イミダゾール系シランカップリング剤を� ��体とする本発明のマイクロカプセル化シラ� ��カップリング剤は、エポキシ系化合物とイ� ��ダゾール系シランカップリング剤とのアダ� ��ト体粒子と、その周囲を被覆するエチルセ� ��ロース膜とからなり、該エチルセルロース� ��が多官能イソシアナート化合物により架橋� ��れているものである。

 アダクト体粒子を構成するエポキシ系化� ��物としては、分子内に2つ以上のエポキシ基 を有する化合物もしくは樹脂が好ましく挙げ られる。これらは液状であっても、固体状で あってもよい。具体的には、ビスフェノール A、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ヘキ サヒドロビスフェノールA、テトラメチルビ� �フェノールA、ジアリールビスフェノールA、 ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、 クレゾール、テトラブロモビスフェノールA� �トリヒドロキシビフェニル、ベンゾフェノ� �、ビスレゾルシノール、ビスフェノールヘ� �サフルオロアセトン、テトラメチルビスフ� �ノールA、テトラメチルビスフェノールF、ト リス(ヒドロキシフェニル)メタン、ビキシレ� ��ール、フェノールノボラック、クレゾール� ��ボラックなどの多価フェノールとエピクロ� ��ヒドリンとを反応させて得られるグリシジ� ��エーテル、またはグリセリン、ネオペンチ� ��グリコール、エチレングリコール、プロピ� ��ングリコール、チレングリコール、ヘキシ� ��ングリコール、ポリエチレングリコール、� ��リプロピレングリコールなどの脂肪族多価� ��ルコールとエピクロルヒドリンとを反応さ� ��て得られるポリグリシジルエーテル; p-オ� �シ安息香酸、β-オキシナフトエ酸のような� �ドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリン� �を反応させて得られるグリシジルエーテル� �ステル、あるいはフタル酸、メチルフタル� �、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハ� �ドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、� �ンドメチレンテトラハイドロフタル酸、エ� �ドメチレンヘキサハイドロフタル酸、トリ� �リット酸、重合脂肪酸のようなポリカルボ� �酸から得られるポリグリシジルエステル; � �ミノフェノール、アミノアルキルフェノー� �から得られるグリシジルアミノグリシジル� �ーテル; アミノ安息香酸から得られるグリ� �ジルアミノグリシジルエステル; アニリン� �トルイジン、トリブロムアニリン、キシリ� �ンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ビ� �アミノメチルシクロヘキサン、4,4’-ジアミ� ��ジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニ ルスルホンなどから得られるグリシジルアミ ン; エポキシ化ポリオレフィン等の公知のエ ポキシ樹脂類が挙げられる。

 アダクト体粒子を構成する一方のイミダ� ��ール系シランカップリング剤は、分子内に� ��ミダゾリル基と、ジアルコキシ基又はトリ� ��ルコキシ基とを有するシラン化合物であり� ��好ましくは、以下の式(1)に示す化合物であ� ��。

 式(1)中、R1及びR2はそれぞれ独立的に水素 原子またはメチル、エチル、プロピル、ブチ ルなどの低級アルキル基であり、R3はメチル� ��エチル、プロピル、ブチルなどの低級アル� ��ル基である。具体的な式(1)の好ましい化合� ��としては、R1及びR2が水素原子であり、R3が� ��チル基の化合物である。

 アダクト体粒子を構成する際に用いるエ� ��キシ系化合物とイミダゾール系シランカッ� ��リング剤との使用割合は、前者が多すぎる� ��アダクト体の反応性が低くなりすぎる傾向� ��あり、逆に後者が多すぎるとアダクト体の� ��応性が過剰になる傾向があるので、エポキ� ��系化合物100質量部に対し、イミダゾール系� ��ランカップリング剤を好ましくは150~5質量� �、より好ましくは100~10質量部、特に好まし� �は70~25質量部である。

 アダクト体粒子を被覆するエチルセルロ� ��ス膜を構成するエチルセルロースとしては� ��セルロース骨格を構成するβ-グルコース繰� ��返し単位中に3つ存在する水酸基の置換度が 、繰り返し単位当たりの平均値として、好ま しくは2.25~2.60、より好ましくは2.30~2.55、特に 好ましくは2.40~2.52である。この2.40~2.52という 数値は、換言すると、多官能イソシアナート 化合物により架橋される前のエチルセルロー ス膜を構成するエチルセルロース中の水酸基 とエトキシ基との合計量に対するエトキシ基 の割合が80~84モル%という数値に相当する。水 酸基の置換度がこの範囲を外れると、エチル セルロースの反応系中での溶解性に影響を生 じる。このようなエチルセルロースの具体例 としては、ハーキュレス社のN300、N200、N100、 N50等を挙げることができる。

 エチルセルロースの使用量は、少なすぎ� ��とアダクト体の粒子径が大きくなって分散� ��定性が低くなる傾向があり、多すぎるとシ� ��ルとならず残渣として残る傾向があるので� ��アダクト体粒子を構成するエポキシ系化合� ��とイミダゾール系シランカップリング剤と� ��合計量100質量部に対し、好ましくは1~50質量 部、より好ましくは2.5~25質量部、特に好まし くは5~10質量部である。なお、エチルセルロ� �ス膜の存在は、試料の熱分解を伴うガスク� �分析によりエチルセルロースの特徴的なピ� �クの存在により確認できる。

 本発明のマイクロカプセル化シランカッ� ��リング剤においては、エチルセルロース膜� ��多官能イソシアナート化合物により架橋さ� ��ているが、多官能イソシアナート化合物と� ��ては、従来より、エポキシ系潜在性硬化剤� ��マイクロカプセル化の際に用いられている� ��のを使用することができ、トルエンジイソ� ��アナート、メチレンジフェニルジイソシア� ��ート、水添メチレンジフェニルジイソシア� ��ート、1,5-ナフタレンジイソシアナート、イ ソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレン ジイソシアナート、キシリレンジイソシアナ ート、水添キシリレンジイソシアナート、テ トラメチルキシレンジイソシアナート、1,3,6- ヘキサメチレントリイソシアナート、リジン ジイソシアナート、トリフェニルメタントリ イソシアナート、トリス(イソシアナートフ� �ニル)チオホスフェート等を挙げることがで� ��る。これらは1種又は2種以上を組み合わせ� �使用してもよい。

 多官能イソシアナート化合物の使用量は� ��少なすぎるとマイクロカプセル化シランカ� ��プリング剤の耐溶剤性が不充分となる傾向� ��あり、多すぎるとマイクロカプセルの皮膜� ��硬くなる傾向があるので、アダクト体粒子1 00質量部に対して好ましくは0.5~50質量部、よ� ��好ましくは1~20質量部、特に好ましくは2~12� �量部である。

 このようにして得られたマイクロカプセ� ��化シランカップリング剤の形状は好ましく� ��球状であり、その粒子径は硬化性及び分散� ��の点から、好ましくは1~10μmであり、より好 ましくは2~7μmである。

 本発明のマイクロカプセル化シランカッ� ��リング剤は、以下のように一つのバッチで� ��造することができる。

 先ず、エポキシ系化合物とイミダゾール� ��シランカップリング剤とエチルセルロース� ��を、アニリン点75~85℃で蒸留初留点150~230℃� ��溶解度パラメーターの飽和炭化水素系溶剤� ��で撹拌しながら110~130℃に加熱して溶解させ 、更にエポキシ系化合物とイミダゾール系シ ランカップリング剤との間にアダクト反応を 生じさせて、アダクト体のスラリーを得る。

 飽和炭化水素系溶剤としては、室温では� ��エポキシ系化合物、イミダゾール系シラン� ��ップリング剤及びエチルセルロースを溶解� ��ないが、50℃を超えると溶解しはじめ、100� �までには全て溶解するような特性を有し、� �つ後述する多官能イソシアナート化合物を� �なくとも80~100℃で溶解するものを使用する� �このような溶剤を使用することにより、ア� �クト体粒子をエチルセルロースで被覆でき� �更に多官能イソシアナート化合物で架橋す� �ことができる。このような飽和炭化水素系� �剤の具体例としては、日本工業規格による1� ��灯油、飽和炭化水素系洗浄溶剤(シェルゾー ルMC-311、シェルケミカルズジャパン社; 0号� �ルベント-L、新日本石油社; ミネラルスピリ ットA、新日本石油社)等を使用することがで� ��る。

 飽和炭化水素系溶剤の使用量は、エポキ� ��系化合物とイミダゾール系シランカップリ� ��グ剤とエチルセルロースに対する溶解力や� ��成するスラリーの濃度や粘度を考慮して決� ��することができ、通常、これらの成分の合� ��量100質量部に対し、300~2000質量部である。

 アダクト体粒子生成の際の撹拌は、プロ� ��ラ式撹拌機、ホモジナイザー等を用いて行� ��ことができ、粒子径の制御の点から、1000~20 000rpmという条件で行うことが好ましい。

 アダクト体粒子生成の際の反応温度は110~ 130℃であるが、これは、この温度が低すぎる と反応が不十分となる傾向があり、高すぎる と生成したアダクト体の分解を招く傾向があ るためである。

 アダクト体反応は、反応液が茶褐色に変� ��した時点で終了させる。通常20分~2時間の加 熱により終了する。これにより、アダクト体 粒子のスラリーを得る。

 次に、アダクト体粒子のスラリーを、加� ��を止め撹拌しながら、エポキシ系化合物と� ��ミダゾール系シランカップリング剤との間� ��アダクト反応が実質的に生じない温度であ� ��80~100℃に冷却する。

 この温度を保ちつつ、スラリーに多官能� ��ソシアナート化合物を添加し、エチルセル� ��ース膜の水酸基との間で架橋反応を行う。� ��常、20分~2時間反応させることにより架橋反 応は終了する。終了後、スラリーを室温まで 冷却し、固形物を濾別し、ヘキサンなどの有 機媒体で洗浄し、乾燥することにより、耐溶 剤性に優れた、粒子径1~10μmのエポキシ樹脂� �潜在性硬化剤の粉末を得ることができる。

 本発明のマイクロカプセル化シランカッ� ��リング剤は、公知の熱硬化型エポキシ樹脂� ��、エポキシ樹脂用潜在性硬化剤と、必要に� ��じて添加される他の添加剤(例えば、顔料、 フィラー剤など)と共に常法に従って均一に� �合撹拌させることにより低温速硬化型の熱� �化性エポキシ樹脂組成物を与えることがで� �る。通常、熱硬化型エポキシ樹脂100質量部� �対し、マイクロカプセル化シランカップリ� �グ剤を好ましくは1~20質量部、より好ましく� ��3~10質量部の割合で配合する。他方、エポキ シ樹脂用潜在性硬化剤を好ましくは10~100質量 部、より好ましくは25~70質量部の割合で配合� ��る。エポキシ樹脂用潜在性硬化剤としては� ��イミダゾール系潜在性硬化剤(ノバキュアシ リーズ、旭化成社;アミキュア、味の素ファ� �ンテクノ社)、ポリアミン系潜在性硬化剤(フ ジキュアー、富士化成工業社)等が挙げられ� �。

 この熱硬化型エポキシ樹脂組成物は、耐� ��剤性に優れ、密着力に優れたマイクロカプ� ��ル化シランカップリング剤を使用している� ��で、一剤型であるにもかかわらず、貯蔵安� ��性に優れている。しかも、界面隔離が生じ� ��くく、ボイドの発生も抑制されている。

 なお、この熱硬化型エポキシ樹脂組成物� ��、更に、異方性導電接続用の公知のニッケ� ��粒子等の導電性粒子や、フェノキシ樹脂等� ��公知の成膜樹脂などを配合することにより� ��異方性導電接着剤として使用することがで� ��る。フィルム状に成形すれば、異方性導電� ��ィルムとしても使用することができる。導� ��性粒子の種類、粒径、配合量、成膜成分の� ��類、配合量、フィルム厚等は、公知の異方� ��導電ペーストや異方性導電フィルムと同じ� ��成とすることができる。代表的な異方性導� ��ペースト若しくはフィルムの配合例は、エ� ��キシ樹脂用潜在性硬化剤8~12質量部、フェノ キシ樹脂50~80質量部、エポキシ系化合物20~50� �量部、エポキシ変性ポリオレフィン5~30質量� ��、マイクロカプセル化シランカップリング� ��1~20質量部、導電性粒子1~20質量部である。� �の他、必要に応じて溶剤、希釈用モノマー� �どを適宜配合することができる。このよう� �異方性導電ペーストや異方性導電フィルム� �、150℃で5秒程度の低温短時間接続を可能と� ��、導通抵抗も低く、接着強度も良好なもの� ��なる。