本发明涉及粘弹性聚氨酯吸音泡沫及其制备方 法， 具体地， 本发 明涉及泡沫回弹率低、 自低频至高频的宽范围内具有优良的吸音性能 的粘弹性聚氨酯泡沫及其制备方法。 背景技术

粘弹性聚氨酯泡沫， 又称慢回弹泡沫， 其在压缩循环过程中表现 出慢回复性， 并由此具有高滞后性， 通常还具有低的球回弹值。 这些 性能主要是由发泡的聚合物的本身结构所造成 的。 一种方法是通过对 组分的选择， 使泡沫玻璃化温度控制在室温附近； 另一种方法是通过 控制泡孔结构来限制气流进出泡沫的速度。

粘弹性泡沫控制玻璃化温度的通常工艺路线是 将低羟值聚醚和 高羟值聚醚混合使用， 如中国专利申请 CN1606580A、 CN1572186A> CN1229803A都是基于这一理论； 还有一种提供粘弹性能的方式是添 加一元醇， 例如中国专利申请 CN1831025A中使用 10 ~ 25份的分子 量为 200 ~ 500的单醇； 美国专利 US6391935B1 中采用了 15 ~ 70份 的羟值小于 56 mgKOH/g的单醇； WO2010/009205A1采用 1 ~ 20份的 单醇或单醇混合物。

目前， 粘弹性聚氨酯泡沫的球回弹率一般均低于 15% (如中国专 利申请 CN101412798A、 CN101160366A, CN1922230A等）。 密度为 50 ~ 70kg/m ³ 的粘弹性聚氨酯泡沫泡孔较粗， 通气性能较好， 但吸音 性能较差。

中国专利申请 CN1910650A公开了包括粘弹性泡沫的隔音系统， 但其未涉及粘弹性聚氨酯泡沫的制造方法及吸 音性能。 中国专利申请 CN101903434A使用来自植物的多元醇制备吸音材 料， 最大吸音系数在 0.70以上， 但未涉及粘弹性泡沫的内容。 中国专 利申请 CN101410430A描述了一种聚氨酯泡沫的制造方法， 自由泡密 度为 5 - 40kg/m ³ , 最大吸音作用是在 1000 ~ 2000Hz之间的频率达到 的。 中国专利申请 CN101238163A提供了具有良好振动特性和吸音特 性的软质聚氛酯泡沫塑料制造方法， 回弹率大于等于 55%, 500Hz吸 音系数在 0.20左右、 1000Hz吸音系数大于 0.45、 2000Hz吸音系数大 于 0.90。 中国专利申请 CN1849351A提供了一种软质聚氨酯泡沫及其 制造方法， 尤其改善了泡沫低频范围内的吸音特性， 500Hz的吸引性 大于等于 0.3， 2000Hz的吸音性大于等于 0.55。 但上述专利文献均未 提及粘弹性聚氨酯泡沫， 尤其球回弹率 15 - 30%粘弹性聚氨酯泡涞的 吸音性能。

上述专利文献未涉及关于球回弹率为 15 30%的粘弹性聚氨酯泡 沫吸音性能的内容， 更未涉及具有优良吸音性能的粘弹性泡涞材料 及 其制造方法。 发明内容

本发明的目的之一在于提供一种具有优良吸音 性能的低密度粘 弹性聚 酯泡涞， 读泡沫在具有粘弹性的特征前提下， 密度低， 气味 小， 并具有优良的吸音性能。

本发明的另一个目的在于提供一种具有优良吸 音性能的低密度 粘弹性聚氨酯泡沫的制备方法。 该方法通过混合聚醚及多异氰酸酯组 合物的选择， 可以不含或少含甲苯二异氰酸酯， 原料毒性小， 可以不 含除氷以外的其他物理发泡剂， 可以不含金属类催化剂， 对人体健康 和环境没有危害。

为达到以上目的， 本发明的技术方案如下： 本发明提供一种粘弹性聚氨酯吸音泡沫， 所述泡涞由包括以下组 分的反庶体系制备：

(a)多异氰酸酯组合物， 以多异氰酸酯组合物的总重计， 所述多 异氰酸酯组合物含有 0 - 5wt%甲苯二异氰酸酯， 所述多异氰酸酯组合 物的异氰酸酯基团的数均官能度为 2 - 2.4， NCO含量为 20〜 35wt%;

(b)异氰酸酯反应活性组分， 包括：

( bi )水， 其用量为混合聚醚重量的 2 ~ 5wt%;

(bii)环氧丙烷-环氧乙烷共聚多元醇或其结合物 ， 其中， 氧 亚乙基单元含量为 5- 35wt%， 平均官能度为 2~4, 平均羟值为 20~ 65mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 30 - 70wt%;

(biii)环氧丙烷-环氧乙烷共聚多元醇或其结合� �， 其中， 氧 亚乙基单元含量为 70~100wt%， 平均官能度 2 ~ 4， 平均羟值为 20 ~ 200mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 1 ~ 20wt%;

(biv)环氧丙烷-环氧乙炕共聚多元醇或其结合物 ， 其中， 氧 亚乙基单元含量为 0~20wt%， 平均官能度 2- 5, 平均羟值为 180~ 830mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 20 ~ 65wt%;

(bv)扩链剂和 /或交联剂， 其用量为混合聚醚重量的 0~

10wt%;

其中，所述的混合聚醚为组分（ bii )、组分（ biii )和组分（ biv ) 的混合物；

( c )表面活性剂 , 其用量为混合聚醚重量的 0 - lwt%;

( d )催化剂， 其用量为混和聚醚重量的 0 ~ 3.5wt%;

(e)任选的添加剂， 所述添加剂包括色浆、 内脱模剂、 阻燃剂、 填料、 抗静电剂、 香料、 抗氧剂、 光稳定剂、 矿物油和抗微生物剂中 的一种或两种或多种；

其中， 反应体系中的异氰酸酯指数为 0.6 ~ 0.9， 优选 0.6 0.8, 更优选 0.6 0.75。

根据本发明所述的泡沫， 优选地， 所述多异氰酸酯组合物包括甲 苯二异氰酸酯、 纯二苯基甲烷二异氰酸酯、 聚二苯基曱烷二异氰酸酯 和异氰酸酯封端的多异氰酸酯预聚物中的一种 或两种或多种； 优选 地， 所述多异氰酸酯组合物的甲苯二异氰酸酯的含 量为 0wt%。

根据本发明所述的泡沫， 优选地， 所述多异氰酸酯组合物的异氰 酸酯基团的数均官能度为 2.1 - 2.3, NCO含量为 25 ~ 33wt%。

根据本发明所述的泡沫， 优选地， 组分（bi) 的用量为混合聚醚 重量的 2.5 - 4.5wt%, 优选为 3 ~ 4wt%。

根据本发明所述的泡沫， 优选地， 组分（bii)的氧亚乙基单元含 量为 8 - 30wt%,平均官能度为 2.7 ~ 3，平均羟值为 30 ~ 60 mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 40~65wt%; 优选地， 氧亚乙基单元含量为 10~28wt%, 平均官能度为 2.7~3， 平均羟值为 32~58mgKOH/g, 其 用量为混合聚醚重量的 45 ~ 60wt%。

根据本发明所述的泡涞， 优选地， 组分（biii)的氧亚乙基单元含 量为 72 ~ 90wt%, 平均官能度为 2.5 ~ 3.8 , 平均羟值为 30 ~ lOOmgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 3~15wt%; 优选地， 氧亚乙 基单元含量为 75~80wt%， 平均官能度为 2.8 ~ 3.5，平均羟值为 35 ~ 60 mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 5 ~ 10wt%。

根据本发明所述的泡沫， 优选地， 组分（biv)的氧亚乙基单元含 量为 0 ~ 15wt%，平均官能度为 2 ~ 4.8,平均羟值为 200 - 810mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 30~60wt%; 优选地， 氧亚乙基单元含量为 0~12wt%, 平均官能度为 2 ~ 4.5, 平均羟值为 220 ~ 790 mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 35 - 55wt%。

根据本发明所述的泡沬， 优选地， 组分（bv) 的用量为混合聚醚 重量的 0.5~6wt%; 组分（c)的用量为混合聚醚重量的 0.2~0.8wt%; 组分（d)的用量为混合聚醚重量的 0.5~3wt%; 优选地， 组分（bv) 的用量为混合聚醚重量的 l~5.5wt%; 组分（c)的用量为混合聚醚重 量的 0.4 ~ 0.6 t%; 组分（ d )的用量为混合聚醚重量的 1 ~ 2.5wt%。

根据本发明所述的泡沫，优选地，所述泡沫的 密度为 50 - 70kg/m ³ , 球回弹率为 15 ~ 30%, 500Hz吸音系数为 0.15 ~ 0.35, 1000Hz吸音系数 为 0.40 ~ 0.70, 2000Hz吸音系数为 0.80 ~ 0.99; 所述吸音系数由驻波管 法测定 22mm厚度的泡沫获得。

本发明还提供一种粘弹性聚氨酯吸音泡沫的制 备方法， 所述泡沫 由包括以下组分的反应体系制备：

(a)多异氰酸酯组合物， 以多异氰酸酯组合物的总重计， 所述多 异氰酸酯组合物含有 0 ~ 5wt%曱苯二异氰酸酯， 所述多异氰酸酯组合 物的异氰酸酯基团的数均官能度为 2 ~ 2.4, NCO含量为 20- 35wt%;

(b)异氰酸酯反应活性组分， 包括：

( bi )水， 其用量为混合聚醚重量的 2 ~ 5wt%;

(bii)环氧丙烷-环氧乙烷共聚多元醇或其结合物 ， 其中， 氧 亚乙基单元含量为 5 ~ 35wt%, 平均官能度为 2 4, 平均羟值为 20 - 65mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 30 - 70wt%;

(biii)环氧丙烷-环氧乙烷共聚多元醇或其结合� �， 其中， 氧 亚乙基单元含量为 70~100wt%， 平均官能度 2-4， 平均羟值为 20~ 200mgKOHg, 其用量为混合聚醚重量的 2 - 20wt%;

(biv)环氧丙烷-环氧乙烷共聚多元醇或其结合物 ， 其中， 氧 亚乙基单元含量为 0~20wt%, 平均官能度 2~5, 平均羟值为 180~ 830mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 20 ~ 65wt%;

(bv)扩链剂和 /或交联剂， 其用量为混合聚醚重量的 0

10wt%;

其中，所述的混合聚醚为组分（bii)、组分（bi ii)和组分（biv) 的混合物；

( c )表面活性剂， 其用量为混合聚醚重量的 0 lwt%;

( d )催化剂， 其用量为混和聚醚重量的 0 3.5wt%;

(e)任选的添加剂， 所述添加剂包括色桨、 内脱模剂、 阻燃剂、 填料、 抗静电剂、 香料、 抗氧剂、 光稳定剂、 矿物油和抗微生物剂中 的一种或两种或多种；

其中， 反应体系中的异氰酸酯指数为 0.6 0.9, 优选 0.6 ~ 0.8, 更优选 0.6 ~ 0.75。

根据本发明所述的制备方法， 优选地， 所述多异氰酸酯组合物包 括曱苯二异氰酸酯、 纯二苯基甲烷二异氰酸酯、 聚二苯基曱烷二异氰 酸酯和异氰酸酯封端的多异氰酸酯预聚物中的 一种或两种或多种； 优 选地， 所述多异氰酸酯组合物的甲苯二异氰酸酯的含 量为 0wt%。

根据本发明所述的制备方法， 优选地， 组分（bii)的氧亚乙基单 元含量为 8~30wt%, 平均官能度为 2.7 ~ 3, 平均羟值为 30~60 mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 40~65wt%; 优选地， 氧亚乙基 单元含量为 10~28wt%, 平均官能度为 2.7 ~ 3, 平均羟值为 32 ~ 58mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 45 ~ 60wt%。

根据本发明所述的制备方法， 优选地， 组分（biii)的氧亚乙基单 元含量为 72 ~ 90wt%, 平均官能度为 2.5 ~ 3.8, 平均羟值为 30 ~ lOOmgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 3~15wt%; 优选地， 氧亚乙 基单元含量为 75~80wt%, 平均官能度为 2.8 ~ 3.5，平均羟值为 35 60 mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 5 ~ 10wt%。

根据本发明所述的制备方法， 优选地， 组分（biv)的氧亚乙基单 元含量为 0~ 15wt%, 平均官能度为 2 ~ 4.8, 平均羟值为 200 ~ 810mgKOH/g _; 其用量为混合聚醚重量的 30~60wt%; 优选地， 氧亚 乙基单元含量为 0~12wt%, 平均官能度为 2 ~ 4.5, 平均羟值为 220 ~ 790mgKOHg, 其用量为混合聚醚重量的 35 ~ 55wt%。

根据本发明所述的制备方法， 优选地， 组分（bv)的用量为混合 聚醚重量的 0.5~6wt%; 组分（c) 的用量为混合聚醚重量的 0.2 ~ 0.8wt%; 组分（d)的用量为混合聚醚重量的 0.5~3wt%; 优选地， 组 分（bv) 的用量为混合聚醚重量的 l~5.5wt%; 组分（c)的用量为混 合聚醚重量的 0.4~0,6wt%; 组分（d) 的用量为混合聚醚重量的 1~ 2.5wt% _e 具体实施方式

在本发明中， 混合聚醚即组分（bii)、 (biii)和（biv)的混合物。 本发明的混合聚醚中 , 組分（ bii )、 ( biii )和（ biv )的重量百分数之 和为 100wt%。 在本发明中， 氧亚乙基单元的含量是指在组分（bii )、 (biii)或（biv) 中， 环氧乙烷重量 / (环氧乙烷重量 +环氧丙烷重量） 的比例。

在本发明中， "氧亚乙基单元，，指由环氧乙烷（EO)形成的� �元， "氧亚乙基单元"与"环氧乙烷单元，，可互换使 用， 类似地， "氧亚丙基单 元，，指由环氧丙烷（PO)形成的单元， "氧亚丙基单元"与"环氧丙烷单 元"可互换使用。 "结合物"是指同一类型的两种或多种产品的相� ��合使 用。

本发明中的 "平均官能度"说明如下： 环氧丙烷 -ί不氧乙烷共聚多 元醇或其结合物属同系物的混合物， 实际应用中的官能度是一个平均 值， 平均官^的计算方法如下： M _e

其中 为平均官能度， M _n 为多元醇或其结合物的数均分子量， M _e 为多元醇或其结合物的 "羟基当量"， 即平均含有 1摩尔端羟基的 S 多元醇或其结合物的质量。 ―

平均羟值的计算方法如下: V ₀ H =∑ ^f i ^V OHi , 其中 VOH 为平均羟 值， 为混合物中各组分的质量百分比， V ₀ Hi为各组分对应的羟值。

本发明中 "多异氰酸酯组合物的数均官能度" 是指， 多异氰酸酯 组合物中数均分子量与 "异氰酸酯基团当量" 的比值。 "异氰酸酯基 团当量 "即平均含有 1摩尔端异氰酸酯基的多异氰酸酯组合物的质� �。

在本发明中， "多种" 是指三种以上。

本发明的吸音泡沫的密度为 50~70kg/m3,球回弹率为 15~30%, 由驻波管法测定 22mm厚度的泡沫，其 500Hz吸音系数为 0.15 ~ 0.35, 1000Hz吸音系数为 0.40 ~ 0.70， 2000Hz吸音系数为 0.80 ~ 0.99, 最 大吸音系数 0.99。

本发明通过使用包含以下组分的反应体系， 制备了能满足上述需 求的吸音泡沫：

(a) 以多异氰酸酯组合物的总重计， 含有 0~5wt%曱苯二异氰 酸酯的多异氰酸酯組合物， 其异氰酸酯基团的数均官能度为 2 ~ 2.4, NCO含量为 20 ~ 35wt%;优选地，异氰酸酯基团的数均官能度为 2.1 ~ 2.3, NCO含量为 25 - 33wt%;

(b)异氰酸酯反应活性组分， 包括：

(bi)水， 用量为混合聚醚（bii+biii+biv)重量的 2~5wt%, 优选 2.5~4.5 t%, 更优选 3~4wt%;

( bii )环氧丙烷 -环氧乙烷共聚多元醇或其结合物，其中氧亚� � 基单元含量为 5~35wt%, 平均官能度为 2~4, 平均羟值为 20 ~ 65mg OH/g, 其用量为混合聚醚重量的 30~70wt%; 优选地， 氧亚乙 基单元含量为 8~30wt%， 平均官能度为 2.7 ~ 3， 平均羟值为 30 ~ 60mgKOHg, 其用量为混合聚醚重量的 40~65wt%; 更优选地， 氧亚 乙基单元含量为 10~28wt%， 平均官能度为 2.7 ~ 3, 平均羟值为 32 ~ 58mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 45 - 60wt%;

( biii )环氧丙烷-环氧乙烷共聚多元醇或其结合物， 其中氧亚 乙基单元含量为 70 ~ 100wt%, 平均官能度为 2-4， 平均羟值为 20 - 200mg OH/g, 其用量为混合聚醚重量的 2~20wt%; 优选地， 氧亚乙 基单元含量为 72~90wt。/。， 平均官能度为 2.5 ~ 3.8, 平均羟值为 30 ~ lOOmgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 3~15wt%; 更优选地， 氧亚 乙基单元含量为 75 ~ 80wt%，平均官能度为 2.8 ~ 3.5,平均羟值为 35 ~ 60 mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 5 ~ 10wt%;

(biv)环氧丙烷-钚氧乙烷共聚多元醇或其结合物 ， 其中氧亚 乙基单元含量为 0~20wt%, 平均官能度为 2~5, 平均羟值为 180 ~ 830mgKOH/g, 其用量为混合聚醚重量的 20 ~ 65wt%; 优选地， 氧亚 乙基单元含量为 0~ 15wt°/。， 平均官能度为 2~4.8, 平均羟值为 200~ 810mgKOHg, 其用量为混合聚醚重量的 30~60wt%； 更优选地， 氧 亚乙基单元含量为 0 ~ 12wt°/。，平均官能度为 2 ~ 4.5，平均羟值为 220 ~ 790 mgKOHg, 其用量为混合聚醚重量的 35 ~ 55wt%;

(bv)扩链剂和 /或交联剂，其用量为混合聚醚重量的 0- 10wt%, 优选 0.5~6wt%, 更优选 l~5.5wt%;

(c)表面活性剂，其用量为混合聚醚重量的 0~lwt%,优选 0.2- 0.8wt%, 更优选 0.4 ~ 0.6wt%;

(d)催化剂， 其用量为混合聚醚重量的 0~3.5wt%, 优选 0.5 ~ 3wt%, 更优选 l~2.5wt%;

(e)任选的添加剂， 包括色浆、 内脱模剂、 阻燃剂、 填料、 抗静 电剂、 香料、 抗氧剂、 光稳定剂、 矿物油和抗微生物剂中的一种或两 种或多种；

其中， 反应体系中的异氰酸酯指数为 0.6 0.9, 优选 0.6 0.8, 更优选 0.6-0.75. 本发明所述的异氰酸酯指数， 是多异氰酸酯组合物中的 NCO基 团与异氰酸酯反应活性組分中活泼氢原子的摩 尔比例。 其中一个水分 子含有 2个活泼氢原子， 一个羟基含有 1个活泼氢原子， 一个伯胺基 含有 2个活泼氢原子， 一个仲胺基含有 1个活泼氢原子。 异氰酸酯指 数较高时泡沫的慢回弹性减弱， 泡沫闭孔率提高， 收缩倾向增大， 同 时异氰酸酯指数太低会导致泡沫的力学性能下 降。

本发明所述的组分 ( a )为多异氰酸酯组合物（又称异氰酸酯组分）� � 其含有 0 ~ 5wt%甲苯二异氰酸酯。 优选地， 组分（a ) 包括曱苯二异 氰酸酯、 纯二苯基甲烷二异氰酸酯、 聚二苯基曱烷二异氰酸酯和异氰 酸酯封端的多异氰酸酯预聚物中的一种或两种 或多种。

优选地,本发明所述的组 a )的曱苯二异氰酸酯的含量为 0wt%, 以多异氰酸酯组合物的总重计。

本发明所述的纯二苯基曱烷二异氰酸酯包括二 苯基甲烷 -2,4，-二 异氰酸酯和二苯基甲烷 -4,4'-二异氰酸酯的一种或两种。

本发明所述的聚二苯基甲烷二异氰酸酯是指三 环及三环以上的 多环聚异氰酸酯； 优选为烟台万华的 WANNATE PM-200。

本发明所述的异氰酸酯封端的多异氰酸酯预聚 物是异氰酸酯和 多羟基化合物的反应产物， 其中异氰酸酯包括纯二苯基甲鲩二异氰酸 酯和聚二苯基曱烷二异氰酸酯的一种或两种或 多种。 多羟基化合物

(也称作多元醇）的数均分子量为 2000 - 10000，平均官能度为 2 4, 用量为制备多异氰酸酯预聚物所用异氰酸酯重 量的 l ~ 20wt%。 多羟 基化合物可由选自多元醇（包括但不限于乙二 醇、 二甘醇、 丙二醇、 二丙二醇、 甘油、 三羟基甲基丙烷、 季戊四醇和山梨醇等） 中至少一 种的起始剂与环氧乙烷和 /或环氧丙烷聚合而形成；也可以由选自多胺

(包括但不限于乙二胺、 甲苯二胺、 二氣基二苯基甲烷、 多亚曱基多 苯基多胺和氨基醇等）中的至少一种的起始剂 与环氧乙烷和 /或环氧丙 烷聚合而形成。 合适的多羟基化合物的实例包括但不限于： 烟台万华 的 WA OL F5356、 WANOL F5335、 WANOL F5342和 WANOL F5256 等的一种或两种或多种。

在本发明的一种具体实施方式中， 所述多异氰酸酯组合物包括 50 ~ 90 ％的纯二苯基曱烷二异氰酸酯和 10 - 50wt%的聚二苯基曱烷 二异氰酸酯， 以多异氰酸酯组合物的总重计， 其中， 纯二苯基甲烷二 异氰酸酯包括 1 ~ 45wt%的二苯基甲烷 -2,4，-二异氰酸酯和 55 - 99wt% 的二苯基甲烷 -4，4，-二异氰酸酯， 以纯二苯基甲烷二异氰酸酯的总重 计。 合适的多异氰酸酯组合物的实例包括但不限于 ： 烟台万华的 WANNATE 8221> WANNATE 8223、 ZQ-1、 ZQ-2和 ZQ-3等的一种或 两种或多种。

在本发明的另一种具体实施方式中， 所述多异氰酸酯組合物可以 是异氰酸酯封端的多异氰酸酯预聚物（简称异 氰酸酯预聚物）与其他 异氰酸酯同系物的混合物。 其他异氰酸酯同系物包括纯二苯基甲烷二 异氰酸酯和聚二苯基甲烷二异氰酸酯的一种或 两种或多种。 合适的多 异氰酸酯组合物的实例包括但不限于： 烟台万华的 WANNATE 8018、 WANNATE 8019和 WANNATE 8107等的一种或两种或多种。

本发明的组分（bi )为水， 其是单一发泡剂， 无其他物理辅助发 泡剂， 根据对泡沫密度的要求及反应体系的特点， 可以调整水用量。

本发明的组分（ bii )为一种环氧丙烷-环氧乙烷共聚多元醇或其结 合物。 其实例包括但不限于： 烟台万华的 WANOL F3135、 天津三石 化的 TEP330N、 天津三石化的 TEP560、 上海高桥的 G330NY、 南京 可利亚的 FA-703和陶氏化学的 DOW4701等的一种或两种或多种。

本发明的组分（biii ) 为另一种环氧丙烷-环氧乙烷共聚多元醇或 其结合物。 其实例包括但不限于： 烟台万华的 WANOL F3140、 上海 高桥的 GK350D、陶氏化学的 CP1421和钟山石化的 ZS3602等的一种 或两种或多种。

本发明的组分（biv ) 为再一种环氧丙烷-环氧乙烷共聚多元醇或 其结合物。 其实例包括但不限于： 淄博德信联邦的 DDL-400、 DMN-500、DMN-700、DMN-1000、天津三石化的 TMN-400、TMN-700、 TMN-1000 , 山东蓝星东大的 NT-403A、 上海高桥的 GR-835G 和 GLR2000等的一种或两种或多种。其使用可进一� �提高泡沫的慢回弹 特性。

本发明的组分（bv )为扩链剂和 /或交联剂。 其中， 扩链剂包括小 分子二元醇和二元胺的一种或两种或多种；优 选为乙二醇、二乙二醇、 三乙二醇、 丙二醇、 二丙二醇、 三丙二醇、 丁二醇、 3，5-二乙基甲苯 二胺（DETDA )、 3,5-二曱硫基甲苯二胺（DMTDA )和 4,4，-双仲丁氨 基二苯基甲烷（DBMDA ) 的一种或两种或多种； 交联剂是官能度大 于 2的小分子多元醇或多元胺； 优选为甘油、 二乙醇胺和三乙醇胺等 的一种或两种或多种。 制备较低密度的慢回弹泡沫时优选醇胺类交联 剂， 除起到泡孔网络交联的作用外， 还可起催化作用， 平衡发泡和凝 胶的速度。

本发明的组分（c )为表面活性剂。 它起着乳化泡沬物料、稳定泡 沫和调节泡孔的作用。 它增加各組分的互溶性， 有助于气泡的形成， 可控制泡涞的大小及均匀性， 促使泡沫泡孔凝胶张力的平衡， 防止泡 沫崩塌。 适合用作本发明的表面活性剂包括适用于聚氨 酯泡涞材料的 任何已知的表面活性剂， 优选为聚醚硅氧烷类表面活性剂。 该表面活 性剂的一个重要作用是可使聚脲分散， 增大聚脲与泡沫基体的相容 性， 这是通过其聚醚链段实现的。 本发明的组分（c )的实例包括但不 限于： 迈图的 L-580、 L-627、 L-3002、 Y-10366, 气体化学的 DC6070、 贏创 B-8002、 B8715和德美世创 AK8812等的一种或两种或多种。

本发明的组分（d )为催化剂。 该催化剂可以包括叔胺化合物的 一种或两种或多种。 合适的叔胺催化剂的实例包括但不限于： 三亚乙 基二胺， 双（二甲氨基乙基）醚， Ν,Ν,Ν'-三甲基 -N，-羟乙基-二氨基乙 醚， 环己基甲基叔胺， 五甲基二亚烷基三胺， 四甲基亚烷基二胺， 二 甲基乙醇胺， N- ( 3-二曱氨基丙基） -Ν,Ν-二异丙醇胺， Ν-曱基吗啉， Ν-曱基咪唑和 Huntsman公司的 JEFFCAT LED103等。

本发明的组分（ e )包括各种本领域技术人员已知的可以用于本� � 明的粘弹性泡涞材料中的那些添加剂。 其用量为混合聚醚重量的 0 ~ 20wt%。 本发明的添加剂包括但不限于色浆、 内脱模剂、 阻燃剂、 填 料、 抗静电剂、 香料、 抗氧剂、 光稳定剂、 矿物油和抗微生物剂中的 一种或两种或多种。

上述扩链剂和 /或交联剂、表面活性剂、催化剂及添加剂的� �量取 决于所需要产品的性能，并可以在聚氨酯泡床 技术人员所了解的范围 内变化。

本发明的积极效果在于： 本发明所述的反应体系通过混合聚醚及 多异氰酸酯组合物的选择， 可以不含曱苯二异氰酸酯， 原料毒性小， 不含除水以外的其他物理发泡剂， 不含金属类催化剂， 对人体健康和 环境没有危害， 制备的泡沫的密度为 50 ~ 70kg m ³ ， 在物理性能测试 中，球回弹率为 15 ~ 30%,最大吸音系数 0.99。该泡涑在具备低密度、 粘弹性特征的前提下， 可保持优良的吸音性能， 改善传统粘弹性聚氨 酯泡沫吸音效果较差的问题， 可以通过模塑或块泡的制备技术制备该 粘弹性泡沫， 并可广泛用于汽车和家具行业产品，如隔音地 毯、座椅、 枕头、 垫子等， 并可用于^隔音类产品。 下面进一步详细说明本发明的粘弹性聚氨酯吸 音泡沫及其制备 方法， 但本发明并不因此而受到任何限制。

为确定该泡沫是否呈现粘弹性及其吸音性能优 劣， 主要由以下三 方面性能决定：

其一是泡沫的球回弹率， 不同于高回弹泡涞， 慢回弹泡沬的球回 弹率通常在 30%以下； 测试所用仪器为江苏省化工研究所 HTY-B型 泡沫回弹系数测定仪。

其二是泡涞的复原时间。 在其他性能良好的前提下， 慢回弹泡沫 的回复时间一般在 3 ~ 15s之间， 回弹时间在 3s以下基本失去了慢回 弹的特征， 而在 15s以上泡沫缺乏弹性， 舒适度降低， 尤其在支撑性 本身较为有限的低密度泡沫表现更为明显。

其三是泡沫的吸音系数， 吸音系数按 GBT 18696.2-2002 "阻抗管 中吸音系数和声阻抗的测量 "传递函数法进行测试， 试样为直径 100 mm和 30mm， 厚度为 22mm的圆片， 测试所用仪器为北京声望公司 双通道测试仪， 型号为 SW230, 频率范围 64 ~ 6300Hz。

泡沫在熟化 72小时后 据下列标准或方法进行各项性能测试。 泡沫塑料和橡胶密度， kg/m ³ GB/T 6343-1995,同 GB/T 24451-2009 软泡球回弹率， % GB/T 6670-2008,同 GB/T 24451-2009 软泡吸音系数 GB/T 18696.2-2002

泡沫复原时间， s GB/T 24451-2009 本发明的实施例所涉及的原料特征描述如下：

异氰酸酯反应活性组分（bii ):

聚醚 A: 平均官能度 3, 羟值 34mgKOH/g, 25wt%EO -75wt%PO 共聚， 重均分子量 4950, 甘油为起始剂， 购自烟台万华的 WANOL F3135

聚酸 B: 平均官能度 3 , 羟值 56mgKOH/g， 10wt%EO-90wt%PO 共聚， 重均分子量 3000， 甘油为起始剂， 购自天津三石化的 TEP560 异氰酸酯反应活性组分（biii ): 聚醚 C: 平均官能度 3, 羟值 42mgKOH/g, 75wt%EO-25wt%PO 共聚， 重均分子量 4000, 甘油为起始剂， 购自烟台万华的 WANOL F3140

异氰酸酯反应活性组分（biv ):

聚醚 D: 平均官能度 2, 羟值 280ragKOH/g， 100wt%PO聚合， 重均分子量 400 , —缩二丙二醇为起始剂， 购自淄博德信联邦的 DDL-400

聚醚 E:平均官能度 3,羟值 240mgKOH/g, 8wt%EO-92wt%PO 聚 合， 重均分子量 700 , 甘油为起始剂， 购自上海高桥石化公司的 GLR2000

聚醚 F: 平均官能度 3， 羟值 420mgKOH/g， 100wt%PO聚合， 重 均分子量 400， 甘油为起始剂， 购自天津三石化的 TMN-400

聚醚 G: 平均官能度 4, 羟值 770mgKOH/g, 100wt%PO聚合， 重均分子量 290, 乙二胺为起始剂， 购自山东蓝星东大的 NT-403A 聚醚 H: 平均官能度 4.3, 羟值 440mgKOH/g, 100wt%PO聚合， 重均分子量 550， 蔗糖和甘油为混合起始剂， 购自上海高桥石化的 GR-835G

表面活性剂 A: 气体化学的 DABCO DC6070

表面活性剂 B: EVONIK的 TEGOSTAB B8715

交联剂 A: 三乙醇胺

交联剂 B: 甘油

交联剂 C: 二乙醇胺

催化剂 A: Huntsman公司的 JEFFCAT LED103

催化剂 B: Air Products公司的 Dabco 33LV (三亚乙基二胺） 催化剂 C: Huntsman公司的 JEFFCAT DPA ( N- ( 3-二甲氨基丙 基） -Ν,Ν-二异丙醇胺） 催化剂 D: Air Products公司的 Dabco BL-11

催化剂 E: Air Products公司的 Dabco 8154

异氰酸酯 A: 烟台万华的 WAN ATE 8018, 其为多异氰酸酯预聚 物、 纯二苯基甲烷二异氰酸酯和聚二苯基甲烷二异 氰酸酯的混合物， 具有大约 29.5wt/ NCO含量。

异氰酸酯 B: 烟台万华的 WANNATE 8223, 其为纯二苯基甲垸二 异氰酸酯和聚二苯基曱烷二异氰酸酯的混合物 ， 具有大约 32.6^%的 NCO含量。

异氰酸酯 C: 烟台万华的 WANNATE 8102, 其为多异氰酸酯预聚 物、 纯二笨基曱烷二异氰酸酯和聚二苯基甲烷二异 氰酸酯的混合物， 具有大约 27.2wt%的 NCO含量。

本发明的实施例和对比例的通用制备工艺说明 如下：

用本领域技术人员熟知的方法， 将异氰酸酯反应活性组分加入到 一个 1L塑料烧杯中， 并用一个转速为 3000转 /分、 带 7cm直径的圓 搅拌浆头的立式搅拌器混合 1分钟， 然后加入多异氰酸酯组合物一起 迅速混合 5 ~ 8秒，将混合物倒入温度为 50 60。C的 20cmx20cmx5cm 的铝质模具中， 闭模 3分钟后取出泡沫。 其间未反应前的液体料温度 应控制在 25±3°C。

实施例

以下实施例是对本发明进一步的说明， 但本发明的权限并不仅局 限于此， 本领域的技术人员都很清楚在实施例基础上的 任何改动都不 会离开本发明的宗旨。

以下实施例中各组分用量均以重量份表示。

表 1说明了在不同的聚醚组合配方下，使用异氰� �酯 A实现本发 明。 其中的异氰酸酯反应活性组分（ biii和 biv )起到提高慢回弹泡沫 特质的作用， 加入该组分可降低球回弹率及提高玻璃化转变 温度

( Tg )。

表 1异氛酸酯 A制备粘弹性泡沫及其性能 实例 A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 配方

bii 聚醚 A 50 50 55 50 55 40 40 biii 聚醚 C 10 10 10 10 10 10 10 聚醚 D 20 0 0 17 32 20 30 biv 聚醚 E 20 40 35 20 0 30 20 聚醚 G 0 0 0 3 3 0 0 表面活性剂 B 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 催化剂 A 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 催化剂 B 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 催化剂 C 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 交联剂 A 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 交联剂 B 5 5 5 5 5 5 5 水 3.5 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 异氰酸酯 A 75.0 77.8 77.8 77.8 77.8 77.8 77.8 异氰酸酯指数 0.67 0.66 0.68 0.63 0.64 0.62 0.62 泡沫性能

芯密度， kg/m ³ 58.7 57.4 59.9 58.4 55.8 59.4 58.8 泡沫复原时间， s 6 6 4.5 5 4 6.5 7 球回弹率， ％ 17.4 19 24 23 25 20 22 垂直入射吸音特性 频率 吸音系数

500Hz 0.20 0.29 0.21 0.22 0.20 0.26 0.22

1000Hz 0.43 0.63 0.49 0.59 0.43 0.57 0.48

2000Hz 0.80 0.92 0.96 0.94 0.89 0.89 0.86

4000Hz 0.88 0.89 0.82 0.75 0.86 0.87 0.90 最大吸音系数 0.94 0.99 0.99 0.99 0.97 0.99 0.98 最大吸音系数对应

3020 2650 2380 5570 2685 2720 2870 频率， Hz

表 2在不同的聚醚组合配方下， 使用异氰酸酯 B实现本发明。 与 异氰酸酯 A相比，异氰酸酯 B的异氰酸酯基团含量高，在本发明要求 范围内， 调整水、 交联剂、 催化剂等种类和用量， 获得合乎要求的泡 沫。 表 2异氡酸酯 B制备粘弹性泡沫及其性能 实例 Bl B2 B3 B4 B5 B6 配方 bii 袭醚 A 50 50 58 62 60 60 biii 聚醚 C 5 5 2 5 5 5 biv 聚醚 E 45 45 30 20 20 30 聚醚 F 0 0 0 0 15 0 聚醚 G 0 0 10 0 0 5 聚醚 H 0 0 0 13 0 0 表面活性剂 A 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 催化剂 A 0.2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.2 催化剂 B 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.4 催化剂 C 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.8 交联剂 C 0.5 0.5 1.0 1.0 1.0 1.0 交联剂 B 0 5 0 0 0 0 水 4.0 3.8 3.5 3.5 3.5 3.5 异氰酸酯 B 64.0 72.5 62.0 62.0 64.1 64.0 异氰酸酯指数 0.72 0.68 0.67 0.74 0.76 0.76 泡沫性能

芯密度， kg/m ³ 55.5 54.3 54.9 55.0 55.2 55.8 泡沬复原时间， s 6 6.5 6.5 4 3.5 3 球回弹率， % 21.6 19.2 20.0 21.0 20.4 21.0 垂直入射吸音特性

频率 吸音系数

500Hz 0.19 0.27 0.22 0.19 0.19 0.20

1000Hz 0.40 0.67 0.48 0.43 0.51 0.51

2000Hz 0.84 0.94 0.94 0.97 0.99 0.95

4000Hz 0.88 0.82 0.80 0.77 0.74 0.77 最大吸音系数 0.97 0.99 0.99 0.99 0.99 0.99 最大吸音系数对应频

2875 2570 2465 2260 2080 2430 率， Hz

对比例

表 3是使用较低异氰酸酯基团含量的异氰酸酯 C制备的普通慢回 弹泡沫， 对比例 C1所得泡涞的密度为 70.1Kg/m ³ , 对比例 C2所得泡 沫的密度为 45.5Kg/m ³ , 两者球回弹率均低于 15%, 最大吸音系数低 于 0.70。 表 3异 酸酯 C制备粘弹性泡沫及其性能

对比例 C1 对比例 C2 配方

聚醚 B 20 15 聚醚 C 30 40 聚醚 D 0 10 聚醚 E 50 35 表面活性剂 B 0.3 0.3

催化剂 D 0.25 0.25 催化剂 B 0.40 0.40 催化剂 E 0.50 0.60 交联剂 C 0.8 0.8

水 2.0 3.2 异氰酸酯 C 52.1 63.3 异氰酸酯指数 0.67 0.66 泡沫性能

芯密度， kg/m ³ 70.1 45.5 泡沫复原时间， S 7 9 球回弹率， % 8 6 垂直入射吸音特性

频率 吸咅系数

500Hz 0.34 0.21

1000Hz 0.52 0.50

2000Hz 0.50 0.62

4000Hz 0.48 0.47 最大吸音系数 0.68 0.66

730

最大吸音系数对应频率， 1670

Hz