« Compositions détergentes sous forme de microémulsions et Ijeur utilisation dans le traitement de l'alopécie »

L'invention concerne des compositions détergentes stables, sous la forme de microémulsion de type huile dans l'eau qui fournissent d'excellentes propriétés de lavage.

En particulier, la présente invention concerne des compositions cosmétiques destinées simultanément au nettoyage et au conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux et la peau.

Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions cosmétiques sous forme de microémulsion comprenant des huiles végétales et des acides gras pour le traitement de l'alopécie.

Bien que la présente invention concerne principalement des compositions d'hygiène corporelle et de traitement de l'alopécie, elle peut s'avérer également intéressante pour d'autres compositions de nettoyage, notamment des compositions de lavage de vaisselle, des compositions de lavage de linge et des compositions de nettoyage pour surfaces dures.

Toutes les publications, les demandes de brevet et les brevets délivrés mentionnés dans la présente invention sont incorporés à celle-ci dans leur totalité par référence.

La chiite des cheveux, appelée aussi alopécie androgénique ou calvitie, est un problème courant dans notre société, qui touche beaucoup d'hommes et de femmes. Dans une société où beauté et jeunesse sont considérées comme les plus belles des vertus, ce n'est donc pas étonnant que la chute des cheveux est souvent ressentie comme un facteur gênant et qu'elle entrave bien souvent la confiance en soi et, par conséquent aussi, la qualité de vie.

L'alopécie se rencontre aussi bien chez l'homme que chez la femme et commence le plus souvent après la puberté. Les follicules pileux des cheveux deviennent très petits, réduisant dramatiquement la pousse. Il semble que

l'hérédité joue un rôle important. En général, elle débute pai le vertex et les tempes avant d'atteindre tout le dessus de la tête. Par contre, la couronne reste chevelue. Approximativement- un tiers des hommes entre 25 et 40 ans souffrent d'alopécie androgémque. D'après la classification de Norwood-Hamilton, il est possible de déterminer le degré de calvitie.

La testostérone est l'hormone mâle la plus active. La testostérone se transforme en dihydrotestostérone (DHT) en présence de l'enzyme 5-alpharéductase. Quand la concentration en DHT est très élevée à cause de la présence également très élevée de l'enzyme 5-alpharéductase, le cycle pilaire est altéré. La phase de croissance (anagène) se raccourcit et la phase de repos (télogène) s'allonge. L'alopécie androgénique se caractérise par une miniaturisation progressive des cheveux.

La 5-alpliaréductase est une enzyme microsomiale qui existe sous forme de deux isoenzymes synthétisées à partir de deux gènes différents. Dans le cuir chevelu, on retrouve l'isoenzyme de type 1 de la 5α-réductase au niveau des glandes sébacées, ainsi qu'au niveau du follicule pileux. Dans la peau, l'activité de la 5α- réductase est plus importante dans la glande sébacée que dans les autres structures.

Le taux élevé de DHT ne modifie pas seulement le cycle pilaire, mais il augmente également la production de sécrétions lipidiques. La chevelure prend très rapidement un aspect huileux qui nécessite des lavages plus fréquents. L'excès de sébum engorge la peau et le follicule pileux, et engendre des problèmes secondaires: irritations, démangeaisons, pellicules et chute de cheveux.

L'excès de sébum est en général un facteur aggravant mais pas suffisant. Certains chauves ne développent pas de séborrhée, et certains cheveux gras ne tombent pas.

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Actuellement, il n'existe pas de traitement définitif de l'alopécie. Des traitements existent pour les cas légers, ils sont peu efficaces sur les cas sévères. Les traitements au finastéride et au minoxidil sont les plus fréquents, et n'ont qu'une efficacité très modérée notamment pour des alopécies extensives

Le minoxidil à 2% ou 5% est utilisé à raison de 1 ml deux fois par jour, en application locale sur cuir chevelu sec. Le minoxidil ne peut être utilisé par les personnes allergiques au propylène glycol ou à l'alcool. En outre, le minoxidil ne convient pas au traitement de patients dont la calvitie est complète. Les effets secondaires les plus fréquents sont des réactions cutanées, telles que des irritations et des rougeurs locales, une peau sèche avec desquamation ou un eczéma. C'est ainsi qu'après son interruption, une chute plus importante des cheveux peut apparaître.

L'inhibition de la 5-alpharéductase est une nouvelle approche thérapeutique. Le finastéride est un inhibiteur de la 5-alpharéductase qui agit en réduisant le taux de DHT au niveau plasmatique et au sein du cuir chevelu. D'autres inhibiteurs de 5-alpharédιιctase comprennent les acides gras, les fiavanoïdes, les catéchols, qui sont décrits, par exemple, dans les brevets américains 6576660 et 6696484 de Liao et autres.

Certains acides gras aliphatiques insaturés, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique et l'acide linolénique., empêchent l'activité de 5-alpharéductase. L'acide linolénique est un puissant inhibiteur de 5-alpliaréductase. Mais si son efficacité in vitro est satisfaisante, les résultats du traitement topique du cuir chevelu de patients atteints d'alopécie sont décevants (US 6696484 de Liao et autres, voir colonne 33, lignes 60 à 67); sans doute parce que l'absorption cutanée de l'acide linolénique est très faible, et qu'elle est limitée au niveau de la couche cornée (Aarti Naik et autres, J. Control. Release, 1995, 37 ₅ 299-306),

ceci d'une part. D'autre part, l'enzyme 5-alpharéductase est localisée dans l'épiderme; majoritairement au niveau des glandes sébacées, ainsi qu'au niveau des follicules pileux.

D'ailleurs, c'est une question de disponibilité biologique de l'acide linoléniq[ue lors d'une application topique sur le cuir chevelu. La biodisponibilité est conditionnée par la formulation galénique. Les microémulsions permettent ainsi une importante augmentation de la biodisponibilité de principes actifs lipophiles par rapport aux formes traditionnelles.

L'inventeur a découvert de manière tout à fait surprenante et inattendue que l'incorporation de l'huile de tournesol et des acides gras dans des compositions cosmétiques sous forme de microémulsion de type huile dans l'eau, permettait de traiter avec succès l'alopécie. La pousse des cheveux peut être stimulée par l'application topique d'une composition sous forme de microémulsion contenant au moins une huile végétale poîyinsaturée de longue chaîne.

Les compositions sous forme de microémulsion sont connues dans la technique. On comprend que ces microémulsions ont plusieurs avantages tels que la facilité d'absorption, la délivrance et la biodisponibilité des ingrédients actifs (Kreilgaard, Advanced Drug Delivery Reviews, 2002, 54 Suppl. I ₃ S77-S98).

Les compositions détergentes sous forme de microémulsions sont connues dans la technique et sont décrites, par exemple, dans les brevets américains 6191090 de Mondin et autres; 5716925 de Mondin et autres; 5616548 de Thomas et putres; 5597792 de Klier et autres; 5415813 de Msselyn et autres; 5523014 de Dolan et autres; 4909962 de Clark; 4540448 de Gauteer et autres; 4561991 de Herbots et autres; 4472291 de Rosario; 3723330 de Sheflin.

D'autres références qui se rapportent aux émulsions qui contiennent des solvants, le document WO 2002/102327 de Hua et autres ; le brevet britannique

GB 2144763A de Herbots et autres; les brevets européens EP 0137615 et EP 0137616 de Herbots et autres; EP 0160762 de Johnston et autres. Tous ces brevets sont incorporés par référence dans la présente invention.

D'autres références qui décrivent des microénralsions qui contiennent des solvants, le document WO 99/9121 de Mondain et autres; le document WO 99/6520 de Kaler et autres et le document WO 98/35007 de Léonard et Drapier.

Ces documents décrivent des éinulsions ou des microémulsions de type huile dans l'eau qui contiennent des hydrocarbures ou des esters ou des huiles minérales. Ces descriptions enseignent que ces émulsions ou microémulsions contiennent des additifs pour améliorer la transparence de la formulation, tels que des alcools inférieurs en C ₁ -C ₈ comme l'éthanol et l'isopropanol, les glycols tels que le propylène gîycol et le glycol. Ces solvants ont pour unique fonction de stabiliser la composition. Ils augmentent le coût de formulation de ces compositions sans bénéficier aux performances de nettoyage.

En outre, cette approche est en elle-même inefficace pour préparer des émulsions contenant de l'huile dispersée en quantité importante. Plus la quantité d'huile est élevée, plus la concentration en solvant, nécessaire pour maintenir ladite huile en solubilisation, est élevée, plus des irritations de la peau seront susceptibles d'apparaître. Le solvant présente une affinité pour la phase aqueuse, sa migration dans la phase aqueuse pourrait alors engendrer la séparation de la composition en phase par baisse du pouvoir solubilisant global. Ce dont on a besoin c'est une composition sous forme de inicroérnulsion pratiquement exempte de solvant.

Les bienfaits des huiles végétales sont bien connus, tout spécialement lorsqu'il s'agit de soins des fibres capillaires. Cependant, l'incorporation des huiles végétales, afin de bénéficier de leur bienfaits, dans les compositions détergentes courantes conduit à des formulation instables suite de la séparation de l'huile du reste de la composition.

On saura facilement se rendre compte que des problèmes techniques associés à la formulation des microémulsioms comprenant des triglycérides de longues chaînes sont très différents et plus complexes que ceux que l'on rencontre dans la fabrication des émulsions contenant des hydrocarbures, des esters ou des huiles minérales.

Les microémulsions comprenant des triglycérides de longues chaînes telle que l'huile de tournesol sont non triviales. On peut se référer aux travaux de Alander et Warαheim, J. Amer. OU Chem. Soc, 1989, 66, 1656-1660 et ceux de Gaonkar et Bagwe, Surfactant Science Séries, 2003, 109, 407-430.

Plusieurs tentatives pour incorporer des triglycérides de poids moléculaire élevé dans des compositions de nettoyage ont inclus l'émulsion ou la microémulsion de tels gîycérides. A ce sujet, de nombreux agents tensioactifs non classiques ont été proposés parmi lesquels des alkylpolyglycosides, des tensioactifs siliconés, les sels alcalins de cétylphosphate et de palmitoyl sarcosinate, des alkyl éther citrates, des esters d'acides gras insaturés de polyoxyéthylène sorbitol, des phospholipides et des copolymères à blocks.

Par exemple, une méthode pour fournir des émulsions de triglycérides de longues chaînes utilise des phospholipides comme agents tensioactifs. De telles compositions se trouvent dans le brevet d'invention américain 5152923 de Weder. Ces émulsions présentent l'inconvénient d'être instables au stockage et les compositions deviennent jaunes et produisent des odeurs de rance.

Le document US5858954 de Baker, publié le 12 janvier 1999, mentionne que l'émulsion peut être réalisée avec les tensioactifs de type alkylpolyglycosides qui évite l'utilisation de solvants. Cette publication mentionne également qu'il n'est généralement pas possible de préparer des émulsions des triglycérides de longues chaînes avec des agents tensioactifs non ioniques de type éthoxylates d'alcools sans utilisation des solvants tels que les alcools, les glycols, les aminés (voir Colonne 1, lignes 60 à 65).

Le document WO 98/47464 de Franco et Heine divulgue que les émulsions aqueuses de type huile dans l'eau contenant des éthoxylates d'alcools gras et des triglycérides de longues chaînes ont une courte durée de conservation (quatre semaines) et qu'ils tendent à se séparer en phase.

Les brevets américains 6120778 et 5958433 et le document WO 2004/50045 traitent tous des microémulsions stables comprenant des tensioactifs siliconés et des triglycérides de longues chaînes. Cependant, les tensioactifs siliconés n'ont pas une très bonne action lavante et leur tenue de mousse n'est pas particulièrement bonne.

Le document WO 02/056843 (Oréal) décrit une microémulsion des huiles, de poids moléculaire supérieur à 400, caractérisée en ce qu'elle contient un système ternaire de tensioactifs comprenant un mélange d'un ester gras éthoxylé, un ester d'acide gras de sorbitane, les sels alcalins de cétylphospliate et les sels alcalins de palmitoyl sarcosinate. Le document mentionne qu'une nanoémulsion n'est obtenue qu'avec les sels alcalins de cétylphosphate et de palmitoyl sarcosinate (voir tableau 1, page 15). Ce document mentionne également que, les émulsions comprenant des triglycérides de longues chaînes et des tensioactifs ioniques, classiquement utilisés en cosmétique, sont instables.

T/MA2007/000011

Une autre méthode pour la micro-émulsifîcation des triglycérides se trouve dans le brevet d'invention américain 6413527 de Simonnet et autres (Oréal), qui instruit sur l'utilisation de dérivés d'alkyl éther citrates comme agents tensioactifs essentiels dans la composition.

Des références supplémentaires sur les microémulsions de type huile dans l'eau comprenant des triglycérides de longues chaînes et des agents tensioactifs non classiques incluent le brevet d'invention américain numéro 6464990 de Simonnet et autres ; et la demande de brevet international WO 2005/020939 de Huang et autres. Le document WO 2005/020939 (Unilever) mentionne que les triglycérides de longues chaînes sont notoirement difficiles à microémulsifier (voir page 1, lignes 28 à 35 et Page 21, lignes 1 à 10).

Le brevet d'invention américain numéro 3954658, instruit sur une méthode pour stabiliser les triglycérides en émulsion de type huile dans l'eau en utilisant de 60 à 80% en poids des esters d'acides gras insaturés de polyoxyéthylène sorbitol et de 0,5 à 1% en poids de sels alcalins d'acides gras. Ce document fait également mention de la difficulté et de l'instabilité des énαulsions contenant des triglycérides de poids élevé et les tensioactifs classiques (voir Colonne 1, lignes 24 à 34)

Le document US3808311 de Frank et autres, publié le 30 avril 1974, décrit des compositions de shampooings sous forme d'émulsion comprenant de 15% à 68% en poids de matières tensioactives constituées d'un mélange d'agents tensioactifs amphotères, cationiques et des oxydes d'alkyldiméthylamines. Cependant, cette description est limitée à moins de 2% en poids de l'huile d'olive. Avec une quantité supérieure à 2% en poids de l'huile d'olive, la composition se sépare en deux phases distinctes pendant un temps très court de repos.

Certaines de ces méthodes nécessitent une agitation vive et des étapes d'homogénéisation à haute pression pour obtenir des microémulsions avec des globules de taille inférieure à 150nm.

Bien que ces brevets décrivent des compositions contenant des huiles en érnulsion, elles ne donnent pas entière satisfaction en terme de nettoyage pour diverses raisons. Ces compositions sont à base essentiellement d'agents tensioactifs non ioniques qui sont caractérisés par un faible pouvoir moussant comparé à celui des agents tensioactifs anioniques. A des concentrations plus élevées, les agents tensioactifs non ioniques forment une phase liquide contenant des gouttelettes d'eau. Ces phases liquides se sont révélées ne pas convenir en tant que produits de nettoyage, car elles ne se dispersent pas facilement dans l'eau mais tendent à former des gels après dilution.

Un second problème concerne la préparation des compositions détergentes sous forme de microémulsion de type huile dans l'eau, exemptes de solvants, possédant de bonnes propriétés de nettoyage et qui sont à base de tensioactifs classiques en particulier les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques.

L'art antérieur fait connaître que les émulsions comprenant des triglycérides de longues chaînes de type huile dans l'eau sont instables lorsqu'on emploie les agents tensioactifs non ioniques de type éthoxylates d'alcools gras, seuls ou combinés avec des agents tensioactifs conventionnels. La technique antérieure a également reconnu la nature difficile et non triviale de la micro- émusifîcation des triglycérides de poids moléculaire élevé.

Il reste encore un besoin d'avoir une composition sous forme de microémulsion, qui incorpore avec succès des triglycérides de longues chaînes et de tensioactifs conventionnels, et qui a une bonne stabilité.

Un but de la présente invention est donc de formuler des microémulsions aqueuses stables contenant des agents tensioactifs non ioniques de type éthoxylates d'alcools gras, qui sont pratiquement exemptes d'alcools et de solvants.

Par conséquent, on a encore besoin dans la technique de disposer d'un produit détergent sous forme de microémulsion dépourvu d'alcools et de solvants. Egalement, on a besoin dans la technique d'un produit détergent sous forme de microémulsion contenant un triglycéride de longue ¹ chaîne ayant une grande stabilité lors du stockage et ayant des propriétés acceptables de nettoyage et de conditionnement.

On a maintenant trouvé de façon surprenante qu'on peut préparer des compositions stables sous forme de microémulsion de type huile dans l'eau comprenant des triglycérides de longues chaînes jet des agents tensioactifs classiques tels les éthoxylates d'alcools gras et dés sels d'acides gras. Les microémulsions conformément à l'invention ne nécessitent pas la présence de solvants qui sont habituellement indésirables pour des raisons esthétiques (odeur) et pour des raisons de toxicité.

La présente invention a pour objet des microémulsions transparentes et stables comprenant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse qui ne comprend pas d'alcools inférieurs et/ou de solvants, permettant ainsi son application aux peaux sensibles.

Un autre but de la présente invention est de fournir clés microémulsions du type huile dans l'eau contenant des triglycérides de longues chaînes qui sont pratiquement exemptes de solvants qui sont ainsi acceptables du point vue esthétique et du point de vue stabilité.

Un autre objet de la présente invention consiste à mettre à disposition des compositions pour le traitement de l'alopécie et la prévention de la chute des cheveux. Encore un autre objet de la présente invention consiste à mettre à disposition des compositions sous forme de microéînulsions pour stimuler la pousse de cheveux.

C'est également, un objet de la présente invention que de fournir un procédé de régulation de la croissance des cheveux qui consiste à appliquer une composition telle que définie ici sur les cheveux ou le, cuir chevelu.

L'invention a plus particulièrement pour objet un procédé de traitement de l'alopécie, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur le cuir chevelu une composition sous forme de microémulsion conformément à l'invention, puis effectuer un rinçage à l'eau, après un éventuel temps de pause.

Un autre but de la présente invention est de fournir des compositions sous forme de microémulsions destinées simultanément au nettoyage et au conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux et la peau.

Ces caractéristiques, ainsi que d'autres aspects et , avantages de la présente invention apparaîtront de manière évidente aux hommes de l'art à la lecture de la description détaillée qui va suivre, dans laquelle sauf indication contraire, tous les pourcentages sont en poids.

Pour résumer l'invention, on pourrait indiquer qu'elle! concerne une composition en microémulsion de type huile dans l'eau pour le traitement de l'alopécie et pour le nettoyage et le conditionnement des matières kératiniques, composition ayant une meilleure stabilité et comprenant: a) d'environ 1% à environ 40% en poids de sels d'acides gras;

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b) d'environ 1% à environ 30% en poids d'au moins rai agent tensioactif non ionique ; c) d'environ 0,01% à environ 20% en poids d'au moins une huile naturelle ou synthétique en microémulsion; d) d'environ 0% à environ 15% en poids d'acides gras libres en C ₈ -C ₂ 2; e) d'environ 10% à environ 95 % en poids d'eau; f) d'environ 0,1% à environ 10% en poids d'un agent d'humidification g) d'environ 0,1% à environ 10% en poids d'un électrolyte ; h) d'environ 0,1% à environ 20% en poids d'autres ingrédients; et i) 0% à environ 30% d'un additif soluble dans l'eau, choisi dans le groupe constitué des amides inférieurs ayant au maximum 6 atomes de carbone aliphatiques et de leurs mélanges.

Selon un mode préféré de réalisation de la présente invention, la composition comprend au moins une huile végétale contenant des triglycérides d'acides gras de longues chaînes et insaturés. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous la foπne d'une microémulsion de type huile dans l'eau.

On entend ici par microémulsion une émulsion dont la taille des gouttelettes est inférieure à une centaine de nanomètres. Les microémulsions de type huile dans l'eau selon l'invention contiennent l'eau en tant que phase continue. La phase huileuse (phase dispersée) se trouve sous forme de gouttelettes finement divisées dans la phase aqueuse. La taille moyenne des globules d'huile est inférieure à 400πnn, de préférence comprise entre 30 et 150nm, et encore plus particulièrement entre 50 et 100 nm.

Les compositions selon la présente invention comprennent de 10 à 95% d'eau, de préférence de 20 à 70%, mieux encore de 25 à 60% en poids de la

composition totale. Les microémulsions à l'état dilué peuvent contenir des quantités d'eau plus grandes. On utilise de préférence de l'eau déminéralisée.

La quantité de la phase huileuse dans la composition de l'invention peut aller par exemple de 0,01 à 20% et de préférence de 4 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, les compositions selon l'invention peuvent contenir un pourcentage important d'huile et tout en étant parfaitement stables et sans laisser de sensation de gras après utilisation.

Huiles microemulsifiées

Les huiles utilisables dans la présente invention peuvent être choisies dans l'ensemble constitué par les huiles végétales, les cires, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles synthétiques, les esters d'acide gras comme le myristate d'isopropyle, des siîicones insolubles dans l'eau, des esters gras de sorbitane, de la lanoline et dérivés de la lanoline, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, la composition est caractérisée en ce que la phase huileuse en inicroémulsion comprend au moins un ester d'acide gras de polyols et/ou un ester d'acide gras d'un étherpolyol qui contient au moins un groupe hydroxyle libre comme le 1,2- isopropylidène gîycérol.

On entend ici par le terme "polyol" tout composé aliphatique contenant au moins deux groupes hydroxyles libres. Par exemple, des polyols convenables peuvent être choisis dans les cas suivants : aliphatiques linéaires, à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou insaturés. Ce groupe comprend en particulier le glycérol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycoJ, le butylèneglycol, le 1,3-dihydroxyacétone, et leurs mélanges.

En tant qu'esters d'acides gras en C ₈ -C ₂₄ de polyol, on préfère des esters homogènes ou des esters mixtes de polyol d'acides gras en C8-C24. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'acide gras de l'ester peut être sélectionné parmi les acides gras de Cs à C24, de préférence, de C12 à Qs, en particulier les acides gras en C ₁₈ , tels que l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoiéique, l'acide liaolénique ou leurs mélanges.

Des exemples d'esters d'acides gras en C§ à C ₂₄ sont des esters que l'on peut obtenir par réaction de glycérol ou de î'étîiylèneglycol sur des acides gras en Cs-

C ₂ 4, et sont contenus par exemple dans des huiles végétales.

Comme huile végétale, on peut notamment mentionner l'huile d'argan, l'huile de germes de blé, l'huile de bourrache, l'huile d'onagre, l'huile d'olive, l'huile d'amande douce, l'huile de palmiste, l'huile de coprah, l'huile de babassu, l'huile de tournesol, l'huile de maïs, l'huile de germes de mais, l'huile de pépins de melon, l'huile de colza, l'huile de ricin, l'huile de sésame, l'huile de pin, l'huile de soja, l'huile d'amande, l'huile d'avocat, l'huile de nigelle, l'huile de croton, l'huile des graines de pamplemousse, l'huile de pépins de raisin, l'huile de noisette, l'huile de macadamia, l'huile de palmiste, l'huile de carthame, l'huile d'arachide, l'huile de noix de muscade, l'huile de noix, l'huile de pistache, l'huile de citrouille, l'huile de son de riz, l'huile de graine de pastèque, l'huile de palme, l'huiîe de noyau d'abricot, î'huiîe d'avocat et leurs mélanges.

Conformément à la présente invention, les esters de glycérol peuvent être choisis dans l'ensemble constitué par des triglycérides ou des diglycérides ou des monoglycérides ou des phospholipides ou par leurs mélanges. Un ester de glycéride peut contenir un à trois fragments acides gras, de préférence des fragments acides gras en C ₁₀ à C ₂₂ .

Les phospholipides, par exemple les lécithines, peuvent être choisis dans l'ensemble constitué par la lécithine naturelle, la lécithine synthétique, et leurs mélanges. Le terme "lécithine" dans le contexte de cette invention, désigne des esters de glycérol où deux fonctions alcools sont estérifiées par des acides gras et la troisième par un groupe phosphorylcholiαβ.

Dans une forme préférée de réalisation de la composition pour traiter la chute des cheveux, on préfère des microémulsions qui comprennent des huiles libres dont l'indice d'iode est supérieur à 50, de manière préférée supérieur à 90, de manière encore plus préférée supérieur à 130, et de manière tout spécialement préférée supérieur à 150.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, la composition destinée au traitement de î'alopécie est caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une huile végétale en microémulsion, de préférence une huile végétale mono et/ou polyinsaturée qui contient un nombre important d'insaturations. On donne la préférence à l'huile de tournesol, à l'huile de germe de blé, à l'huile d'argan et à l'huile d'olive. On préfère également l'utilisation d'un mélange de deux ou plusieurs huiles. On préfère en particulier l'huile de tournesol et/ou l'huile d'argan, l'huile de tournesol étant particulièrement préférée.

Par huile polyinsaturée, on entend un triglycéride dont la majorité des chaînes carbonées linéaires possèdent deux ou trois doubles liaisons par chaîne, notés

C18:2 ou C18:3.

Le vocable huile végétale utilisé dans la présente invention comprend des huiles provenant des plantes oléagineuses, telles que l'huile de tournesol, l'huile d'olive, l'huile d'argan, l'huile de maïs.

Sels d'acides gras

Les sels d'acides gras susceptibles d'être utilisés dans la présente invention sont à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou insaturés, naturels ou synthétiques ou leurs mélanges. Lesdits sels d'acides gras comprennent les sels alcalins tels que les sels de sodium, de potassium et/ou de lithium ainsi que les sels d'ammonium et/ou d'alkylammonium d'acides gras.

Une classe particulièrement préférée des sels d'acides gras à chaîne ramifiée utiles dans la présente invention comprend les carboxylates secondaires (monosubstitués sur le carbone en position 2) de formule R^CH^R^COOM, dans laquelle R ¹ et R ² sont des groupes alkyle ou alcényle et la somme des atomes de carbone dans R ¹ et R ² est de 8 à 16.

A titre d'illustration, mais sans limitation, on peut citer comme composés acides précurseurs des sels d'acides gras secondaires l'acide 2-méthylundécanoïque, l'acide 2-éthyldécanoïque, l'acide 2-propylnonanoïque, l'acide 2- butyloctanoïque, l'acide 2-propyldécanoïque, l'acide 2-butylnonanoïque, l'acide 2-pentyloctanoïque, l'acide 2-méthyldodécanoïque.

Une autre classe encore des sels d'acides gras à chaîne ramifiée contient les composés monocarboxylates tertiaires en ClO-Cl 8, par exemple les néo- carboxylates, de formule R ³ CR ⁴ (R ⁵ )CQOM, dans laquelle la somme des atomes de carbone dans R ³ , R ⁴ et R ⁵ est de 8 à 16.

Les sels d'acides gras à chaîne droite contiennent de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20, mieux encore de 8 à 18. Se révèlent particulièrement utiles les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivés d'huile de coprah et des glycérides de longues chaînes d'origine végétale ou animale.

Les sels d'acides gras à chaîne droite utilisés dans les compositions de la présente invention sont des sels constitués de préférence de mélanges d'acides gras issus de l'huile de coprah et des glycérides de longues chaînes d'origine végétale ou animale. L'huile de coprah et lesdits glycérides sont utilisés dans des rapports de 95:5, 90:10, 85:15, 80:20, 75:25; les rapports préférés sont d'environ 80:20 à 60:40.

Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, des mélanges de sels d'acides gras comprennent environ 55% à 95% en poids de sels sodique d'acides gras d'huile de coprah et environ 0,1% à 40% en poids de sels sodique d'acides gras d'une huile végétale dont l'indice d'iode est supérieur à 50, bien que d'autres types de sels d'acides gras puissent être utilisés. Ces mélanges contiennent environ 90% en poids de sels d'acides gras ayant des longueurs de chaîne carbonée comprises dans l'intervalle de Cn à Qg.

D'autres huiles telles que l'huile de palmiste et l'huile de babassu, peuvent également être utilisées dans la présente invention en lieu et place de l'huile de coprah ou conjointement avec ladite huile.

L'huile de palmiste ou l'huile de babassu contient une distribution analogue en acides gras à celle de l'huile de coprah. L'hnile de coprah contient des mélanges d'acides gras qui présentent une distribution approximative de la longueur des chaînes carbonées d'environ 7,6% de C ₈ , 6,6% de Ci ₀ , 47,1% de C12, 17,2% de Ci ₄ , 8,2% de C _J6 , 3,4% de Ci ₈ , 6,3% d'acide oléique et 2,6% d'acide îinoléique (les six premiers énumérés étant saturés).

Les concentrations d'agrégations critiques (cac) des alcanoates de sodium à chaîne aliphatiquβ linéaire de formule RCOONa, pour R comprenant 9, 10, 11, 12, 13 et 14 atomes de carbone sont respectivement 106, 38, 31, 12, 9, et 3,8 mM (Sheth et Subrahmanyam. J. Indian. Chem. Soc, 1982, 59, 860). D'un autre côté, les valeurs de cac de p-hexylbenzoate de sodium et de p-octylbenzoate de

sodium sont respectivement 48 et I3mM (Moroi et Sakamoto, J. Phys. Chem., 1988, 92 _S 5189). En comparant ces valeurs de cac des alcanoates et des alkylbenzoates, il est clair que le groupe phényle est équivalent à quatre groupes méthylène.

De ce fait, une autre classe de composés monocarboxylates utiles dans la présente invention comprend les carboxylates de formule R ⁶ -R ⁷ ~COOM dans laquelle R est un groupe allcyle ou alcényle en C5-C ₁₀ , et R est une structure cyclique, telle que le benzène, le cyclopentane, le cyclohexane et analogues (Remarque : R ⁶ peut être en position ortho, meta ou para quand le cycle étant le phényle). Comme exemple de cette famille, on peut citer, le p-octylbenzoate de sodium et le 4-pentylcyclohexanecarboxylate de sodium.

Les sels d'acides gras, utilisés dans les inicroémulsions conformément à l'invention, peuvent être préparés par saponification directe de graisses et/ou d'huiles ou par neutralisation des acides gras libres qui sont préparés selon un procédé de fabrication séparé. La saponification peut être réalisée par les procédés classiques d'ébullition en chaudron ou des procédés opérant en continu. La neutralisation des acides gras peut être réalisée avec l'alcali approprié ou les alkylamines ou les alcanolamines tels que réthanolamine, diéthanoîamine, et triéthanolamine ou leurs mélanges. Comme alcali, on peut citer, mais sans limitation, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde d'ammonium ou leurs mélanges.

Pour former les sels d'acides gras selon la présente invention, on préfère la saponification directe en phase micellaire de graisses et/ou d'huiles, caractérisée en ce qu'elle consiste à faire réagir ensemble, à une température d'environ 4O ⁰ C à environ 90 ⁰ C, une phase huileuse comprenant au moins une huile végétale, une phase aqueuse comprenant un alcali et un électrolyte ainsi qu'en présence au moins d'un agent tensioactif non ionique. L'alcali peut être choisi parmi les hydroxydes de sodium, de potassium, d'ammonium ou leurs mélanges ou bien iî

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peut être remplacé par une enzyme comme la lipase. L'hydroxyde de sodium est tout spécialement préféré.

Tensioactifs nom ioniques

La composition conformément à la présente invention contient en outre, comme composé essentiel, au moins un agent tensioactif non ionique. Les tensioactifs non ioniques qui peuvent être utilisés dans la présente demande sont fabriqués à partir d'au moins une mole d'oxyde d'alkylène, notamment l'oxyde de propylène ou d'oxyde d'éthylène, avec un composé contenant au moins 6 atomes de carbone et un atome d'hydrogène actif. Comme composés qui peuvent être condensés avec d'oxyde d'alkylène, on peut citer des phénols, des alcools aliphatiques, du sorbitan, des glycérols, des glycols et poiyglycols, des alkylamines, des alcanolainines, des composés à fonction mercapto tels que le dodécyl-mercaptan, roléyl-mercaptan et le cétyl-mercaptan, des tliiophénols et thionaphtols, des amides, des acides, les sulfonamides.

Parmi ces tensioactifs non ioniques, il faut mentionner particulièrement des alkylphénols ou alcools gras alkoxylés, de préférence alkoxylés avec l'oxyde d'éthylène ou des mélanges d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ; des esters polyglycol d'acides gras ou d'ainides d'acides gras ; des polymères d'oxyde d'éthylène/oxyde de propylène séquences ; des esters de glycérol tels que les monoglycérides, des esters des polyesters de glycérol ; des esters de sorbitol et de sorbitane et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, on utilise les tensioactifs non ioniques tels que les alkyléthoxyalcools (AE) et les alkylphénols éthoxylés. Les alkyléthoxyalcools sont des produits de la condensation des alcools aliphatiques de chaîne droite, ou chaîne ramifiée, saturés ou insaturés, avec l'oxyde d'éthylène. Le groupe alkyle de l'alcool possède environ 6 à environ 20, de préférence environ 9 à environ 15 atomes de

carbone. Pour les tensioactifs AE, le degré moyen d'érnôxyTarioή est de 0 à 20, de préférence de 1 à 15 et, mieux encore, de 2 à 15, bien mieux encore de 2 à 12.

Pour les alkylphénols éthoxylés, le groupe alkyle contient environ 6 à 16 atomes de carbone et de chaîne droite ou ramifiée, avec environ 4 à 25 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alkylphénol.

Les agents tensioactifs non ioniques éthoxylés particulièrement préférés ont HLB (équilibre hydropMle-lipophile) en dessous de 16, de préférence en dessous de 15. mieux encore en dessous de 14, en particulier de 11 à 14.

Une catégorie appréciée d'éthoxylates non ioniques est représentée par les tensioactifs de la série Neodol de formule R(OCH ₂ CH ₂ ) _n OH (disponibles chez Shell). Des agents tensioactifs non ioniques appropriés d'être utilisés dans la présente invention sont le Neodol 45-7 (HLB=I 1,6; R est un mélange de chaînes alkyle en Ci ₄ et en Ci ₅ , n est égal à 7), ou le Neodol 23-6,5 (HLB=12; R est un mélange de chaînes alkyle en Ci ₂ et en Cu, n est égal à 6,5), ou le Neodol 25-7 (HLB=I 2,3; R est un mélange de chaînes alkyle en Ci ₂ et en C ₁₅ , n est égal à 7), ou le Neodol 91-6 (HLB=12,4; R est un mélange de chaînes alkyle en C ₉ et en Cn, n est égal à 6), ou le Neodol 91-5 (HLB=I 1,6; R est un mélange de chaînes alkyle en C ₉ et en Cn, n est égal à 5), ou leurs mélanges. On préfère ici le Neodol 91-6 et le Neodol 25-7.

De la famille des alkylphénols éthoxyîés, on préfère le polyoxyéthylène(9) nonylphényl éther tel que Tergitol NP-9 et Igepal CO-630.

Des agents tensioactifs non ioniques propoxylés et des agents tensioactifs non ioniques éthoxylés/propoxylés peuvent également être utilisés dans la présente invention en lieu et place des agents tensioactifs non ioniques éthoxylés tels que définis ci-dessus ou conjointement avec lesdits agents tensioactifs.

Des agents tensioactifs non ioniques semi-polaires tels que des oxydes d'aminés hydrosolubles, des oxydes de phosphines hydrosolubles, des sulfoxydes hydrosolubles, des Agents tensioactifs 2wittérioniques, ou leurs mélanges, peuvent également êtfe utilisés dans la présente invention en lieu et place des agents tensioactifs mon ioniques éthoxylés tels que définis ci-dessus ou conjointement avec lesdits agents tensioactifs.

Les oxydes d'aminés ^! hydrosolubles contiennent une chaîne alkyle de 10 à 18 atomes de carbone et cleux chaînes choisies dans le groupe constitué des groupes alkyles et des groupes jhydroxyalkyles contenant de 1 à 3 atomes de carbone. Les oxydes de phosphines hydrosolubles contiennent un groupe alkyle de 10 à 18 atomes de carbone et deux chaînes choisies dans le groupe constitué des groupes alkyles et des groupesjhydroxyalkyles contenant de 1 à 3 atomes de carbone. Les sulfoxydes hydrosolubles comprennent un groupe alkyle de 10 à 18 atomes de carbone et une chaîne, de 1 à 3 atomes de carbone, choisie dans le groupe constitué des groupes Mkyles et des groupes hydroxyalkyles. i

Les compositions de là présente invention comprennent de 0,1 à environ 30% en poids de tensioactif non ionique, de préférence d'environ 5% à environ 30%, mieux encore d'environ 10% à environ 20%.

L'incorporation du tensioactif non ionique dans les compositions de la présente invention empêche là formation de l'écume (αntonenko et autres, Colloid Journal, 2002, 64, 523-526). En outre, le tensioactif non-ionique contribue à l'efficacité des sels d'acides gras dans les eaux dures par la complexation des ions calcium. Aussi, une telle combinaison est particulièrement avantageuse car les sels d'acides gras et le tensioactif non ionique agissent en synergie (Theander and Pugh, J Colloid Interface Sd. 2003, 267, 9-17).

Acides gras

Les compositions de l'invention contiennent aussi, de préférence environ 0,1% à environ 10% en poids, mieux encore environ 1,5% à environ 5% en poids d'acides gras ayant une chaîne allant de 8 à 24 atomes de carbone, à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou insaturés. Les acides gras sont ajoutés en l'état ou préparés in situ par addition d'un composé acide, par exemple l'acide lactique, pour convertir les selsid'acidies gras se trouvant dans la composition. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'acide gras peut être sélectionné parmi des: acides gras, de Ci ₂ à Cig, par exemple, parmi le groupe consistant en acide ^' , palmitoléique, acide oléique, acide élaidique, acide linoléique, acide linolénique, et acide arachidonique. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, l'acide stéarique est utilisé avec les acides linoléique et oléique dans une quantité comprise entre 0,1% et 10% en poids.

De manière préférentielle, selon la présente invention, les acides gras libres peuvent être produits iavec une réaction in situ d'un composé acide avec lesdits sels d'acides gras. Ce composé acide, qui peut être organique ou minéral, est de préférence hydrosoluble ayant un pKa d'environ 6, mieux encore un pKa inférieur à 5. < ^'

De manière préférentielle, le composé acide est -en tant qu'exemples non limitatifs- un acide ;organique, choisi parmi le groupe comprenant l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide acétique, l'acide glycolique, l'acide aspartique, l'acide thiolactique, l'acide thioglycolique ou leurs mélanges.

De façon avantageuse, on utilise selon la présente invention les acides alkylbenzènesulfomqiles de chaîne très courte ou leurs mélanges en tant que composés acides. En effet, la réaction de ces acides avec les sels d'acides gras produit des alkylbeinzènesiilfonates de chaîne très courte tels que le

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xylènesulfonate de sodium, le toluènesulfonate de sodium. Le xylènesulfonate de sodium est représentatif des agents des hydrotropes.

Les hydrotropes sont capables de favoriser fortement la solύbilisation des substances dans les systèmes aqueux dans lesquels lesdites substances sont pratiquement insolubles. Les hydrotropes sont utilisés dans les détergents liquides pour éviter les précipitations à basse température et pour rompre d'éventuelles structures gélifiées. Par conséquent, les hydrotropes sont des ingrédients de stabilisation.

Selon la présente invention, la quantité dudit composé acide a été estimée pour qu'une partie des sels d'acides gras dont les chaînes contiennent 18 atomes de carbone soient convertis en acides gras correspondants ; ces sels sont caractérisés par un pBLa> 9 (voir tableau 1). Les acides gras susceptibles d'être formés pendant cettei étape sont l'acide stéarique, l'acide oléique et l'acide linoléique.

Tableau 1: pka des acides gras (Kanicky et autres, J. Colloid Interface Sd., 2002, 256, 201-207 Qt.Langmuir, 2000, 16, 172-177)

MA2007/000011

La présence d'acides gras dans les compositions de la présente invention permet, entre autres, d'abaisser suffisamment- la tension interraciale (Kanicky - et -autres, langmiur, 2000, 16, 172-177,), d'améliorer la performance de nettoyage et d'augmenter ainsi la stabilité de la microémulsion.

Agent d'faumidificatibïi

Les compositions de la présente invention peuvent contenir un ou plusieurs agents d'humidification ou d'hydratation de la chevelure ou de la peau. La proportion préférée de l'agent d'humidification se situe à environ 0,1% et à environ 10% en poids. Dans des formes préférées, l'agent d'humidification est choisi parmi des polyols hydrosolubles et des composés de type amino-acides essentiels. On utilise tout spécialement le glycérol dans les compositions selon la présente invention.

' ëlectrolytes

Les compositions selon la présente invention comprennent aussi, comme élément essentiel, une faible quantité d'électrolyte. En effet, l'excès de sel, se traduit par la turbidité de la composition et/ou par la séparation des phases.

L'expression "électrolyte" est utilisée ici pour définir un composé soluble dans

[ l'eau qui se dissout dans la composition. Selon la présente invention, l'électrolyte

I peut de préférence comporter n'importe quel sel, minéral ou organique,

\ hydrosoîuble. Les exemples appropriés d'électrolytes comprennent le chlorure

^! de sodium ou de potassium, le citrate de sodium, le lactate de sodium, l'acétate

; de sodium, les akylbenzènesulfonates de très courte chaîne ou leurs mélanges.

Le sel préféré convenant dans la présente invention est le chlorure de sodium I et/ou le lactate de sodium et/ou le thiolactate de sodium et/ou le thioglycolate de sodium et/ou les sels de sodium des akylbenzènesulfonates de très courte chaîne. La quantité de l'électrolyte dans la composition finale, conformément à la présente invention, est d'environ 0,1% à environ 10% en poids, de préférence d'environ 0,1% à environ 5%.

Chélateurs

Les présentes compositions détergentes peuvent aussi contenir éventuellement un ou plusieurs agents chélateurs du fer et/ou du manganèse. Ces agents chélateurs peuvent être choisis dans le groupe constitué par les arninocarboxylates, les aminophosphonates, les agents chélateurs aromatiques à substitutions polyfonctionnelles, et leurs mélanges.

Selon la présente invention, on préfère un agent chélateur choisi dans le groupe constitué par l'acide éthylènediaminetétraacétique et ses dérivés et ses sels. Ces chélateurs peuvent être incorporés dans les présentes compositions à raison d'environ 0,1% jusqu'à environ 5% en poids, de préférence d'environ 0,1% à environ 2%, mieux encore d'environ 0,1% à environ 0,5%.

Ingrédients facultatifs

Les compositions sous la forme de microémulsion de la présente invention peuvent comprendre une variété d'ingrédients facultatifs. Comme ingrédients facultatifs appropriés susceptibles d'être utilisés dans la présente invention, on peut citer d'autres agents tensioactifs, des adjuvants, des polymères, des bactéricides, des anti-oxydants, des solvants, des pigments, des colorants et des parfums. Les quantités de ces différents ingrédients sont de 0,01% à 20 % du poids total de la composition. Lesdits ingrédients ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition de l'invention.

Les autres agents tensioactifs susceptibles d'être utilisés dans la présente invention, sont les agents tensioactifs amphotères, les agents tensioactifs anioniques, les agents zwittérioniques, les agents tensioactifs cationiques et leurs mélanges. Lesdits agents tensioactifs peuvent être présents dans les compositions selon la présente invention en quantité de 0,1% à 20% en poids de la composition totale, de préférence de 0,1% à 10% et mieux encore de 0,1% à 5%.

Bien qu'ils ne soient pas préférés; les agents tensioactifs anioniques tels que les aUcylsulfates et les alkylétnersulfates peuvent être incorporés dans les compositions de la présente invention.

On peut aussi incorporer différentes vitamines dans les compositions de la présente invention. Par exemple, on peut utiliser la vitamine A et ses dérivés, l'acide ascorbique, la vitamine B, la biotine, l'acide pantothénique, la vitamine D et leurs mélanges.

La présente invention concerne aussi un procédé de fabrication des microémulsions décrites ici.

Un procédé préféré pour préparer la composition de l'invention comprend : la formation d'une phase huileuse contenant au moins l'huile de coprah et/ou l'huile de palmiste et/ou l'huile de babassu, une huile végétale autre que ces trois huiles, et au moins un tensioactif non ionique, ainsi que d'autres substances hydrophobes qui peuvent être incorporées dans la composition.

Dans la seconde étape, on prépare une phase aqueuse qui comprend l'eau, au moins un électrolyte, un chélateur et l'hydroxyde de sodium et les autres ingrédients hydrosolubles qui peuvent être incorporés dans la composition.

On mélange, sous agitation, la phase aqueuse avec la phase huileuse chauffée à environ 40 ⁰ C à environ 90 ⁰ C.

Après un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence 15mmιιtes, on ajoute, sous agitation, une solution aqueuse d'un composé acide tel que défini ci-dessus, suivie du reste de tensioactif non ionique et de l'huile qui va être microémulsifïée.

Les exemples qui suivent décrivent plus en détails et montrent les modes de réalisation préférés, dans le cadre de la présente invention. Les exemples sont fournis à titre illustratif seulement et sans que l'invention soit limitée pour autant à ces exemples, car de nombreuses variations de celle-ci sont possibles, sans

s'écarter de son esprit ni de son cadre. A moins d'indication contraire, tous les pourcentages ici sont approximatifs et sont donnés en poids.

Exemple 1: Dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 50g de l'huile coprah et 20g de Tergitol NP-9 (ce mélange constitue la phase huileuse) que l'on porte à 80°-85°C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 9,3 g d'hydroxyde de sodium (quantité prédéterminée pour saponifier environ 50g de l'huile de coprah), 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g de EDTA-Na ₂ et 65 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température entre 80° et 85°c pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée une solution comprenant 2,5 g d'acide lactique 80% dans 70 g d'eau distillée, 8g de l'huile de tournesol et 20g de Tergitol NP-9. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 15 minutes à une température entre 80° et 85°C. Le mélange résultant est refroidi à température ambiante (25°C). On obtient environ 245 g d'une composition trouble.

Les pourcentages approximatifs de chaque constituant dans la composition de l'exemple 1, sont indiqués dans le tableau 2.

La composition trouble de l'exemple 1 s'éclaiicit heure après heure, devient transparente après quelques jours au repos à température ambiante (environ trois jours). Des cas similaires ont été décrits dans Kralchevsky et Denkov, "Molecular Interfacial Phenomena of Polymers and Biopolymers" Woodhead Publishing, Cambridge, UK ₅ 2005; Chapitre 15, pp. 538-579. D'après cette référence, la solubilisation de l'huile est le terme donné aux changements qui surviennent spontanément avec le temps dans une énralsion comprenant la trioléine et des agents tensioactifs non ioniques. Cela provient de la tendance des globules à se réorganiser et conduit à une diminution de la taille des globules et du nombre d'agrégations, qui se stabilisent pendant trois jours. Pour des tailles de globules inférieures à 400nin, la composition devient transparente.

Tableau 2 : Exemple 1 composition sous forme de microémulsion

composant Pourcentage en poids

Huile de tournesol libre 3,26

Acides gras libres * 2,51

Glycérine ** 2,04 sels de sodium d'acides gras de l'huile de coprah *** 19,84

Tergitol NP-9 16,32

Lactate de sodium 1,02

Chlorure de sodium 0,65

EDTA-Na ₂ 0,16

Eau 54,20

*Mélange d'acides gras comprend environ 27,64% d'acide stéarique, 51,22% d'acide oléique et 21,14% d'acide linoléique.

** Quantité de glycérine formée in situ pendant l'hydrolyse de l'huiles de coprah. ***Mélange de sels de sodium d'acides gras comprend environ 9,0% de Cg, 7,6% de C ₁ O ₃ 53,7% de Ci ₃ , 19,4 de Ci ₄ , 10,3% de Ci ₆

La composition l'exemple 1 comprend des sels d'acides gras issus de l'huile de coprah seule. De façon plus avantageuse, on préfère les sels des mélanges d'acides gras dérivés d'huile de coprah et des glycérides de longues chaînes d'origine végétale ou animale.

Les sels d'acides gras utilisés dans les compositions des exemples qui suivent, sont des sels constitués de préférence de mélanges d'acides gras issus de l'huile de coprah et des glycérides de longues chaînes d'origine végétale ou animale. L'huile de coprah et lesdits glycérides sont utilisés dans des rapports de 95:5, 90:10, 85:15, 80:20, 75:25; les rapports préférés sont d'environ 80:20 à 60:40.

Une distribution approximative de la longueur des chaînes carbonées des acides gras de l'huile de coprah et de certaines huiles préférées de la présente invention, est indiquée dans le tableau 3.

Tableau 3 : Acides gras de l'huile de coprah, de l'huile de tournesol, de l'huile d'argan et de l'huile d'olives

Longueur de la Huile de coprah Huile d'argan Huile d'olive Huile de tournesol chaîne % en poids % en poids % en poids % en poids

C8 7,6

ClO 6,6

C12 47,1

C14 17,2

C16 8,2 13,5 10,7 6,2

C18 3,4 5,5 3,9 4,5

C18 :l 6,3 46,2 75,3 19,4

C18 :2 2,6 32,1 7,6 65,3

C18 :3 0,1 0,2 I ₅ O 1,0

Dans les exemples suivants, les compositions sous forme de microémuîsions ont été réalisées par la procédure générale suivante : dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 25 g de l'huile de tournesol, 40g de l'huile de coprah et 20g de Neodol 91-6 (ce mélange constitue la phase huileuse) que l'on porte à une température environ 80 ⁰ C à environ 85 ⁰ C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium (quantité prédéterminée pour saponifier environ 40g de l'huile de coprah et 21g de l'huile de tournesol), 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g d'EDT A-Na ₂ et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 80 ⁰ C à environ 85°C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée une solution comprenant 3 g d'acide lactique (80%) dans 90 e d'eau

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distillée (pour former in situ des acides gras libres de pka>9, en l'occurrence l'acide stéarique et l'acide oléique), puis 14g de l'huile de tournesol et enfin 25g de Neodol 91-6. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 10 minutes à une température environ 80 ⁰ C à environ 85°C. Le mélange résultant est refroidi à température ambiante (25°C). On obtient environ 305 g d'une composition (exemple 2) sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau transparente et stable. Les pourcentages approximatifs de chaque constituant dans la composition de l'exemple 2, sont indiqués dans le tableau 4.

Tableau 4 : Exemple 2 Composition sous forme de microémulsion

*Mélange d'acides gras comprend environ 30,86% d'acide stéarique et 69,14% d'acide oléique,

**Quantité de glycérine formée in situ pendant l'hydrolyse des huiles de la composition.

***Mélanges de mono- et/ou di-glycérides.

**** Mélange de sels de sodium d'acides gras mixtes de l'huile de coprah / l'huile tournesol selon un rapport pondéral 65:35 et présente une distribution approximative de la longueur des chaînes carbonées de 5,9% de C ₈₃ 5,1% de C10, 36,2% de C ₁₂ , 13,0% de C ₁₄ , 8,6% de C ₁₆ ,

2,6% d'oléate de sodium, 28,1% de Hnoléate de sodium.

La microémulsion selon l'exemple 2, contient des sels de sodium d'acides gras issus de l'huile de coprah et de l'huile de tournesol dans lin rapport d'environ 65:35. L'acide lactique peut être remplacé par une concentration molaire équivalente de tout autre composé acide soluble dans l'eau, et des mélanges de ceux-ci. La quantité de l'agent tensioactïf non ionique est incorporée en deux temps ; au début de Ia formulation, ladite phase huileuse peut comprendre ledit agent tensioactif en quantité de 0,5% à 40% en poids de la phase huileuse, de préférence de 8% à 30% et mieux encore de 13% à 30%.

Des compositions comprenant des huiles végétales en microémulsion, sont préparées selon le même mode opératoire général que celui utilisé pour préparer la microémulsion indiquée sur le tableau 4.

Exemple 3

L'exemple 3 est identique à l'exemple 2, mis à part la présence du tensioactif non ionique Tergïtol NP-9 à la place de Neodoî 91-6.

Exemple 4

Une composition sous forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon l'exemple 2 avec la seule différence que Ig d'acide lactique a été remplacé par 1,7g d'acide p-toluènesulfonique.

Exemple 5

L'exemple 5 est identique à l'exemple 4, mis à part la présence du tensioactif non ionique Tergitol NP-9 à la place de Neodol 91-6.

Exemple 6

Une composition sous forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon l'exemple 2 avec la seule différence que l'acide p-toluènesulfonique est utilisé à une concentration molaire équivalente et à la place de l'acide lactique.

Exemple 7

L'exemple 7 est identique à l'exemple 6, mis à part la présence du tensioactif non ionique Tergitol NP-9 à la place de Neodol 91-6.

Exemple 8

Une composition sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon l'exemple 2 avec la seule différence que l'huile d'argan est utilisée à la place de l'huile de tournesol.

Exemple 9

Une composition sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon l'exemple 2 avec la seule différence que l'huile d'olive est utilisée à la place de l'huile de tournesol.

Exemple 10

On modifie la composition de l'exemple 2 en abaissant à 13,79% en poids la proportion de l'agent tensioactif non ionique et en augmentant, pour la porter à 4,82% ea poids, la proportion de l'huile de tournesol, ce qui correspond à l'addition dans la dernière étape de 80 g d'eau distillée au lieu de 90g et 20g de tensioactif non ionique au lieu de 25 g. On obtient ainsi une microémulsion transparente et stable.

Exemple 11

La composition sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon la procédure générale utilisée pour préparer l'exemple 2, avec la seule différence que 25 g et 10g de l'huile d'olive sont utilisés respectivement à la place de 25g et 14g de l'huile de tournesol et que la proportion de l'agent tensioactif non ionique ajouté à Ia dernière étape est réduite à 16 g ; qui correspond à une proportion en agent tensioactif non ionique d'environ 12% en

poids de la composition. Ladite composition a d'excellentes propriétés de lavage, de conditionnement des matières kératiniques telles la peau et les cheveux.

Exemple 12

L'exemple 12 est identique à l'exemple 11, mis à part la présence d'agent tensioactif non ionique Tergitol îSEP-9 à la place de Neodol 91-6.

Ie 13

Dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 25g de l'huile de tournesol, 40g de l'huile de coprah et 25g de Tergitol NP-9 (la phase huileuse) que l'on porte à une température environ 80°C à environ 85°C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium, 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g dεDTA-Na ₂ et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 80 ⁰ C à environ 85°C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée une solution comprenant 3 g d'acide lactique (80%) dans 90 g d'eau distillée, puis 17g de l'huile de tournesol et enfin 20g de Tergitol NP-9. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 10 minutes à une température environ 8O ⁰ C à environ 85 ⁰ C. Le mélange résultant est refroidi à température ambiante. On obtient environ 308 g d'une composition liquide sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau transparente et stable. La composition liquide de l'exemple 13 comprend environ 5,5% en poids d'huile de tournesol en microémulsion.

On modifie la composition de l'exemple 13 en augmentant la proportion d'huile de tournesol microémulsifîée pour la porter à 6,4% en poids (addition dans la dernière étape 20g de l'huile de tournesol au lieu de 17g) et en maintenant l'agitation pendant 15 minutes, après addition de l'acide lactique et les autres ingrédients, au lieu de 10 minutes. On obtient ainsi une composition translucide

T/MA2007/000011

qui devient transparente et stable après quelques heures (environ 15 heures) au repos à température ambiante (25°).

Exemple 15

Une composition sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon l'exemple 14 avec la seule différence que 10g l'huile d'argan et 7g d'huile de tournesol sont utilisés à la place de 17g d'huile de tournesol qui est ajoutée après l'addition de l'acide lactique.

Selon une variante avantageuse de la procédure générale ci-dessus de la présente invention, les huiles en microémulsion, en particulier les huiles végétales, et les principes actifs peuvent être incoiporés dans la composition à une température environ 55°C à environ 60 ⁰ C ₃ et non pas à 85 ⁰ C comme il est décrit dans ladite procédure. Ce mode d'incorporation est notamment privilégié lorsque l'on cherche à ne pas affecter l'intégrité desdites huiles et desdits principes actifs. Notamment les principes actifs et les huiles végétales qui peuvent être dénaturés sous l'effet de la chaleur.

Dans l'exemple suivant (exemple 16), la composition sous forme de microémulsion a été réalisée par une variante de la procédure générale: dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 25g de l'huile de tournesol. 40g de l'huile de coprah et 25g de Neodol 91-6 (ce mélange constitue la phase huileuse) que l'on porte à une température environ 80 ⁰ C à environ 85 ⁰ C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium, 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g d'EDTA»Na ₂ et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 80 ⁰ C à environ 85°C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée une solution comprenant 3 g de l'acide lactique (80%) dans 90 g d'eau distillée, puis refroidit à une température environ 55 ⁰ C à environ 6O ⁰ C. Ensuite, on ajoute à ce mélange 14g de l'huile d'argan et 20g de

Neodol 91-6. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 15 minutes à une température environ 55°C à environ 6O ⁰ C. Le mélange résultant est refroidi à température ambiante. On obtient environ 305g d'une composition liquide sous la forme de microérmilsion d'huile dans l'eau transparente et stable.

Encore bien mieux, les huiles en microémulsion, en particulier les huiles végétales, et les principes actifs peuvent être incorporés dans la composition à température ambiante (25°). Dans l'exemple suivant (exemple 17), la composition sous forme de microémulsion a été réalisée en deux étapes: dans la première étape, on prépare une composition que l'on va appeler "phase A" et dans la deuxième étape, on incorpore l'huile à température ambiante. Préparation de la phase A : dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 25g de l'huile de tournesol, 40g de l'huile de coprah et 25g de Tergitol NP-9 que l'on porte à une température environ 8O ⁰ C à environ 85°C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium, 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g d'EDTA-Na ₂ et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 80 ⁰ C à environ 85 ⁰ C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée une solution comprenant 3 g de l'acide lactique (80%) dans 90 g d'eau distillée et 20g de Tergitol NP-9, puis laisse refroidir à une température ambiante (25 ⁰ C). L'exemple 17 est obtenu par mélange de 95% en poids de la phase A et 5% en poids de l'huile de tournesol, sous agitation pendant environ 10 minutes à température ambiante. Le mélange résultant se présente sous la forme d'une émulsion laiteuse et opaque qui devient transparente après environ 10 heures au repos à température ambiante (25°C).

L'émulsion étant constituée de gouttelettes déformables, pouvant donc changer de taille, de forme, mais également de nombre. Progressivement, la taille des gouttelettes diminue et la composition devient transparente. Selon la concentration de l'huile, la composition mettra quelques heures, voire quelques

jours à devenir transparente ; pour l'exemple 17, Ia composition devient transparente après 10 heures au repos à température ambiante. Cette évolution, sans apport d'énergie, de l'aspect laiteux de l'émulsion au transparent est appelée émulsifïcation spontanée

Selon cette procédure de la ijrésente invention, on peut préparer une microémulsion de type huile dans l'eau comprenant un principe actif faiblement soluble dans l'eau. Ledit principe actif étant solubilisé au préalable dans une phase huileuse comprenant de préférence au moins une huile végétale. A titre de principe actif, on peut utiliser selon l'invention les vitamines, les agents anti-UV. Les compositions sous forme de microémulsion sont des moyens d'améliorer la biodisponibilité de principes actifs faiblement solubles dans l'eau.

Les microémulsions de la présente invention se différencient de celles décrites dans la technique antérieure, par leur stabilité à long ternie et leur méthode de préparation qui requiert comparativement moins d'énergie. Lesdites microémulsions se forment spontanément après une faible agitation. La microémulsification spontanée permet de garantir la stabilité dans le temps des compositions selon la présente invention.

Dans les exemples ci-dessus de la présente invention, l'huile a été utilisée en défaut par rapport à l'hydroxyde de sodium. L'hydrolyse partielle des huiles végétales selon la présente invention conduit aux 2-monoglycérides car les positions 1 et 3 des triglycérides sont préférentiellement attaquées par la base. Les monoglycérides (monoesters de glycérol) ont deux fonctions alcools libres qui leur confèrent une ¹ certaine hydrophiïie et des propriétés émulsifiantes. Bien que l'on ne souhaite pas se limiter par une théorie, il semble que la présence de monoglycérides dans les compositions de la présente invention réduit la tension interfaciale de l'eau et des gouttelettes d'huile. Cette réduction importante de la tension de surface ainsi que l'effet de synergie des acides gras et des

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monoglycérides semblent contribuer à la stabilisation de Ia microémulsion selon la présente invention (Novales et autres, Colloids Surf. A 2005, 269, 80-86).

Les microémulsions de type huile dans l'eau décrites dans les exemples 1 à 17, conformément à Ia présente invention, sont préparées avec agitation modérée et sans l'étape d'homogénéisation à haute pression, et se caractérisent par leur stabilité au stockage. Ces microémulsions de type huile dans l'eau ne contiennent avantageusement pas de solvants organiques tels les alcools de faibles poids moléculaires et les hydrocarbures.

Les compositions des exemples 2 à 17 de la présente invention sont transparentes et stables. Par le terme stable, on entend dans la présente invention que les compositions de la présente invention ne se séparent pas au plan macroscopique en phases séparées même après une longue période de l'entreposage à des températures allant de 7 à 45°C.

De façon avantageuse, les compositions selon la présente invention, peuvent aussi contenir un additif formé d'une matière soluble dans l'eau, l'additif étant choisi dans le groupe constitué des amides inférieurs ayant au maximum 6 atomes de carbone aliphatiques et de leurs mélanges. L'urée est l'additif que l'on préfère de loin. L'urée est un composant naturel des matières kératiniques telles que les cheveux et la peau. Des homologues et des analogues de l'urée à chaîne courte, par exemple, des formamides et des acétamides sont d'autres additifs utilisables. Un mélange préféré d'amides inférieurs est constitué d'urée et d'acétamide.

Exemple 18: microémulsion huile en eau comprenant l'urée Dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 25g d'huile de tournesol, 40g d'huile de coprah et 25g de Neodol 91-6 et/ou de Tergitol NP-9 que l'on porte à une température environ 8O ⁰ C à environ 85 ⁰ C à l'aide d'un bain

marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium, 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g d'EDT A-Na ₂ et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 80 ⁰ C à environ 85°C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée, de préférence dans l'ordre, une solution comprenant 3 g d'acide lactique (80%) dans 65 g d'eau distillée, 20g d'urée, 15g de l'huile de tournesol et 20g de Neodol 91 »6 et/ou de Tergitol NP-9. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 15 minutes à une température environ 80 ⁰ C à environ 85°C. Le mélange résultant est refroidi à température ambiante. On obtient environ 300 g d'une composition liquide sous la forme de microérnulsion d'huile dans l'eau transparente et stable.

La composition de l'exemple 18 comprend environ 5% en poids d'huile de tournesol libre en microémulsion, environ 6,6% en poids d'urée et d'environ 48% en poids d'eau.

Les exemples 2 à 18 illustrent des compositions liquides, sous forme de microémulsion de type huile dans l'eau, préférées de la présente invention pour traiter l'alopécie. Lesdites compositions sont particulièrement efficaces pour induire et stimuler la croissance des cheveux et freiner leur chute et qu'elles peuvent être utilisées, notamment, pour le nettoyage et le conditionnement des cheveux.

Les compositions des exemples 2 à 18, sont utiles pour induire et stimuler la croissance des cheveux et freiner leur chute et qu'elles peuvent être utilisées, notamment, pour le nettoyage et le conditionnement des cheveux.

L'augmentation du niveau de l'urée pour une formulation donnée entraîne une augmentation de sa viscosité. Selon la présente invention, des microémulsions sous forme de gel ont été obtenues en réglant la quantité d'eau et le niveau d'urée. Au moins environ 10% en poids d'urée, pour des quantités d'eau allant d'environ 20 % à environ 45% en poids, sont nécessaires pour préparer un gel

convenablement épaissi. L'urée est susceptible de forcer le système tensioactif en phase hexagonale.

Des gels détergents comprenant l'urée et des agents tensioactifs sont connus dans la technique. Le brevet américain n° 4165819 délivré à Leng et autres le 7 octobre 1986 décrit des compositions de gels détergents sous forme de cristaux liquides hexagonaux qui sont constitués de certains agents tensioactifs anioniques ou cationiques en combinaison avec certains additifs tels que l'urée (brevet incorporé à la présente invention à titre de référence).

Exemple 19 : microémulsion type huile dans l'eau sous forme de gel Dans un récipient muni d'une agitation magnétique, OE introduit 25g d'huile de tournesol, 40g d'huile de coprah et 25g de Tergitol NP-9 que l'on porte à une température environ 80 ⁰ C à environ 85 ⁰ C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium, 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g d'EDT A-Na ₂ et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 80 ⁰ C à environ 85 ⁰ C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée, de préférence dans l'ordre, une solution comprenant 3 g d'acide lactique (80%) dans 25 g d'eau distillée, 60g d'urée, 15g de l'huile de tournesol et 20g de Tergitol NP-9. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 15 minutes à une température environ 80 ⁰ C à environ 85 ⁰ C. Le mélange obtenu (environ 300g) est un mélange fluide à 60 ⁰ C et se refroidit pour donner une microémulsion huile dans l'eau sous forme de gel transparent et stable, esthétiquement agréable. Le gel est facile à travailler et à conditionner et sa viscosité peut être aisément ajustée.

La composition de l'exemple 19 comprend environ 5% d'huile de tournesol en microémulsion.

Tableau S : Exemple 19 : Composition de înicroémulsion sous forme de gel

Composant Pourcentage en poids

Huile de tournesol libre 5

Acides gras libres* 2,42

Glycérine** 2,23

Glycérides*** 1,22

Mélange de sels de sodium d'acides gras**** 18,48

Tergitol NP-9 15 urée 20

Lactate de sodium 0,96

Chlorure de sodium 0,53

EDTA-Na ₂ 0,13

Eau 34,03

*Mélange d'acides gras comprend environ 30,86% d'acide stéarique et 69,14% d'acide oléique.

**Quantité de glycérine formée in situ pendant l'hydrolyse des huiles de la composition.

***Mélanges de mono- et/ou di-glycérides.

**** Mélange de sels de sodium d'acides gras mixtes de l'huile de coprah/l'huile tournesol selon un rapport pondéral 65:35 et présente une distribution approximative de la longueur des chaînes carbonées de 5,9% de C ₈ , 5,1% de Ci ₀ , 36,2% de Ci ₂ , 13,0% de Cu, 8,6% de Ci ₆ ,

2,6% d'oléate de sodium, 28,1% de linoléate de sodium.

Dans le brevet précité de Leng et autres, lorsque l'urée est utilisée comme additif dans les compositions détergentes, il est préférable d'ajouter une quantité d'acide borique pour piéger l'aminoniac qui résulte de la décomposition de l'urée au cours du temps. Cependant, l'acide borique réduit généralement la viscosité des gels. L'hydrolyse de l'urée en ammoniac au cours du temps, se traduit généralement par une dégradation des propriétés détergentes de la composition qui devient inconfortable à utiliser.

Dans la présente invention, l'urée a été incorporée dans de telles conditions que sa stabilité est assurée par Ia présence des acides gras. En effet, l'urée forme des complexes stables avec les acides gras. La première description de la formation des complexes stables d'acides gras avec l'urée était en effet déjà établie par Bengen en 1940 (Brevet allemand. OZ 12438 de IS mars 1940). Depuis longtemps, cette technique était utilisée pour purifier des acides gras des graisses et des huiles végétales, on peut citer à titre d'exemple, le brevet américain numéro 4792418.

Les compositions détergentes de la présente invention peuvent contenir des agents d'épaississemβnt ou de suspension pour obtenir des viscosités encore supérieures. Les épaississants préférés comprennent les polymères et les oligomères cellulosiques substitués à divers degrés par différents groupes, des gommes telles que la gomme de guar et la gomme adragante et des polymères. Si l'on ajoute un épaississant à la composition, il sera, de préférence, utilisé à raison d'une quantité comprise entre environ 0,01% et environ 5% en poids de la composition.

Avantageusement, le pH de la composition de la présente invention est choisi dans la gamme allant de 5 à 10 et préférentiellement de 7 à 8,5, tel que mesuré dans une solution aqueuse à 1%, à 25°C

Un autre avantage des compositions de la présente invention, est qu'elles peuvent contenir une quantité importante d'huile, sans nécessiter l'utilisation d'alcools et de solvants, qui sont habituellement indésirables pour des raisons esthétiques (odeur) et pour des raisons de toxicité.

Les microémulsions de la présente invention se caractérisent par leurs excellentes propriétés stimulantes de croissance de cheveux. Lesdites microémulsions sont assez fluides, plus pratiques, plus faciles à appliquer et plus

agréables à utiliser. Les" compOsitions obtenues selon l'invention présentent l'avantage de s'étaler facilement et d'être absorbées rapidement par la peau et le cuir chevelu.

Les compositions des exemples de la présente invention, sont utiles pour induire et stimuler la croissance des cheveux et freiner leur chute et qu'elles peuvent être utilisées, notamment, pour le nettoyage et le conditionnement des matières kératiniques telles la peau et les cheveux.

Les compositions selon la présente invention contiennent des huiles végétales et l'urée qui sont ainsi des substances importantes des soins de la peau. En effet, l'urée permet d'hydrater l'épidémie en profondeur; alors que les huiles végétales maintiennent une couche huileuse à la surface de la peau et forment donc un écran empêchant l'eau dermique de s'évaporer. L'huile s'évapore à une vitesse bien inférieure à celle de l'évaporation de l'eau.

Pour évaluer l'activité des compositions selon la présente invention, une étude a été menée sur des sujets masculins présentant un état d'éclaircissement des cheveux dû à une alopécie androgénique d'un degré I à VII d'après la classification de Norwood-Hamilton. Vingt-cinq hommes de 23 à 45 ans ont été suivis pendant 24 semaines. Ils ont été traités soit par placebo soit par une composition conformément à l'invention en application topique à raison d'une fois à deux par jour. La composition selon la présente invention est utilisée en application locale sur cuir chevelu sec ou humide, de préférence sec. Le placebo utilisé pour cette étude, est un shampooing doux pour enfant disponible dans le commerce. Pour des alopécies extensives, une composition de la présente invention est utilisée à raison de deux fois par jour matin et soir, en application

locale sur cuir chevelu sec. Selon le niveau de l'alopécie, une à deux applications par jour sont recommandées.

Le procédé de traitement cosmétique de l'alopécie, selon la présente invention, est caractérisé par le fait que l'on applique une quantité efficace d'une composition telle que définie ci-dessus sur les zones alopéciques du cuir chevelu, à raison d'une à deux applications par jour pendant 1 à 7 jours par semaine et ceci pendant une durée de 1 à 6 mois. L'application est éventuellement accompagnée d'un massage pour favoriser la pénétration ; puis, on rince à l'eau le cuir chevelu ainsi traité après éventuellement un temps de pause de 1 à 30 minutes, de préférence de 20 minutes à une heure, mieux encore de 6 à 10 heures.

Par l'expression "quantité efficace", on entend une quantité suffisante d'une composition de l'invention pour bénéficier une partie du corps des bienfaits des huiles végétales et des acides gras libres, lorsque la composition est appliquée localement.

La quantité efficace d'une composition de la présente invention a été estimée en fonction des résultats de certaines recherches (Ananthapadmanablian et autres, Dermatologie Therapy, 2004, 17, 16-25) qui ont abordé le problème de l'absorption des triglycérides et des acides gras par la peau. En effet, des études in vivo (Ananthapadmanabhan et autres, Dermatologie Therapy, 2004, 17, 16- 25) ont montré qu'environ 10-15 μg cm de triglycérides sont déposés sur la peau pendant le lavage par une composition qui contient 20% de triglycérides. La même référence mentionne que l'utilisation du savon doux syndet, contenant dans sa composition des acides gras libres, dépose sur la peau environ 12 μg par cm ² d'acides gras pendant le lavage.

Les quantités efficaces d'une composition, conformément à l'invention que l'on peut appliquer au cuir chevelu pour stimuler la repousse des cheveux dans le cas

des sujets atteints d'alopécie ou pour le conditionnement des matières kératiniques, sont d'environ 50mg/cm ² , sans que cette indication constitue une limitation.

La méthode la plus objective, pour suivre l'évolution des zones alopéciques, est la prise de photographies comparatives avant traitement puis au cours du traitement. L'évolution a été démontrée par des photographies de l'ensemble des zones alopéciques, avec la prise de nouveaux clichés toutes les deux semaines. Les photographies sont de bons témoins de l'évolution du traitement. Il est remarquable de mentionner que les poils du duvet, bien qu'évidents à l'oeil nu, n'étaient pas discernables sur les photos. Ainsi, toutes les évaluations quantitatives et qualitatives ont été faites à partir des poils terminaux.

Au bout de deux semaines, les hommes du groupe traité par une composition conformément à l'invention ont présenté un .arrêt de la chute des cheveux. Chez les hommes utilisant le placebo, la chute des cheveux a progressé.

Chez les hommes traités par une composition selon la présente invention, de préférence les compositions qui contiennent l'huile de tournesol en microémulsion. mieux encore la composition de l'exemple 18, la pousse d'un nouveau duvet et le renforcement des cheveux existants apparaît après 1 à 2 mois de traitement. Lorsque le traitement est poursuivi, la chevelure s'épaissit et devient plus foncée, jusqu'à ce qu'elle prenne la couleur et la structure de la chevelure déjà présente. Par ailleurs, les poils du duvet deviennent des poils terminaux. Les cas avancés de calvitie répondent aussi bien au traitement par les compositions selon la présente invention, de même ceux existant depuis plus de dix ans. Ces résultats montrent que les microémulsions, conformément à la présente invention sont très utiles pour traiter l'alopécie. Aucune irritation du cuir chevelu ni aucune allergie n'a été signalée au cours du traitement par les compositions selon la présente invention.

Les compositions conformément à l'invention, de préférence les compositions qui contiennent l'huile de tournesol en microémulsion, mieux encore les composition de l'exemple 18, sont susceptibles d'enrayer les problèmes de chevelure clairsemée et de calvitie. Les compositions conformément à l'invention stimulent la pousse des cheveux et réduisent l'état d'éclaircissement du cuir chevelu. Cette activité semble être liée d'une part aux acides gras que contiennent ces compositions, mais aussi aux phytostérols et aux tocophérols contenus dans les huiles végétales.

Il est probable que l'efficacité des compositions conformément à l'invention dans le traitement de l'alopécie, soit la résultante de plusieurs mécanismes d'action, dont le principal est la régulation de l'excès de 5-alpharéductase. En effet, il est démontré que plusieurs composants de la formule conformément à la présente invention, ont une activité inhibitrice de la 5-alpharéductase, par exemple, les acides gras, les phytostérols et les tocophérols. En outre, la forme microémulsion améliore la biodisponibilité des phytostérols et des tocophérols au niveau cellulaire. L'efficacité desdits ingrédients est donc augmentée en comparaison avec des formes non microémulsionnées. Les compositions de la présente invention comprennent des promoteurs d'absorption cutanée tels l'acide oléique et l'urée (Waîker et Smith, Advanced Drug Delivery Reviews, 1996, 18, 295-301).

La présente invention exploite certains avantages des microémulsions pour traiter les problèmes liés à la chute des cheveux. En effet, l'amélioration de la biodisponibilité des ingrédients constitue l'avantage majeur et donc le facteur clé de l'utilisation des compositions selon la présente invention dans le traitement de l'alopécie.

Lavage et eoaditioBinβmemt des matières kératiniques

Les compositions de la présente invention sont utiles pour le lavage et le conditionnement des matières kératiniques telles que la peau et les cheveux. Le procédé de lavage et de conditionnement cosmétique des matières kératiniques consiste à appliquer une quantité efficace d'une composition, telle que décrite ci- dessus, sur les matières kératiniques mouillées, et la mousse générée par massage ou friction avec les mains est ensuite éliminée par rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause.

Un shampooing nettoie les cheveux en éliminant les salissures et le sébum. Le nettoyage se traduit aussi par une perte des substances qui sont responsables du maintien des cheveux et de la chevelure en bonne santé telles que des huiles naturelles et des autres substances hydratantes ; menant après lavage à la sécheresse, à l'irritation, et même à la démangeaison (Ananthapadmanabhan et autres, Dermatologie Therapy, 2004, 17, 16-25).

En effet, les agents tensioacfifs, omniprésents dans les shampooings et les produits d'hygiène corporelle, peuvent endommager la membrane de la couche cornée et de la cuticule qui sont respectivement les couches externes de la peau et de la chevelure. La destraction des membranes de protection de la peau et de la chevelure conduit à une irritation et une perte des fonctions de la barrière protectrice de la peau.

Les compositions de shampooing idéales doivent offrir des avantages suffisants de moussage et de lavage pour laver les cheveux en ne provoquant que peu ou pas d'irritation de la chevelure. Pour atteindre ces buts, dans la technique, de nombreuses matières de conditionnement ont été proposées, parmi lesquelles les liquides hydrocarbonés, les alcools gras, les silicones, les agents tensioactifs cationiques et les polymères cationiques. Toutefois, ces solutions n'ont pas été entièrement satisfaisantes car les composants de nettoyage sont en général

incompatibles avec les matières de conditionnement, en particulier les tensioactifs anioniques avec les agents cationiques et les silicones.

La combinaison des huiles végétales et des acides gras selon l'invention peut être avantageusement employée à la place de ces nombreuses matières de conditionnement qui ont été décrites dans la technique. En effet, l'utilisation des compositions conformément à la présente invention à la place des shampooings disponibles dans le commerce, était caractérisée par un effet positif sur la douceur des cheveux.

La présente invention fournil; des compositions utiles destinées simultanément au nettoyage et au conditionnement des matières kératmiques tels les cheveux et la peau. Les compositions conformément à l'invention comprennent des agents salutaires tels que Ie glycérol, l'urée, des huiles végétales et des acides gras pour améliorer l'hydratation de la peau.

La présente invention est particulièrement utile puisqu'elle permet de formuler des compositions contenant des huiles en microémulsion pour le conditionnement, tout en conservant une performance de nettoyage optimale. Ces nouvelles compositions permettent de déposer une quantité plus importante d'huile sur les cheveux qu'avec les compositions conventionnelles, mais sans toucher l'aspect visuel gras.

Selon la présente invention, les compositions de shampooing comprennent des huiles végétales et des acides gras libres de 18 atomes de carbone. Ceux-ci agissent à la fois pour nourrir et protéger le cheveu. Les compositions conformément à l'invention apportent en plus des vertus cosmétiques aux cheveux: brillance, gonflement, facilité de coiffage... Enfin, il s'agit de "shampooing soin", puisqu'en plus de les laver, il nourrit les cheveux grâce aux différents actifs qu'il contient.

Bien que les détergents conventionnels, tels que le savon et le gel douche, soient très efficaces pour enlever la saleté et la graisse de la surface de la peau, ils ne réduisent pas la production de sébum par les glandes sébacées. Par ailleurs, après un temps relativement court, le niveau du sébum est rétabli.

Le sébum est un mélange complexe de triglycérides (57%), des cires (26%), de squalène (12%), des esters du stérol (3%) et des stérols libre (2%). Le sébum est produit dans les glandes sébacées et sécrété à la surface de la peau, d'où il est éliminé par le lavage.

Lorsque les glandes sébacées produisent plus de sébum, celui-ci s'accumule dans le follicule et obstrue les pores; la peau devient grasse. Ce phénomène est fréquent et il est important d'avoir une bonne hygiène des peaux grasses. Une bonne hygiène des peaux grasses consiste en un nettoyage en profondeur de la peau. A cet effet, les microémulsions constituent un excellent moyen pour le nettoyage des pores en profondeur, dû à l'augmentation des effets capillaires et à la micro-émulsification du sébum.

Le document WO 2005/020939 (Unilever) décrit un procédé de micro- émulsification du sébum par contact au moyen de copolymères à blocks.

En raison de la microémulsification spontanée des triglycérides selon la présente invention, les compositions décrites, particulièrement la phase A de la composition de l'exemple 17, peuvent foπner des microémulsions par contact avec le sébum et permettent un nettoyage en profondeur de la peau.

En fait, dans les produits pour l'hygiène corporelle, il y a un rapport direct entre qualité et efficacité: plus la qualité est bonne, plus grande sera l'efficacité. La qualité est plus affectée par la nature des ingrédients; un produit de bonne

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qualité doit contenir moins d'ingrédients synthétiques. Les compositions selon la présente invention contiennent plus d'ingrédients d'origines végétales.

En effet, les compositions de la présente invention comprennent le laurate de sodium comme agent tensioactif anionique principal. Le laurethsulfate de sodium (SLES) et le laurylsulfate de sodium (SLS) sont omniprésents dans les produits d'hygiène corporelle disponibles dans le commerce. Certaines études (Imokawa, Surfactants in Cosmetics. Surfactant Science Séries., 1997, 427-47Ij ont démontré que le SLS a les mêmes effets sur la peau que le laurate de sodium. D'autres (υan der VaIk et autres, J Invest Dermatol., 1984, 82, 291- 293J, en revanche, ont essayé de démontrer le contraire, c'est à dire, que le laurate de sodium est plus doux que le SLS.

Suivant ces différentes études, soit que le laurate de sodium a les mêmes effets sur la peau que le SLS; soit il a des effets moindres.

Or, l'idée que le laurate de sodium a des effets négligeables comparé au SLS ₃ a été étayée par certaines études. La première de ces études a montré qu'une solution à 50% d'un savon de l'huile coprah, dont le laurate de sodium est le composé principal, était testée sur la peau humaine. Après 4 heures d'exposition, l'irritation de la peau a été jugée négligeable (Nixon et autres, Toxicol. Appl. Pharmacol. 1975, 31, 481-490).

La seconde est l'œuvre de HERA ; qui est un organisme européen chargé d'évaluer l'impact des détergents sur la santé humaine et sur renvironnement. Cet organisme affirme que, l'utilisation des produits de nettoyage contenant des sels d'acides gras ne soulève pas des préoccupations relevant directement de la santé humaine (HERA Targeted Risk Assessment of Fatty Acids Salts, June 2002).

Tandis que le SLS ₅ un composé dangereux pour la santé, entraîne des changements des protéines du corps, la perte des cheveux et le dessèchement de la peau (Rhein et autres, J. Soc. Cosmet. Chem., 1986, 37, 125-139). Son remplacement par le laurethsulfate de sodium (SLES), ne résout pas définitivement le problème de l'irritation de Ia peau. Ce dernier peut causer des dégâts plus sérieux à la santé humaine dans îa mesure où il contient comme impureté, le dioxane; qui est cancérogène (Stickney et autres, Reg. Toxicol. PharmacoL, 2003, 38, 183-195).

En ce qui concerne le rinçage, il faut savoir que c'est un élément important, sinon primordial d'un produit de nettoyage. Or, le savon ordinaire en contact avec l'eau de robinet forme de l'écume qui se dépose en film sur la peau et cheveux, rendant difficile le rinçage. Comme il a été cité ci-dessus, l'agent tensioactif non ionique inhibe îa croissance de l'écume en dispersant convenablement les sels de calcium et de magnésium des acides gras dans l'eau du bain (αntonenko et autres, Colloid Journal, 2002, 64, 523-526/ On comprend facilement que le rinçage, des gels douches et des shampooings selon la présente invention, est aisé et rapide. Après utilisation, il s'est avéré effectivement que le rinçage des compositions selon la présente invention est plus facile et ne nécessite pas une grande quantité d'eau.

En comparaison avec les gels douches et les shampooings disponibles dans le commerce qui contiennent le SLS ou le SLES, lors du rinçage, il faut une grande quantité d'eau pour se débarrasser de toute trace moussante: le rinçage est donc long. En fait, ce n'est pas comme le cas des savons, le SLS et le SLES ne forment pas des composés insolubles avec les ions calcium de l'eau du robinet. Pour améliorer le rinçage, on a associé à ces deux agents tensioactifs des polyammoniums ou des ions de calcium (1-5%). Ceci va compromettre l'efficacité du nettoyage.

MA2007/000011

D'un autre côté, le cocoamide DEA, présent dans les shampooings disponibles dans le commerce, a pour fonction principale d'améliorer la stabilité de la structure des bulles et fournir une texture épaisse et crémeuse. En effet, les bulles deviendront fines après avoir été grossières. Selon la présente invention- la présence d'acides gras libres peut avoir ces mêmes effets, comme c'est le cas dans les crèmes à raser. En plus, en présence de nitrites, le cocoamide DEA forme des nitrosamines potentiellement cancérogènes (Proksch, Int. J. Hyg. Environ. Health., 2001, 204, 103-110). Les nitrites sont souvent présents dans des matières premières utilisées dans les produits de soins corporels.

Les compositions selon la présente invention sont douées de beaucoup de vertus. Elles hydratent et lissent la peau et les cheveux et répondent aux exigences de la vie moderne. Elles ont été conçues selon les normes sanitaires requises étant donné que les ingrédients utilisés sont bénéfiques pour la peau et les cheveux et préviennent le dessèchement.

Les compositions en microémulsion huile dans l'eau de la présente invention sont stables et économiques, se révèlent inouïs chers et plus performants que les formulations conventionnelles.

La taille des gouttelettes des microémulsions paraît être un atout majeur quant à la stabilité offerte à la microémulsion mais permet aussi d'augmenter la biodisponibilité des ingrédients lipophiles. Leur efficacité quant à l'amélioration de la biodisponibilité des ingrédients constitue l'avantage majeur et donc le facteur clé de leur utilisation dans le traitement de l'alopécie selon la présente invention.

Ingrédients utilisés dans la présente invention : Hydroxyde de sodium en pastilles pour analyse (Sigma), chlorure de sodium pour analyse (Polysciences, INC), EDTA disodium pour analyse (Acros), acide lactique 80% (Brenntag Maroc), huile de tournesol (Aïcha). huile d'argan (Tissaliwine), acide p- toluènesulfonique (monohydrate Prolâbo).