以下、本発明の好適な実施形態について説� ��する。
 本発明にかかるベシクル含有組成物は、(A)� ��料と、(B)シリコーン油と、(C)シリコーン系� ��面活性剤と、(D)エタノール、プロピレング� ��コール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチ レングリコールより選ばれる1種または2種以� ��と、(E)水とを含有し、該(C)シリコーン系界� ��活性剤がベシクルを形成し、該(A)香料及び( B)シリコーン油が該ベシクルの二分子膜内に� ��在することを特徴とするものである。

(A)香料
 本発明に用いられる(A)香料は、通常、化粧� ��や医薬品の分野で用いられ香料成分であれ� ��、特に限定されることなく用いることがで� ��る。なお、(A)香料は、植物などから分離さ� ��た揮発性の高い油性成分である天然香料や� ��テルペン類などを代表とする合成香料、精� ��などの各種香料成分を目的に応じて調合し� ��混合物である。香料成分としては、天然香� ��および合成香料がある。天然香料としては� ��花、葉、材、果皮等から分離した植物性香� ��、ムスク、シベット等の動物性香料が挙げ� ��れる。合成香料としては、例えば、モノテ� ��ペン等の炭化水素類、脂肪族アルコール、� ��香族アルコール等のアルコール類、テルペ� ��アルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデ� ��ド類、脂環式ケトン等のケトン類、テルペ� ��系エステル等のエステル類、ラクトン類、� ��ェノール類、オキサイド類、含チッソ化合� ��類、アセタール類等が挙げられる。これら� ��香料成分は単独で使用しても良いが、通常� ��適宜目的に応じて調合され、使用される。

 (A)香料の配合量は、特に限定されるもの� ��はないが、組成物全量に対して0.01~5質量%で あることが好ましく、さらに好ましくは、0.0 5~2質量%である。(A)香料の配合量が少ないと� �十分な香りが得られない場合があり、一方� �、配合量が多すぎると、香りが強くなりす� �てしまったり、さらにベシクル含有組成物� �外用剤として用いた場合に、べたつきが生� �る等、使用感に悪影響を及ぼす場合がある� �

(B)シリコーン油
 本発明に用いられる(B)シリコーン油は、ポ� ��シロキサン構造を有する油性成分であれば� ��特に限定されるものではなく、直鎖構造あ� ��いは環状構造、また、揮発性あるいは不揮� ��性のいずれのものを用いても構わない。(B)� ��リコーン油としては、具体的には、ジメチ� ��ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ� ��サン、メチルハイドロジェンポリシロキサ� ��等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロ� ��トラシロキサン、デカメチルシクロペンタ� ��ロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロ� ��サン等の環状シリコーン等が挙げられ、こ� ��ら(B)シリコーン油は単独で用いてもよく、� ��た、複数を組み合わせて用いても構わない� ��

 これらの(B)シリコーン油のうち、揮発性� ��環状シリコーン油、特にオクタメチルシク� ��テトラシロキサン、デカメチルシクロペン� ��シロキサンを好適に用いることができる。� ��れら揮発性の環状シリコーン油を用いるこ� ��によって、より多くの香料成分をベシクル� ��分子膜中に取り込むことができ、さらにベ� ��クル含有組成物を外用剤として用いた場合� ��べたつきが少なく、優れた使用感が得られ� ��。

 (B)シリコーン油の配合量は、特に限定さ� ��るものではないが、組成物全量に対して0.1~ 1.0質量%であることが好ましく、さらに好ま� �くは0.2~0.4質量%である。(B)シリコーン油の配 合量が少ないと、香料成分がベシクル二分子 膜中に存在できなくなり、水相中で相分離が 生じてしまう場合があり、一方で、配合量が 多すぎると、ベシクルの安定性に劣る場合が ある。

 なお、本発明にかかるベシクル含有組成� ��において、(A)香料と(B)シリコーン油との配� ��量比が、質量比で(A):(B)=5:95~70:30であること� ��好ましく、さらに好ましくは、(A):(B)=10:90~30 :70である。(A)香料と(B)シリコーン油との配合 量比が前記範囲内である場合には、(A)香料及 び(B)シリコーン油をベシクル二分子膜中に特 に効率的に取り込むことができる。

(C)シリコーン系界面活性剤
 本発明に用いられる(C)シリコーン系界面活� ��剤は、疎水性基としてポリシロキサン構造� ��有する界面活性剤であれば、特に限定され� ��ものではない。(C)シリコーン系界面活性剤� ��しては、具体的には、例えば、下記一般式( 1)に示すポリオキシアルキレン変性シリコー� ��が挙げられる。

 
(式中、R ¹ は、水素又は炭素数1~6のアルキル基である。 Aは、少なくともその1つが式: -(CH ₂ ) _a -(C ₂ H ₄ O) _b -(C ₃ H ₆ O) _c -R ²  (式中、R ² は水素又は炭素数1~6のアルキル基であり、a� �1~6、bは0~50、cは0~50の整数であり、b+cは少な� ��とも5以上である。)で示されるポリオキシ� �ルキレン基であり、その他のAは水素又は炭� ��数1~6のアルキル基である。mは1~200、nは0~50� �整数である。)

 ここで、上記一般式(1)において、R ¹ は、主鎖のポリシロキサン構造における側鎖 であって、水素又は炭素数1~6のアルキル基で ある。また、これらは同一であっても、ある いは異なっていてもよい。例えば、R ¹ がすべてメチル基である場合にはジメチルポ リシロキサン構造、メチル基及びフェニル基 である場合には、メチルフェニルポリシロキ サン構造となる。また、Aは、主鎖のポリシ� �キサン構造において、ポリオキシアルキレ� �基が導入され得る箇所であり、少なくとも� �の1つが式: -(CH ₂ ) _a -(C ₂ H ₄ O) _b -(C ₃ H ₆ O) _c -R ²  (式中、R ² は水素又は炭素数1~6のアルキル基であり、a� �1~6、bは0~50、cは0~50の整数であり、b+cは少な� ��とも5以上である。)で示されるポリオキシ� �ルキレン基である。

 なお、上記一般式(1)において、Aの一部が 前記ポリオキシアルキレン基である場合に、 その他のAは水素又は炭素数1~6のアルキル基� �あってもよい。例えば、末端の2つのAがポリ オキシアルキレン基である場合、A-B-A型で示� ��れるポリオキシアルキレン変性シリコーン� ��なる。他方、非末端のAのみがポリオキシア ルキレン基である場合、ペンダント型のポリ オキシアルキレン変性シリコーンとなる。ポ リオキシアルキレン基としては、ポリオキシ エチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリ オキシエチレン・ポリオキシプロピレン基の いずれであってもよい。非置換ポリシロキサ ン構造のモル数を示すmは1~200であり、ポリオ キシアルキレン置換ポリシロキサン構造のモ ル数を表すnは0~50である。なお、nが0の場合� �は、末端の2つのAのいずれかあるいは両方が 、ポリオキシアルキレン基である必要がある 。

 本発明に用いられる(C)シリコーン系界面� ��性剤としては、さらに具体的には、ポリオ� ��シエチレン(12モル)変性ジメチルポリシロキ サン(直鎖状ジメチルポリシロキサンの側鎖� �チル基をポリオキシエチレン(12モル)基によ� ��置換したペンダント型のポリオキシアルキ� ��ン変性シリコーン)、ポリオキシエチレン(8� ��ル)変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキ シエチレン(20モル)変性ジメチルポリシロキ� �ン等が挙げられる。この他にABAタイプポリ� �キシエチレン-メチルシロキサン-ポリオキシ エチレンブロックコポリマーなどがある。こ れらのポリオキシエチレン変性シリコーンの 場合、全分子量中に占めるエチレンオキサイ ドの分子量は20~60%であることが望ましい。な お、本発明に用いられる(C)シリコーン系界面 活性剤は、公知の製法により製造することも 可能であり、また、市販品を用いてもよい。 市販のシリコーン系界面活性剤としては、例 えば、SH3772M,SH3773M,SH3775M(いずれもダウ・コー ニングシリコーン社製)、IM-22(Wacker Chemical社� ��)等が挙げられる。また、これらの(C)シリコ ーン系界面活性剤は単独で用いてもよく、ま た、複数を組み合わせて用いても構わない。

  (C)シリコーン系界面活性剤は、本発明� �かかるベシクル含有組成物において、ベシ� �ルとして含有している。ベシクルの形成は� �公知の方法によって容易に行うことができ� �例えば、水性処方中に(C)シリコーン系界面� �性剤及び(D)エタノール、プロピレングリコ� �ル、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレン� ��リコールより選ばれる1種または2種以上を� �合攪拌することで、水性処方中に(C)シリコ� �ン系界面活性剤からなるベシクルを形成す� �ことができる。なお、ベシクルの粒子径は� �特に限定されるものではないが、通常、20~50 0nm程度であり、好ましくは50~200nmである。

 (C)シリコーン系界面活性剤のHLBは、特に� ��定されるものではないが、ベシクル形成の� ��点から、4~12であることが好ましく、さらに 好ましくは、6~9である。(C)シリコーン系界面 活性剤のHLBが前記範囲を逸脱すると、安定な ベシクルを形成しにくくなり、さらには(A)香 料及び(B)シリコーン油をベシクル二分子膜中 に効率的に取り込むことができない場合があ る。

 (C)シリコーン系界面活性剤の配合量は、� ��シクルを形成し得る量であれば特に限定さ� ��るものではないが、組成物全量に対して0.1~ 10質量%であることが好ましく、さらに好まし くは0.2~5.0質量%である。(C)シリコーン系界面� ��性剤の配合量が少ないとベシクル形成によ� ��効果が得られない場合があり、一方で、配� ��量が多すぎると、ベシクルの安定性に劣る� ��合がある。なお、本発明にかかるベシクル� ��有組成物において、(B)シリコーン油と(C)シ� ��コーン系界面活性剤との配合量比が、質量� ��で(B):(C)=1:0.1~1:0.4であることが好ましい。

(D)エタノール類
 (D)成分は、エタノール、プロピレングリコ� ��ル、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレン グリコールより選ばれる1種または2種以上で� ��る。なお、エタノールはベシクル中に香料� ��分を安定に配合する点では問題が無いが、� ��タノールを大量に配合すると皮膚に対する� ��激が懸念され、また、特有の刺激臭のため� ��料の匂い立ちを阻害してしまうことから、� ��タノールの配合量は少ない方がよい。(D)成� ��としては、望ましくはプロピレングリコー� ��、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレング リコールであり、特に望ましいものはジプロ ピレングリコールである。(D)成分の配合量は 、特に限定されるものではないが、組成物全 量に対して0.1~15質量%であることが好ましく� �さらに好ましくは1~5質量%である。(D)成分の� ��合量が前記範囲を逸脱すると、(C)シリコー� ��系界面活性剤からなるベシクルを形成でき� ��い場合がある。

(E)水
 (E)水の配合量は、特に限定されるものでは� ��いが、組成物全量に対して70~90質量%である� ��とが好ましく、さらに好ましくは80~95質量%� ��ある。(E)水の配合量が少ないと、ベシクル� ��形成できない場合があり、一方で、配合量� ��多すぎると、(A)香料及び(B)シリコーン油の� ��成物中の配合量が相対的に減少し、これら( A),(B)成分の配合効果が得られない場合がある 。

 本発明にかかるベシクル含有組成物は、� ��記(A)~(E)成分を含有しており、(C)シリコーン 系界面活性剤により形成されたベシクルの二 分子膜内に、(A)香料及び(B)シリコーン油が存 在しているものである。ここで、ベシクルは 、通常、界面活性剤分子の末端疎水基が近づ きあって、疎水基部分を内側、親水基部分を 外側に向けた二分子膜の連続構造によって球 状の小胞体を形成している。そして、本発明 にかかるベシクル含有組成物においては、図 1に示すように、(C)シリコーン系界面活性剤� �らなる二分子膜の内部、すなわち(C)シリコ� �ン系界面活性剤の疎水基部分同士が向き合� �た膜内部の空間に、(A)香料及び(B)シリコー� �油が存在している。なお、(A)香料及び(B)シ� �コーン油は、必ずしもその全量がベシクル� �分子膜内部に存在していなくてもよいが、� �ましくは、組成物中に含まれる(A)香料及び(B )シリコーン油の95質量%以上が、ベシクル二� �子膜内部に存在している。

(F)水溶性低分子界面活性剤
 本発明にかかるベシクル含有組成物におい� ��は、さらに(F)水溶性低分子界面活性剤を配� ��することにより、(C)シリコーン系界面活性� ��からなるベシクルの安定性が改善される。
 本発明に用いられる(F)水溶性低分子界面活� ��剤は、前記(C)シリコーン系界面活性剤以外� ��ものであって、且つ水溶性を示し、さらに� ��分子量の界面活性剤であればよく、特に限� ��することなく用いることができる。ここで� ��低分子量とは、具体的には、分子量3000未満 であることを意味する。分子量が3000以上の� �面活性剤を用いた場合には、十分なベシク� �安定化効果が得られない。さらに、分子量20 00未満の界面活性剤であることが特に好適で� ��る。(F)水溶性低分子界面活性剤としては、� ��体的には、例えば、ポリオキシエチレン(2� �ル)ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム� ��ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテ� ��スルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレ� ��(2モル)ラウリルエーテル硫酸等のアニオン� ��界面活性剤、ポリオキシエチレン(24モル)・ ポリオキシプロピレン(13モル)2-デシルテトラ デシルエーテル、ポリオキシエチレン(60モル )硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン(30モル)� ��クチルドデシルエーテル等の分岐鎖非イオ� ��性界面活性剤、ポリオキシエチレン(20モル) セチルエーテル、等の直鎖非イオン性界面活 性剤が挙げられる。また、これらのうち、ア ニオン性界面活性剤である場合、特に分子量 500未満のものを好適に用いることができる。 非イオン性界面活性剤である場合、特に分子 量2000未満のものを好適に用いることができ� �。また、水溶性低分子界面活性剤としては� �1種または2種以上を任意に選択して組み合わ せて用いてもよい。

 (F)水溶性低分子界面活性剤の配合量は、� ��成物全量に対して0.05~2.0質量%であることが� ��ましく、さらに好ましくは0.1~0.3質量%であ� �。(E)水溶性低分子界面活性剤の配合量が少� �いとベシクルの安定化効果が十分に得られ� �い場合があり、一方で、配合量が多すぎる� �、ベシクルを可溶化し始めてしまい、むし� �悪影響を及ぼす場合がある。

 また、(F)水溶性低分子界面活性剤がアニ� ��ン性界面活性剤である場合、(C)シリコーン� ��界面活性剤と(F)アニオン性界面活性剤との� ��合量比が、1:0.05~1:0.3であることが好ましい� ��また、(F)水溶性低分子界面活性剤が分岐鎖� ��非イオン性界面活性剤である場合、(C)シリ� ��ーン系界面活性剤と(F)分岐鎖非イオン性界� ��活性剤との配合量比が、1:0.05~1:1であること が好ましい。また、(F)水溶性低分子界面活性 剤が直鎖の非イオン性界面活性剤である場合 、(C)シリコーン系界面活性剤と(F)直鎖非イオ ン性界面活性剤との配合量比が、1:0.05~1:0.5で あることが好ましい。(C)シリコーン系界面活 性剤と(F)水溶性低分子界面活性剤との配合量 比が上記範囲を逸脱すると、ベシクルの安定 化効果が得られない場合がある。

(G)IOBが0.1~0.4の極性油
 本発明にかかるベシクル含有組成物におい� ��は、さらに(G)IOBが0.1~0.4の極性油を配合する ことによって、より多量の(A)香料成分を安定 に配合することが可能となり、さらには組成 物の使用感触を向上させることができる。な お、(G)IOBが0.1~0.4の極性油は、前記(A)香料及� �シリコーン油とともに、そのほぼ全量、好� �しくは95質量%以上がベシクル二分子膜内部� �存在している。

 本発明に用いられる(G)IOBが0.1~0.4の極性油 は、IOB値が前記範囲内の油性成分であれば、 特に限定されるものではなく用いることがで きる。なお、油性成分のIOB値については、そ の構造に基づいて公知の計算方法によって算 出することが可能である。(G)IOBが0.1~0.4の極� �油としては、具体的には、例えば、トリ2-エ チルヘキサン酸クリセリル(IOB=0.35)、セチル� �ソオクタノエート(IOB=0.12)、テトラ2-エチル� �キサン酸ペンタエリスリット(IOB=0.35)、イソ� ��ナン酸イソノニル(IOB=0.2)等が挙げられる。� ��お、(G)IOBが0.1~0.4の極性油としては、1種ま� �は2種以上を任意に選択して組み合わせて用� ��てもよい。

 (G)IOBが0.1~0.4の極性油の配合量は、組成物 全量に対して0.01~3質量%であることが好まし� �。なお、本発明にかかるベシクル含有組成� �において、(B)シリコーン油と(G)IOBが0.1~0.4の� ��性油との配合量比が、質量比で(B):(G)=7:3~3:7� ��あることが好ましい。

製造方法
 本発明にかかるベシクル含有組成物の製造� ��法は、(A)香料と、(B)シリコーン油とを含む� ��性成分を混合する油性成分混合工程と、前� ��工程により得られた油性成分混合物を、(C)� ��リコーン系界面活性剤及び(D)エタノール、� ��ロピレングリコール、ジプロピレングリコ� ��ル、1,3-ブチレングリコールより選ばれる1� �または2種以上と混合し、さらに(E)水を含む� ��性処方とともに混合し、該(C)シリコーン系� ��面活性剤からなるベシクルを形成するベシ� ��ル形成工程とを備えるものである。

 本発明にかかるベシクル含有組成物の製� ��方法においては、予め(A)香料と、(B)シリコ� ��ン油とを含む油性成分の混合を行なう。(A)� ��料と(B)シリコーン油とを予め混合しておく� ��とによって、該(A)香料がベシクル二分子膜� ��に取り込まれやすくなる。なお、この油性� ��分混合工程においては、(A),(B)成分の他に、 通常、化粧品、医薬品等に用いられる油性成 分をベシクル形成およびその安定性に影響の 無い範囲で含有していてもよい。

 また、前記油性成分混合工程において、( A),(B)成分とともに、さらに(G)IOBが0.1~0.4の極� �油を添加混合することによって、より多量� �(A)香料成分を安定に配合することが可能と� �り、さらには組成物の使用感触を向上させ� �ことができる。

 つづいて、前記工程によって得られた(A), (B)成分を含む油性成分混合物を、(C)シリコー ン系界面活性剤及び(D)エタノール、プロピレ ングリコール、ジプロピレングリコール、1,3 -ブチレングリコールより選ばれる1種または2 種以上と混合し、さらに(E)水を含む水性処方 とともに混合する。(C)シリコーン系界面活性 剤を(D)エタノール類とともに水性処方に混合 攪拌することによって、容易にベシクルが形 成される。ここで、(C),(D)成分は、油性成分� �合物に対して、それぞれ個別に添加混合し� �も構わない。なお、水性処方とは、水及び/� ��は水性溶媒を主な媒体としてなる処方であ� ��ば、特に限定されるものではなく、通常、� ��粧品、医薬品等に用いられる成分をベシク� ��形成およびその安定性に影響の無い範囲で� ��有していてもよい。

 以上のようにして、予め調製した(A)香料� ��(B)シリコーン油とを含む油性混合物を、(C)� ��リコーン系界面活性剤及び(D)エタノール、� ��ロピレングリコール、ジプロピレングリコ� ��ル、1,3-ブチレングリコールより選ばれる1� �または2種以上と混合し、さらに(E)水を含む� ��性処方とともに混合することによって、該( A)香料及び(B)シリコーン油は、(C)シリコーン� ��界面活性剤からなるベシクルにより取り込� ��れ、該ベシクルの二分子膜内に存在するこ� ��になる。なお、例えば、(A)香料と(B)シリコ� ��ン油とを予め混合することなく、それぞれ� ��個別に、(C),(D)成分及び(E)水を含む水性処方 と混合した場合には、ほぼ(B)シリコーン油の みがベシクル二分子膜内に取り込まれ、多く の(A)香料は水相中に分離してしまうことにな る。あるいは、(A)香料をベシクル二分子膜内 に取り込むことができた場合であっても、経 時で分離が生じやすい。

 また、本発明にかかるベシクル含有組成� ��の製造方法においては、さらに(F)水溶性低� ��子界面活性剤を添加混合することによって� ��(C)シリコーン系界面活性剤からなるベシク� ��を安定化することができる。なお、(F)水溶� ��低分子界面活性剤は、ベシクル形成工程の� ��に添加する必要がある。(F)水溶性低分子界� ��活性剤をベシクル形成工程の前に添加した� ��合、該(F)水溶性低分子界面活性剤によって( A)香料及び(B)シリコーン油が乳化されてしま� ��ため、該(A),(B)成分をベシクル二分子膜内に 取り込むことはできない。さらには、(F)水溶 性低分子界面活性剤が、(C)シリコーン系界面 活性剤によるベシクルの形成に影響してしま い、ベシクルの安定性に悪影響を及ぼす場合 がある。

 本発明にかかるベシクル含有組成物は、� ��えば、化粧料として好適に用いることがで� ��る。化粧料として用いる場合には、上記必� ��成分の他に、通常、医薬品、化粧品に用い� ��れる成分を、ベシクル形成およびその安定� ��に影響が出ない範囲の配合量で配合するこ� ��ができる。なお、他の処方成分は、油性成� ��混合物中、又はベシクル形成前あるい後の� ��性処方中に適宜配合してよい。また、例え� ��、任意の薬剤成分を水性処方中に配合して� ��シクルを形成し、その後、外相を置換する� ��とによって、内相中にのみ薬剤成分が存在� ��るマイクロカプセル組成物とすることも可� ��である。

 本発明にかかる化粧料の用途は特に限定� ��れないが、例えば、化粧水、ヘアリキッド� ��として好適に使用することが可能である。