以下に、本発明を詳細に説明する。本発明� ��空気入りタイヤは、キャップゴム及びベー� ��ゴムを有するトレッド部を具え、前記ベー� ��ゴムに、ゴム成分100質量部に対してカーボ� ��ブラック30質量部以上とシリカ2質量部以上� ��を配合してなるゴム組成物を用い、前記ベ� ��スゴムの300%伸長時の引張応力(M ₃₀₀ )が10~14MPaで損失正接(tanδ)が0.1以下であるこ� �を特徴とする。上記ベースゴムに用いるゴ� �組成物において、ゴム成分100質量部に対し� �、カーボンブラックの配合量を30質量部以上 としつつ、シリカの配合量を2質量部以上と� �ることで、タイヤの耐カット性が向上し、� �行末期における外観が良好となる。

 また、上記ベースゴムの300%伸長時の引張応 力(M ₃₀₀ )を14MPa以下としつつ、損失正接(tanδ)を0.1以� �とすることで、タイヤの走行末期における� �観を向上させつつ、タイヤの発熱性を低減� �ることが可能となる。なお、ベースゴムの30 0%伸長時の引張応力(M ₃₀₀ )が14MPaを超えると、走行末期における外観が 十分に向上せず、また、損失正接(tanδ)が0.1� �超えると、発熱性を十分に低減するには、30 0%伸長時の引張応力(M ₃₀₀ )を14MPa超にしなければならず、走行末期にお ける外観と発熱性を両立することができない 。また、ベースゴムの300%伸長時の引張応力(M ₃₀₀ )が10MPa未満では、損失正接(tanδ)を0.1以下に� �ても、発熱性を十分に低減することができ� �い。なお、上記ベースゴムは、300%伸長時の� ��張応力(M ₃₀₀ )が10~13MPaで且つ損失正接(tanδ)が0.09以下であ� ��ことが好ましく、300%伸長時の引張応力(M ₃₀₀ )が10~12MPaで且つ損失正接(tanδ)が0.09以下であ� ��ことが更に好ましい。

 上記ベースゴム用ゴム組成物において、上� ��カーボンブラックは、窒素吸着比表面積(N ₂ SA)が100m ² /g以下であり且つシブチルフタレート(DBP)吸� �量が90mL/100g以下であることが好ましい。カ� �ボンブラックのN ₂ SAが100m ² /gを超えると、カーボンブラックの配合量が� ��ム成分100質量部に対して30質量部以上であ� �ため、ベースゴムの損失正接(tanδ)が0.1を超� ��易くなる。また、DBP吸収量が90mL/100gを超え� ��と、耐疲労性が低下し、走行末期における� ��観の悪化につながることがある。

 上記ベースゴム用ゴム組成物において、� ��記シリカの配合量は、上記ゴム成分100質量� ��に対して3~8質量部の範囲が好ましい。シリ� ��の配合量がゴム成分100質量部に対して3質量 部未満では、ベースゴムの耐カット性が低下 する傾向があり、一方、8質量部を超えると� �ベースゴムの損失正接(tanδ)を0.1以下とする� ��めに、カーボンブラックの配合量を減量せ� ��るを得ず、ベースゴムの補強性が低下して� ��耐カット性が低下する傾向がある。

 上記ベースゴム用ゴム組成物のゴム成分� ��しては、特に制限はなく、天然ゴム(NR)の他 、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレン� �ム(IR)、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム( SBR)等の合成ゴムが挙げられ、これらの中で� �、耐破壊性に優れる点で、天然ゴムが特に� �ましい。これらゴム成分は一種単独でも、� �レンドでもよく、ブレンドとしては、天然� �ムとポリイソプレンゴムとのブレンドが好� �しい。また、上記ゴム成分としては、未変� �のゴム及び変性ゴムのいずれを用いてもよ� �、変性天然ゴムを用いることが好ましい。

 上記変性天然ゴムは、例えば、天然ゴム� ��テックスに極性基含有単量体を添加し、該� ��性基含有単量体を天然ゴムラテックス中の� ��然ゴム分子にグラフト重合させ、更に凝固� ��び乾燥して製造することができる。該変性� ��然ゴムの製造に用いる天然ゴムラテックス� ��しては、特に限定されず、例えば、フィー� ��ドラテックス、アンモニア処理ラテックス� ��遠心分離濃縮ラテックス、界面活性剤や酵� ��で処理した脱タンパク質ラテックス、及び� ��れらを組み合せたもの等を用いることがで� ��る。

 上記天然ゴムラテックスに添加される極� ��基含有単量体は、分子内に少なくとも一つ� ��極性基を有し、天然ゴム分子とグラフト重� ��できる限り特に制限されるものでない。こ� ��で、該極性基含有単量体は、天然ゴム分子� ��グラフト重合するために、分子内に炭素-炭 素二重結合を有することが好ましく、極性基 含有ビニル系単量体であることが好ましい。 上記極性基の具体例としては、アミノ基、イ ミノ基、ニトリル基、アンモニウム基、イミ ド基、アミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジア ゾ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カ ルボニル基、エポキシ基、オキシカルボニル 基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホ ニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基 、含窒素複素環基、含酸素複素環基、アルコ キシシリル基、及びスズ含有基等を好適に挙 げることができる。これら極性基を含有する 単量体は、一種単独で用いてもよく、二種以 上を組み合せて用いてもよい。

 上記アミノ基を含有する単量体としては� ��1分子中に第1級、第2級及び第3級アミノ基か ら選ばれる少なくとも1つのアミノ基を含有� �る重合性単量体が挙げられる。該アミノ基� �有する重合性単量体の中でも、ジアルキル� �ミノアルキル(メタ)アクリレート等の第3級� �ミノ基含有単量体が特に好ましい。これら� �ミノ基含有単量体は、一種単独で用いても� �く、二種以上を組み合せて用いてもよい。� �こで、第1級アミノ基含有単量体としては、� ��クリルアミド、メタクリルアミド、4-ビニ� �アニリン、アミノメチル(メタ)アクリレート 、アミノエチル(メタ)アクリレート、アミノ� ��ロピル(メタ)アクリレート、アミノブチル(� ��タ)アクリレート等が挙げられる。また、第 2級アミノ基含有単量体としては、(1)アニリ� �スチレン、β-フェニル-p-アニリノスチレン� �β-シアノ-p-アニリノスチレン、β-シアノ-β-� ��チル-p-アニリノスチレン、β-クロロ-p-アニ� ��ノスチレン、β-カルボキシ-p-アニリノスチ� ��ン、β-メトキシカルボニル-p-アニリノスチ� ��ン、β-(2-ヒドロキシエトキシ)カルボニル-p- アニリノスチレン、β-ホルミル-p-アニリノス チレン、β-ホルミル-β-メチル-p-アニリノス� �レン、α-カルボキシ-β-カルボキシ-β-フェニ ル-p-アニリノスチレン等のアニリノスチレン 類、(2)1-アニリノフェニル-1,3-ブタジエン、1- アニリノフェニル-3-メチル-1,3-ブタジエン、1 -アニリノフェニル-3-クロロ-1,3-ブタジエン、 3-アニリノフェニル-2-メチル-1,3-ブタジエン� �1-アニリノフェニル-2-クロロ-1,3-ブタジエン� ��2-アニリノフェニル-1,3-ブタジエン、2-アニ� ��ノフェニル-3-メチル-1,3-ブタジエン、2-アニ リノフェニル-3-クロロ-1,3-ブタジエン等のア� ��リノフェニルブタジエン類、(3)N-メチル(メ� ��)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリル� �ミド、N-メチロールアクリルアミド、N-(4-ア� ��リノフェニル)メタクリルアミド等のN-モノ� ��換(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる� �更に、第3級アミノ基含有単量体としては、N ,N-ジ置換アミノアルキル(メタ)アクリレート� ��びN,N-ジ置換アミノアルキル(メタ)アクリル� ��ミド等が挙げられる。上記N,N-ジ置換アミノ アルキル(メタ)アクリレートとしては、N,N-ジ メチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N- ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N ,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレー� ��、N,N-ジメチルアミノブチル(メタ)アクリレ� ��ト、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリ� ��ート、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)ア� ��リレート、N,N-ジエチルアミノブチル(メタ)� ��クリレート、N-メチル-N-エチルアミノエチ� �(メタ)アクリレート、N,N-ジプロピルアミノ� �チル(メタ)アクリレート、N,N-ジブチルアミ� �エチル(メタ)アクリレート、N,N-ジブチルア� �ノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジブチ� �アミノブチル(メタ)アクリレート、N,N-ジヘ� �シルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-� �オクチルアミノエチル(メタ)アクリレート、 アクリロイルモルフォリン等のアクリル酸又 はメタクリル酸のエステル等が挙げられ、こ れらの中でも、N,N-ジメチルアミノエチル(メ� ��)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(� ��タ)アクリレート、N,N-ジプロピルアミノエ� �ル(メタ)アクリレート、N,N-ジオクチルアミ� �エチル(メタ)アクリレート、N-メチル-N-エチ� ��アミノエチル(メタ)アクリレート等が特に� �ましい。また、上記N,N-ジ置換アミノアルキ� ��(メタ)アクリルアミドとしては、N,N-ジメチ� ��アミノメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ� ��チルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N, N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルア� �ド、N,N-ジメチルアミノブチル(メタ)アクリ� �アミド、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)ア� �リルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピル(メ タ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノブチ� ��(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-エチルア ミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロ ピルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N- ジブチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド� ��N,N-ジブチルアミノプロピル(メタ)アクリル� ��ミド、N,N-ジブチルアミノブチル(メタ)アク� ��ルアミド、N,N-ジヘキシルアミノエチル(メ� �)アクリルアミド、N,N-ジヘキシルアミノプロ ピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジオクチルア ミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のアク� ��ルアミド化合物又はメタクリルアミド化合� ��等が挙げられ、これらの中でも、N,N-ジメチ ルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N- ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミ� ��、N,N-ジオクチルアミノプロピル(メタ)アク� ��ルアミド等が特に好ましい。

 上記ニトリル基を含有する単量体として� ��、(メタ)アクリロニトリル、シアン化ビニ� �デン等が挙げられる。これらニトリル基含� �単量体は、一種単独で用いてもよく、二種� �上を組み合せて用いてもよい。

 上記ヒドロキシル基を含有する単量体と� ��ては、1分子中に少なくとも1つの第1級、第2 級及び第3級ヒドロキシル基を有する重合性� �量体が挙げられる。かかる単量体としては� �ヒドロキシル基含有不飽和カルボン酸系単� �体、ヒドロキシル基含有ビニルエーテル系� �量体、ヒドロキシル基含有ビニルケトン系� �量体等が挙げられる。ここで、ヒドロキシ� �基含有単量体の具体例としては、2-ヒドロキ シエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ� �ロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプ� ��ピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチ ル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(� ��タ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ )アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ) アクリレート類;ポリエチレングリコール、� �リプロピレングリコール等のポリアルキレ� �グリコール(アルキレングリコール単位数は� ��例えば、2~23である)のモノ(メタ)アクリレー ト類;N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミ� ��、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルア� �ド、N,N-ビス(2-ヒドロキシメチル)(メタ)アク� ��ルアミド等のヒドロキシル基含有不飽和ア� ��ド類;o-ヒドロキシスチレン、m-ヒドロキシ� �チレン、p-ヒドロキシスチレン、o-ヒドロキ� ��-α-メチルスチレン、m-ヒドロキシ-α-メチル スチレン、p-ヒドロキシ-α-メチルスチレン、 p-ビニルベンジルアルコール等のヒドロキシ� ��基含有ビニル芳香族化合物類等が挙げられ� ��。これらの中でも、ヒドロキシル基含有不� ��和カルボン酸系単量体、ヒドロキシアルキ� ��(メタ)アクリレート類、ヒドロキシル基含� �ビニル芳香族化合物が好ましく、ヒドロキ� �ル基含有不飽和カルボン酸系単量体が特に� �ましい。ここで、ヒドロキシル基含有不飽� �カルボン酸系単量体としては、アクリル酸� �メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マ� �イン酸等のエステル、アミド、無水物等の� �導体が挙げられ、これらの中でも、アクリ� �酸、メタクリル酸等のエステルが特に好ま� �い。これらヒドロキシル基含有単量体は、� �種単独で用いてもよく、二種以上を組み合� �て用いてもよい。

 上記カルボキシル基を含有する単量体と� ��ては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フ� �ル酸、イタコン酸、テトラコン酸、桂皮酸� �の不飽和カルボン酸類;フタル酸、コハク酸� ��アジピン酸等の非重合性多価カルボン酸と� ��(メタ)アリルアルコール、2-ヒドロキシエチ ル(メタ)アクリレート等の水酸基含有不飽和� ��合物とのモノエステルのような遊離カルボ� ��シル基含有エステル類及びその塩等が挙げ� ��れる。これらの中でも、不飽和カルボン酸� ��が特に好ましい。これらカルボキシル基含� ��単量体は、一種単独で用いてもよく、二種� ��上を組み合せて用いてもよい。

 上記エポキシ基を含有する単量体として� ��、(メタ)アリルグリシジルエーテル、グリ� �ジル(メタ)アクリレート、3,4-オキシシクロ� �キシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 これらエポキシ基含有単量体は、一種単独で 用いてもよく、二種以上を組み合せて用いて もよい。

 上記含窒素複素環基を含有する単量体に� ��いて、該含窒素複素環としては、ピロール� ��ヒスチジン、イミダゾール、トリアゾリジ� ��、トリアゾール、トリアジン、ピリジン、� ��リミジン、ピラジン、インドール、キノリ� ��、プリン、フェナジン、プテリジン、メラ� ��ン等が挙げられる。なお、該含窒素複素環� ��、他のヘテロ原子を環中に含んでいてもよ� ��。ここで、含窒素複素環基としてピリジル� ��を含有する単量体としては、2-ビニルピリ� �ン、3-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、5 -メチル-2-ビニルピリジン、5-エチル-2-ビニル ピリジン等のピリジル基含有ビニル化合物等 が挙げられ、これらの中でも、2-ビニルピリ� ��ン、4-ビニルピリジン等が特に好ましい。� �れら含窒素複素環基含有単量体は、一種単� �で用いてもよく、二種以上を組み合せて用� �てもよい。

 上記アルコキシシリル基を含有する単量� ��としては、(メタ)アクリロキシメチルトリ� �トキシシラン、(メタ)アクリロキシメチルメ チルジメトキシシラン、(メタ)アクリロキシ� ��チルジメチルメトキシシラン、(メタ)アク� �ロキシメチルトリエトキシシラン、(メタ)ア クリロキシメチルメチルジエトキシシラン、 (メタ)アクリロキシメチルジメチルエトキシ� ��ラン、(メタ)アクリロキシメチルトリプロ� �キシシラン、(メタ)アクリロキシメチルメチ ルジプロポキシシラン、(メタ)アクリロキシ� ��チルジメチルプロポキシシラン、γ-(メタ)� �クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ -(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキ シシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルジ� ��チルメトキシシラン、γ-(メタ)アクリロキ� �プロピルトリエトキシシラン、γ-(メタ)アク リロキシプロピルメチルジエトキシシラン、 γ-(メタ)アクリロキシプロピルジメチルエト� ��シシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピル� �リプロポキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシ プロピルメチルジプロポキシシラン、γ-(メ� �)アクリロキシプロピルジメチルプロポキシ� ��ラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルメチ� �ジフェノキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシ プロピルジメチルフェノキシシラン、γ-(メ� �)アクリロキシプロピルメチルジベンジロキ� ��シラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルジ� �チルベンジロキシシラン、トリメトキシビ� �ルシラン、トリエトキシビニルシラン、6-ト リメトキシシリル-1,2-ヘキセン、p-トリメト� �シシリルスチレン等が挙げられる。これら� �ルコキシシリル基含有単量体は、一種単独� �用いてもよく、二種以上を組み合せて用い� �もよい。

 上記スズ含有基を有する単量体としては� ��アリルトリ-n-ブチルスズ、アリルトリメチ� ��スズ、アリルトリフェニルスズ、アリルト� ��-n-オクチルスズ、(メタ)アクリルオキシ-n-� �チルスズ、(メタ)アクリルオキシトリメチル スズ、(メタ)アクリルオキシトリフェニルス� ��、(メタ)アクリルオキシ-n-オクチルスズ、� �ニルトリ-n-ブチルスズ、ビニルトリメチル� �ズ、ビニルトリフェニルスズ、ビニルトリ-n -オクチルスズ等のスズ含有単量体を挙げる� �とができる。これらスズ含有単量体は、一� �単独で用いてもよく、二種以上を組み合せ� �用いてもよい。

 上記極性基含有単量体の天然ゴム分子へ� ��グラフト重合は、乳化重合で行うことがで� ��る。ここで、該乳化重合においては、一般� ��に、天然ゴムラテックスに水及び必要に応� ��て乳化剤を加えた溶液中に、上記極性基含� ��単量体を加え、更に重合開始剤を加えて、� ��定の温度で撹拌して極性基含有単量体を重� ��させることが好ましい。なお、上記極性基� ��有単量体の天然ゴムラテックスへの添加に� ��いては、予め天然ゴムラテックス中に乳化� ��を加えてもよいし、極性基含有単量体を乳� ��剤で乳化した後に天然ゴムラテックス中に� ��えてもよい。なお、天然ゴムラテックス及� ��/又は極性基含有単量体の乳化に使用できる 乳化剤としては、特に限定されず、ポリオキ シエチレンラウリルエーテル等のノニオン系 の界面活性剤が挙げられる。

 上記重合開始剤としては、特に制限はな� ��、種々の乳化重合用の重合開始剤を用いる� ��とができ、その添加方法についても特に制� ��はない。一般に用いられる重合開始剤の例� ��しては、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、� ��メンハイドロパーオキサイド、tert-ブチル� �イドロパーオキサイド、ジ-tert-ブチルパー� �キサイド、2,2-アゾビスイソブチロニトリル� ��2,2-アゾビス(2-ジアミノプロパン)ヒドロク� �ライド、2,2-アゾビス(2-ジアミノプロパン)ジ ヒドロクロライド、2,2-アゾビス(2,4-ジメチル バレロニトリル)、過硫酸カリウム、過硫酸� �トリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げら� �る。なお、重合温度を低下させるためには� �レドックス系の重合開始剤を用いることが� �ましい。かかるレドックス系重合開始剤に� �いて、過酸化物と組み合せる還元剤として� �、例えば、テトラエチレンペンタミン、メ� �カプタン類、酸性亜硫酸ナトリウム、還元� �金属イオン、アスコルビン酸等が挙げられ� �。レドックス系重合開始剤における過酸化� �と還元剤との好ましい組み合せとしては、te rt-ブチルハイドロパーオキサイドとテトラエ チレンペンタミンとの組み合せ等が挙げられ る。上記変性天然ゴムを用いて、ゴム組成物 の加工性を低下させることなく低ヒステリシ スロス性及び耐摩耗性を向上させるには、各 天然ゴム分子に上記極性基含有単量体が少量 且つ均一に導入されることが重要であるため 、上記重合開始剤の添加量は、上記極性基含 有単量体に対し1~100mol%の範囲が好ましく、10~ 100mol%の範囲が更に好ましい。

 上述した各成分を反応容器に仕込み、30~8 0℃で10分~7時間反応させることで、天然ゴム� ��子に上記極性基含有単量体がグラフト共重� ��した変性天然ゴムラテックスが得られる。� ��た、該変性天然ゴムラテックスを凝固させ� ��洗浄後、真空乾燥機、エアドライヤー、ド� ��ムドライヤー等の乾燥機を用いて乾燥する� ��とで変性天然ゴムが得られる。ここで、変� ��天然ゴムラテックスを凝固するのに用いる� ��固剤としては、特に限定されるものではな� ��が、ギ酸、硫酸等の酸や、塩化ナトリウム� ��の塩が挙げられる。

 上記変性天然ゴムの極性基含有量は、変� ��天然ゴム中のゴム成分に対して0.001~0.5mmol/g� ��範囲が好ましく、0.002~0.3mmol/gの範囲が更に� ��ましく、0.003~0.2mmol/gの範囲がより一層好ま� ��い。変性天然ゴムの極性基含有量が0.001mmol/ g未満では、ゴム組成物の低ロス性及び耐摩� �性を十分に改良できないことがある。また� �変性天然ゴムの極性基含有量が0.5mmol/gを超� �ると、粘弾性、S-S特性(引張試験機における� ��力-歪曲線)等の天然ゴム本来の物理特性を� �きく変えてしまい、天然ゴム本来の優れた� �理特性が損なわれると共に、ゴム組成物の� �工性が大幅に悪化するおそれがある。

 上記ベースゴム用ゴム組成物は、上記カ� ��ボンブラック及びシリカの他に、更に上記� ��ム成分100質量部に対してヒドラジド化合物0 .1~5質量部と、同一分子内に前記ゴム成分に� �する反応基aを1個以上有し且つ前記シリカに 対する吸着基bを2個以上有する化合物(Z)0.1~5� �量部とを含むことが好ましい。

 上記ヒドラジド化合物は、ゴム組成物の� ��硫戻りを抑制して、ゴム組成物の発熱性を� ��減する効果を有する。なお、ヒドラジド化� ��物の配合量が0.1質量部未満では、ゴム組成� ��の加硫戻りの抑制効果及び発熱性の低減効� ��が小さく、5質量部を超えると、コスト高と なり、また、効果も飽和する。

 上記ヒドラジド化合物としては、下記式(I):
[式中、Yはアリーレン基、二価のヒダントイ� ��残基又は炭素数1~18の飽和若しくは不飽和の 二価の鎖状炭化水素基で;Xは水素原子、ヒド� ��キシル基、アミノ基又は下記式(II):
で表される基で;R ¹ ~R ⁴ は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1~1 8のヒドロカルビル基を示し、R ¹ とR ² 、R ³ とR ⁴ は互いに結合して環構造を形成していてもよ い]で表される化合物が好ましい。

 式(I)のYとしてのアリーレン基は、二価の 芳香族性複素環式基を包含する。ここで、ア リーレン基としては、フェニレン基又はナフ チレン基が好ましく、そしてその環上には、 低級アルキル基や低級アルコキシル基等の適 当な置換基を有していてもよい。また、二価 のヒダントイン残基は、その環上に、低級ア ルキル基や低級アルコキシル基等の適当な置 換基を有していてもよい。炭素数1~18の飽和� �しくは不飽和の二価の鎖状炭化水素基とし� �は、炭素数1~18のアルキレン基、炭素数2~18の アルケニレン基が挙げられ、これらは直鎖状 、分岐状のいずれでよい。該アルキレン基及 びアルケニレン基としては、メチレン基、エ チレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキ シレン基、オクチレン基、デシレン基、ビニ レン基、アリレン基、プロペニレン基、ブテ ニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン基 、デセニレン基等が挙げられる。

 式(I)及び式(II)のR ¹ ~R ⁴ としての炭素数1~18のヒドロカルビル基とし� �は、炭素数1~18の直鎖状若しくは分岐状のア� ��キル基、炭素数2~18の直鎖状若しくは分岐状 のアルケニル基、炭素数3~18のシクロアルキ� �基、炭素数6~18のアリール基及び炭素数7~18の アラルキル基が挙げられる。上記シクロアル キル基、アリール基及びアラルキル基の環上 には、低級アルキル基、低級アルコキシル基 、アミノ基、アルキル置換アミノ基、ヒドロ キシル基等の適当な置換基を有していてもよ い。上記アルキル基としては、メチル基、エ チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-� �チル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-� �チル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチ� �基、デシル基等が;アルケニル基としては、� ��ニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニ� ��基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニ� ��基等が;シクロアルキル基としては、シクロ ペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシク ロヘキシル基等が;アリール基としては、フ� �ニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル� �、メチルナフチル基等が;アラルキル基とし� ��は、ベンジル基、フェネチル基、ナフチル� ��チル基等が挙げられる。

 上記式(I)の化合物の中でも、Yがアリーレン 基で、且つXがヒドロキシル基である化合物� �好ましく、下記式(III):
[式中、R ¹ 及びR ² は、上記と同義である]で表される化合物、� �び下記式(IV):
[式中、R ¹ 及びR ² は、上記と同義である]で表される化合物が� �に好ましい。

 上記式(III)で表される化合物として、具� �的には、3-ヒドロキシ-N'-(1-メチルエチリデ� �)-2-ナフトエ酸ヒドラジド,3-ヒドロキシ-N'-(1- メチルプロピリデン)-2-ナフトエ酸ヒドラジ� �,3-ヒドロキシ-N'-(1-メチルブチリデン)-2-ナフ トエ酸ヒドラジド,3-ヒドロキシ-N'-(1,3-ジメチ ルブチリデン)-2-ナフトエ酸ヒドラジド,3-ヒ� �ロキシ-N'-(2,6-ジメチル-4-ヘプチリデン)-2-ナ� ��トエ酸ヒドラジド,3-ヒドロキシ-N'-(1,2-ジフ� ��ニルエチリデン)-2-ナフトエ酸ヒドラジド等 が挙げられる。また、上記式(IV)で表される� �合物として、具体的には、N'-(1-メチルエチ� �デン)-サリチル酸ヒドラジド,N'-(1-メチルプ� �ピリデン)-サリチル酸ヒドラジド,N'-(1-メチ� �ブチリデン)-サリチル酸ヒドラジド,N'-(1,3-ジ メチルブチリデン)-サリチル酸ヒドラジド,N'- (2,6-ジメチル-4-ヘプチリデン)-サリチル酸ヒ� �ラジド等が挙げられる。上記ヒドラジド化� �物の中でも、3-ヒドロキシ-N'-(1,3-ジメチルブ チリデン)-2-ナフトエ酸ヒドラジドが特に好� �しい。これらヒドラジド化合物は、原料と� �る3-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸ヒドラジド等と 、アセトン、メチルイソブチルケトン等とを 加温して反応させることにより合成すること ができる。

 一方、上記同一分子内にゴム成分に対す� ��反応基aを1個以上有し且つシリカに対する� �着基bを2個以上有する化合物(Z)は、ゴム組成 物を高弾性化する効果を有する。なお、該化 合物(Z)の配合量がゴム成分100質量部に対して 0.1質量部未満では、ゴム組成物を十分に高弾 性化することができず、一方、5質量部を超� �ると、ゴム組成物を高弾性化する効果が頭� �ちとなる一方、コスト高となる。

 上記化合物(Z)において、ゴム成分に対す� ��反応基aは、二重結合を有する基であって、 該二重結合を活性化する基が隣接するものが 好ましく、特に非芳香族共役二重結合基又は カルボニル基、カルボキシル基、オキシカル ボニル基及びアミド基から選ばれる1種が隣� �した二重結合基であることが好ましい。こ� �で、隣接とは二重結合の両端又は一方にカ� �ボニル基、カルボキシル基、オキシカルボ� �ル基及びアミド基から選ばれる1種を有する� ��とをいう。

 上記化合物(Z)において、反応基aとしては 、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アク リル酸、メタクリル酸及びソルビン酸から選 ばれる不飽和カルボン酸から誘導される基が 好ましく、マレイン酸、フマル酸、イタコン 酸又はアクリル酸から誘導される基が更に好 ましく、マレイン酸又はアクリル酸から誘導 される基が最も好ましい。一方、吸着基bと� �ては、カルボキシル基が好ましい。

 また、上記化合物(Z)は、更にオキシアル� ��レン基を有することが好ましい。化合物(Z)� ��オキシアルキレン基を有する場合、ゴム成� ��との相溶性が更に向上し、シリカとの親和� ��が更に良好となる。オキシアルキレン基の� ��均付加モル数は、ゴム成分に対する反応基a の個数1個当たり、1~30モルの範囲が好ましく� ��1~20モルの範囲が更に好ましく、2~15モルの� �囲が特に好ましい。

 上記化合物(Z)の具体例としては、トリメ� ��ット酸、ピロメリット酸、クエン酸等のポ� ��カルボン酸のモノ((メタ)アクリロイルオキ� ��アルキル)エステル(ここで、(メタ)アクリロ イルは、メタクリロイル又はアクリロイルを 示す);マレイン酸モノリンゴ酸エステル等の� ��飽和カルボン酸とオキシカルボン酸との(ポ リ)エステル;エチレングリコール、ヘキサン� ��オール、シクロヘキサンジメタノール等の� ��オールとマレイン酸、フマル酸、イタコン� ��等の不飽和ジカルボン酸との両末端にカル� ��キシル基を有するエステル;N-(2-カルボキシ� ��チル)マレアミド酸等のN-(カルボキシアルキ ル)マレアミド酸;下記式(V)、式(VI)又は式(VII)� ��表される化合物が挙げられる。

 HOOC-CH=CH-COO-R ⁵ -CO-CH=CH-COOH ・・・ (V)
 式(V)中、R ⁵ は、式-R ⁶ O-で示される基、式-(R ⁷ O) _s -で示される基、式-CH ₂ CH(OH)CH ₂ O-で示される基又は式-(R ⁸ O-COR ⁹ -COO-) _t R ⁸ O-で示される基である。ここで、R ⁶ は炭素数2~36のアルキレン基,アルケニレン基� ��は2価の芳香族炭化水素基であって、好まし くは炭素数2~18のアルキレン基又はフェニレ� �基、さらに好ましくは炭素数4~12のアルキレ� ��基である。また、R ⁷ は炭素数2~4のアルキレン基で、好ましくはエ チレン基又はプロピレン基であり、sはオキ� �アルキレン基の平均付加モル数を示す1~60の� ��であり、好ましくは2~40、更に好ましくは4~3 0の数である。R ⁸ は炭素数2~18のアルキレン基,アルケニレン基, 2価の芳香族炭化水素基又は-(R ¹⁰ O) _u R ¹⁰ -で示される基(ここで、R ¹⁰ は炭素数2~4のアルキレン基で;uはオキシアル� ��レン基の平均付加モル数を示す1~30の数であ る)である。R ⁹ は炭素数2~18のアルキレン基,アルケニレン基� ��は2価の芳香族炭化水素基であって、好まし くは炭素数2~12のアルキレン基又はフェニレ� �基、さらに好ましくは炭素数2~8のアルキレ� �基である。tは平均値で1~30、好ましくは1~20� �さらに好ましくは1~15の数である。

 上記式(V)で表される化合物の具体例とし� ��は、グリセリンジマレエート、1,4-ブタンジ オールジマレエート、1,6-ヘキサンジオール� �マレエート等のアルキレンジオールのジマ� �エート;1,6-ヘキサンジオールジフマレート等 のアルキレンジオールのジフマレート;PEG200� �マレエート,PEG600ジマレエート等のポリオキ� ��アルキレングリコールのジマレエート(ここ で、PEG200、PEG600とは、それぞれ平均分子量200 又は600のポリエチレングリコールを示す);両� ��端にカルボキシル基を有するポリブチレン� ��レエート、両末端にカルボキシル基を有す� ��ポリ(PEG200)マレエート等の両末端カルボン� �型ポリアルキレングリコール/マレイン酸ポ� ��エステル;両末端にカルボキシル基を有する ポリブチレンアジペートマレエート、PEG600ジ フマレート等のポリオキシアルキレングリコ ールのジフマレート;両末端にカルボキシル� �を有するポリブチレンフマレート、両末端� �カルボキシル基を有するポリ(PEG200)フマレー ト等の両末端カルボン酸型ポリアルキレング リコール/フマル酸ポリエステル等が挙げら� �る。

 式(VI)中、R ¹¹ 、R ¹² 及びR ¹³ はこれらのうち一つが式-(R ¹⁴ O) _n -CO-CR ¹⁵ =CR ¹⁶ -R ¹⁷ で表される基であり、他は水素原子である。 ここで、R ¹⁴ は炭素数2~4のアルキレン基、好ましくはエチ レン基又はプロピレン基である。また、R ¹⁵ 、R ¹⁶ 及びR ¹⁷ はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であ って、好ましくはR ¹⁵ が水素原子又はメチル基、R ¹⁶ 及びR ¹⁷ が水素原子である。nはオキシアルキレン基� �平均付加モル数を示す1~30の数であり、好ま� ��くは1~20、更に好ましくは2~15の数である。

 上記式(VI)で表される化合物の具体例とし ては、トリメリット酸モノ(2-(メタ)アクリロ� ��ルオキシエチル)エステル、トリメリット酸 モノ[2-(2-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ) エチル]エステル、トリメリット酸モノ(ω-(メ タ)アクリロイルオキシポリオキシエチレン(1 0))エステル等のトリメリット酸モノ(ω-(メタ) アクリロイルオキシPOA(n))エステル[ここで(メ タ)アクリロイルはメタクリロイル又はアク� �ロイルを示し、POA(n)はオキシエチレン又は� �キシプロピレンが平均して1~30モル付加した� ��リオキシエチレン(以下「POE」と略記するこ とがある)又はポリオキシプロピレン(以下「P OP」と略記することがある)を示す]が挙げら� �る。

 式(VII)中、R ¹⁸ 、R ¹⁹ 及びR ²⁰ はそれぞれ独立に炭素数2~4のアルキレン基、 好ましくはエチレン基又はプロピレン基であ り、m1、m2及びm3はそれぞれオキシアルキレン 基の平均付加モル数を示す数で、m1+m2+m3が0~90 、好ましくは3~60、更に好ましくは6~45となる� ��である。

 上記式(VII)で表される化合物の具体例と� �ては、POE(8)グリセリントリマレエート、POE(3 )グリセリントリマレエート、POP(10)グリセリ� ��トリマレエート等のPOA(m)グリセリントリマ� ��エート(ここで、POA(m)はオキシエチレン又は オキシプロピレンが平均して0~90モル付加し� �ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピ� �ンを示す)等が挙げられる。

 これらの化合物(Z)の中でも、多塩基酸の部� ��エステルが好ましく、上記式(V)で表される� ��合物が更に好ましい。また、式(V)中のR ⁵ が-(R ⁸ O-COR ⁹ -COO-) _t R ⁸ O-で示される基である化合物がより一層好ま� ��く、前記R ⁸ がブチレン基であり、前記R ⁹ がビニレン基であり、tが4である化合物[HOOC-C H=CH-CO-(OC ₄ H ₈ O-CO-CH=CH-CO) ₅ -OH]が特に好ましい。また、上記化合物(Z)は� �分子量250以上であることが好ましく、分子� �250~5000であることが更に好ましく、分子量250 ~3000であることが特に好ましい。分子量がこ� ��範囲であると引火点が高く、安全上望まし� ��ばかりでなく、発煙が少なく作業環境上も� ��ましい。なお、上記化合物(Z)は、一種単独� ��用いてもよく、二種以上を組み合わせて用� ��てもよい。

 上記ベースゴム用ゴム組成物は、シランカ� ��プリング剤を含まないことが好ましい。ベ� ��スゴム用ゴム組成物にシランカップリング� ��を配合した場合、ベースゴムの300%伸長時の 引張応力(M ₃₀₀ )が高くなり、走行末期における外観が悪化� �る傾向がある。

 上記ベースゴム用ゴム組成物には、上記� ��ム成分に、カーボンブラック、シリカ、ヒ� ��ラジド化合物及び化合物(Z)の他に、ゴム業� ��で通常使用される配合剤、例えば、老化防� ��剤、加硫剤、加硫促進剤等を目的に応じて� ��宜配合することができる。これら配合剤と� ��ては、市販品を好適に使用することができ� ��。なお、上記ベースゴム用ゴム組成物は、� ��ム成分に、カーボンブラック及びシリカと� ��に、必要に応じて適宜選択した各種配合剤� ��配合して、混練り、熱入れ、押出等するこ� ��により製造することができる。

 次に、本発明の空気入りタイヤを、図を� ��照しながら詳細に説明する。図1に示す空気 入りタイヤは、一対のビード部1と、一対の� �イド部2と、トレッド部3と、該ビード部1に� �々埋設されたビードコア4間にトロイド状に� ��在させたラジアルカーカス5と、該ラジアル カーカス5のクラウン部でタイヤ径方向外側� �配した複数のベルト層からなるベルト6とを� ��え、ここで、トレッド部3は、ベルト6のタ� �ヤ径方向外側に位置するベースゴム7と、該� ��ースゴム7のタイヤ径方向外側に位置するキ ャップゴム8とを有し、所謂、キャップ/ベー� ��構造を有する。

 そして、図示例の空気入りタイヤのベース� ��ム7には、上述のゴム成分100質量部に対して カーボンブラック30質量部以上とシリカ2質量 部以上とを配合してなるゴム組成物が用いら れており、該ベースゴム7は、300%伸長時の引� ��応力(M ₃₀₀ )が10~14MPaで且つ損失正接(tanδ)が0.1以下であ� �、走行末期における外観が良好で、発熱性� �十分に低減されている。なお、本発明の空� �入りタイヤのベースゴム7以外の部材は、特� ��限定されず、公知の部材を使用することが� ��きる。また、本発明の空気入りタイヤに充� ��する気体としては、通常の或いは酸素分圧� ��調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリ� ��ム等の不活性ガスを用いることができる。

 本発明の空気入りタイヤは、上記ベース� ��ム7のタイヤ半径方向外面(即ち、ベースゴ� �7とキャップゴム8との界面)9が、タイヤの溝� ��10よりもタイヤ半径方向外側に位置してい� �ことが好ましい。上記ベースゴム7は、走行� ��期における外観が良好で且つ発熱性が低い� ��め、ベースゴム7のタイヤ半径方向外面9が� �底10よりもタイヤ半径方向外側に位置してい る場合、その効果が顕著となる。なお、本発 明の空気入りタイヤは、重荷重用タイヤとし て好適である。

<実施例>
 以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳し� ��説明するが、本発明は下記の実施例に何ら� ��定されるものではない。

 表1及び2に示す配合のゴム組成物を常法に� �って調製し、該ゴム組成物をベースゴムに� �いて、図1に示す構造を有し、サイズが11R22.5 のブロックパターンを有する重荷重用空気入 りタイヤを製造した。得られたタイヤから、 所定の方法で、ベースゴムをスライスして取 り出し、JIS 3号試験片を作製して、JIS K 6251 に準拠して引張試験を行い、300%伸長時の引� �応力(M ₃₀₀ )を測定した。また、東洋精機社製スペクト� �メーターを用い、歪1%、周波数52Hz、温度100� �の条件下で、損失正接(tanδ)を測定した。更� ��、下記に示す方法で走行時の温度及び抗破� ��性を評価した。結果を表1及び2に示す。

(1)走行時の温度
 供試タイヤを正規荷重、60km/hの条件下、ド� ��ム上で走行させ、その際のベルト端近傍の� ��度を熱電対で測定し、実施例1のタイヤのベ ルト端近傍の温度を基準として、温度差を求 めた。マイナス側の方が走行時のベルト端近 傍の温度が低く、低発熱性に優れることを示 す。

(2)抗破壊性
 試作したタイヤをトラックのドライブ軸に� ��着して、実地で5万km走行させた。その後、� ��イヤを回収し、タイヤのチッピングの個数� ��目視でカウントした。数値が小さい程、抗� ��壊性に優れることを示す。

*1 以下の方法に従って合成した変性天然ゴ� �を使用した。
<変性天然ゴムの製造例>
 フィールドラテックスをラテックスセパレ� ��ター[斎藤遠心工業製]を用いて回転数7500rpm� ��遠心分離して、乾燥ゴム濃度60%の濃縮ラテ� ��クスを得た。この濃縮ラテックス1000gを、� �拌機及び温調ジャケットを備えたステンレ� �製反応容器に投入し、予め10mLの水と90mgの乳 化剤[エマルゲン1108,花王株式会社製]をN,N-ジ� ��チルアミノエチルメタクリレート 3.0gに加� ��て乳化したものを990mLの水と共に添加し、� �れらを窒素置換しながら常温で30分間撹拌し た。次に、重合開始剤としてtert-ブチルハイ� ��ロパーオキサイド 1.2gとテトラエチレンペ� ��タミン 1.2gとを加え、40℃で30分間反応させ ることにより、変性天然ゴムラテックスを得 た。該変性天然ゴムラテックスにギ酸を加え pHを4.7に調整し、変性天然ゴムラテックスを� ��固させた。このようにして得られた固形物� ��クレーパーで5回処理し、シュレッダーに通 してクラム化した後、熱風式乾燥機により110 ℃で210分間乾燥して変性天然ゴムを得た。こ のようにして得られた変性天然ゴムの質量か ら、単量体として加えたN,N-ジエチルアミノ� �チルメタクリレートの転化率が100%であるこ� ��が確認された。また、該変性天然ゴムを石� ��エーテルで抽出し、更にアセトンとメタノ� ��ルの2:1混合溶媒で抽出することによりホモ� ��リマーの分離を試みたが、抽出物を分析し� ��ところホモポリマーは検出されず、添加し� ��単量体の100%が天然ゴム分子に導入されてい ることが確認された。従って、得られた変性 天然ゴムの極性基含有量は、天然ゴムラテッ クス中のゴム成分に対して0.027mmol/gである。

*2 DBP吸収量=72mL/100g, N ₂ SA=78m ² /g
*3 DBP吸収量=102mL/100g, N ₂ SA=79m ² /g
*4 日本シリカ工業(株)製, ニップシールAQ
*5 N-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェ� �レンジアミン
*6 ブチレングリコールポリマレート, 式(V)� �おいて、R ⁵ が-(R ⁸ O-COR ⁹ -COO-) _t R ⁸ O-で示される基であり、R ⁸ がブチレン基で、R ⁹ がビニレン基で、t=4の化合物[HOOC-CH=CH-CO-(OC ₄ H ₈ O-CO-CH=CH-CO) ₅ -OH]
*7 3-ヒドロキシ-N'-(1,3-ジメチルブチリデン)-2 -ナフトエ酸ヒドラジド
*8 1,3-ビス(シトラコンイミドメチル)ベンゼ� �, FLEXSYS社製, 商品名「PERKALINK 900」
*9 N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフ ェンアミド

 表1から、ベースゴムの300%伸長時の引張応� �(M ₃₀₀ )が10~14MPaで且つ損失正接(tanδ)が0.1以下であ� �実施例のタイヤは、発熱性が十分に低減さ� �ており、また、抗破壊性が良好(即ち、チッ� ��ングの個数が少なく)であり、走行末期でも 外観が良好であった。

 一方、ベースゴムの損失正接(tanδ)が0.1を超 える比較例1、2、4及び5のタイヤは、発熱性� �高かった。また、ベースゴムの300%伸長時の� ��張応力(M ₃₀₀ )が14MPaを超える比較例3のタイヤは、発熱性� �高い上、チッピングの個数が多く、走行末� �における外観が悪かった。