucre, la betterave à sucre, l'érable à sucre, le sorgho à sucre et le palmier à sucre.

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes légumineuses telles que par exemple, le haricot, les fèves, les pois, les pois chiches, les pois à vache, les pois cajan, les lentilles, les pois bombara, les vesces et les lupins.

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des fruits à coques telles que par exemple les noix, les noix du Brésil, les noix d'acajou, les noix de canari, les châtaignes, les amandes, les pistaches, les noix de kola, les noisettes, les noix d'arec et des pignons.

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes oléifères telles que par exemple, le soja, les noix de coco, les olives, les noix de karité, le ricin, les graines de tournesol, le colza, l'abrasin, les graines de jojoba, le carthame, le sésame, la moutarde, l'œillette, les graines de melon, les graines d'aubergine, les fruits du kapokier, les graines de coton, les graines de lin et les graines de chanvre.

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des légumes, tels que par exemple les choux, les artichauts, les asperges, les laitues, la chicorée, la chicorée scarole, le céleri, la mâche, les endives, les fèveroles, les épinards, les aubergines, les blettes, les feuilles de manioc, les tomates, les choux fleurs, les courges, les potirons, les citrouilles, les cornichons, les concombres, les aubergines, les poivrons, les radis, l'ail, les piments, les oignons, les échalotes, les poix frais, les poireaux, les haricots, les fèves fraîches, les carottes, le gombo, le maïs frais, les champignons, les pastèques, le melon, le houblon et le cantaloup.

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des fruits tels que les bananes, les bananes plantains, les agrumes (oranges, citrons, limes, tangerines, mandarines, clémentines, satsumas, pamplemousses, pomelos, etc.), les fruits à noyaux (les abricots, les cerises, les pêches, les nectarines, les prunes, les griottes), les fruits à pépins (les pommes, les poires, les coings), les fraises, les framboises, les groseilles, les cassis, les myrtilles, les baies, les raisins, les figues, les kakis, les kiwis, les mangues, les avocats, les ananas, les dattes, les pommes d'acajou, les papayes, les litchis et les fruits de la passion.

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes fibreuses.

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes aromatiques et des plantes formant épices, par exemple le persil, l'ail, la ciboulette, le poivre, le piment, la vanille, la cannelle, le girofle, le gingembre, la muscade, le macis, la cardamome, l'anis, la badiane et le fenouil.

Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes de culture florale, par exemple des chrysanthèmes, des hortensias, des œillets, des rosiers et des tulipes. Avantageusement et selon l'invention, lesdits végétaux sont choisis dans le groupe formé des plantes oléagineuses et/ou des plantes protéagineuses (colza, tournesol, lin, soja), des plantes fourragères (luzerne, maïs fourrager, betterave, choux, sorgho, ray-grass, trèfle), de la vigne, des plantes de cultures légumières, des plantes de cultures florales, des plantes de cultures hydroponiques, des plantes de cultures tropicales, d'arbres fruitiers tropicaux (par exemple, des bananiers, des ananas, des avocatiers, des manguiers, des papayers, des anacardiers, etc.), des plantes stimulantes (caféier, cacaoyer, thé, mate), des plantes oléagineuses tropicales (par exemple, des palmiers à huile, des cocotiers, des arachides) et des cotonniers.

Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des herbicides. Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé :

- des herbicides minéraux -notamment du cyanure de calcium

(Ca(CN) ₂ ), du sulfate de fer (FeSO ₄ ), du chlorate de sodium (NaC O ₃ )- ;

- des herbicides organiques, notamment :

^■ des herbicides de la famille des acétamides tels que, par exemple le diphénamide, le napropamide, le naproanilide, l'acétochlor, l'alachlor, le butachlor, le diméthachlor, le diméthenamide, le diméthenamide-P, le fentrazamide, le metazachlor, le métolachlor (isomères R et S), le pethoxamide, le pretilachlor, le propachlor, le propisochlor, le S-metolachlor, le thenylchlor, le flufenacet et le mefenacet et leurs isomères optiques.

^■ des herbicides de la famille des dinitroanilines (toluidines), par exemple la benfluraline, la butraline, la fluchloraline, la nitraline, Γ orysaline, la pendiméthaline et la trifluraline ;

^■ des herbicides -utilisables en mode pré-levée et/ou en mode postlevée- de la famille des urées substituées, par exemple le chlortoluron, le chloroxuron, le cyc luron, le diuron, l'éthidimuron, le fénuron, l'isoproturon, le linuron, le monolinuron, le méthabenzthiazuron, le métobromuron, le métoxuron, le monuron, le thiazafluron, le tebuthiuron, le thiazafluron, le siduron et le néburon ; ^■ des herbicides de la famille des triazines, par exemple l'atrazine, la cyanazine, la méthoprotryne, la propazine, la terbuthylazine, la simazine, la simétryne, le secbumeton, le terbuméton, l'amétryne, la desmétryne, la prométryne et la terbutryne ;

■ des herbicides de la famille des imidazolinones, par exemple l'imazaméthabenz et l'imazapyr ;

^■ des herbicides de la famille des sulfonylurées, par exemple l'amidosulfuron, l'azimsulfuron, le nicosulfuron et le chlorsulfuron ;

^■ des herbicides de la famille des diphényl-éthers, par exemple l'acifluorfène- sodium, l'aclonifen, le bifénox, le bromofénoxime, le chlométhoxyfène, le diclofop-méthyle, le fluorodifène, le fomesafen, le lactofène, le nitrofène et l'oxyfluorfène ;

^■ des herbicides de la famille des phytohormones de synthèse, par exemple des auxines synthétiques telles que l'acide dichloro 2,4 phénoxyacétique (2,4-D), l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique (2,4,5-T), le 2,4-MCPA, le triclopyr, le diclofop-méthyl et des dérivés des acides propionique et butyrique, par exemple le 2,4-DP (ou dichlorprop), le MCPP (ou mécoprop), le 2,3,6-TBA, le dicamba, le piclorame, le clopyralid et le flurénol ;

^■ des herbicides de la famille des inhibiteurs du photosystème II, des inhibiteurs du photosystème I, des inhibiteurs de l'acétolactate synthase (ALS), des inhibiteurs de la 4-hydroxyphénylpyruvate dioxygénase (HPPD), des inhibiteurs de l'acetyl coenzyme A carboxylase (ACCase), des inhibiteurs de la division cellulaire, des inhibiteurs de la phytoène désaturase (PDS), des inhibiteurs du métabolisme lipidique et des inhibiteurs de la protoporphyrinogène oxidase (PPGO), tels que l'atrazine, le méthyl-halosulfuron, la terbuthylazine, le dicamba, fluthiacet-méthyl, le pyridate, le butafenacil, le NOA402989, le terbutryn, la simazine, le prosulfuron, le primisulfuron, l'imazapyr, le sethoxydim, le flufenacet, le cloransulam, le diclosulam, le metribuzin, l'isopropazol, l'isoxaflutole, l'iodosulfuron-méthyl- sodium, Γ isoxachlortole, la sulfentrazone, la mesotrione, la flurtamone, la sulcotrione, l'azafenidin, le metosulam, le flumetsulam, le florasulam, la pendimethalin, la trifluralin, le MON4660, la 8-(2,6-diethyl-4- methylphenyl)-tetrahydropyrazolo[l,2-d][l,4,5]oxadiazepine-7 ,9dione, la 4-hydroxy-3-[2-(2-methoxyethoxymethyl)-6trifluoromethylpyrid ine-3-carbonyl] bicyclo[3 .2 . 1 ]oct-3-en-2-one, le flumiclorac-pentyl, la bentazone, TAC304415, le bromoxynil, le BAS 145138, le nicosulfuron, la cyanazine, le rimsulfuron, l'imazaquin, l'amitrole, le thifensulfuron, le thifensulfuron-méthyl, le bilanafos, le metobenzuron, le diuron, le MCPA, le MCPB, le MCPP, le 2,4-D, diflufenzopyr, clopyralid, clopyralid-olamine, le fluroxypyr, le quinmerac, le dimethametryn, l'esrocarb, le pyrazosul, le furon-ethyl, le benzofenap, la clomazone, la carfentrazone-éthyl, le butylate, l'EPTC, l'aclonifen, le fomesafen, le flumioxazin, le paraquat, le glyphosate, le glufosinate, le S-glufosinate, le sulfosate, l'imazarnox, l'imazethapyr et leurs sels et esters acceptables en agriculture.

^■ des herbicides de la famille des inhibiteurs du métabolisme lipidique tels que le chlorazifop, la clodin, l'afop, le clofop, le cyhalofop, le diclofop, le fenoxaprop, le fenoxaprop-p, le fenthiaprop, le fluazifop, le fluazifop-P, l'haloxyfop, l'haloxyfop-P, l'isoxapyrifop, le metamifop, le propaquizafop, le quizalofop, le quizalofop-P, le trifop, l'alloxydim, le butroxydim, le clethodim, le cloproxydim, le cycloxydim, le profoxydim, le sethoxydim, le tepraloxydim, le tralkoxydim, le butylate, le cycloate, le diallate, le dimepiperate, l'EPTC, l'esprocarb, l'ethiolate, l'isopolinate, le methiobencarb, le molinate, l'orbencarb, le pebulate, le prosulfocarb, le sulfallate, le thiobencarb, le tiocarbazil, le triallate, le vernolate, le benfuresate, l'ethofumesate, le bensulide ;

^■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de l'acétolactate synthase (ALS) tels que l'amidosulfuron, l'azimsulfuron, le bensulfuron, le chlorimuron, le chlorsulfuron, le cinosulfuron, le cyclosulfamuron, l'éthametsulfuron, l'éthoxysulfuron, le flazasul, le furon, le flupyrsulfuron, le foramsulfuron, l'halosulfuron, l'imazosulfuron, l'iodosulfuron, le mesosulfuron, le metsulfuron, le nicosulfuron, l'oxasulfuron, le primisulfuron, le prosulfuron, le pyrazosulfuron, le rimsulfuron, le sulfometuron, le sulfosulfuron, le thifensulfuron, le triasulfuron, le tribenuron, le trifloxysulfuron, le triflusulfuron, le tritosulfuron, l'imazamethabenz, l'imazarnox, l'imazapic, l'imazapyr, l'imazaquin, l'imazethapyr, le cloransulam, le diclosulam, le florasulam, le flumetsulam, le metosulam, le penoxsulam, le bispyribac, le pyriminobac, le propoxycarbazone, le flucarbazone, le pyribenzoxim, le pyriftalid, le tritosulfuron et le pyrithiobac ;

^■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la photosynthèse tels que l'atraton, l'atrazine, l'ametryne, l'aziprotryne, le cyanazine, le cyanatryn, le chlorazine, le cyprazine, le desmetryne, le dimethametryne, le dipropetryn, Γ eglinazine, Γ ipazine, le mesoprazine, le methometon, le methoprotryne, le procyazine, le proglinazine, le prometon, le prometryne, la propazine, le sebuthylazine, le secbumeton, le simazine, le simeton, la simetryne, le terbumeton, le terbuthylazine, le terbutryne, le trietazine, l'ametridione, l'amibuzin, l'hexazinone, l'isomethiozin, le metamitron, le metribuzin, le bromacil, l'isocil, le lenacil, le terbacil, le brompyrazon, le chloridazon, le dimidazon, le desmedipham, le phenisopham, le phenmedipham, l'éthyle phenmedipham, le benzthiazuron, le buthiuron, l'ethidimuron, l'isouron, le methabenzthiazuron, le monoisouron, le tebuthiuron, le thiazafluoron, l'anisuron, le buturon, le chlorbromuron, le chloreturon, le chlorotoluron, le chloroxuron, le difenoxuron, le dimefuron, le diuron, le fenuron, le fluometuron, le fluothiuron, l'isoproturon, le linuron, le methiuron, le metobenzuron, le metobromuron, le metoxuron, le monolinuron, le monuron, le neburon, le parafluoron, le phenobenzuron, le siduron, le tetrafluoron, le thidiazuron, le cyperquat, le diethamquat, le difenzoquat, le diquat, le morfamquat, le paraquat, le bromobonil, le bromoxynil, le chloroxynil, l'iodobonil, l'ioxynil, l'amicarbazone, le bromofenoxim, le flumezin, le methazole, le bentazone, le propanil, le pentanochlor, le pyridate, le pyridafol ;

^■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la protoporphyrinogène IX oxidase tels que l'acifluorfen, le bifenox, le chlomethoxyfen, le chlomitrofen, l'ethoxyfen, le fluorodifen, le fluoroglycofen, le fluoronitrofen, le fomesafen, le furyloxyfen, l'halosafen, le lactofen, le nitrofen, le nitrofluorfen, l'oxytluorfen, le fluazolate, le pyraflufen, le cinidon-ethyl, le flumiclorac, le flumioxazin, le flumipropyn, le fluthiacet, le thidiazimin, l'oxadiazon, l'oxadiargyl, l'azafenidin, le carfentrazone, le sulfentrazone, le pentoxazone, le benzfendizone, le butafenacil, le pyraclonil, le profluazol, le flufenpyr, le flupropacil, le nipyraclofen, l'etnipromid ; ^■ des herbicides de la famille des colorants nitrés, par exemple le DNBP (ou dinosèbe), le DNOC (ou dinitro-ortho-crésol), le dinoterbe et le PCP (ou pentachlorophenol) ;

^■ des herbicides de la famille des carbamates, notamment :

o des dérivés de l'acide carbamique, par exemple l'asulame, le barbame, le chlorbufame, le chlorprophame, le prophame et le carbétamide ;

o des dérivés de l'acide thiocarbamique, par exemple le butilate, le cycloate, le diallate, le triallate, l'EPTC, le molinate, le prosulfocarbe, le vernolate, le pédulate et le thiobencarbe ;

o des dérivés de l'acide dithiocarbamique, par exemple le métam- sodium et le nabame ;

o des biscarbamates, par exemple le desmédiphame, le phenmédiphame et le karbutylate ;

^■ des herbicides de la famille des ammoniums quaternaires (ou bipyridiles), par exemple le diquat, le paraquat et le difenzoquat ;

^■ des herbicides inhibiteurs de l'acétyl-coenzyme A carboxylase (ACCase) des chloroplastes, par exemple l'alloxydime- sodium et le clodinafop- propargyl ;

^■ des herbicides par blanchiment tels que le metflurazon, le norflurazon, le flufenican, le diflufenican, le picolinafen, le beflubutamid, la fluridone, la fluorochloridone, la flurtamone, la mesotrione, le sulcotrione, Γ isoxachlortole, Γ isoxaflutole, le benzofenap, le pyrazolynate, le pyrazoxyfen, le benzobicyclon, l'amitrole, le clomazone, l'aclonifen, le 4-(3- trifluoromethylphenoxy)-2-(4-trifluoromethylphenyl)pyrimidin e ;

■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la 5- enolpyruvylshikimate- 3 -phosphate (EPSP) synthase et des herbicides foliaires systémiques tels que le glyphosate ;

^■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la glutamine synthase tels que le glufosinate et le bilanaphos ;

■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la dihydropteroate

(DHP) synthase tels que l'asulam ; ^■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la mitose tels que le benfluralin, le butralin, la dinitramine, l'ethalfluralin, le fluchloralin, l'isopropalin, le methalpropalin, le nitralin, l'oryzalin, le pendimethalin, la prodiamine, le profluralin, le trifluralin, l'amiprofos-methyl, le butamifos, le dithiopyr, le thiazopyr, le propyzamide, le tebutam, le chlorthal, le carbetamide, le chlorbufam, le chlorpropham, le propham ;

^■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la VLCFA synthase tels que l'acetochlor, l'alachlor, le butachlor, le butenachlor, le delachlor, le diethatyl, le dimethachlor, le dimethenamid, le dimethenamid-P, le metazachlor, le metolachlor, le S-metolachlor, le pretilachlor, le propachlor, le propisochlor, le prynachlor, le terbuchlor, le thenylchlor, le xylachlor, l'allidochlor, le CDEA, Γ epronaz, le diphenamid, le napropamide, le naproanilide, le pethoxamid, le flufenacet, le mefenacet, le fentrazamide, l'anilofos, le piperophos, le cafenstrole, l'indanofan, le tridiphane ;

■ des herbicides de la famille des inhibiteurs de la biosynthèse de la cellulose tels que le dichlobenil, le chlorthiamid, l'isoxaben, le flupoxam ;

^■ des herbicides de la famille des découplants tels que le dinofenate, le dinoprop, le dinosam, le dinoseb, le dinoterb, le DNOC, Γ etinofen, le medinoterb ;

■ des herbicides auxiniques tels que le clomeprop, le 2,4-D, le

2.4.5- T, le MCPA, le MCPA thioéthyle, le dichlorprop, le dichlorprop-P, le mecoprop, le mecoprop-P, le 2,4-DB, le MCPB, le chloramben, le dicamba, le

2.3.6- TBA, le tricamba, le quinclorac, le quinmerac, le clopyralid, le fluoroxypyr, le picloram, le triclopyr, le benaZolin, le naptalam, le diflufen ZOPYF, le benzoylprop, le flamprop, le flamprop-M, le bromobutide, le chlorflurenol, le cinmethylin, le methyldymron, l'etobenzanid, le fosamine, le metam, le pyributicarb, l'oxaziclomefone, le dazomet, le triaziflam, le bromure de méthyle.

Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé du bromoxynil, du nicosulfuron, de la tembotrione et du tritosulfuron. Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des herbicides post-levée.

Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des fongicides.

Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé :

- des fongicides de contact à base d'un métal, notamment :

^■ d'un sel minéral du cuivre ou d'un sel organique du cuivre, par exemple le cubiet (copper bis(ethoxy-dihydroxy-diethylamino)sulfate),

^■ du fosétyl-Al ;

^■ du phosphite de potassium ;

^■ du tétrathiocarbonate de sodium (STTC) ;

- des fongicides de contact à base de soufre ;

- des fongicides de contact de la famille des carbamates, par exemple le prothiocarbe, le zinèbe, le manèbe, le mancozèbe, le propinèbe, le benthiavalicarb- isopropyl, le carbendazim, le diethofencarb, l'iprovalicarb, le thiophanate-methyl, le thirame, le ziram, le ferbam, le metiram, le metam, le diethofencarb, le flubenthiavalicarb, le propamocarb, le methyl 3-(4-chlorophenyl)-3-(2- isopropoxycarbonylamino-3-methylbutyrylamino)propionate, le 4-fluorophenyl N- (l-(l-(4-cyanophenyl)ethanesulfonyl)but-2-yl)carbamate et le carbatène ;

- des fongicides systémiques dérivés de l'acide carbarique et des benzimidazoles, par exemple le bénomyl, le carbendazime, le fuberidazole, le thiabendazole, le propamocarbe et le diéthofencarbe ;

- des fongicides systémiques inhibiteurs de la synthèse des stérols

(IBS) et de la famille des imidazoles, par exemple le fénapanil, l'imazalil, le prochloraze, le cyazofamide, le fuberidazole, le pefurazoate, le thiabendazole, la fenamidone, le triazoxide, le benomyl, le carbendazim, le fuberidazole, le thiabendazole, le 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole (TCMTB) et le triflumizole ; - des fongicides systémiques inhibiteurs de la synthèse des stérols (IBS) de la famille des pyrimidines, par exemple le buthiobate, le fénarimol, le pyrifénox, la ferimzone, le mepanipyrim, le bupirimate, le nuarimol, le fenpiclonil, le pyrimethanil, le cyprodinil, le fludioxonil et la triforine ;

- des fongicides systémiques inhibiteurs de la synthèse des stérols

(IBS) et de la famille des morpholines, par exemple l'aldimorphe, le dodémorphe, le fenpropimorphe, le diméthomorphe, le tridémorphe et le trimorphadine ;

- des fongicides systémiques inhibiteurs de la synthèse des stérols (IBS) et de la famille des triazoles, par exemple le bitertanol, le cyproconazole, l'hexaconazole, le tétraconazole, le bromuconazole, le fenbuconazole, le fluquinconazole, Γ imibenconazole, Γ ipconazole, Γ enilconazole, le triadimefon, le triadimenol, le voriconazole, le prothioconazole, le simeconazole, le triticonazole, le posaconazole, le myclobutanil, le prothioconazole, le tébuconazole, le difénoconazole, le voriconazole, le metconazole, le dichlobutrazole, le prochloraze, le diniconazole, l'étaconazole, l'époxiconazole, le flusilazol, le flutriafol, le penconazol, le propiconazole, le triadimefon, le triadimenol et le triflumazole ;

- des fongicides de la famille des inhibiteurs de la succinate déshyhrogénase, par exemple le bixafen, le furametpyr et le fluxapyroxad ;

- des fongicides de la famille des strobilurines, par exemple l'azoxystrobine, la dimoxystrobine, la fluoxastrobin, le kresoxim, le kresoxim- methyl, Γ enestroburin, la metominostrobine, la picoxystrobin, la pyraclostrobin, la trifloxystrobin, l'orysastrobin, le methyl (2-chloro-5- [1 -(3 methylbenZyloXyimino)ethyl]benzyl)carbamate, methyl (2-chloro-5- [ 1 -(6- methylpyridin-2 ylmethoxyimino)ethyl]benzyl)carbamate, le methyl 2-(ortho((2,5- dimethylphenyloxymethylene)phenyl)-3methoxyacrylate et la pyraclostrobine ;

- des fongicides de la famille des quinazolinones, par exemple le proquinazid ;

- des fongicides de la famille des quinolines, par exemple le quinoxyfen ;

- des fongicides de la famille des benzophénones, par exemple la metrafénone ; - des fongicides de la famille des thiophènes, par exemple le silthiofam ;

- des fongicides de la famille des carboxamides, par exemple le penflufen ;

- des fongicides de la famille des dicarboximides, par exemple le captafol, le captan, la famoxadone, le folpet, Γ iprodione, la procymidone, le vinclozolin ;

- des fongicides de la famille des anilinopyrazoles, par exemple le sedaxane ;

- des fongicides de la famille des organochlorés, par exemple le chlorothalonil ;

- des fongicides de la famille des antibiotiques tels que l'antimycine

Al ;

- des fongicides de la famille des amides tels que le boscalid, le carboxin, le carpropamid, le dicyclomet, l'ethaboxam, le fenfuram, le fenhexamid, le flusulfamide, le flutolanil, le furametpyr, le benalaxyl, le mepronil, le carboxin, le benodanil, Γ ofurace, Γ oxadixyl, le flutolanil, le pyracarbolid, le thiofluzamide, le tiadinil, le zoxamide, le metalaxyl, l'oxycarboxin, le penthiopyrad, le tiadinil, le N- (4'-bromobiphenyl-2-yl)-4-difluoromethyl-2-methylthiazole-5- carboxamide, le N-(4'-trifluoromethylbiphenyl-2-yl)-4-difluoromethyl-2-methy lthiazole-5- carboxamide, le N-(4'-chloro-3'-fluorobiphenyl-2-yl)-4difluoromethyl-2- methylthiazole-5-carboxamide, le N-(3',4'-dichloro-4-fluorobiphenyl-2-yl)-3- difluoromethyl-l-methylpyrazole-4-carboxamide, le N-(2-cyanophenyl)-3,4- dichloroisothiazole-5-carboxamide, le dimethomorph, le flumorph, le flumetover, le fluopicolide (picobenzamid) la zoxamide, le carpropamid, le diclocymet, le mandipropamid, le N-(2-(4-[3-(4-chlorophenyl) prop-2-ynyloxy]-3- methoxyphenyl)ethyl)-2-methanesulfonylamino-3-methylbutyrami de, le N-(2-(4- [3 -(4-chlorophenyl)prop-2-ynyloxy] -3-methoxyphenyl)ethyl)-2- ethanesulfonylamino-3 -methylbutyramide ;

- des fongicides de la famille des aromatiques tels que le chloroneb, le chlorothalonil et le quitozene ; - des fongicides de la famille des aliphatiques azotés tels que le cymoxanil ;

- des fongicides de la famille des pyridines tels que le fluazinam, le pyrifenox, le 3-[5-(4-chlorophenyl)-2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl]-pyridin e et le fluopicolide ;

- autres fongicides tels que le diclomezine, le dithianon, le pencycuron, le pyroquilon, la tricylazole, le 2-[2(2,5-dimethylphenoxymethyl)phenyl]-2- methoxy-N-methylacetamide, l'acibenzolar-S-methyl, l'anilazine, le captan, le captafol, le dazomet, le diclomezine, le fenoxanil, le folpet, le fenpropidin, la famoxadone, la fenamidone, l'octhilinone, le probenazole, le proquinazid, le pyroquilon, le quinoxyfen, le tricyclazole, le 5-chloro-7-(4-methylpiperidin-l-yl)-6- (2,4,6-trifluorophenyl)- [ 1 ,2,4]triazolo[ 1 ,5-a]pyrimidine, le 2-butoxy-6-iodo-3- propylchromen-4-one, le N,N-dimethyl-3-(3-bromo-6-fluoro-2-methylindole- 1 - sulfonyl)-[l,2,4]triazole-l-sulfonamide, le dodine, l'iminoctadine, la guazatine, la kasugamycine, les polyoxines, la streptomycine, la validamycin A, l'isoprothiolane, le dithianon, Γ edifenphos, le fosetyle, le fosetyle d' aluminum, Γ iprobenfos, le pyrazophos, le tolclofos-methyl, le thiophanate-methyl, le chlorothanlonil, le dichlofluanid, le tolylfluanid, le flusulfamide, le phthalide, l'hexachlorbenzene, le pencycuron, le quintozene, le binapacryl, le dinocap, le dinobuton, l'acétate de cuivre, l'hydroxyde de cuivre, l'oxychlorure de cuivre, le sulfate de cuivre basique, la spiroxamine, le cyflufenamid, le cymoxanil et la metrafenone.

Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des insecticides.

Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé :

- des insecticides de la famille des organohalogénés, notamment des organochlorés, par exemple le DDD, le DDT, le perthane, le métoxychlore, le dicofol, le lindane, le chlordane, le heptachlore, Γ aldrine, la dieldrine, Γ endrine, la chlordécone, la perchlordécone, le diénochlore, l'endosulfan, le toxaphène, le polychlorocamphène, le chlorfénétol, le mirex, le pentachlorophénol et le chlorbenside ; - des insecticides de la famille des organophosphorés aliphatiques, par exemple l'acéphate, le déméton, le dichlorvos, le dicrotophos, le diméthoate, l'éthion, le formothion, le malathion, le mévinphos, le monocrotophos, le naled, l'ométhoate, le phorate, le phosphamidon, le thiométon, le vamidothion et le trichlorfon ;

- des insecticides de la famille des organophosphorés phényliques, par exemple le bromophos, le chlorfenvinphos, le fénitrothion, le fenthion, le fonofos, l'isofenphos, le parathion, l'éthyle parathionl, le méthyle parathion, la phosalone, le profénofos, le téméphos, l'hepténophos, le mévinphos, le trichlorfon, la phosalone, du triazophos, du thiométon et le protiophos ;

- des insecticides de la famille des organophosphorés hétérocycliques, par exemple le chlorpyrifos, le diazinon, l'étrirrifos, Γ isoxation, le quinalphos, le méthidation et le phosmet ;

- des insecticides de la famille des carbamates à structure aliphatique, par exemple Γ aldicarbe, le méthomyl, Γ oxamyl, le thiodicarbe, le benfuracarbe, le diallate, le dimétan, l'éthiophencarbe, le fénoxycarbe, le formetanate, Γ hydrochlorure de formetanate, le mercaptodimethur et le thiofanoxe ;

- des insecticides de la famille des carbamates à structure aromatique, par exemple l'aminocarbe, le BPMC, le carbaryl, l'isocarbe, l'isoprocarbe (MICP), le methiocarbe, le metolcarbe (MTMC), le mexacarbe, le promecarbe et le propoxur ;

- des insecticides de la famille des carbamates à structure hétérocyclique, par exemple le bendiocarbe, le carbofuran, le dimetilan, le dioxacarbe et le pirimicarbe ;

- des insecticides de la famille des pyréthrinoïdes de synthèse, par exemple la bifenthrine, la bioresméthrine, la deltaméthrine, la dépalléthrine, l'éthofenprox, la fenpropathrine, la cyperméthrine, le fenvalérate, l'esfenvalérate, la cyfluthrine, l'alphaméthrine, la tralométhrine, le fluvalinate, la perméthrine, la lambda-cyhalothrine, le flucythrinate, la téfluthrine, la tralométhrine, la zetacyperméthrine et la bétacyfluthrine ; - des insecticides de la famille des sulfones et sulfonates, par exemple le tétrasul, le tétradifon et le propargite ;

- des insecticides de la famille des formamidines, par exemple l'amitraze, le chlordimeform et le formetanate ;

- des insecticides de la famille des benzoylurées, par exemple le diflubenzuron, le teflubenzuron, rhexflumuron, le lufénuron et le triflumuron ;

- des insecticides de la famille des carbinols , par exemple le dicofol, le chlorobenzilate, le chloropropylate, le chlorfénétol et le bromopropylate ;

- des insecticides d'origine végétale, par exemple les dérivés du pyrèthre, les roténones, la nicotine, l'azadirachtine, Γ azadirine, certains alcaloïdes

(neem), la quassine, la ryanodine, l'aconitine et le génaniol.

Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé du clothianidin, de l'imidacloprid, du thiamethoxam, de l'acetamiprid, du thiacloprid, de l'abamectin, du benzoate d'emamectin, des spinosyns A et B, du bendiocarb, du carbaryl, du carbofuran, du pirimicarb, de l'isoprocarb, du methiocarb, du thiodicarb, de l'acrinathrin, du deltamethrin, de l'ethiprole, flupronil, du coumaphos, du flubendiamide, du bistrifluoron, du chlofluazuron, du diflubenzuron, du flucycloxuron, de l'hexaflumuron, du novaluron, du teflubenzuron, du triflumuron et du buprofezin.

Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des composés organo(thio)phosphate tels que l'acephate, l'azamethiphos, l'azinphos-methyl, le chlorpyrifos, le chlorpyrifos- methyl, le chlorfenvinphos, le diazinon, le dichlorvos, le dicrotophos, le dimethoate, le disulfoton, l'ethion, le fenitrothion, le fenthion, l'isoxathion, le malathion, le methamidophos, le methidathion, le methyl-parathion, le mevinphos, le monocrotophos, le oxydemeton-methyl, le paraoxon, le parathion, le phenthoate, le phosalone, le phosmet, le phosphamidon, le phorate, le phoxim, le pirimiphos- methyl, le profenofos, le prothiofos, le sulprophos, le tetrachlorvinphos, le terbufos, le triazophos, le trichlorfon ;

Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des carbamates tels que l'alanycarb, l'aldicarb, le bendiocarb, le benfuracarb, le carbaryl, le carbofuran, le carbosulfan, le fenoxycarb, le furathiocarb, le methiocarb, le methomyl, l'oxamyl, le pirimicarb, le propoxur, le thiodicarb, le triazamate.

Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des pyréthroïdes tels que l'allethrin, le bifenthrin, le cyfluthrin, le cyhalothrin, le cyphenothrin, le cypermethrin, l'alpha-cypermethrin, le betacyperrnethrin, le zeta-cypermethrin, le deltamethrin, l'esfenvalerate, l'etofenprox, le fenpropathrin, le fenvalerate, l'imiprothrin, le lambda-cyhalothrin, le gamma-cyhalothrin, le permethrin, le prallethrin, les pyréthrines I and H, le resmethrin, le silafluofen, le tau-fluvalinate, le tefluthrin, le tetramethrin, le tralomethrin, le transfluthrin, le profluthrin, le dimefluthrin.

Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des régulateurs de croissance tels que le chlorfluazuron, le diflubenZuron, le flucycloxuron, le flufenoxuron, l'hexaflumuron, le lufenuron, le novaluron, le tefluben, le zuron, le triflumuron, le buprofezin, le diofenolan, l'hexythiazox, l'etoxazole, le clofentazine, l'halofenozide, le methoxyfenozide, le tebufenozide, l'azadirachtin, le pyriproxyfen, le methoprene, le fenoxycarb, le spirodiclofen, le spiromesifen, le spirotetramat.

Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des agonistes/antagonistes du récepteur nicotinique tel que le clothianidin, le dinotefuran, l'imidacloprid, le thiamethoxam, le nitenpyram, l'acetamiprid, le thiacloprid.

Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des agonistes/antagonistes du récepteur GABA tel que l'acetoprole, l'endosulfan, l'ethiprole, le flupronil, le vaniliprole, le pyrafluprole, le pyriprole.

Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé des insecticides lactones macrocycliques telles que l'abamectin, l'emamectin, le milbemectin, le lepimectin, le spinosad.

Au moins une substance phytopharmaceutique insecticide est choisie dans le groupe formé du fenazaquin, du pyridaben, du tebufenpyrad, du tolfenpyrad, du flufenerim, de l'acequinocyl, du fluacyprim, de l'hydramethylnon, du chlorfenapyr, du cyhexatin, du diafenthiuron, de l'oxyde de fenbutatin, du propargite, du cyromazine, du piperonyl butoxide, de l'indoxacarb, du metaflumizone, du benclothiaz, du bifenazate, du cartap, du flonicamid, du pyridalyl, du pymetrozine, du sulfur, du thiocyclam, du flubendiamide, du cyenopyrafen, du flupyrazofos, du cyflumetofen, de l'amidoflumet.

Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie pour pouvoir favoriser la croissance et le développement de végétaux, pour autant qu'il ne s'agisse pas de substances nutritives des végétaux.

Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des microorganismes. Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé des micro-organismes génétiquement modifiés. Avantageusement et selon l'invention, au moins une substance phytopharmaceutique est choisie dans le groupe formé d'extraits -ou fractions- de tels micro-organismes, génétiquement modifiés ou non et des métabolites secondaires de micro-organismes génétiquement modifiés ou non.

Avantageusement et selon l'invention, on applique au contact de végétaux

au moins un ester carbonique linéaire de glycérol ;

du glycérol, et ;

au moins deux composés choisis dans le groupe formé :

o du carbonate cyclique de glycérol à cinq chaînons de formule (I) suivante

o des esters carboniques cycliques de glycérol oc/oc' -acylés de formule (VIII) générale suivante : (VIII) ;

dans laquelle RI est un groupement organique formé d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O) ;

o des esters non carboniques du glycérol -notamment du laurate de glycérol-;

o d'une lécithine, et ;

o de l'eau.

L'invention vise une composition, dite composition phytopharmaceutique, comprenant :

- au moins un ester carbonique de glycérol comprenant au moins une fonction ester formée entre un groupement dérivé de l'acide carbonique et au moins un groupement dérivé du glycérol, et ;

- au moins une substance phytopharmaceutique choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances acaricides, des substances herbicides, des substances parasiticides, des substances nématicides et des substances rodenticides, des substances taupicides, des substances corvifuges, des substances corvicides, des substances molluscicides, des substances répulsives d'oiseaux et/ou de mammifères -notamment de gibier- ;

caractérisée en ce qu'au moins un ester carbonique de glycérol est un ester carbonique linéaire de glycérol et en ce qu'au moins une substance phytopharmaceutique est distincte de chaque ester carbonique de glycérol.

L'invention vise donc une composition phytopharmaceutique, comprenant :

- au moins un ester carbonique linéaire de glycérol -notamment au moins un ester carbonique de glycérol selon l'une des formules (III), (X) ou (XI)- dans lequel au moins un groupement dérivé de glycérol est lié par liaison covalente à un groupement dérivé de l'acide carbonique par une liaison ester unique.

Une telle composition phytopharmaceutique peut optionnellement comprendre un excipient phyto-acceptable autre qu'un ester carbonique de glycérol.

Les inventeurs ont constaté qu'une telle composition phytopharmaceutique lorsqu'elle est mise en contact avec des parties aériennes de végétaux- ne nuit pas à la croissance et au développement des végétaux, ne détériore pas la cuticule des feuilles des végétaux, n' entraine pas de brûlure des végétaux et permet d'améliorer de façon surprenante l'efficacité de la substance phytopharmaceutique .

Une composition phytopharmaceutique selon l'invention constitue un adjuvant -en cela qu'il améliore l'efficacité de la substance phytopharmaceutique- et un vecteur de ladite substance phytopharmaceutique. Il permet de réduire la quantité de substance phytopharmaceutique à appliquer sur les végétaux et dans l'environnement pour une efficacité au moins équivalente et contribue à la préservation de cet environnement.

Une telle composition phytopharmaceutique selon l'invention est adaptée pour pouvoir être appliquée sur des végétaux et satisfait aux normes de protection et de préservation de l'environnement. La composition phytopharmaceutique selon l'invention ne présente pas en elle-même de toxicité pour la santé humaine ou animale. Les esters carboniques de glycérol -notamment les esters carboniques linéaires de glycérol- sont biodégradables et ne risquent pas de s'accumuler dans le sol ni de contaminer les nappes phréatiques suite à leur application sur des végétaux. Les esters carboniques de glycérol -notamment les esters carboniques linéaires de glycérol- sont "biosourcés", c'est-à-dire obtenus à partir de ressources naturelles-notamment de ressources végétales- peu onéreuses et renouvelables. Ils présentent donc un faible coût de revient et peuvent être appliqués de façon économique en plein champ sur des végétaux.

Les esters carboniques linéaires de glycérol peuvent en particulier contribuer à améliorer de façon surprenante l'efficacité d'au moins une substance phytopharmaceutique appliquée à des végétaux. Avantageusement et selon l'invention, dans une composition phytopharmaceutique on utilise au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant d'au moins une substance phytopharmaceutique .

Avantageusement et selon l'invention, une composition phytopharmaceutique selon l'invention comprend :

- au moins un ester carbonique linéaire de glycérol ;

- du glycérol ;

- au moins deux composés choisis dans le groupe formé :

o du carbonate cyclique de glycérol à cinq chaînons de formule (I) suivante :

o des esters carboniques cycliques de glycérol / '-acylés de formule (VIII) générale suivante :

dans laquelle RI est un groupement organique formé d'éléments choisis dans le groupe formé du carbone (C), de l'hydrogène (H) et de l'oxygène (O) ;

o des esters non carboniques du glycérol -notamment du laurate de glycérol- ;

o d'une lécithine, et ;

o de l'eau.

Une telle composition phytopharmaceutique est donc variable et adaptable en fonction du procédé de synthèse de l'ester carbonique linaire de glycérol de façon à pouvoir optimiser l'application de la substance phytopharmaceutique choisie, en fonction du végétal sur lequel la substance phytopharmaceutique doit être appliquée et en fonction de l'effet recherché.

En particulier une telle composition phytopharmaceutique est liquide et stable dans le temps et en fonction de la température, en particulier entre -60°C et +60°C.

L'invention concerne aussi l'utilisation d'une composition phytopharmaceutique selon l'invention en application sur des végétaux. L'invention concerne donc l'utilisation d'une composition phytopharmaceutique selon l'invention pour le traitement de végétaux. L'invention concerne en particulier l'utilisation d'une telle composition phytopharmaceutique comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol et au moins une substance phytopharmaceutique distincte d'un ester carbonique de glycérol et choisie dans le groupe formé des substances fongicides, des substances fongistatiques, des substances bactéricides, des substances bactériostatiques, des substances insecticides, des substances herbicides et des substances parasiticides, lesdits agents étant susceptibles d'être appliqués sur les parties aériennes de végétaux pour lutter contre des organismes nuisibles pour la croissance et le développement de végétaux.

L'invention concerne également un procédé de traitement de végétaux et une composition phytopharmaceutique de traitement de végétaux caractérisés en combinaison par tout ou partie des caractéristiques mentionnées ci-dessus ou ci-après.

D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description suivante et des exemples de mise en œuvre de l'invention donnés uniquement à titre non limitatif.

Dans un procédé de traitement de végétaux selon l'invention, on applique sur des parties aériennes de végétaux au moins une substance phytopharmaceutique et au moins un ester carbonique linéaire de glycérol.

Des esters carboniques linéaires de glycérol -notamment des oligomères d'esters carboniques linéaires de glycérol de formules générales (III), (X) ou (XI)- peuvent être obtenus par un procédé de synthèse à partir d'au moins un ester carbonique cyclique de glycérol -notamment d'au moins un ester carbonique cyclique de glycérol / '-acylé de formule (VIII) générale et/ou de carbonate de glycérol-, d'au moins un amorceur organique choisi dans le groupe formé des composés organiques hydroxylés -notamment des polyols, en particulier du glycérol- et d'au moins un catalyseur métallique choisi, par exemple, dans le groupe formé du sulfate de zinc (ZnSO ₄ ), du stéarate de zinc (Zn(C ₁₈ H350 ₂ )2), du sulfate de fer (FeSO ₄ ), du phosphate ferrique (FePO ₄ ), du sulfate de manganèse (MnSO ₄ ), de l'oxyde de zinc (ZnO), du carbonate de calcium (Ca ₂ CO ₃ ), du carbonate de sodium (Na ₂ CO ₃ ) et du sulfate de sodium (Na ₂ SO ). Dans un tel procédé de synthèse, on mélange des esters carboniques cycliques de glycérol -notamment des esters carboniques cycliques de glycérol / '-acylé(s) de formule (VIII) et/ou du carbonate de glycérol-, Γ amorceur organique et le catalyseur métallique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement et que l'on porte à une température comprise entre 150°C et 220°C et de façon à placer le mélange liquide sous une pression, dite pression autogène, supérieure ou égale à la pression atmosphérique. Dans un tel procédé de synthèse, on maîtrise l'oligomérisation des esters carboniques cyclique(s) de glycérol et la formation d'esters carboniques linéaires de glycérol -notamment des esters carboniques linéaires de glycérol de formules générales (III), (X) ou (XI)- en contrôlant la pression autogène générée par chauffage du milieu de synthèse dans le réacteur hermétiquement clos.

On forme donc un milieu de synthèse comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol que l'on applique sur des plantes. Un tel milieu de synthèse peut comprendre, outre au moins un ester carbonique linéaire de glycérol, au moins un ester carbonique cyclique de glycérol à cinq chaînons.

Un tel milieu réactionnel peut comprendre du carbonate de glycérol (CAS 931-40-8) cyclique à 5 chaînons ou 4-(hydroxyméthyl)-l,3-dioxolan- 2-one qui peut être obtenu par un procédé de synthèse décrit, par exemple dans FR 2 733 232.

Un tel milieu de synthèse peut comprendre au moins un ester carbonique cyclique de glycérol / '-acylé de formule générale (VIII) qui peut être obtenu par toute méthode appropriée. En particulier, pour une utilisation selon l'invention, un ester carbonique cyclique de glycérol / '-acylé de formule (VIII) peut, par exemple, être obtenu par un procédé de synthèse dans lequel on réalise une acylation d'un ester carbonique cyclique de glycérol de formule (I). Par exemple, on réalise une telle acylation par addition goutte à goutte et sous agitation d'ester carbonique cyclique de glycérol -ou carbonate de glycérol- dans un milieu liquide comprenant une quantité d'au moins un acide gras (par exemple non limitatif de l'acide heptanoïque, de l'acide nonanoïque, de l'acide undécylénique ou de l'acide oléique) et de l'acide 4-méthylbenzènesulfonique (CAS n° 6192-52-5, acide para- toluène- suif onique, ApTs) porté à une température de l'ordre de 110°C, sous une pression de l'ordre de 800 hPa. On maintient le mélange réactionnel obtenu sous agitation à 110°C et sous 900 hPa pendant de l'ordre de 3 heures.

On synthétise, par exemple, de cette façon l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-heptanoylé (ECG-C ₇ ), l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-nonanoylé (ECG-C ₉ ), l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α' -undécylènoylé (ECG-C _11:1 ), l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-oléylé (ECG-Ci _8: i).

Il est aussi possible d'obtenir un tel ester carbonique cyclique de glycérol / '-acylé de formule (VIII) par addition d'un anhydride à du carbonate cyclique de glycérol en présence d'une résine échangeuse d'ions.

On obtient par exemple l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-acétylé ou acétate de carbonate de glycérol (ECG-C ₂ ) par addition d'anhydride acétique sur du glycérol en présence d'une résine échangeuse d'ions à titre de catalyseur et en maintenant la température du milieu de réaction à 50°C sous agitation mécanique pendant de l'ordre de 4 heures. On purifie l'acétate de carbonate de glycérol par la technique du film mince à la température de 170°C et sous pression réduite.

EXEMPLE 1 - Synthèse d'esters carboniques de glycérol cycliques / '-acylés.

On réalise la synthèse d'esters carboniques de glycérol cycliques / '-acylés, en particulier d'ester carbonique cyclique de glycérol / ' -heptanoïque (ECG-C ₇ ), d'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-nonanoïque (ECG-C ₉ ), d'ester carbonique cyclique de glycérol / '-undécylénoïque (ECG-C _11:1 ) et d'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-oléique (ECG-C _18:1 ) par estérification du carbonate de glycérol cyclique α/α' -hydroxylé avec un acide gras correspondant.

Dans un réacteur de 500 mL équipé d'un dispositif d'agitation mécanique, d'un dispositif de mise sous pression réduite et d'un dispositif "Dean- Stark" d'élimination de l'eau formée, on place 1,64 moles d'acide gras et 0,0078 moles d'acide 4-méthylbenzènesulfonique (CAS n° 6192-52-5, acide para- toluène- suif onique, ApTs). On porte la température du mélange à la température de 110°C sous pression réduite de 800 hPa pendant une durée de 15 min. On ajoute ensuite goutte à goutte dans le réacteur 0,84 moles de carbonate de glycérol cyclique / ' -hydroxylé sous agitation mécanique à 800 rotations par minutes (rpm) pendant 15 min. On place le réacteur dans un bain d'huile porté à la température de 110°C et sous agitation mécanique (800 rpm) pendant 3 heures.

EXEMPLE 2 - Purification d'esters carboniques cycliques de glycérol / '-acylés.

On dilue le milieu réactionnel dans 150 mL d'éther éthylique et on place le mélange obtenu dans une ampoule à décanter de 1 L. On lave le mélange successivement avec 4 volumes d'eau saturée en NaCl jusqu'à neutralité de la phase aqueuse. La phase organique lavée est séchée sur du sulfate de magnésium, puis est séparée du sulfate de magnésium hydraté par filtration. L'éther de la phase organique est éliminé par évaporation sous pression réduite. On obtient une masse de produit sec de 277g. L'ester carbonique cyclique de glycérol oc/oc' -acylé est séparé des acides gras en excès par distillation en film mince sous pression réduite (0,6 hPa) à une température inférieure à la température d'ébullition de l'acide gras sous cette pression réduite et inférieure à 155°C. On obtient le carbonate cyclique de glycérol / ' -acylé dont la pureté évaluée par chromatographie en phase gazeuse est comprise entre 85 % et 95 %.

EXEMPLE 3 - Synthèse de l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-acétylé (ECG-C ₂ ). Dans un ballon tricol en verre de 2 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un dispositif "Dean-Stark" d'élimination de l'eau formée comprenant un réfrigérant et placé dans un bain d'huile, on introduit 472 g de carbonate cyclique de glycérol (4-(hydroxyméthyle)-l,3-dioxolan-2-one, CAS 931-40-8) et 4 g de résine Lewatit K2431. On ajoute 6 moles d'anhydride acétique goutte à goutte dans le réacteur de façon à contrôler et maintenir la température du réacteur à 50°C sous agitation mécanique de 800 rpm pendant 4 heures.

On élimine l'excès d'anhydride acétique par évaporation à la température de 60°C et sous pression réduite de 55 hPa. On purifie l'ester carbonique linéaire de glycérol / '-acétylé par la technique du film mince conduite dans un évaporateur/séparateur à la température de 170°C et sous pression réduite de 0,33 hPa. On obtient l'ester carbonique cyclique de glycérol / '-acétylé dont la pureté évaluée par chromatographie en phase gazeuse est comprise entre 85 % et 98 %.

Les structures chimiques des esters carboniques de glycérol cycliques / '-acylés synthétisés dans les exemples 1, 2 et 3 sont confirmées par spectrométrie de masse, par RMN du proton, par RMN du ¹³ C et par spectroscopie infra-rouge à transformée de Fourrier. La pureté des esters carboniques de glycérol cycliques / '-acylés et la masse de l'ion moléculaire sont données au tableau 1 ci-après.

Tableau 1

EXEMPLE 4 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol acétylés (OECG-C ₂ ) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-acétylé (ECG-C ₂ ).

On met en contact 21,25 g d'ECG-C ₂ tel qu'obtenu à l'exemple 3, 125 mg de stéarate de zinc (Zn(C ₁₈ H ₃₅ O ₂ ) ₂ à titre de catalyseur et 3,75 g de glycérol dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 160°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 160°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C ₂ est de 98 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d' oligomères de masse moléculaire en nombre de 714 g/mole, 335 g/mole, 206 g/mole, 139 g/mole et 92 g/mole. Le spectre de masse réalisé sur le milieu de réaction présente des signaux correspondant à des ions moléculaires et fragments de valeurs m/z comprises entre 180,9 et 761,4 et correspondant à des oligomères de formules (A) et (B) suivantes :

dans laquelle a est 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, et ;

dans laquelle g peut prendre la valeur 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10.

EXEMPLE 5 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol acétylés (OECG-C ₂ ) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol α/α'-acétylé (ECG-C ₂ ).

On met en contact 21,25 g d'ECG-C ₂ tel qu'obtenu à l'exemple 3, 125 mg de sulfate de zinc (ZnSO ₄ ) à titre de catalyseur et 3,75 g de glycérol à titre d'amorceur organique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 160°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 160°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C ₂ est de 66 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d'oligomères de masse moléculaire en nombre de 389 g/mole, 159 g/mole et 83 g/mole.

EXEMPLE 6 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol heptanoylés (OECG-C ₇ ) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol / '-heptanoylé (ECG-C ₇ ).

On met en contact 20 g d'ECG-C ₇ tel qu'obtenu aux exemples 1 et 2, 113 mg de sulfate de zinc (ZnSO ₄ ) à titre de catalyseur et 2,42 g de glycérol à titre d'amorceur organique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 200°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 200°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C ₇ est de 64 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d'oligomères de masse moléculaire en nombre de 639 g/mole, 420 g/mole, 252 g/mole et 96 g/mole.

EXEMPLE 7 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol nonanoylés (OECG-C ₉ ) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol / '-nonanoylé (ECG-C ₉ ).

On met en contact 20 g d'ECG-C ₉ tel qu'obtenu aux exemples 1 et 2, 110 mg de sulfate de zinc (ZnSO ) à titre de catalyseur et 2,15 g de glycérol à titre d'amorceur organique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 180°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 180°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C ₉ est de 88 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d'oligomères de masse moléculaire en nombre de 992 g/mole, 541 g/mole, 303 g/mole et 90 g/mole.

EXEMPLE 8 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol undécylénoylés (OECG-C _11:1 ) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol / '-undécylénoylé (ECG-C _11:1 ).

On met en contact 10 g d'ECG-C _11:1 tel qu'obtenu aux exemples 1 et 2, 86 mg de sulfate de zinc (ZnSO ₄ ) à titre de catalyseur et 1,3 g de glycérol à titre d'amorceur organique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 190°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 190°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C _11:1 est de 98 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d' oligomères de masse moléculaire en nombre de 7632 g/mole, 2113 g/mole, 1084 g/mole, 750 g/mole et 486 g/mole.

EXEMPLE 9 - Synthèse d'oligomères de carbonate de glycérol / '-oléylés (OECG-C _18:1 ) par oligomérisation de l'ester carbonique cyclique de glycérol / '-oléylé (ECG-C _18:1 ).

On met en contact 10 g d'ECG-C _18:1 tel qu'obtenu aux exemples 1 et 2, 50 mg de sulfate de zinc (ZnSO ) à titre de catalyseur et 0,7 g de glycérol à titre d'amorceur organique dans un réacteur que l'on clôt hermétiquement. On chauffe ensuite le milieu de réaction dans le réacteur hermétiquement clos de façon à atteindre la température de 200°C sous pression autogène, puis on ramène la pression à la pression atmosphérique et on maintient la température de 200°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. Le taux de conversion de l'ECG-C _18:1 est de 97 %. L'analyse en chromatographie par perméation de gel démontre la formation d'oligomères de masse moléculaire en nombre de 3724 g/mole, 1787 g/mole, 1169 g/mole, 613 g/mol et 94 g/mole.

EXEMPLE 10 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (CREDIT ^® 540) d'adventices du colza.

On réalise une étude comparative des propriétés herbicides de composition herbicides selon l'invention, c'est-à-dire une composition comprenant un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides obtenues à partir d'adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide (glyphosate) est appliquée à raison de 810 g/ha, la composition herbicide étant appliquée à raison de 200 L/ha. La solution mère de glyphosate (CREDIT ^® 540, Nufarm SA, Gennevilliers) comprend 540 g de glyphosate par litre.

Les adjuvants connus testés sont :

- GENAMIN T-200 BM (Monsanto SAS, Saint-Priest, France) comprenant 732 g/L de POEA (polyoxyéthylène aminé) ;

- ACTIMUM (Monsanto SAS, Saint-Priest, France) comprenant 460 g/L de sulfate d'ammonium.

Les adjuvants testés selon l'invention sont :

- adjuvant A comprenant :

^■ 6,010 g d'oligomère de carbonate de glycérol estérifié en C ₇

(OECG-C ₇ ), et ;

■ 6,019 g d'ECG-C ₇ (ester carbonique de glycérol de formule

(VIII) dans laquelle RI est un hexyle) ;

- adjuvant B comprenant :

^■ 6,621 g d'oligomère de carbonate de glycérol estérifié en C ₇

(OECG-C ₇ ), et ;

■ 6,632 g d'ECG-C ₂ (ester carbonique de glycérol de formule

(VIII) dans laquelle RI est un méthyle), et ;

^■ 6,619 g d'eau ;

- adjuvant C comprenant :

^■ 6,605 g d'oligomère de carbonate de glycérol estérifié en C ₇ (OECG-C ₇ ), et ;

^■ 6,655 g d'ECG-C ₂ et ;

^■ 6,659 g d'eau.

Les résultats sont donnés au tableau 2 ci-après.

Dose adjuvant,

Désherbant Adjuvant Efficacité

% (v/v)

CREDIT ^® 540 aucun 0 35 % (glyphosate GENAMIN T-200 BM 0,5 70 % 810 g/ha) ACTIMUM 0,5 50 %

Adjuvant A 0,15 50 %

Adjuvant B 0,15 45 %

Adjuvant C 0,15 45 %

Tableau 2

L'adjuvant A selon l'invention dosé à 0,15 % du volume de la composition phytopharmaceutique permet d'obtenir une efficacité de désherbage (50 %) qui est diminuée de 28 % par rapport à l'efficacité de désherbage (70 %) de la composition phytopharmaceutique comprenant du GENAMIN T-200 BM à titre d'adjuvant, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention (0,15 %) diminuée de 50 % par rapport à la dose de GENAMIN T-200 BM (0,5 %).

Les adjuvants B et C selon l'invention dosés à 0,15 % du volume de la composition phytopharmaceutique permet d'obtenir une efficacité de désherbage (45 %) qui est diminuée de 36 % par rapport à l'efficacité de désherbage (70 %) de la composition phytopharmaceutique comprenant du GENAMIN T-200 BM à titre d'adjuvant, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention (0,15 %) diminuée de 50 %.

Les adjuvants selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité de désherbage (45 %) qui est équivalente par rapport à l'efficacité de désherbage (50 %) obtenue avec l'ACTIMUM, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention (0,15 %) diminuée de 50 %.

EXEMPLE 11 - Utilisation de compositions formulées comprenant des esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (Sulfonylurée) d'adventices sur blé d'hiver et sur maïs.

On réalise une étude comparative des propriétés herbicides de composition herbicides comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides obtenues à partir d'adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est une sulfonylurée. La composition adjuvante connue est ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) comprenant 642 g/L d'huile de colza estérifiée.

L'adjuvant D selon l'invention est une formulation comprenant :

- 29,5 % (m/m) d'oli gomère de carbonate de glycérol estérifié en C _11:1

- 16,4 % (m/m) de glycérol ;

- 6,4 % (m/m) de monolaurate de glycérol ;

- 6,4 % (m/m) de lécithine, et ;

- 41,66 % d'eau.

Les résultats sont donnés au tableau 3 ci-après.

Tableau 3

L'adjuvant D permet d'obtenir une efficacité herbicide (93,3 %) comparable à l'efficacité herbicide (96.7 %) obtenue avec l' ACTIROB B, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention (0,65 L/ha) réduite par rapport à la dose d' ACTIROB B (1 L/ha).

EXEMPLE 12 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (AUXO ^® ) d'adventices (chénopodes) sur maïs.

On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (chénopodes) du maïs en post-levée de composition herbicides selon l'invention comprenant un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à une composition herbicide obtenue à partir d'un adjuvant connu et utilisé à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la formulation AUXO® utilisée à 0,75 Kg/ha et comprenant de la tembotrione (50 g/L), de l'isoxadifen (25 g/L) et du bromoxynil (262 g/L). La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 150 L/ha, la culture de maïs comprenant un nombre moyen de plants de chénopodes de 7,33 plants par m ² . La composition adjuvante connue testée est ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France).

Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées suivantes :

- adjuvant E est une composition comprenant 20 % (m/m) d'eau, 20 % (m/m) de glycérol et 20 % (m/m) d'une composition comprenant du polycarbonate de glycérol (PCG) obtenu par oligomérisation de carbonate de glycérol catalysée par le stéarate de zinc ;

- adjuvant F est une composition comprenant 30 % (m/m) de glycérol et 15 % (m/m) d'une composition comprenant des oligomères de carbonate de glycérol (OCG) obtenu par oligomérisation de carbonate de glycérol catalysée par le sulfate de zinc ;

- adjuvant G est une composition comprenant 30% (m/m) de glycérol et 15% (m/m) d'une composition comprenant des oligomères de carbonate de glycérol ester en C ₇ obtenus par oligomérisation de carbonate de glycérol suivie d'une estérification de Γ oligomère ainsi obtenu, par l'acide heptanoïque en présence d'acide para- toluène sulfonique à titre de catalyseur ;

- adjuvant H est une composition comprenant 15 % (m/m) d'eau, 15 % (m/m) de glycérol et 15 % (m/m) d'un milieu réactionnel de synthèse comprenant des oligomères (OECG-C ₂ ) de carbonate de glycérol estérifié en C ₂ (ester carbonique linéaire de glycérol) obtenu par oligomérisation d'acétate carbonique de glycérol cyclique en C ₂ (ECG-C ₂ ) , en présence de glycérol et de stéarate de zinc à titre de catalyseur, à la température de 160°C pendant 2h en autoclave. La composition comprend 66,6 % d'ester carbonique linéaire de glycérol (OECG-C ₂ ) et 33,4 % d'acétate carbonique de glycérol (ECG-C ₂ ) cyclique. Les résultats sont donnés au tableau 4 ci-après. Dose adjuvant, %

Désherbant Adjuvant Efficacité

(v/v)

aucun 0 90 %

ACTIROB B 1 91 %

AUXO ^®

Adjuvant E 0,25 91 %

(Tembotrione,

Adjuvant F 0,25 91 %

50g/L

Adjuvant G 0,25 93 %

Isoxadifen, 25 g/L

Bromoxynil, 262 Adjuvant H 0,25 94 %

Adjuvant E 0,50 94 % g/L)

0,75 Kg/ha Adjuvant F 0,50 93 %

Adjuvant G 0,50 94 %

Adjuvant H 0,50 94 %

Tableau 4

Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide sur chénopodes supérieure à l'efficacité herbicide obtenue avec Γ ACTIROB B, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 % et 0,50 %) à la dose d' ACTIROB B (1 %).

EXEMPLE 13 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (AUXO ^® ) d'adventices (panic) sur maïs.

On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (panic) du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant un ester carbonique de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à une composition herbicide obtenue à partir d'un adjuvant connu et utilisé à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la formulation AUXO® telle que décrite à l'exemple 12. La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 150 L/ha, la culture de maïs comprenant un nombre moyen de plants de panic de 5 plants par m ² .

Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" et décrites à l'exemple 12. Les résultats sont donnés au tableau 5 ci-après.

Dose adjuvant, %

Désherbant Adjuvant Efficacité

(v/v) aucun 0 70 %

ACTIROB B 1 71 %

AUXO ^®

Adjuvant E 0,25 72 %

(Tembotrione,

Adjuvant F 0,25 72 %

50g/L

Adjuvant G 0,25 72 %

Isoxadifen, 25 g/L

Adjuvant H 0,25 72 %

Bromoxynil, 262

Adjuvant E 0,50 75 % g/L) à

Adjuvant F 0,50 72 %

0,75 Kg/ha

Adjuvant G 0,50 72 %

Adjuvant H 0,50 76 %

Tableau 5

Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide supérieure à l'efficacité herbicide obtenue avec Γ ACTIROB B, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 % et 0,50 %) inférieure à la dose d' ACTIROB B (1 %).

EXEMPLE 14 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (AUXO ^® ) d'adventices (global) sur maïs.

On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices globales du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant un ester carbonique de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à une composition herbicide obtenue à partir d'un adjuvant connu et utilisé à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la formulation AUXO® telle que décrite à l'exemple 12. Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" décrites à l'exemple 12. Les résultats sont donnés au tableau 6 ci-après.

Dose adjuvant, %

Désherbant Adjuvant Efficacité

(v/v)

AUXO ^® aucun 0 70 % (Tembotrione, ACTIROB B 1 72 %

50g/L Adjuvant E 0,25 72 %

Isoxadifen, 25 g/L Adjuvant F 0,25 72 %

Bromoxynil, 262 Adjuvant G 0,25 72 %

g/L) à Adjuvant H 0,25 72 %

0,75 Kg/ha Adjuvant E 0,50 74 %

Adjuvant F 0,50 73 %

Adjuvant G 0,50 75 %

Adjuvant H 0,50 75 %

Tableau 6

Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide supérieure à l'efficacité herbicide obtenue avec l'ACTIROB B, mais avec des doses d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 % et 0,50 %) à la dose d' ACTIROB B (1 %).

EXEMPLE 15 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (BIATHLON ^® ) d'adventices (chénopodes) sur maïs.

On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (chénopodes) du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la composition herbicide (BIATHLON ^® ) comprenant du tritosulfuron (714 g/Kg). La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 50 g de tritosulfuron par hectare, la culture de maïs comprenant un nombre moyen de plants de chénopodes de 16 plants par m ² . Les adjuvants connues testées sont ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) et DASH ^® HC (BASF AGRO SAS, Ecully, France) comprenant 5 % d'acide oléique, 37,5 % d'esters méthyliques d'acides gras et 22,5 % d'esters de phosphate d'alcools gras polyoxyalkylés. Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" décrites à l'exemple Les résultats sont donnés au tableau 7 ci-après.

Tableau 7

Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide supérieure à l'efficacité herbicide obtenue avec Γ ACTIROB B et le DASH ^® HC, mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 %) à la dose d' ACTIROB B et de DASH ^® HC (respectivement 1 % et 0,7 %).

EXEMPLE 16 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (BIATHLON ^® ) d'adventices (Rumex) du maïs.

On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (Rumex) du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la composition herbicide (BIATHLON ^® ) telle que décrite à l'exemple 15. La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 50 g de tritosulfuron par hectare, la culture de maïs comprenant un nombre moyen de plants de chénopodes de 21 plants par m ² . Les adjuvants connus testés sont Γ ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) et le DASH ^® HC (BASF AGRO SAS, Ecully, France). Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" décrites à l'exemple Les résultats sont donnés au tableau 8 ci-après.

Tableau 8

Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide vis-à-vis de Rumex au moins égale à l'efficacité herbicide obtenue avec l' ACTIROB B (63 %) et le DASH ^® HC (63 %), mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 %) à la dose d'ACTIROB B et de DASH ^® HC (respectivement 1 % et 0,7 %).

EXEMPLE 17 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (BIATHLON ^® ) d'adventices (Panic) sur maïs.

On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (Panic) du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la composition herbicide (BIATHLON ^® ). La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 50 g de tritosulfuron par hectare. Les compositions adjuvantes connues testées sont ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) et DASH ^® HC (BASF AGRO SAS, Ecully, France). Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" décrites à l'exemple 12. Les résultats sont donnés tableau 9ci- après.

Tableau 9

Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide au moins égale à l'efficacité herbicide obtenue avec l' ACTIROB B (15 %) et le DASH ^® HC (14 %), mais avec une dose d'adjuvant selon l'invention inférieure (0,25 %) à la dose d' ACTIROB B et de DASH ^® HC (respectivement 1 % et 0,7 %).

EXEMPLE 18 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (BIATHLON ^® ) vis-à-vis des adventices globales du maïs.

On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices globales du maïs de composition herbicides selon l'invention comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La substance phytopharmaceutique herbicide est la composition herbicide (BIATHLON ^® ). La composition herbicide est appliquée sur une culture de maïs à raison de 50 g de tritosulfuron par hectare. Les compositions adjuvantes connues testées sont ACTIROB B (Novance SAS, Compiègne, France) et DASH ^® HC (BASF AGRO SAS, Ecully, France). Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées référencées "adjuvant E", "adjuvant F", "adjuvant G" et "adjuvant H" décrites à l'exemple 12. Les résultats sont donnés au tableau 10 ci-après.

Tableau 10

Les adjuvants E, F, G et H selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide au moins égale à l'efficacité herbicide obtenue avec l' ACTIROB B (64 %) et le DASH ^® HC (62 %), mais avec une dose d'adjuvant inférieure (0,25 %) à la dose d' ACTIROB B et de DASH ^® HC (respectivement 1 % et 0,7 %).

EXEMPLE 19 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (ARCHIPEL ^® ) d'adventices (ray-grass) de blé tendre d'hiver.

On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (ray-grass) de blé tendre d'hiver de composition herbicides selon l'invention comprenant un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant, par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La composition herbicide ARCHIPEL ^® (Syngenta Agro AG, Dielsdorf, Suisse) comprend 7,5 g/L d'iodosulfuron-méthyle- sodium, 7,5 g/L de mésosulfuron-méthyle, 2,42 % de phytoprotecteur et 22,5 g/L de méfenpyr- diméthyle. L'adjuvant référence A est un adjuvant commercial.

Des compositions formulées comprenant les adjuvants suivants sont testées : - adjuvant M est une composition comprenant un oligomère de carbonate de glycérol ;

- adjuvant N est une composition comprenant un oligomère (OECG- C ₁₈ ) obtenu par réaction/oligomérisation d'ECG-C ₁₈ catalysée par le sulfate de zinc.

La formulation herbicide est appliquée sur une culture de blé tendre d'hiver présentant 50 plants de ray-grass / m ² et à raison de 150 litres par hectare. Les résultats sont donnés au tableau 11 ci-après.

Tableau 11

Les adjuvants M et N selon l'invention permettent d'obtenir une efficacité herbicide vis-à-vis du Ray-Grass du même ordre de grandeur que l'efficacité herbicide obtenue avec la référence A (68 %), mais avec une dose d'adjuvant inférieure (0,15 %) à la dose d'adjuvant (1 %) de la référence.

EXEMPLE 20 - Utilisation d'esters carboniques linéaires de glycérol à titre d'adjuvant d'une composition herbicide (LAUDIS ^® WG/EMBLEM ^® / ACCENT ^® 75 WG) vis-à-vis d'adventices du maïs.

On réalise une étude comparative des propriétés désherbantes sur des adventices (ray-grass) de blé tendre d'hiver de composition herbicides selon l'invention comprenant au moins un ester carbonique linéaire de glycérol à titre d'adjuvant (adjuvants O, P, Q, S, V et X), par rapport à des compositions herbicides comprenant des adjuvants connus et utilisés à la dose prescrite. La composition herbicide est un mélange de LAUDIS ^® WG (BAYER CROPSCIENCE FRANCE SAS, Lyon, France) d'EMBLEM ^® (Nufarm SA, Gennevilliers, France) et d'ACCENT ^® 75WG (DUPONT SOLUTIONS S.A.S., Puteaux, France) comprend de la tembotrione (200 g/Kg), de l'octanoate de bromoxynil (20 %) et du nicosulfuron (750 g/Kg).

L'efficacité des compositions adjuvantes (O, P, Q, S, V et X) appliquées à raison de 0,75 L/ha est comparée à l'efficacité adjuvante d'une composition connue (ACTIROB B, Novance SAS, Compiègne, France) appliquée à sa concentration (1 L/ha) d'homologation correspondant à 842 grammes d'huile de colza estérifiée appliquée par hectare de culture.

Les compositions herbicides LAUDIS ^® WG, EMBLEM ^® et ACCENT ^® 75 WG sont utilisées à leurs concentrations d'homologation et à une concentration inférieure à leurs concentrations d'homologation comme donné au tableau 12 ci-après.

Tableau 12

Les adjuvants selon l'invention testés sont les compositions formulées suivantes :

- adjuvant O est une composition comprenant ;

^■ 30 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C _11:1 (OECG-C _11:1 ) obtenu par oligomérisation d'ECG-C _11:1 , et ;

^■ 16 % (m/m) de glycérol, et ;

^■ 6 % (m/m) de monolaurate de , et ;

^■ 6 % (m m) de lécithine, et ;

^■ 42 % d'eau ;

- adjuvant P est une composition comprenant ;

^■ 29,5 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C ₇

(OECG-C ₇ ), et ;

^■ 16,4 % (m/m) de glycérol ;

^■ 6,4 % (m/m) de monolaurate de glycérol ;

^■ 6,4 % (m/m) de lécithine, et ; ^■ 41,66 % d'eau ;

- adjuvant Q est une composition comprenant ;

■ 30 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C ₂ (OECG-C ₂ ) obtenu par oligomérisation d'ECG-C ₂ , et ;

■ 16 % (m/m) de glycérol, et ;

^■ 6 % (m/m) de monolaurate de glycérol, et ;

^■ 6 % (m m) de lécithine, et ;

^■ 42 % d'eau ;

- adjuvant S est une composition comprenant ;

■ 30 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C ₉

(OECG-C ₉ ) obtenu par oligomérisation d'ECG-C ₉ , et ;

^■ 16 % (m/m) de glycérol, et ;

^■ 6 % (m/m) de monolaurate de glycérol, et ;

^■ 6 % (m/m) de lécithine, et ;

■ 42 % d'eau ;

- adjuvant V est une composition comprenant ;

■ 30 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C ₇

(OECG-C ₇ ), et ;

^■ 16 % (m/m) de glycérol, et ;

■ 6 % (m/m) de monolaurate de glycérol, et ;

^■ 6 % (m/m) de lécithine, et ;

^■ 42 % d'eau ;

- adjuvant X est une composition comprenant;

■ 30 % (m/m) d'oligomère de carbonate de glycérol ester en C _18:1 (OECG-Ci _8:1 ) obtenu par oligomérisation d'ECG-C _{18: 1} , et ;

^■ 16 % (m/m) de glycérol, et ;

^■ 6 % (m/m) de monolaurate de glycérol, et ;

^■ 6 % (m/m) de lécithine, et ;

^■ 42 % d'eau.

Un adjuvant ("Contrôle") comprenant 72 % d'eau, 16 % de glycérol, 6 % de monolaurate de glycérol et 6 % de lécithine a été préparé et testé à titre de contrôle exempt d'ester carbonique linéaire de glycérol.

Du maïs est semé en plein champ. On réalise ensuite un traitement désherbant par application d'herbicide CALIBRA à raison de 3 L/ha de façon à réaliser les essais ultérieurs dans des conditions de post- levée. L'application des compositions désherbantes est réalisée au moyen d'un pulvérisateur à air lorsque les plants de maïs sont au stade "4 feuilles développées". Chaque composition désherbante est appliquée à raison de 150 L de composition par hectare (150 L/ha). On analyse visuellement l'évolution des adventices Anagallis sp, Mercurialis annua, Fallopia convolvulus et Rubus sp au jour du traitement (JAT 0), 9 jours après le traitement (JAT 9), 23 jours après le traitement (JAT 23) et 44 jours après le traitement (JAT44).

1) Activité herbicide vis-à-vis d' Anagallis sp.

Les résultats relevés en termes d'efficacité herbicide à 9 jours (JAT 9) et à 23 jours (JAT 23) sont donnés aux tableaux 13 et 14 ci-après.

Tableau 13

Les adjuvants P, Q et S selon l'invention sontéquivalents à Γ ACTIROB B à JAT 9 et à JAT 23, mais pour une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport à l' ACTIROB B (1 L/ha).

Herbicide Adjuvant Efficacité, Efficacité, Nature Dose Nature Dose IAT 9 IAT 23

LAUDIS ^® WG 0,5 Kg/ha

EMBLEM ^® 1,5 Kg/ha aucun 0 96,7 % 100 % ACCENT ^® 75 WG 0,08 Kg/ha

aucun 0 91,7 % 100 %

Contrôle 0,75 L/ha 95 % 100 %

ACTIROB B 1 L/ha 90 % 100 %

LAUDIS ^® WG 0,15 Kg/ha

EMBLEM ^® 0,8 Kg/ha Adjuvant V 0,75 L/ha 93,3 % 100 % ACCENT ^® 75 WG 0,032 Kg/ha

Adjuvant X 0,75 L/ha 95 % 100 %

Tableau

Les adjuvants V et X selon l'invention sont, à JAT 9, JAT 23 et JAT 44 (non montré), équivalents à Γ ACTIROB B mais pour une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport à l' ACTIROB B (1 L/ha).

2) Activité herbicide vis-à-vis de Mercurialis annua

Les résultats relevés en termes d'efficacité herbicide sur

Mercurialis annua à 9 jours (JAT 9) après traitement sont donnés aux tableaux 15 et 16 ci-après.

Tableau 15

L'adjuvant Q selon l'invention est supérieur à Γ ACTIROB B à JAT 9, pour une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport à Γ ACTIROB B (1 L/ha). L'adjuvant O selon l'invention est supérieur à l'ACTIROB B à JAT 44, pour une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport à Γ ACTIROB B (1 L/ha).

Tableau 16

L'adjuvant X selon l'invention présente une efficacité supérieure à Γ ACTIROB B pour une dose d'adjuvant X selon l'invention réduite (0,75 L/ha) par rapport à l' ACTIROB B ( 1 L/ha).

3) Activité herbicide vis-à-vis de Fallopia convolvulus

Les résultats relevés en termes d'efficacité herbicide à 9 jours

(JAT 9) et 23 jours (JAT 23) après traitement sont donnés aux tableaux 17 et 18 ci-après.

Tableau 17

 JAT 9, l'adjuvant S selon l'invention est supérieur au contrôle ACTIROB B avec une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport au contrôle ACTIROB B (1 L/ha).  JAT 23, l'adjuvant Q selon l'invention est supérieur à Γ ACTIROB B avec une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport à l'ACTIROB B (1 L/ha).

Tableau 18

 JAT 9, les adjuvants V et X selon l'invention sont supérieurs à l'ACTIROB B avec une dose réduite (0,75 L/ha) par rapport à l'ACTIROB B (1 L/ha).  JAT 23, l'adjuvant X selon l'invention est équivalent à l'ACTIROB B, mais pour une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport au contrôle ACTIROB B (1 L/ha).

4) Activité herbicide vis-à-vis de Rubus sp

Les résultats relevés en termes d'efficacité herbicide à 23 jours (JAT 23) et à 44 jours (JAT 44) après traitement sont donnés aux tableaux

19 et 20 ci-après.

Herbicide Adjuvant Efficacité, Efficacité,

Nature Dose Nature Dose JAT 23 JAT 44

LAUDIS ^® WG 0,5 Kg/ha

EMBLEM ^® 1,5 Kg/ha Aucun 0 92,7 % 80,7 % ACCENT ^® 75 WG 0,08 Kg/ha

aucun 0 38,8 % 58,9 %

Contrôle 0,75 L/ha 47,6 % 71,4 %

ACTIROB B 1 L/ha 42,9 % 84,4 %

LAUDIS ^® WG 0,15 Kg/ha Adjuvant O 0,75 L/ha 69,2 % 82,7 % EMBLEM ^® 0,8 Kg/ha Adjuvant P 0,75 L/ha 81,6 % 90,3 % ACCENT ^® 75 WG 0,032 Kg/ha Adjuvant Q 0,75 L/ha 68,2 % 95,9 %

Adjuvant S 0,75 L/ha 76,4 % 89,4 % Tableau 19

Les adjuvants O, P, Q et S selon l'invention présentent - notamment à JAT 23- une efficacité supérieure à celle de l'ACTIROB B, et avec une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport au contrôle ACTIROB B (1 L/ha).

Tableau 20

Les adjuvants V et X selon l'invention pésentent une efficacité, à JAT 9, supérieure à celle de l'ACTIROB B, avec une dose d'adjuvant réduite (0,75 L/ha) par rapport au contrôle ACTIROB B (1 L/ha).

Il va de soi que l'invention peut faire l'objet de nombreuses variantes de réalisation et applications. Bien entendu, cette description et ces exemples sont donnés à titre d'exemples illustratifs uniquement et l'homme du métier pourra y apporter de nombreuses modifications, variantes et applications sans sortir de la portée de l'invention.