本発明を詳細に説明する。
 本発明において、以下の用語は特に断りの� ��い限り、以下に述べる意味で使用される。
 「アリール」の用語はアリールに含まれる� ��のは何れも含まれるが、通常炭素数6~14、好 ましくは6~12、より好ましくは6~10のアリール� ��を意味する。
 「ヘテロアリール」の用語はヘテロアリー� ��に含まれるものは何れも含まれるが、通常� ��環構成原子として窒素原子、酸素原子、又� ��硫黄原子をそれぞれ独立に1乃至2含む炭素� �3~9、好ましくは炭素数3~8、より好ましくは� �素数4~5のヘテロアリール基を意味する。該� �テロアリール基を構成する環としては4~6員� �、より好ましくは5~6員環が好ましい。それ� �が1~3個、好ましくは1又は2個、より好ましく は1個で形成されているものが好ましく、6員� ��がより好ましい。
 「アルキル」の用語はアルキルに含まれる� ��のは何れも含まれるが、通常炭素数1~16、好 ましくは炭素数1~12、より好ましくは炭素数1~ 6、さらに好ましくは炭素数1~4のアルキルを� �味し、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれでも� �いが、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、� �鎖のものがさらに好ましい。
 「アルコキシ」の用語は、「アルキルオキ� ��」の意味で使用され、アルキルは上記と同� ��である。
 本発明のインクジェット記録に適したイン� ��は、前記式(1)のポルフィラジン色素を含有� ��ることを特徴とする。すなわち、本発明は� ��フタロシアニンもしくはアザフタロシアニ� ��(通常、フタロシアニンと呼ばれているもの の4つのベンゾ(ベンゼン)環の1個から3個を窒� ��原子を含むヘテロ6員環、通常はピリジン環 に置き換えたもの)を色素母核として用い、� �こに、o-カルボキシ置換ベンズアミドメチル 基又はo-カルボキシ置換ベンゼンスルホンア� ��ドメチル基(これらの基はベンゼン環上に、 更に置換基を有しても良い)を導入した色素� �インクジェット用のインクに非常に適し、� �つ、該インクで記録された画像は、極めて� �水性に優れることを見出し、完成されたも� �である。

 前記式(1)において、点線の環A~D(以下単に環 A~Dという)は、それぞれ独立にベンゼン環ま� �はピリジン環を表し、少なくとも1つ以上は� ��ンゼン環であり、
 Mは水素原子、金属原子、金属酸化物、金属 水酸化物、または金属ハロゲン化物を表し、
 Xはカルボニル基もしくはスルホニル基を表 し、
 Yは水素原子;ニトロ基;水酸基;スルホ基;カ� �ボキシル基;アミノ基(置換基として、アリー ル基、ヘテロアリール基、アルキル基、アル コキシ基、アルキルスルホニル基、アルキル チオ基、アリールアミノ基、ジアリールアミ ノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジヘテロア リールアミノ基、アルキルアミノ基、ジアル キルアミノ基、スルホ基、カルボキシル基、 リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル 基、水酸基、アミノ基、アセチルアミノ基、 ウレイド基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン 原子から成る群から選択される1種又は2種以� ��の基を有しても良い);置換基としてアリー� �基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ア� �キルスルホニル基、アルキルチオ基、アリ� �ルアミノ基、ジアリールアミノ基、ヘテロ� �リールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ� �、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基� �スルホ基、カルボキシル基、リン酸基、ス� �ファモイル基、カルバモイル基、水酸基、� �ミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、� �トロ基、シアノ基、ハロゲン原子から成る� �から選択される1種又は2種以上の基で置換さ れていてもよい、アルコキシ基、アルキルチ オ基及びアルキルスルホニル基から成る群か ら選択される基;置換基としてアルキル基、� �ルコキシ基、アルキルスルホニル基、アル� �ルチオ基、アリールアミノ基、ジアリール� �ミノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジヘテ� �アリールアミノ基、アルキルアミノ基、ジ� �ルキルアミノ基、スルホ基、カルボキシル� �、リン酸基、スルファモイル基、カルバモ� �ル基、水酸基、アミノ基、アセチルアミノ� �、ウレイド基、ニトロ基、シアノ基、ハロ� �ン原子から成る群から選択される1種又は2種 以上の基で置換されていてもよい、アリール オキシ基、アリールチオ基、アリールスルホ ニル基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロア リールチオ基及びヘテロアリールスルホニル 基から成る群から選択される基;を表し、
 Lは2から8である。
 上記の環A~Dのうち0から3個がピリジンであ� �、残りはベンゼンである。ピリジンの個数� �増えるにしたがって、耐水性は向上するが� �水及び有機溶剤等への溶解性は低下する傾� �にある。このため、ピリジンの個数は耐水� �と溶解性を考慮しながら、適宜調節し、バ� �ンスの良い比率を選択すれば良い。ピリジ� �の個数は、平均値で、通常0~2の範囲が好ま� �く、より好ましくは0~1.5、更に好ましくは0~1 .25の範囲であり、0の時最も好ましい。残り� �ベンゼン環である。例えば、ピリジン環の� �数が1より大きく、2より小さい時は、ピリジ ンが1つの化合物と、2つの化合物の混合物で� ��り、その混合物におけるピリジン数の平均� ��が上記の範囲であることを意味する。
環A~Dの2つがピリジンである場合には、2つの� ��リジン環が隣に並んで(例えばA及びB)いる化 合物または対向する位置に向かい合って(例� �ばA及びC)いる化合物の両者混合物と考えら� �る。製造法の説明や実施例において構造式� �化合物を記載する場合、それらをわざわざ� �載するのは煩雑であり、分かり難いものと� �る上、本発明においてそれらをわざわざ区� �する必要性も無いので、特に断らない限り� �、便宜上、A及びCの2個がピリジン環で、B及� ��Dがベンゼン環である化合物の構造式を記載 し、上記の両者の化合物(通常は両者の化合� �の混合物)を示すものとする。

 前記Mは、水素原子、金属原子、金属酸化物 、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を 表す。
 金属原子の具体例としては例えば、Li、Na、 K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co� ��Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd� ��Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等が挙� �られる。
 金属酸化物としてはVO、GeO等が挙げられる� �
 金属水酸化物としては例えば、Si(OH) ₂ 、Cr(OH) ₂ 、Sn(OH) ₂ 、AlOH等が挙げられる。
 金属ハロゲン化物としては例えば、SiCl ₂ 、VCl、VCl ₂ 、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl、AlCl等が挙げられる。
 これらの中でもCu、Ni、Zn、Al、AlOHが好まし� ��、Cuが最も好ましい。

 上記Xはカルボニル基もしくはスルホニル 基を示し、シアン色素の色相の点からはスル ホニルが好ましい。

 上記Yが置換基を有しないアルコキシ基の場 合、該アルコキシ基は直鎖、分岐鎖又は環状 のいずれでもよいが、直鎖又は分岐鎖のもの が好ましく、直鎖のものがさらに好ましい。 炭素数は1~16、好ましくは1~12、より好ましく� ��1~6、さらに好ましくは1~4である。
 Yが環状アルコキシ基である場合、該アルコ キシ基はYが置換するベンゼン環と縮環した� �環式構造を形成する。この例としては2-又は 3-クマラノン型、及び2-、3-又は4-クロマノン� ��のビシクロ[4,3,0]及びビシクロ[4,4,0]型等の� �構造が好ましい。
 アルコキシ基の具体例として、メトキシ、� ��トキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチル� ��キシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、� ��ニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオ� ��シ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、� ��トラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、� ��キサデシルオキシ等が挙げられる。

 上記Yが置換基を有しないアルキルチオ基 の場合、該アルキルチオ基は上記の「置換基 を有しないアルコキシ基」の説明において、 酸素原子が硫黄原子に変わる点を除き、同じ 説明をすることができる。即ち、該アルキル チオ基は直鎖、分岐鎖又は環状のいずれでも よいが、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、 直鎖のものがさらに好ましい。炭素数は1~16� �好ましくは1~12、より好ましくは1~6、さらに� ��ましくは1~4である。具体的な基においても� ��酸素原子を硫黄原子に置き換えた基を挙げ� ��ことができる。一例を挙げると、2-クマラ� �ンは1,2-ジヒドロチオナフテン-2-オンと、ま� ��メトキシはメチルチオと読み替えればよい� ��具体的にはメチルチオ、エチルチオ、プロ� ��ルチオ、ブチルチオ、アミルチオ、ヘキシ� ��チオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、ノニ� ��チオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデ� ��ルチオ、トリデシルチオ、テトラデシルチ� ��、ペンタデシルチオ又はヘキサデシルチオ� ��挙げられる。

 上記Yが置換基を有しないアルキルスルホニ ル基の場合、該アルキルスルホニル基の「ア ルキル」は直鎖、分岐鎖又は環状のいずれで もよいが、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく 、直鎖のものがさらに好ましい。炭素数は1~1 6、好ましくは1~12、より好ましくは1~6、さら� ��好ましくは1~4である。
アルキルスルホニル基の具体例として、メチ ルスルホニル、エチルスルホニル、プロピル スルホニル、ブチルスルホニル、ペンチルス ルホニル、ヘキシルスルホニル、オクチルス ルホニル、ノニルスルホニル、デシルスルホ ニル、ウンデシルスルホニル、ドデシルスル ホニル、トリデシルスルホニル、テトラデシ ルスルホニル、ペンタデシルスルホニル、ヘ キサデシルスルホニル等が挙げられる。

 上記Yが置換基を有しない、アリールオキシ 基、アリールチオ基及びアリールスルホニル 基からなる群から選ばれる基の場合、該基に おける「アリール」の用語は、炭素数6~14、� �ましくは6~12、より好ましくは6~10のアリール 基を意味する。
 該アリール基の具体例としてはフェニル、� ��フチル、アントラセニル、ターフェニル等� ��挙げられ、フェニル及びナフチルが好まし� ��、フェニルがより好ましい。

 上記Yが置換基を有しない、ヘテロアリール オキシ基、ヘテロアリールチオ基及びヘテロ アリールスルホニル基からなる群から選ばれ る基の場合、該基における「へテロアリール 」の用語は、環構成原子として窒素原子、酸 素原子、又は硫黄原子をそれぞれ独立に1乃� �2含む炭素数3~9、好ましくは3~8、より好まし� ��は4~5のヘテロアリール基を意味する。
 ヘテロアリール基の具体例としては、ピラ� ��ン、ピリミジン、ピリダジン、ピリジン、� ��ンズイミダゾール、キノリン等の窒素原子� ��含有するもの;フラン、ベンゾフラン等の酸 素原子を含有するもの;チオフェン、ベンゾ� �オフェン等の硫黄原子を含有するもの;イミ� ��ゾール、チアゾール、オキサゾール、ベン� ��イミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンズ� ��ソチアゾール、ベンズオキサゾール、ベン� ��イソオキサゾール等の炭素原子以外に2種以 上の環構成へテロ原子を含有するもの;が挙� �られる。該へテロアリール基としては単環� �のものが好ましく、単環系で窒素原子を含� �するものがより好ましく、これに加えて6員� ��であるものがさらに好ましい。
 上記Yは、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロ アリールチオ基又はヘテロアリールスルホニ ル基であるよりも、アリールオキシ基、アリ ールチオ基又はアリールスルホニル基である 方が好ましい。

 上記のYが置換基を有する、アルコキシ基 、アルキルチオ基及びアルキルスルホニル基 からなる群から選ばれる基である場合、これ らの基における置換基(以下アルコキシ基等� �おける置換基とも言う)としてはアリール基� ��ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキ� ��スルホニル基、アルキルチオ基、アリール� ��ミノ基、ジアリールアミノ基、ヘテロアリ� ��ルアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基、� ��ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ス� ��ホ、カルボキシル、リン酸、スルファモイ� ��、カルバモイル、水酸基、アミノ、アセチ� ��アミノ、ウレイド、ニトロ、シアノ又は/及 びハロゲン原子が挙げられる。

 上記アルコキシ基等における置換基がアリ� ��ル基又はヘテロアリール基である場合、該� ��リール基又はヘテロアリール基は、上記「Y が置換基を有しない、アリールオキシ基、ア リールチオ基及びアリールスルホニル基から なる群から選ばれる基」である場合又は「Y� �置換基を有しない、ヘテロアリールオキシ� �、ヘテロアリールチオ基及びヘテロアリー� �スルホニル基からなる群から選ばれる基」� �ある場合について、それぞれ記載した「ア� �ール」又は「ヘテロアリール」と同じ意味� �表す。
また、上記アルコキシ基等における置換基が アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ヘ テロアリールアミノ基又は/及びジヘテロア� �ールアミノ基である場合、該置換基におけ� �「アリール」又は「ヘテロアリール」の用� �は、上記の「上記アルコキシ基等における� �換基がアリール基又はヘテロアリール基で� �る場合」の「アリール」又は「ヘテロアリ� �ル」と同じ意味を表す。

 上記アルコキシ基等における置換基がアル� ��キシ基、アルキルスルホニル基、アルキル� ��オ基である場合には、上記「Yが置換基を有 しないアルコキシ基」、「Yが置換基を有し� �いアルキルスルホニル基」及び「Yが置換基� ��有しないアルキルチオ基」についてそれぞ� ��記載した場合の各基と同じ意味を表す。
 また、上記アルコキシ基等における置換基� ��、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基� ��ある場合、これらの置換基における「アル� ��ル」の用語は、上記「Yが置換基を有しない アルキルスルホニル基の場合」の「アルキル 」と同じ意味を表す。

 上記アルコキシ基等における置換基がハ� ��ゲン原子である場合、具体例としてはフッ� ��原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等� ��挙げられ、フッ素原子又は塩素原子が好ま� ��く、塩素原子がより好ましい。

 上記のYが置換基を有する、アリールオキシ 基、アリールチオ基、アリールスルホニル基 、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリール チオ基及びヘテロアリールスルホニル基から なる群から選ばれる基である場合、該置換基 (以下アリールオキシ等における置換基とも� �う)としてはアルキル基、アルコキシ基、ア� ��キルスルホニル基、アルキルチオ基、アリ� ��ルアミノ基、ジアリールアミノ基、ヘテロ� ��リールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ� ��、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基� ��スルホ、カルボキシル、リン酸、スルファ� ��イル、カルバモイル、水酸基、アミノ、ア� ��チルアミノ、ウレイド、ニトロ、シアノ又� ��/及びハロゲン原子が挙げられる。
 上記アリールオキシ等における置換基がア� ��コキシ基、アルキルスルホニル基、アルキ� ��チオ基、アリールアミノ基、ジアリールア� ��ノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジヘテロ� ��リールアミノ基、アルキルアミノ基、ジア� ��キルアミノ基及びハロゲン原子である場合� ��これらの基における「アルキル」、「アリ� ��ル」及び「ヘテロアリール」の用語は、上� ��Yの置換基を有しない各基の説明、又はYの� �れぞれの基における置換基の説明において� �説明したと同じ意味を有する。
上記アリールオキシ等における置換基がアル キル基の場合、該アルキル基は直鎖、分岐鎖 又は環状のいずれでもよいが、直鎖又は分岐 鎖のものが好ましく、直鎖のものがさらに好 ましい。炭素数は1~16、好ましくは1~12、より� ��ましくは1~6、さらに好ましくは1~4である。
 アルキル基の具体例として、メチル、エチ� ��、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル� ��オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、� ��デシル、トリデシル、テトラデシル、ペン� ��デシル、ヘキサデシル等が挙げられる。

 上記Yとしては、水素原子;ニトロ;カルボ� ��シル;置換されていてもよい、アルコキシ基 、アルキルチオ基及びアルキルスルホニル基 からなる群から選ばれる基;置換されていて� �よい、アリールオキシ基、アリールチオ基� �アリールスルホニル基及びアミノ基からな� �群から選ばれる基;が好ましく、水素原子又� ��カルボキシルがより好ましい。Yとしては最 も好ましいのは水素原子である。

 上記Yが置換基を有する場合、該置換基は上 記の群から選択される1種又は2種以上のもの� ��よいが、置換基の数は1~4、好ましくは1~3、� ��り好ましくは1~2、特に好ましくは1である。
 上記Yが置換基を1つ有する場合、該置換基� �してはスルホ、カルボキシル、リン酸又は� �酸基が好ましく、より好ましくはスルホ、� �ルボキシル又は水酸基であり、さらに好ま� �くはスルホ又はカルボキシルである。
 上記Yが2種以上の置換基を有する場合、そ� �うちの1つはスルホ、カルボキシル、リン酸� ��は水酸基;より好ましくはスルホ、カルボキ シル又は水酸基;さらに好ましくはスルホ又� �カルボキシル;から選択される基であるのが� ��い。

 上記のLは2から8である。Lが大きくなるに つれて、溶解性は向上する傾向にあるが、耐 水性は低下する傾向にあり、溶解性と耐水性 を考慮しながら、Lの数を適宜調節すれば良� �。Lとしては通常2~8、3~7がより好ましく、4~6� ��あることがさらに好ましい。Lが4~5の場合は 適度の水溶性とよりよい耐水性を得ることが 出来、5~6の場合には、適度の耐水性とよりよ い水溶性を得ることが出来る。最も好ましく は4~5である。

 上記のM、X、Y、Yの置換基、及びLについて� �好ましく挙げたもの同士を組合わせたもの� �より好ましく、より好ましく挙げたもの同� �を組合わせたものはさらに好ましい。その� �、さらに好ましいもの同士等についても同� �である。
 具体的に例を挙げると、Mが銅原子、Yが水� �原子又はカルボキシル基の組み合わせ、よ� �好ましくはMが銅原子、Yが水素原子の組み合 わせを挙げることができる。又、更に好まし い組み合わせとしては、これらのM及びYの組� ��合わせに、更に、Lが3~7、より好ましくは4~6 の場合を加えた組み合わせを挙げることがで きる。
また、これらの各組合わせに、更に、Xがス� �ホニル基である場合を組み合わせた組み合� �せは、更に好ましい組み合わせとして挙げ� �ことが出来る。
 また、上記の各組み合わせに、更に、後記� ��るピリジン環での置換度0~2,より好ましくは 0~1.5,更に好ましくは0~1.25、最も好ましくはピ リジン環の置換度0(環A~Dの全てがベンゼン環) を組み合わせた組み合わせは、更に好ましい 組み合わせとして挙げることが出来る。

 また、上記式(1)の色素として、好ましいも� ��の一つは、前記式(111)で表される色素であ� �。式(111)において、Mは水素原子、金属原子� �金属酸化物、金属水酸化物、または金属ハ� �ゲン化物を表し、
Xはカルボニル基もしくはスルホニル基を示� �、
Yは水素原子またはカルボキシル基、好まし� �は水素原子を表し、
Lは2から8であり、
Z ₁ からZ ₈ はそれぞれ独立して窒素原子または炭素原子 を表し、Z ₁ とZ ₂ 、Z ₃ とZ ₄ 、Z ₅ とZ ₆ 、Z ₇ とZ ₈ の4つの組み合わせのうち、少なくとも1つは� ��素原子同士の組合わせであり、かつ残りの3 つの組合わせにおいても、窒素原子同士の組 み合わせを含まない。即ち、上記4つの組み� �わせのそれぞれにおいて、何れか一方は炭� �原子であり、他方が炭素原子かまたは窒素� �子を表し、他方の少なくとも一つは、炭素� �子を表す。

 上記式(111)において、M、X、Y及びLは、好ま� ��いもの及び好ましいものの組み合わせ等を� ��めて、上記式(1)と同じである。
Z ₁ とZ ₂ 、Z ₃ とZ ₄ 、Z ₅ とZ ₆ 、Z ₇ とZ ₈ の4つの組合わせのうち、窒素原子を含む組� �せの数は、平均値で、通常0~2の範囲が好ま� �く、より好ましくは0~1.5、更に好ましくは0~1 .25の範囲である。窒素原子を含まない残りの 組合せは、炭素原子同士の組み合わせである 。上記4つの組み合わせが全て炭素原子同士� �組み合わせの場合がシアン色素としての色� �において最も好ましい。

 上記式(1)の色素としてさらに好ましいもの� ��一つは、前記式(2)の色素である。
 式(2)中、Lは2から8、好ましくは3~7、より好� ��しくは4~6であり、
 Z ₁ からZ ₈ はそれぞれ独立して窒素原子または炭素原子 を表し、Z ₁ とZ ₂ 、Z ₃ とZ ₄ 、Z ₅ とZ ₆ 、Z ₇ とZ ₈ の組み合わせのうち、少なくとも1つは炭素� �子同士の組合わせであり、かつ残りの3つの� ��合わせにおいても、窒素原子同士の組み合� ��せを含まない。即ち、上記4つの組み合わせ のそれぞれにおいて、何れか一方は炭素原子 であり、他方が炭素原子かまたは窒素原子を 表し、他方の少なくとも一つは、炭素原子を 表す。
 上記式(2)において、Lは上記式(1)と、又Z ₁ からZ ₈ は上記式(111)と、好ましいもの等を含めてそ� ��ぞれ同じでよい。
 具体的な好ましい組み合わせとしては、Lが 4~6であり、上記4つの組み合わせにおける窒� �原子での置換割合が0~2、より好ましくは0~1.5 、更に好ましくは0~1.25、最も好ましくは上記 4つの組み合わせ全てが炭素原子同士の組み� �わせの場合である。

 上記式(1)の化合物は分子内に有するスルホ� ��カルボキシおよびリン酸などを利用して塩� ��形成することも可能である。式(1)の化合物� ��塩としては、式(1)の化合物と、無機金属、� ��ンモニウム及び有機塩基からなる群から選� ��れる塩基との塩を挙げることが出来る。
 無機金属としてはアルカリ金属やアルカリ� ��類金属が挙げられる。アルカリ金属の例と� ��ては、リチウム、ナトリウム、カリウム等� ��挙げられる。アルカリ土類金属としては、� ��えばカルシウム、マグネシウム等があげら� ��る。
有機塩基としては、特に有機アミンが挙げら れ、例えばメチルアミン、エチルアミン等の 炭素数1から3の低級アルキルアミン類、モノ� ��タノールアミン、ジエタノールアミン、ト� ��エタノールアミン、モノイソプロパノール� ��ミン、ジイソプロパノールアミン、トリイ� ��プロパノールアミン等のモノ、ジまたはト� ��(炭素数1から4の低級アルカノール)アミン類 があげられる。
 式(1)の化合物の好ましい塩としては、ナト� ��ウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金� ��との塩(アルカリ金属塩)、モノエタノール� �ミン、ジエタノールアミン、トリエタノー� �アミン、モノイソプロパノールアミン、ジ� �ソプロパノールアミン、トリイソプロパノ� �ルアミン等との塩(モノ、ジまたはトリ(炭素 数1から4の低級アルカノール)アミンのオニウ ム塩)、及びアンモニアとの塩(アンモニウム� ��)があげられる。
 なお、これらの塩に関する記載は何れも式( 2)及び式(111)においても同様である。

 本発明の前記式(1)で表されるポルフィラジ� ��色素における、環A~D、X及びYの具体例、及� �Lの数を表1に示す。
下記の例は、本発明の色素を具体的に説明す るために代表的な化合物を示すもので、下記 の例に限定されるものではない。尚、表中に おいてスルホン酸などの官能基は遊離酸の形 で記す。
また、環A~Dには後記するように窒素原子の位 置異性体などが存在し、色素合成の際には異 性体の混合物として得られる。これら異性体 は単離が困難であり、また分析による異性体 の特定も困難である。このため通常混合物の まま使用するが、異性体の混合物であっても 本発明において特に問題は生じないためここ ではこれら異性体を区別することなく、構造 式での表示は前記のように便宜的に一つの構 造式で記載する。

 次に、アザフタロシアニン(通常、フタロシ アニンと呼ばれているものの4つのベンゾ(ベ� ��ゼン)環1個から3個をピリジン環に置き換え� ��もの)の製造方法を説明する。
 後記式(6)で表される銅ポルフィラジン色素� ��、例えば触媒及び銅化合物の存在下、ピリ� ��ンジカルボン酸誘導体とフタル酸誘導体と� ��反応させる事により得られる。ピリジンジ� ��ルボン酸誘導体とフタル酸誘導体の反応の� ��ル比を変えることにより環A~Dとして導入さ� ��るピリジン環の数とベンゼン環の数を調整� ��ることが可能である。
 例えば本発明におけるA~Dの4つの6員芳香環� �うち、1~3個がピリジン環であり、残りがベ� �ゼン環の場合には、その含有割合に応じて� �ピリジンジカルボン酸誘導体の使用割合を� �0.0~0.75モルの割合の範囲で、フタル酸誘導体 の使用割合を0.25~1.0モルの範囲で、両者の合� ��が1モルとなる割合で使用することにより、 目的とする化合物を得ることができる。
 例えば、ピリジン環が1個で、ベンゼン環が 3個の場合、ピリジンジカルボン酸誘導体を0. 25モル、フタル酸誘導体を0.75モルの割合で使 用すればよい。
 ピリジンジカルボン酸誘導体としては、隣� ��する2つの位置にそれぞれカルボキシル基、 またはそれから誘導される反応性の基(酸ア� �ド基、イミド基、酸無水物基及びカルボニ� �リル基等)を有するピリジンジカルボン酸誘� ��体(ピリジンジカルボン酸も含む)が挙げら� �る。具体的にはキノリン酸、3,4-ピリジンジ� ��ルボン酸等のジカルボン酸化合物、無水キ� ��リン酸、3,4-ピリジンジカルボン酸無水物等 の酸無水物、ピリジン-2,3-ジカルボキシアミ� ��等のアミド化合物、ピリジン-2,3-ジカルボ� �酸モノアミド等のジカルボン酸モノアミド� �合物、キノリン酸イミド等の酸イミド化合� �、ピリジン-2,3-ジカルボニトリル等のジカル ボニトリル化合物があげられる。中でもピリ ジン-2,3-ジカルボン酸又はこれと同様の置換� ��置に上記の反応性の基を有する誘導体が好� ��しい。 またフタル酸誘導体としては、フ� �ル酸、無水フタル酸、フタルアミド、フタ� �ミン酸、フタルイミド、フタロニトリル、1, 3-ジイミノイソインドリン及び2-シアノベン� �アミド等があげられる。

 下記式(6)で表される銅ポルフィラジンの合� ��方法には一般的にニトリル法とワイラー法� ��呼ばれる2つがあり、反応条件等が異なる。
 ニトリル法とはピリジン-2,3-ジカルボニト� �ル、フタロニトリル等のジカルボニトリル� �合物を原料にして合成する方法である。
 それに対し、ワイラー法はフタル酸、キノ� ��ン酸、3,4-ピリジンジカルボン酸等のジカル ボン酸化合物、無水フタル酸、無水キノリン 酸、3,4-ピリジンジカルボン酸無水物等の酸� �水物化合物、フタルアミド、ピリジン-2,3-ジ カルボキシアミド等のジカルボキシアミド化 合物、フタラミック酸、ピリジン-2,3-ジカル� ��ン酸モノアミド等のジカルボン酸モノアミ� ��化合物、フタルイミド、キノリン酸イミド� ��の酸イミド化合物を原料に用いる。またワ� ��ラー法では尿素の添加が必須であり、尿素� ��使用量はピリジンジカルボン酸誘導体とフ� ��ル酸誘導体の総計1モルに対し5~100倍モル量� ��ある。

式(6)

式中、環A~Dは式(1)における意味と同じ意味 を表す。

 反応は溶媒の存在下に行われ、ニトリル法� ��おいては溶媒としては沸点100℃以上、より� ��ましくは130℃以上の有機溶媒が用いられる� ��該有機溶媒として、例えば、n-アミルアル� �ール、n-ヘキサノール、シクロヘキサノール 、2-メチル-1-ペンタノール、1-ヘプタノール� �1-オクタノール、2-エチルヘキサノール、N,N- ジメチルアミノエタノール、ベンジルアルコ ール、エチレングリコール、プロピレングリ コール、トリクロロベンゼン、クロロナフタ レン、ニトロベンゼン、キノリン、スルホラ ン及び尿素等が挙げられる。
 また、ワイラー法においては、溶媒として� ��点150℃以上、より好ましくは180℃以上の非� ��ロトン性有機溶媒が用いられる。例えば、� ��リクロロベンゼン、クロロナフタレン、ニ� ��ロベンゼン、キノリン、スルホラン及び尿� ��等である。
 溶媒の使用量はピリジンジカルボン酸誘導� ��とフタル酸誘導体の総計の1~100質量倍であ� �。

 触媒としては、以下のものが使用できる。
ニトリル法においてはキノリン、1,8-ジアザ� �シクロ[5,4,0]-7-ウンデセン、トリブチルアミ� ��、アンモニア、N,N-ジメチルアミノエタノー ル等のアミン類、ナトリウムエトキシド、ナ トリウムメトキシド等のアルカリ金属アルコ ラート類があげられる。
 またワイラー法においてはモリブデン酸ア� ��モニウム及びホウ酸等があげられる。
触媒の添加量は、ピリジンジカルボン酸誘導 体とフタル酸誘導体の総計1モルに対し、0.001 ~1倍モルである。

 銅化合物としては、金属銅、銅のハロゲン� ��物、カルボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、アセ� ��ルアセトナート、錯体等が挙げられる。例� ��ば、塩化銅、臭化銅、酢酸銅、銅アセチル� ��セトナート等が挙げられる。
 銅以外の中心金属を有するポルフィラジン� ��合成したい場合には、対応する金属塩を用� ��るか、またはポルフィラジン環を合成した� ��、常法に従って中心金属の交換反応を行え� ��よい。
 銅化合物の使用量は、含窒素複素芳香環ジ� ��ルボン酸誘導体とフタル酸誘導体の総計1モ ルに対し、0.15~0.35倍モルである。

 ニトリル法では反応温度は通常100~200℃であ り、好ましくは130~170℃である。
一方、ワイラー法では反応温度は150~300℃で� �り、好ましくは170~220℃である。
反応時間は反応条件により変わるが通常1~40� �間である。反応終了後、目的物を濾過分離� �洗浄及び乾燥する事により、銅ポルフィラ� �ンが得られる。

 前記式(6)における環A~Dのうち、2つがピリ ジン環で、残り2つがベンゼン環である化合� �、すなわち銅ジベンゾビス(2,3-ピリド)ポル� �ィラジンを例にあげて、合成方法を更に詳� �に説明する。

 例えば、スルホラン溶媒中、キノリン酸( 0.5モル)、無水フタル酸(0.5モル)、塩化銅(II)(0 .25モル)、リンモリブデン酸アンモニウム(0.00 4モル)及び尿素(6モル)を200℃で、5時間反応さ せることにより前記式(6)における環A~Dのうち 2つがピリジン環で、残り2つがベンゼン環で� ��る銅ジベンゾビス(2,3-ピリド)ポルフィラジ� ��が得られる。キノリン酸、無水フタル酸、� ��属化合物、溶媒及び触媒等の種類や使用量� ��より反応性は異なり上記に限定されるもの� ��はない。

 また、上記合成法で合成した場合、主成� ��は銅ジベンゾビス(2,3-ピリド)ポルフィラジ� ��であり、これらにはピリジン環の位置とピ� ��ジン環窒素原子の位置の異なる5種類の異性 体{下記式(7-A)~(7-E)}が生成する。それと同時� �、前記式(6)における環A~Dのうち1つがピリジ� ��環で、残り3つがベンゼン環で表される銅ト リベンゾ(2,3-ピリド)ポルフィラジン(後記式(8 ))と、前記式(6)における環A~Dのうち3つがピリ ジン環で、残り1つがベンゼン環で表される� �ベンゾトリス(2,3-ピリド)ポルフィラジンが� �生し、これらの化合物にも更にピリジン環� �素原子の位置異性体{下記式(9-A)~(9-D)}が存在� ��複雑な混合物となる。また、少量ではある� ��銅テトラキス(2,3-ピリド)ポルフィラジン及� ��銅フタロシアニン(銅テトラベンゾポルフィ ラジン)も生成する。通常、これらの混合物� �ら目的物のみを単離することは難しく、平� �値として2つがピリジン環で、残り2つがベン ゼン環である銅ジベンゾビス(2,3-ピリド)ポル フィラジンとしてそのまま使用している場合 がほとんどである。

 上記の銅ジベンゾビス(2,3-ピリド)ポルフィ� ��ジンの合成方法に準じて、1つがピリジン環 で、残り3つがベンゼン環の化合物等を得る� �とができる。この場合、ピリジンジカルボ� �酸誘導体とフタル酸誘導体の使用割合を、� �的化合物のピリジン環とベンゼン環の比率� �応じて変えて合成すればよい。
 また、環A~Dの全てがベンゼン環である化合� ��は、上記合成方法において、原料化合物と� ��て、ピリジンジカルボン酸誘導体を使用す� ��ことなく、フタル酸誘導体のみを使用して� ��反応を行えばよい。

式(7-A)~(7-E)

式(8)

式(9-A)~(9-D)

 次に、本発明の式(1)の色素の製造方法につ� ��て記載する。
 なお、以下の各式において、環A~D、M、X、Y� ��L等の記号は何れも式(1)におけると同じ意味 を表す。
 式(1)で表される色素は下記式(3)で表される� ��合物を塩基性水溶液で加水分解することに� ��り得る事が出来る。
 式(3)

 上記式(3)の化合物は、例えば、特許第3413223 号に記載の方法、又はそれに準じて、上記式 (6)で表される化合物と下記式(4)で表される化 合物とを脱水縮合させるか、または、式(6)で 表される化合物、下記式(5)で表される化合物 及びパラホルムアルデヒドの3者を脱水縮合� �せればよい。
 該縮合に用いる脱水縮合剤としては、硫酸� ��発煙硫酸、ポリリン酸、無水酢酸、五酸化� ��燐等があげられるが、これらに限定される� ��のでは無い。また、上記脱水縮合剤を1種ま たは2種以上組み合わせて使用する事もでき� �。

式(4)

式(5)

 上記の3者を脱水縮合反応させる場合は、 通常縮合剤として、硫酸、発煙硫酸、ポリリ ン酸等が使用される。また、硫酸、発煙硫酸 を用いる場合、上記式(3)で表される化合物中 に存在する1つ以上のベンゼン環上に、スル� �基を導入することも可能である。

 通常、脱水縮合剤は溶媒をかねて用いられ� ��使用される量は、重量比で上記式(6)で表さ� ��る化合物の5~20倍量、好ましくは8~15倍量で� �る。
反応温度、反応時間等の反応条件は、フタル イミドメチル基の導入数や脱水縮合剤の種類 等によって異なる。
 反応温度は、通常50~160℃であり、反応時間� ��、通常1~20時間である。

 式(4)で表される化合物の使用量は、導入す� ��フタルイミドメチル基の数により異なり、� ��常、導入したい数に応じて変えればよい。� ��えば上記式(6)の化合物に対して1~8倍モル、� ��ましくは2~8倍モルである。式(4)で表される� ��合物のかわりに式(5)で表される化合物とパ� ��ホルムアルデヒドとを使用することも可能� ��あり、この場合、式(5)で表される化合物は� ��式(4)で表される化合物と同量でよい。パラ� ��ルムアルデヒドは通常(5)で表される化合物� ��1~2倍モル量使用する。
 また、式(4)で表される化合物は、式(5)で表� ��れる化合物とホルマリン水溶液とを反応さ� ��ることにより別途、合成する事も出来る。

 得られた式(3)で表される化合物の加水分� ��により本発明の上記式(1)で表される色素を� ��ることが出来る。該加水分解に使用される� ��基としてはアルカリ金属の水酸化物、例え� ��水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙� ��られる。使用される塩基はこれらに限定さ� ��るものでは無い。

 加水分解反応は上記塩基を添加して得ら� ��る塩基性水溶液中で行われる。該塩基性水� ��液の塩基濃度は0.5~10質量%であり、その使用 量はフタルイミドメチル化フタロシアニンの 3~20倍量である。反応温度は通常10~90℃、より 好ましくは15~70℃である。

 こうして得られた本発明の色素は酸析ま� ��は塩析により分離することが出来る。酸析� ��例えば、塩酸、硫酸等の酸により、反応液� ��pHを1~3に調整し、目的化合物を析出させる� �とにより、行われる。この時の温度は特に� �定されないが、通常20~80℃、好ましくは20~60� ��である。塩析は、例えば、反応液を、酸性~ アルカリ性、好ましくはpH1~11の範囲に調整し 、食塩等の塩を加えて、目的化合物を析出さ せることにより、行われる。塩析の際の温度 は特に限定されないが、通常20~80℃、好まし� ��は40~70℃に加熱後、食塩等を加えて塩析す� �のが好ましい。

 本発明の色素は、天然及び合成繊維材料又� ��混紡品の染色、筆記用インク及びインクジ� ��ット記録用インク組成物の製造等に適して� ��る。
 本発明の上記式(1)の色素を含む反応液は、� ��発明のインク組成物の製造に直接使用する� ��も出来る。また、反応液から該色素を単離� ��例えば反応液のスプレー乾燥などの方法に� ��り、該色素を単離した後、得られた色素を� ��ンク組成物に加工することもできる。本発� ��のインク組成物は、上記式(1)で表される色� ��を水性媒体中に通常0.1~20質量%、より好まし くは1~10質量%、更に好ましくは2~8質量%含有す る。

 本発明のインク組成物は、通常、前記式( 1)の色素を水、/又は水と水溶性有機溶剤(水� �の混和可能な有機溶剤)の混合溶液などの水� ��媒体に溶解し、必要に応じインク調製剤を� ��加することにより得ることができる。この� ��ンク組成物をインクジェットプリンタ用の� ��ンクとして使用する場合、不純物として含� ��する金属陽イオンの塩化物、例えば塩化ナ� ��リウム及び硫酸塩(代表的なものとしては硫 酸ナトリウム)等の無機物の含有量が少ない� �のを用いるのが好ましい。この場合、例え� �塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有� �は、インク中に含有する色素の総質量中に1� ��量%以下が好ましい。無機不純物の少ない色 素を製造するには、例えばそれ自体公知の逆 浸透膜による方法又は本発明の色素又はその 塩の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノ ールなどのアルコール及び水の混合溶媒中で 撹拌して懸濁精製し、固体を濾過分離し、乾 燥するなどの方法で脱塩処理すればよい。

 本発明のインク組成物は、前記式(1)の色� ��と媒体としての水を含み、必要に応じて、� ��溶性有機溶剤を、本発明の効果を害しない� ��囲内において含有しても良い。水溶性有機� ��剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤(湿潤剤)、� �度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、� �泡剤等の作用を果たす。その他のインク調� �剤としては、例えば、防腐防黴剤、pH調整剤 、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘 度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安 定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、及 び分散安定剤等の公知の添加剤が挙げられる 。水溶性有機溶剤の含有量はインク全体に対 して0~60質量%、好ましくは10~50質量%であり、� ��の他のインク調製剤はインク全体に対して0 ~20質量%、好ましくは0~15質量%用いるのが良い 。上記以外の残部は水である。

 本発明で使用しうる水溶性有機溶剤とし� ��は、例えばメタノール、エタノール、n-プ� �パノール、イソプロパノール、n-ブタノール 、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブ タノール等のC1~C4アルカノール;N,N-ジメチル� �ルムアミドまたはN,N-ジメチルアセトアミド� ��のアミド類;2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロ� �ドン、ヒドロキエチル-2-ピロリドン、1,3-ジ� ��チルイミダゾリジン-2-オンまたは1,3-ジメチ ルヘキサヒドロピリミド-2-オン等の複素環式 ケトン;アセトン、メチルエチルケトン、2-メ チル-2-ヒドロキシペンタン-4-オン等の脂肪族 ケトンまたは脂肪族ケトアルコール;テトラ� �ドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル;� ��チレングリコール、1,2-または1,3-プロピレ� �グリコール、1,2-または1,4-ブチレングリコー ル、1,6-ヘキシレングリコール、ジエチレン� �リコール、トリエチレングリコール、テト� �エチレングリコール、ジプロピレングリコ� �ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピ� �ングリコール、またはチオジグリコール等� �(C2~C6)アルキレン単位を有するモノ、オリゴ� ��たはポリアルキレングリコールまたはチオ� ��リコール;グリセリン、ヘキサン-1,2,6-トリ� �ール等のポリオール(好ましくはトリオール) ;エチレングリコールモノメチルエーテル、� �チレングリコールモノエチルエーテル、ジ� �チレングリコールモノメチルエーテル、ジ� �チレングリコールモノエチルエーテル、ジ� �チレングリコールモノブチルエーテル(ブチ� ��カルビトール)、トリエチレングリコールモ ノメチルエーテル、トリエチレングリコール モノエチルエーテル等の多価アルコールの(C1 ~C4)モノアルキルエーテル;γーブチロラクト� �またはジメチルスルホキシド等があげられ� �。

 上記の水溶性有機溶剤として好ましいも� ��は、イソプロパノール、グリセリン、モノ� ��ジまたはトリエチレングリコール、ジプロ� ��レングリコール、2-ピロリドン、N-メチル-2- ピロリドンおよびブチルカルビトールであり 、より好ましくはイソプロパノール、グリセ リン、ジエチレングリコール、2-ピロリドン� ��N-メチル-2-ピロリドンおよびブチルカルビ� �ールである。これらの水溶性有機溶剤は、� �独もしくは混合して用いられる。

 防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系� ��有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロア� ��ルスルホン系、ヨードプロパギル系、N-ハ� �アルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニ� �リル系、ピリジン系、8-オキシキノリン系、 イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジン オキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系 、フェノール系、第4アンモニウム塩系、ト� �アジン系、チアジアジン系、アニリド系、� �ダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブ� �ム化インダノン系、ベンジルブロムアセテ� �ト系、および無機塩系等の化合物が挙げら� �る。
 有機ハロゲン系化合物としては、例えばペ� ��タクロロフェノールナトリウムが挙げられ� ��ピリジンオキシド系化合物としては、例え� ��2-ピリジンチオール-1-オキサイドナトリウ� �が挙げられ、イソチアゾリン系化合物とし� �は、例えば1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン� ��2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン、5-ク� ��ロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、5-ク� �ロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンマグネ� �ウムクロライド、5-クロロ-2-メチル-4-イソチ アゾリン-3-オンカルシウムクロライド、2-メ� ��ル-4-イソチアゾリン-3-オンカルシウムクロ� ��イド等が挙げられる。
 その他の防腐防黴剤として酢酸ソーダ、ソ� ��ビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム等があ� ��られる。防腐防黴剤のその他の具体例とし� ��は、例えば、アベシア社製 商品名プロク� �ルGXL(S)およびプロクセルXL-2(S)等が好ましく� ��げられる。

 pH調整剤は、インクの保存安定性を向上� �せる目的で、インクのpHを6.0~11.0の範囲に制� ��できるものであれば任意の物質を使用する� ��とができる。例えば、ジエタノールアミン� ��トリエタノールアミンなどのアルカノール� ��ミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム� ��水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸� ��物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リ� ��ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど� ��アルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。

 キレート試薬としては、例えばエチレン� ��アミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸� ��トリウム、ヒドロキシエチルエチレンジア� ��ン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミ� ��五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリ� ��ムなどがあげられる。

 防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩� ��チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸ア� ��モニウム、ジイソプロピルアンモニウムナ� ��トライト、四硝酸ペンタエリスリトール、� ��シクロヘキシルアンモニウムナイトライト� ��どがあげられる。

 紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフ� ��ノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合� ��、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、� ��チルベン系化合物、又はベンズオキサゾー� ��系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍� ��を発する化合物(いわゆる蛍光増白剤)も用� �ることができる。

 粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の� ��に、水溶性高分子化合物があげられ、例え� ��ポリビニルアルコール、セルロース誘導体� ��ポリアミン、ポリイミン等があげられる。

 染料溶解剤としては、例えば尿素、ε-カ� ��ロラクタム、エチレンカーボネート等があ� ��られる。尿素を使用するのが好ましい。

 褪色防止剤は、画像の保存性を向上させ� ��目的で使用される。褪色防止剤としては、� ��種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を� ��用することができる。有機の褪色防止剤と� ��てはハイドロキノン類、アルコキシフェノ� ��ル類、ジアルコキシフェノール類、フェノ� ��ル類、アニリン類、アミン類、インダン類� ��クロマン類、アルコキシアニリン類、及び� ��テロ環類などがあり、金属錯体としてはニ� ��ケル錯体、及び亜鉛錯体などがある。

 表面張力調整剤としては、界面活性剤が� ��げられ、例えばアニオン界面活性剤、両性� ��面活性剤、カチオン界面活性剤、及びノニ� ��ン界面活性剤などがあげられる。

 アニオン界面活性剤としてはアルキルス� ��ホカルボン酸塩、α-オレフィンスルホン酸� ��、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢� ��塩、N-アシルアミノ酸およびその塩、N-アシ ルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオ キシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸 塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸 塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩 、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アル キルフェノール型燐酸エステル、アルキル型 燐酸エステル、アルキルアリルスルホン酸塩 、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキル シルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀 酸塩などが挙げられる。

 カチオン界面活性剤としては2-ビニルピ� �ジン誘導体、ポリ4-ビニルピリジン誘導体な どがある。

 両性界面活性剤としてはラウリルジメチ� ��アミノ酢酸ベタイン、2-アルキル-N-カルボ� �シメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニ� �ムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピル� �メチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチル� �リアミノエチルグリシン、その他イミダゾ� �ン誘導体などがある。

 ノニオン界面活性剤としては、ポリオキ� ��エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオ� ��シエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ� ��オキシエチレンドデシルフェニルエーテル� ��ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポ� ��オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオ� ��シエチレンアルキルエーテル等のエーテル� ��;ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、 ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル 、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノス テアレート、ソルビタンモノオレエート、ソ ルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレ ンモノオレエート、ポリオキシエチレンステ アレートなどのエステル系;2,4,7,9-テトラメチ ル-5-デシン-4,7-ジオール、3,6-ジメチル-4-オク チン-3,6-ジオール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3- オールなどのアセチレングリコール(アルコ� �ル)系(例えば、日信化学社製 商品名サーフ� ��ノール104、82、465、オルフィンSTG等)等が挙� ��られる。

 消泡剤としては、高酸化油系、グリセリ� ��脂肪酸エステル系、フッ素系またはシリコ� ��ン系の化合物が必要に応じて用いられる。

 これらのインク調製剤は、単独もしくは� ��合して用いられる。なお、本発明のインク� ��表面張力は通常25~70mN/m、より好ましくは25~6 0mN/mである。また本発明のインクの粘度は30mP a・s以下が好ましく、20mPa・s以下に調整する� ��とがより好ましい。

 本発明のインク組成物を製造するにあた� ��、添加剤などの各薬剤を溶解させる順序に� ��特に制限はない。用いる水はイオン交換水� ��たは蒸留水など不純物が少ない物が好まし� ��。さらに、必要に応じメンブランフィルタ� ��などを用いて精密濾過を行って夾雑物を除� ��てもよく、インクジェットプリンタ用のイ� ��クとして使用する場合は精密濾過を行うこ� ��が好ましい。精密濾過を行うフィルターの� ��径は通常1ミクロン~0.1ミクロン、好ましく� �、0.8ミクロン~0.2ミクロンである。

 本発明の色素を含有するインク組成物は� ��印捺、複写、マーキング、筆記、製図、ス� ��ンピング、又は記録(印刷)、特にインクジ� �ット記録等への使用に適する。また本発明� �インク組成物は、インクジェットプリンタ� �ノズル付近における乾燥に対しても結晶析� �は起こりにくく、ヘッドの閉塞も起こりに� �い。さらに本発明のインク組成物をインク� �ェット記録に用いた場合、水、光、オゾン� �酸化窒素ガス、及び摩擦に対する良好な耐� �を有する高品質のシアン色の印捺物が得ら� �、特に普通紙上の耐水性が極めて良好であ� �。

 インクジェットプリンタには、高精細な� ��像を供給することを目的に、高濃度のイン� ��と低濃度のインクの2種類のインクが1台の� �リンタに装填されたものもある。その場合� �本発明の色素を用いて高濃度のインク組成� �と、低濃度のインク組成物をそれぞれ作製� �、それらをインクセットとして使用しても� �い。またどちらか一方だけに該色素を用い� �もよい。また本発明の色素と公知のシアン� �素とを併用してもよい。また他の色、例え� �ブラックインクの調色用、あるいはイエロ� �色素やマゼンタ色素と混合して、グリーン� �ンクやブルー(又はバイオレット)インクを調 製する目的で本発明の色素を用いることもで きる。

 本発明の着色体とは本発明の色素で着色� ��れた物質のことである。着色体の材質には� ��に制限はなく、例えば紙、フィルムなどの� ��報伝達用シート、繊維や布(セルロース、ナ イロン、羊毛等)、皮革、カラーフィルター� �基材等、着色されるものであればなんでも� �く、これらに限定されない。着色法として� �、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷� �の印刷法、インクジェットプリンタによる� �法等があげられるが、インクジェットプリ� �タによる方法が好ましい。

 情報伝達用シートとしては、特に制約はな� ��、普通紙はもちろん、表面処理されたもの� ��具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材� ��インク受容層を設けたものなどが用いられ� ��。ここでインク受容層は、例えば上記基材� ��カチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工す� ��方法、または多孔質シリカ、アルミナゾル� ��特殊セラミックスなどのインク中の色素を� ��収し得る無機微粒子をポリビニルアルコー� ��やポリビニルピロリドン等の親水性ポリマ� ��と共に上記基材表面に塗工する方法などに� ��り設けられる。このようなインク受容層を� ��けたものは通常インクジェット専用紙、イ� ��クジェット専用フィルム、光沢紙、または� ��沢フィルム等と呼ばれる。
 普通紙は、特にインク受容層を設けていな� ��紙のことを指し、用途によってさまざまな� ��のが数多く市販されている。市販されてい� ��普通紙の一例を挙げると、インクジェット� ��としては、両面上質普通紙(セイコーエプソ ン社製)、カラー普通紙、(キヤノン社製)、Mul tipurpose Paper、All-in-one Printing Paper(Hewlett Pack ard社製)などがある。この他、特に用途をイ� �クジェット印刷に限定しないPPC用紙なども� �通紙である。
 本発明のインク組成物は、上記のような普� ��紙上での耐水性が特に優れているが、その� ��の、光、オゾン、湿度や摩擦などに対する� ��性にも優れる。インクジェット印刷用にイ� ��ク受容層を設けているインクジェット専用� ��、専用フィルム、光沢紙または光沢フィル� ��などでの耐水性にも優れ、またそれらの情� ��伝達用シート上での耐光性、耐ガス性、耐� ��性及び耐擦性などにも優れる。

 本発明のインクジェット記録方法で、被記� ��材に記録するには、例えば上記のインク組� ��物が充填された容器(通常はインクジェット プリンタに使用するインク容器)をインクジ� �ットプリンタの所定位置にセットし、通常� �方法で、被記録材に記録すればよい。本発� �のインクジェット記録方法は、本発明のイ� �ク組成物と共に、イエローインク、マゼン� �インク、必要に応じて、グリーンインク、� �ルー(又はバイオレット)インク、レッドイン ク、及びブラックインク等を使用しうる。こ の場合、各色のインクは、それぞれの容器に 注入され、それらの容器を、インクジェット プリンタの所定位置に装填して使用する。
 インクジェットプリンタには、例えば機械� ��振動を利用したピエゾ方式や加熱により生� ��る泡を利用したバブルジェット(登録商標)� �式等を利用したものがある。本発明のイン� �ジェット記録方法は、いかなる方式であっ� �も使用が可能である。

 本発明のインク組成物は、鮮明なシアン色� ��あり、普通紙やインクジェット専用紙や光� ��紙に記録した画像の鮮明度が高く、インク� ��ェット記録法に適した色相を有する。また� ��その記録画像の堅牢度、特に普通紙に記録� ��た場合の耐水性が非常に高いことを特徴と� ��る。
 本発明のインク組成物は貯蔵中に沈澱、分� ��することがない。また、本発明のインク組� ��物をインクジェット記録に使用した場合、� ��ズル付近におけるインク組成物の乾燥によ� ��結晶析出は非常に起こりにくく、噴射器(イ ンクヘッド)を閉塞することもない。本発明� �インク組成物は連続式インクジェットプリ� �タを用い、比較的長い時間間隔においてイ� �クを再循環させて使用する場合においても� �又はオンデマンド式インクジェットプリン� �による断続的な使用においても、物理的性� �の変化を起こさない。