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Patent Searching and Data


Title:
UV CURABLE VARNISH AND PREPARATION METHOD THEREOF
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2014/153913
Kind Code:
A1
Abstract:
A UV curable varnish and a preparation method thereof; the UV curable varnish comprises an epoxy acrylic resin, a polyurethane acrylic resin, a polymerized monomer, a filler, a photoinitiator and an assistant; wherein the polymerized monomer comprises a fluorine-containing polymerized monomer and a silicon-containing polymerized monomer. The UV curable varnish has remarkably improved film-forming property, and is significantly improved in terms of hardness, perspiration resistance and so on after film-forming. The UV curable varnish is particularly suitable for touch screens, and can greatly prolong the service lives of touch screens.

Inventors:
LIU LU (CN)
XUE JIANSHE (CN)
HUI GUANBAO (CN)
Application Number:
PCT/CN2013/081552
Publication Date:
October 02, 2014
Filing Date:
August 15, 2013
Export Citation:
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Assignee:
BOE TECHNOLOGY GROUP CO LTD (CN)
International Classes:
C09D163/10; C09D5/25; C09D7/12; C09D175/14
Foreign References:
CN102964969A2013-03-13
CN101519479A2009-09-02
CN103146291A2013-06-12
CN102634267A2012-08-15
CN101918464A2010-12-15
CN102382291A2012-03-21
EP1170342A12002-01-09
KR20110083036A2011-07-20
Attorney, Agent or Firm:
LIU, SHEN & ASSOCIATES (CN)
北京市柳沈律师事务所 (CN)
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Claims:
权利要求书

1、 一种紫外光固化光油, 其按重量份包括以下组分: 20 ~ 40份环氧丙 烯酸类树脂、 10 ~ 25份聚氨酯丙烯酸树脂、 5 ~ 30份聚合单体、 10 ~ 30份填 料、 1 ~ 6份光引发剂及 5 ~ 10份助剂,

其中, 所述聚合单体按重量比包括: 10 ~ 90%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯 酸酯单体、 3 ~ 70%的含氟聚合单体、 1 ~ 65%的含硅聚合单体。

2、根据权利要求 1所述的紫外光固化光油, 其中, 所述聚合单体按重量 比包括: 35 ~ 70%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯酸酯单体、 20 ~ 45%的含氟聚合 单体、 10 ~ 25%的含硅聚合单体。

3、根据权利要求 1所述的紫外光固化光油, 其中, 所述紫外光固化光油 按重量份包括以下组分: 20 ~ 35份环氧丙烯酸类树脂、 10 ~ 20份聚氨酯丙烯 酸树脂、 20 ~ 30份聚合单体、 20 ~ 25份填料、 3 ~ 5份光引发剂及 5 ~ 10份 助剂。

4、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油, 其中, 所述含氟聚 合单体选自以下物质中的一种或多种: 全氟烷基乙基丙烯酸酯、 1, 1, 2, 2-四 氢全氟癸基曱基丙烯酸酯、 丙烯酸六氟丁酯、 曱基丙烯酸六氟丁酯、 曱基丙 烯酸 -2, 2, 2-三氟乙酯、 曱基丙烯酸十二氟庚酯、 丙烯酸十二氟庚酯、 曱基丙 烯酸十三氟辛酯和丙烯酸十三氟辛酯。

5、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油, 其中, 所述含硅聚 合单体选自曱基丙烯酸三曱基硅酯和 /或曱基丙烯酸 -3-三曱^ ^硅丙酯。

6、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油, 其中, 所述丙烯酸 酯和 /或曱基丙烯酸酯单体选自以下物质中的一种或多种: 丙烯酸曱酯、 曱基 丙烯酸曱酯、 三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、 丙烯酸异冰片酯、 二丙二醇二丙烯 酸酯、 双季戊四醇六丙烯酸酯和 1,6-己二醇二丙烯酸酯。

7、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油, 其中, 所述填料选 自以下物质中的一种或多种: 硫酸钡、 滑石粉、 哑粉、 有机膨润土、 气相二 氧化硅、 重钙和轻钙。

8、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油, 其中, 所述光引发 剂选自以下物质中的一种或多种: 2, 4, 6, -三曱基苯曱酰基-二苯基氧化磷、 2, 4, 6-三曱基苯曱酰基苯基膦酸乙酯、 2-羟基 -2-曱基 -1-苯基 -1-丙酮、 1-羟基- 环已基 -苯基曱酮和安息香双曱醚。

9、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油, 其中, 所述助剂选 自以下物质中的一种或多种: 流平剂、 分散剂和消泡剂。

10、 根据权利要求 9所述的紫外光固化光油, 其中, 所述助剂按重量比 包括: 25 ~ 70%的流平剂、 15 ~ 55%的分散剂以及 5 ~ 40%的消泡剂。

11、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油, 其中, 所述环氧 丙烯酸类树脂选自改性或未改性的以下物质中的一种或多种: 双酚 A环氧丙 烯酸树脂、 酚醛环氧丙烯酸树脂和环氧丙烯酸酯树脂。

12、 权利要求 1-11任一项所述紫外光固化光油的制备方法, 其包括, 将 环氧丙烯酸类树脂、 聚氨酯丙烯酸树脂、 聚合单体、 填料、 光引发剂及助剂 混合均匀, 然后进行研磨, 最后加入稀释单体调整至所需粘度。

13、根据权利要求 12所述的制备方法, 其中, 所述稀释单体选自以下物 质中的一种或多种: 丙烯酸曱酯、 曱基丙烯酸曱酯、 三羟曱基丙烷三丙烯酸 酯、 丙烯酸异冰片酯、 二丙二醇二丙烯酸酯、 双季戊四醇六丙烯酸酯和 1,6- 己二醇二丙烯酸酯。

Description:
紫外光固化光油及其制备方法

技术领域

本发明的实施例涉及一种紫外光固化光油及其 制备方法。 背景技术

随着电子技术的持续发展, 触摸屏在手机、 Pad, 电纸书、 自动存取款机 等电子设备上得到了越来越广泛的应用。 与传统的按键式、 键盘式的输入方 法不同, 触摸式输入法是通过工具或手指与触摸屏的直 接接触来实现信息输 入的目的。 尤其是随着电容式触摸屏的发展, 手触摸输入方式的应用越来越 广泛。 因此, 如何延长触摸屏的使用寿命受到了更广泛的关 注。

常见的延长触摸屏使用寿命的方法是在触摸屏 表面涂上绝缘涂层, 阻止 手指与产生电信号的屏体的直接接触, 从而延长触摸屏的使用寿命。 通常使 用的绝缘涂层是一类 UV固化的透明光油, 目前的 UV固化光油所用的可聚 合单体均是不含氟和硅的曱基丙烯酸酯, 得到的涂层在硬度、 耐污、 耐水等 性能方面都不甚理想。为克服现有的紫外光固 化光油成膜后性能方面的不足, 本发明的实施例提供一种改进的紫外光固化光 油及其制备方法。 发明内容

本发明的实施例提供一种紫外光固化光油, 其按重量份包括以下组分:

20 ~ 40份环氧丙烯酸类树脂、 10 ~ 25份聚氨酯丙烯酸树脂、 5 ~ 30份聚合单 体、 10 ~ 30份填料、 1 ~ 6份光引发剂及 5 ~ 10份助剂,

其中, 所述聚合单体按重量比包括: 10 ~ 90%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯 酸酯单体、 3 ~ 70%的含氟聚合单体、 1 ~ 65%的含硅聚合单体。

例如, 所述聚合单体按重量比包括: 35 ~ 70%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯 酸酯单体、 20 ~ 45%的含氟聚合单体、 10 ~ 25%的含硅聚合单体。

例如, 所述紫外光固化光油按重量份包括以下组分: 20 ~ 35份环氧丙烯 酸类树脂、 10 ~ 20份聚氨酯丙烯酸树脂、 20 ~ 30份聚合单体、 20 ~ 25份填 料、 3 ~ 5份光引发剂及 5 ~ 10份助剂。 上述紫外光固化光油中, 所述含氟聚合单体选自以下物质中的一种或多 种: 全氟烷基乙基丙烯酸酯、 1, 1, 2, 2-四氢全氟癸基曱基丙烯酸酯、 丙烯酸 六氟丁酯、 曱基丙烯酸六氟丁酯、 曱基丙烯酸 -2, 2, 2-三氟乙酯、 曱基丙烯酸 十二氟庚酯、 丙烯酸十二氟庚酯、 曱基丙烯酸十三氟辛酯和丙烯酸十三氟辛 酯。

上述紫外光固化光油中, 所述含硅聚合单体选自曱基丙烯酸三曱基硅酯 和 /或曱基丙烯酸 -3-三曱 硅丙酯。

上述紫外光固化光油中,所述丙烯酸酯和 /或曱基丙烯酸酯单体选自以下 物质中的一种或多种: 丙烯酸曱酯、 曱基丙烯酸曱酯、 三羟曱基丙烷三丙烯 酸酯、丙烯酸异冰片酯、二丙二醇二丙烯酸酯 、双季戊四醇六丙烯酸酯和 1,6- 己二醇二丙烯酸酯。

上述紫外光固化光油中, 所述填料选自以下物质中的一种或多种: 酸 钡、 滑石粉、 哑粉、 有机膨润土、 气相二氧化硅、 重钙和轻钙。

上述紫外光固化光油中, 所述光引发剂选自以下物质中的一种或多种: 2, 4, 6, -三曱基苯曱酰基-二苯基氧化磷、 2, 4, 6-三曱基苯曱酰基苯基膦酸乙 酯、 2-羟基 -2-曱基 -1-苯基 -1-丙酮、 1-羟基-环已基-苯基曱酮和安息香双曱醚。

上述紫外光固化光油中, 所述助剂选自以下物质中的一种或多种: 流平 剂、 分散剂和消泡剂。

例如, 所述助剂按重量比包括: 25 ~ 70%的流平剂、 15 ~ 55%的分散剂 以及 5 ~ 40%的消泡剂。

上述紫外光固化光油中, 所述环氧丙烯酸类树脂选自改性或未改性的以 下物质中的一种或多种: 双酚 A环氧丙烯酸树脂、 酚醛环氧丙烯酸树脂和环 氧丙烯酸酯树脂。

本发明的实施例提供制备上述紫外光固化光油 的方法, 其包括: 将环氧 丙烯酸类树脂、 聚氨酯丙烯酸树脂、 聚合单体、 填料、 光引发剂及助剂混合 均匀, 然后进行研磨, 最后加入稀释单体调整至所需粘度。

其中, 所述稀释单体选自以下物质中的一种或多种: 丙烯酸曱酯、 曱基 丙烯酸曱酯、 三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、 丙烯酸异冰片酯、 二丙二醇二丙烯 酸酯、 双季戊四醇六丙烯酸酯和 1,6-己二醇二丙烯酸酯。 具体实施方式

以下实施例用于说明本发明, 但不用来限制本发明的范围。 其中所使用 的试剂如无特别说明则应理解为常规市售试剂 或根据现有技术合成所得; 其 中所使用的操作方法如无特别说明则应理解为 本领域常规操作。 显然, 所描 述的实施例仅仅是本发明一部分实施例, 而不是全部的实施例。 基于本发明 中的实施例, 本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前 提下所获得的所 有其他实施例, 都属于本发明保护的范围。

本发明实施方式提供的紫外光固化光油按重量 份包括以下组分: 20 ~ 40 份环氧丙烯酸类树脂、 10 ~ 25份聚氨酯丙烯酸树脂、 5 ~ 30份聚合单体、 10 ~ 30份填料、 1 ~ 6份光引发剂及 5 ~ 10份助剂;

其中, 聚合单体按重量比包括: 10 ~ 90%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯酸酯 单体、 3 ~ 70%的含氟聚合单体、 1 ~ 65%的含硅聚合单体。

本发明实施方式提供的紫外光固化光油中, 聚合单体由 (曱基) 丙烯酸 酯类单体、 含氟聚合单体和含硅聚合单体组成。 由于 F的电负性较高, 含氟 聚合单体中的 C-F键比碳原子与其他原子形成的单键键能更大 、 键长更短, 受热后难分解, 耐热性能好。 此外, C-F键的刚性强, 能使得到的膜层具有 良好的硬度, 从而具有良好的耐刮擦性。 (曱基) 丙烯酸酯类单体增加了所 得膜层的柔性, 使膜层具有良好的韧性, 不易出现气泡、 裂痕等。 含硅聚合 单体能够降低膜层的表面张力, Si-0键具有良好的柔性, 与刚性的 C-F键配 合, 可以使膜层具有良好的耐刮擦性的同时具有良 好的附着性, 使得膜层不 易脱落。

例如, 聚合单体按重量比包括: 35 ~ 70%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯酸酯 单体、 20 ~ 45%的含氟聚合单体、 10 ~ 25%的含硅聚合单体。

例如, 紫外光固化光油按重量份包括以下组分: 20 ~ 35份环氧丙烯酸类 树脂、 10 ~ 20份聚氨酯丙烯酸树脂、 20 ~ 30份聚合单体、 20 ~ 25份填料、 3 ~ 5份光引发剂及 5 ~ 10份助剂。

上述紫外光固化光油中,含氟聚合单体例如可 为含氟丙烯酸酯和 /或含氟 曱基丙烯酸酯; 例如, 丙烯酸全氟烷基酯和 /或曱基丙烯酸全氟烷基酯, 其中 的全氟烷基含碳原子数为 1-15。 例如, 含氟聚合单体可选自以下物质中的一 种或多种: 全氟烷基乙基丙烯酸酯、 1, 1, 2, 2-四氢全氟癸基曱基丙烯酸酯、 丙烯酸六氟丁酯、 甲基丙烯酸六氟丁酯、 甲基丙烯酸 -2, 2, 2-三氟乙酯、 甲基 丙烯酸十二氟庚酯、 丙烯酸十二氟庚酯、 甲基丙烯酸十三氟辛酯、 丙烯酸十 三氟辛酯。

上述紫外光固化光油中,含硅聚合单体例如可 为含硅丙烯酸酯和 /或含硅 甲基丙烯酸酯,例如其可选自甲基丙烯酸三甲 基硅酯和 /或甲基丙烯酸 -3-三甲 丙酯。

上述紫外光固化光油中,丙烯酸酯和 /或甲基丙烯酸酯单体可选用现有紫 外光固化光油中所使用的任意单体,例如其可 选自以下物质中的一种或多种: 丙烯酸甲酯(ΜΑ ) 、 甲基丙烯酸甲酯(ΜΜΑ ) 、 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 ( ΤΜΡΤΑ )、 丙烯酸异冰片酯( ΙΟΒΑ )、 二丙二醇二丙烯酸酯( DPGDA ) 、 双季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA ) 、 1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA ) 。

上述紫外光固化光油中, 填料可选用现有紫外光固化光油中所使用的任 意填料, 例如其可选自以下物质中的一种或多种: 硫酸钡、 滑石粉、 哑粉、 有机膨润土、 气相二氧化硅、 重钙、 轻钙。 例如, 所述填料可为硫酸钡、 滑 石粉、 哑粉和气相二氧化硅以任意比例组成的混合物 。 例如, 填料按重量比 可包括: 30 ~ 50%的硫酸钡、 20 ~ 30%的滑石粉、 10 ~ 15%的气相二氧化硅 以及 20 ~ 35%的哑粉。 上述紫外光固化光油中, 光引发剂可选用现有紫外光 固化光油中所使用的任意光引发剂,例如其可 选自以下物质中的一种或多种: 2, 4, 6, -三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷( ΤΡΟ ) 、 2, 4, 6-三甲基苯甲酰基苯基 膦酸乙酯(TPO-L ) 、 2-羟基 -2-甲基 -1-苯基 -1-丙酮(1173 ) 、 1-羟基-环已基 -苯基甲酮(184 ) 、 安息香双甲醚(BDK ) 。

上述紫外光固化光油中,助剂可选自以下物质 中的一种或多种: 流平剂、 剂、 消泡剂。

例如, 所述助剂按重量比可包括: 25 ~ 70%的流平剂、 15 ~ 55%的分散 剂以及 5 ~ 40%的消泡剂。 例如, 助剂按重量比可包括: 40 ~ 60%的流平剂、 10 ~ 30%的分散剂以及 25 ~ 40%的消泡剂。

上述助剂中, 流平剂可选用本领域任意一种的市售试剂, 如 ΒΥΚ-300、 ΒΥΚ-306、 ΒΥΚ-307、 ΒΥΚ-310、 ΒΥΚ-315、 ΒΥΚ-320、 ΒΥΚ-323、 ΒΥΚ-325、 ΒΥΚ-331等。

上述助剂中,分散剂可选用本领域任意一种的 市售试剂,如 BYK-P104S、 BYK-P104、 BYK-101、 BYK-103、 BYK-107、 BYK-108、 BYK-110、 BYK-111、 BYK-161等。

上述助剂中, 消泡剂可选用本领域任意一种的市售试剂, 如 BYK-141 、 ΒΥΚ-Α530、 ΒΥΚ-020、 ΒΥΚ-022、 ΒΥΚ-024、 ΒΥΚ-028、 ΒΥΚ-034、 ΒΥΚ-052、 ΒΥΚ-053、 ΒΥΚ-055、 ΒΥΚ-057等。 上述紫外光固化光油中, 环氧丙烯酸类 树脂可选自改性或未改性的以下物质中的一种 或多种: 双酚 Α环氧丙烯酸树 月旨、 酚醛环氧丙烯酸树脂、 环氧丙烯酸酯树脂。

其中, 所述改性的环氧丙烯酸类树脂可以为本领域现 有的任一种改性树 月旨, 例如改性双酚 A环氧丙烯酸树脂 EBECRYL 954、 EBECRYL 3420、 EBECRYL 3703等; 环氧化大豆油丙烯酸树脂 EBECRYL 860; 改性环氧丙 烯酸酯 6210G、 623A-80等。

本发明实施方式的紫外光固化光油可采用本领 域中用于制备该种光油的 任意方法制备。 例如, 制备过程如下: 先将环氧丙烯酸类树脂、 聚氨酯丙烯 酸树脂、 聚合单体、 填料、 光引发剂及助剂混合均匀, 然后进行研磨, 最后 加入稀释单体调整至所需粘度即得。

例如, 研磨的细度为 10 μηι以下。

例如, 上述制备方法可包括以下步骤:

( 1 )首先将光引发剂和聚合单体混合均匀;

( 2 )将步骤(1 )所得物料与环氧丙烯酸类树脂、 聚氨酯丙烯酸树脂、 填料及助剂在高速^:机中搅拌直至混合均匀;

( 3 )将步骤(2 )所得物料送入研磨机中研磨直至细度小于 ΙΟ μηι;

( 4 )向步骤(3 )所得物料中加入稀释单体调整至所需粘度。

其中, 稀释单体的加入量根据所要制备的光油的粘度 来确定。 例如, 用 于辊涂时黏度可为 10-25 Ρ (泊) , 用于丝印时黏度可为 50-100 Ρ。

其中, 稀释单体可选自以下物质中的一种或多种: 丙烯酸曱酯、 曱基丙 烯酸曱酯、 三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、 丙烯酸异冰片酯、 二丙二醇二丙烯酸 酯、 双季戊四醇六丙烯酸酯、 1,6-己二醇二丙烯酸酯。

本发明实施方式的紫外光固化光油可承印的底 材包括但不限于普通光学 玻璃、 FTP玻璃、 ITO陶瓷等。

本发明实施方式的紫外光固化光油固化时所选 用的辐照设备包括但不限 于低压、 中压、 高压汞灯、 LED光源或其它可以发射紫外光波段的设备, 优 选使用高压汞灯。辐照设备紫外光的波长在 200-400 nm的范围内, 辐照能量 (以波长为 λ=365 nm的辐照能量为参考标准)在 400-1800 mJ/cm 2 范围内, 优选为 500-1200 mJ/cm 2 , 更优选为 600-800 mJ/cm 2

本发明实施方式所提供的紫外光固化光油, 添加了含硅聚合单体和含氟 聚合单体, 因而能够明显改善成膜性能。 与现有的 UV光油相比, 所述紫外光 固化光油成膜后在硬度、 防水性、 耐污、 耐汗等方面都具有明显的改善, 因 此其尤其适用于触摸屏, 能够大大延长其使用寿命。 本发明实施方式所述的 紫外光固化光油的制备方法工艺条件筒单、 操作筒便, 适宜于大规模工业化 生产。

为了更好地说明上述紫外光固化光油及其制备 方法, 下面以几个具体实 施例进行详细说明。 应理解, 所述实施例仅仅是说明性的, 无意限定本发明 的范围。

本发明以下实施例所使用的性能测试方法如下 所述:

( 1 )硬度: 使用 6B-9H铅笔(三菱牌) , 将笔芯削成圓柱形并在 400 目砂纸上磨平后, 装在专用的铅笔硬度测试仪上(施加在笔尖上 的载荷为 lKg, 铅笔与水平面的夹角为 45° ) , 推动铅笔向前滑动约 5mm长, 共划 5 条, 再用橡皮擦将铅笔痕擦拭干净。 检查产品表面有无划痕, 当有 1条以下 时为该材料的硬度。

( 2 ) 附着力: 用锋利刀片 (刀锋角度为 15。 ~ 30。)在测试样本表面划

10 X 10个 1mm lmm小网格, 每一条划线应深及油漆的底层; 用毛刷将测 试区域的碎片刷干净; 用粘附力 350 ~ 400 g/cm 2 的胶带(3M810 )牢牢粘住 被测试小网格, 并用橡皮擦用力擦拭胶带, 以加大胶带与被测区域的接触面 积及力度; 用手抓住胶带一端, 在垂直方向(90。)迅速扯下胶纸, 同一位置 进行 2次相同测试。

( 3 )耐手汗

1、 人工汗液配方是 100ml去离子水 + 5g NaCl + 5g Na 2 HP0 4 + 2ml 99% 的醋酸(质量百分比浓度) , pH值约为 4.7。

2、 测试条件: 在 45°C条件下, 将样品用被汗液浸湿棉质毛巾包覆, 保 持毛巾持续湿润,每 24h确认表面是否起变化(样品不可直接浸泡在 汗液中), 共计 120小时(5天) 。 将被测物表面水渍用干布擦干后常温放置半小 时确 认外观无裂纹、 不起泡、 不脱落为合格。

实施例 1

按重量比称取光引发剂 184 3份、 三羟曱基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA )

15份、 全氟烷基乙基丙烯酸酯 7份、 曱基丙烯酸三曱基硅酯 4份, 先将上述 组分加入到高速分散机中混合均勾, 然后加入环氧丙烯酸类树脂 (CN UVE151NS, 沙多玛上海) 20份、 聚氨酯丙烯酸树脂( WDS2210, 无锡维都 斯电子) 20份、 硫酸钡 12份、 滑石粉 5份、 气相二氧化硅 3份、 哑粉 5份、 流平剂 BYK-300 3份、 消泡剂 BYK-A530 1份、 分散剂 BYK-P104S 2份, 继 续搅拌分散直至混合均匀, 然后用三辊研磨机将其研磨至细度小于 10 μηι。 加入 TMPTA调整粘度至 100 P, 用 200丝网印刷至普通光学玻璃基材上,在 高压汞灯下用 600 mJ/cm 2 能量固化。

性能测试结果如下:

硬度: 6H;

附着力 (百格法): 100/100;

哑光度(60。角 ): 17-21/31.6 Gs;

耐水煮(100°C x60分钟): 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落);

耐高温(265°C xlO秒 χ3次): 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落); 耐手汗: 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落);

耐指纹: 肉眼观测无明显指纹;

冷热沖击: ( 80 V ±2 V χ40分钟, -40 V ±2 V χ40分钟 ): 合格 (无裂纹、 不起泡、 不脱落)。

实施例 2

按重量比称取光引发剂 184 5份、 TMPTA 8份、 曱基丙烯酸六氟丁酯 6 份、 曱基丙烯酸三曱基硅酯 3份, 先将上述组分加入到高速分散机中混合均 匀, 然后加入环氧丙烯酸树脂 (DM1636, 台湾双键化工) 30份、 聚氨酯丙 烯酸树脂 ( WDS2210, 无锡维都斯电子) 15份、 硫酸钡 11份、 滑石粉 5份、 气相二氧化硅 3份、 哑粉 5份、 流平剂 BYK-307 3份、 消泡剂 BYK-020 1 份、 分散剂 BYK-101 2份, 继续搅拌分散直至混合均匀, 然后用三辊研磨机 将其研磨至细度小于 10 μηι。 用 ΤΜΡΤΑ调整粘度至 100 P, 用 200丝网印刷 至普通光学玻璃基材上, 在高压汞灯下用 800 mJ/cm 2 能量固化。

性能测试结果如下:

硬度: 6H;

附着力 (百格法): 98/100;

哑光度(60。角 ): 16-20/31.6;

耐水煮(100°C x60分钟): 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落); 耐高温(265°C x lO秒 χ3次): 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落); 耐手汗: 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落);

耐指纹: 肉眼观测无明显指纹;

冷热沖击: ( 80 V ±2 V χ40分钟, -40 V ±2 V χ40分钟 ): 合格 (无裂纹、 不起泡、 不脱落)。

实施例 3

按重量比称取光引发剂 184 5份、 双季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA ) 17 份、 曱基丙烯酸 2,2,2-三氟乙酯 5份、 曱基丙烯酸三曱基硅酯 3份, 先将上 述组分加入到高速分散机中混合均勾, 然后加入环氧丙烯酸树脂 (CN UVE151NS, 沙多玛上海) 25份、 聚氨酯丙烯酸树脂( WDS3532, 无锡维都 斯电子) 15份、 硫酸钡 8份、 滑石粉 5份、 气相二氧化硅 3份、 哑粉 8份、 流平剂 BYK-331 3份、 消泡剂 ΒΥΚ-022 1份、 分散剂 BYK-107 2份, 继续 搅拌分散直至混合均匀, 然后用三辊研磨机将其研磨至细度小于 10 μηι。 用 ΤΜΡΤΑ调整粘度至 100 P,用 200丝网印刷至普通光学玻璃基材上在高压汞 灯下用 800 mJ/cm 2 能量固化。

性能测试结果如下:

硬度: 6H;

附着力 (百格法) : 99/100;

哑光度(60。角 ) : 13-15/31.6;

耐水煮(100°C x60分钟) : 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落) ; 耐高温(265°C x lO秒 χ3次) : 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落) ; 耐手汗: 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落) ;

耐指纹: 肉眼观测无明显指纹。

实施例 4

按重量比称取光引发剂 184 5份、 DPHA 7份、 曱基丙烯酸十三氟辛酯 9 份、 曱基丙烯酸三曱基硅酯 4份, 先将上述组分加入到高速分散机中混合均 匀,然后加入改性环氧丙烯酸酯 6210G 35份、聚氨酯丙烯酸树脂( WDS2213 , 无锡维都斯电子) 10份、 硫酸钡 8份、 滑石粉 5份、 气相二氧化硅 3份、 哑 粉 5份、 流平剂 BYK-315 3份、 消泡剂 BYK-052 1份、 分散剂 BYK-110 2 份, 继续搅拌分散直至混合均匀, 然后用三辊研磨机将其研磨至细度小于 10 μηι。 用 DPHA: ΤΜΡΤΑ=3: 1的混合单体调整粘度至 100 Ρ, 用 200丝网印 刷至普通光学玻璃基材上, 在高压汞灯下用 800 mJ/cm 2 能量固化。

性能测试结果如下:

硬度: 7H;

附着力 (百格法): 100/100;

哑光度(60。角): 12-15/31.6;

耐水煮(100°C x60分钟): 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落);

耐高温(265°C x lO秒 χ3次): 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落); 耐手汗: 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落);

耐指纹: 肉眼观测无明显指纹;

冷热沖击: ( 80 V ±2 V χ40分钟, -40 V ±2 V χ40分钟 ): 合格 (无裂纹、 不起泡、 不脱落)。

实施例 5

按重量比称取光引发剂 184 3份、 光引发剂 2, 4, 6, -三曱基苯曱酰基-二 苯基氧化磷(ΤΡΟ ) 1份、 TMPTA 10份、 丙烯酸十二氟庚酯 7份、 曱基丙 烯酸 3-三曱氧基硅丙酯 5份, 先将上述组分加入到高速^:机中混合均匀, 然后加入改性双酚 Α环氧丙烯酸树脂 EBECRYL 954 35份、聚氨酯丙烯酸树 月旨(WDS2213 , 无锡维都斯电子) 10份、 硫酸钡 7份、 滑石粉 5份、 气相二 氧化硅 2份、 哑粉 8份、 流平剂 BYK-300 3份、 消泡剂 BYK-028 1份、 分散 剂 BYK-101 3份, 继续搅拌分散直至混合均匀, 然后用三辊研磨机将其研磨 至细度小于 10 μηι。用 DPHA: TMPTA: DPGDA=5: 10: 7的混合单体调整 粘度至 10 P , 用胶印机印刷至普通光学玻璃基材上, 在高压汞灯下用 600 mJ/cm 2 能量固化。

性能测试结果如下:

硬度: 6H;

附着力 (百格法): 100/100;

哑光度(60。角 ): 18-23/31.6;

耐水煮(100°C x60分钟): 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落); 耐高温(265 °C x lO秒 χ3次): 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落); 耐手汗: 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落);

耐指纹: 肉眼观测无明显指纹;

冷热沖击: ( 80 V ±2 V χ40分钟, -40 V ±2 V χ40分钟 ): 合格 (无裂纹、 不起泡、 不脱落)。

对比例 1

除用相应重量份数的 ΤΜΡΤΑ单体分别代替含氟聚合单体和含硅聚 单 体之外, 其它原料和制备过程同实施例 1。

性能测试结果如下:

硬度: 5Η;

附着力 (百格法) : 94/100;

哑光度(60。角 ) : 16-20/31.6;

耐水煮(100°C x60分钟) : 合格(无裂纹、 不起泡、 不脱落) ; 耐高温(265 °C x lO秒 χ3次) : 不合格(有裂纹、 不起泡、 不脱落) ; 耐手汗: 不合格(有裂纹、 不起泡、 不脱落) ;

耐指纹: 肉眼观测无明显指纹;

冷热沖击: ( 80 °C ±2 °C χ40分钟, -40 °C ±2 °C χ40分钟 ): 不合格 (有裂 纹、 起泡、 不脱落) 。

通过以上实施例和对比例可知, 在 UV固化光油中加入含氟聚合单体和 含硅聚合单体能提高成膜后膜层的硬度、 附着力等性能; 此外, 还能提高其 耐手汗及冷热沖击性能。 因此, 所制得的紫外光固化光油尤其适合用于触摸 屏, 可大大延长屏幕的使用寿命。

虽然, 上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本 发明作了详尽的描 述, 但在本发明基础上, 可以对之作一些修改或改进, 这对本领域技术人员 而言是显而易见的。 因此, 在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改 或 改进, 均属于本发明要求保护的范围。