Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifftneue herbizidwirksame ( l .4.5-Trisubstituierte- I H-pyrazol-3-yl)oxy- 2-alkylthio-alkylsäuren sowie deren Derivate gemäß der allgemeinen Formel (I) und deren agrochemisch verträgliche/ akzeptable Salze, N-oxide, Hydrate und Hydrate der Salze und N-oxide. Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen und zur generellen Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Umweltbereichen, in denen Pflanzenwuchs störend ist.

Die Derivate der (l,4,5-Trisubstituierten-lH-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkylthio-alk ylsäuren, umfassen insbesondere deren Ester, Säuren, Salze und/oder Amide.

Aus dem Stand der Technik sind biologische Wirkungen von substituierten l,5-Diphenyl-pyrazolyl-3- oxoessigsäuren sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen bekannt. InDE 2828529 Al wird die Herstellung und die lipidsenkende Wirkung von l,5-Diphenyl-pyrazolyl-3-oxoessigsäuren beschrieben.

Als bakterizid wirksame Agrochemikalien werden l,5-Diphenyl-pyrazolyl-3-oxoessigsäuren in CN 101284815 offenbart. Im Journal of Heterocyclic Chemistry (2012), 49(6), 1370-1375 werden weitere Synthesen und die fungizide Wirkung von l,5-Diphenyl-pyrazolyl-3-oxoessigsäuren beschrieben.

In WO 2008/083233 A2 werden in der 4-Position des Pyrazols substituierte l,5-Diphenyl-pyrazolyl-3- oxyalkylsäuren sowie deren Derivate als Substanzen, die zum Aufbrechen von Zellaggregaten geeignet sind, beschrieben. Spezifisch offenbart wird Ethyl-|(4-chlor-l ,5-di phenyl- 1 H-pyrazol-3-yl)oxy |acetat.

In W02020/245044 Al werden substituierte l-Phenyl-5-azinylpyrazolyl-3-oxyalkylsäuren sowie deren Derivate als Substanzen mit herbizider Wirkung beschrieben. WO2021/122728 Al offenbart in der 4- Position des Pyrazols substituierte l .5-Diphenylpyrazolyl-3-oxyalkylsäuren und l-Phenyl-5- thienylpyrazolyl-3-oxyalkylsäuren mit herbizider Wirkung.

Darüber hinaus ist die Synthese einiger 4-Chlor-l,5-diphenylpyrazolyl-3-oxyessigsäuren sowie deren Ethylester im European Journal of Organic Chemistry (2011), 2011 (27), 5323-5330 beschrieben.

Die erfindungsgemäßen (l,4,5-Trisubstituierten-lH-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkylthio-alk ylsäuren sowie deren Derivate unterscheiden sich von den bereits bekannten l,5-Diaryl-pyrazolyl-3-oxoessigssäuren durch den spezifischen Rest R ² = (C ₁ -C ₄ -Alkylthio in der Oxoessigsäure- Seitenkette. von (1,4,5-Trisubstituierten-1H-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkylthio-alk ylsäuren, und deren Derivaten, welche als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren, mit einer guten herbiziden Wirkung und einem breiten Wirkspektrum gegenüber Schadpflanzen, eingesetzt werden können. Gelöst wird die Aufgabe durch (1,4,5-Trisubstituierte-1H-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkylthio-alky lsäuren, deren Substituent R2 (C ₁ -C ₄ )-Alkylthio bedeutet, und die sich durch eine sehr gute herbizide Wirkung auszeichnen und darüber hinaus auch sehr gute Selektivitäten aufweisen. Überraschenderweise sind diese Verbindungen gegen eine große Bandbreite wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter hochwirksam. Die Verbindungen zeigen zugleich eine gute Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen. Somit können diese bei guter Wirksamkeit gegen Schadpflanzen selektiv in Kulturpflanzen eingesetzt werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher (1,4,5-Trisubstituierten-1H-pyrazol-3-yl)oxy-2- alkylthio-alkylsäuren sowie deren Derivate der allgemeinen Formel (I) (I) und deren agrochemisch akzeptable Sa lze, N-Oxide, Hydrate und Hydrate der Salze und Hydrate der N- Oxide, wobei A ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus A1, A2 oder A3 Q ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Q1-Q16 N

Q13 Q14 Q15 Q16

R ¹ OR ^la oder NR ⁹ R ¹⁰ bedeutet;

Rta Wasserstoff bedeutet oder

(C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl bedeutet, welches unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander substituiert ist durch „m“ Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus COOR ⁵ , Halogen, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₁ -C ₆ )-Halogenalkyl, (C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, (C ₁ -C ₆ )- Alkoxy, Cyano und Nitro oder

(C ₃ -C ₄ )-Alkenyl, (C ₃ -C ₄ )- Alkiny 1 bedeutet oder

(C ₁ -C ₆ )-Alkyl-S-(C ₁ -C ₆ )-alkyl-, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl-SO-(C ₁ -C ₆ )-alkyl-, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl-SO ₂ -(C ₁ -C ₆ > alkyl- bedeutet oder

Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl bedeutet oder

Heterocyclyl-(C ₁ -C ₄ )-alkyl-, Heteroaryl-(C ₁ -C ₄ )-alkyl-, Aryl-(C ₁ -C ₄ )-alkyl- bedeutet, welches unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander substituiert ist durch „m“ Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₁ -C ₆ -Halogenalkyl; R9 Wasserstoff, (C ₁ -C ₁₂ )-Alkyl bedeutet; R10 Wasserstoff, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C ₁ -C ₁₂ )-Alkyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₈ )- Cycloalkyl-(C ₁ -C ₇ )-alkyl-, (C ₂ -C ₁₂ )-Alkenyl, (C ₅ -C ₇ )-Cycloalkenyl, (C ₂ -C ₁₂ )-Alkinyl, S(O) _n R5, Cyano, OR5, SO ₂ NR6R7, CO ₂ R8, COR8, bedeutet, wobei die oben genannten Alkyl-, Cycloalkyl- , Alkenyl-, Cycloalkenyl- und Alkinyl-Reste unsubstituiert sind oder jeweils unabhängig voneinander substituiert sind durch „m“ Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus gegebenenfalls einfach oder mehrfach substituiertem Aryl, Halogen, Cyano, Nitro, OR5, S(O) _n R5, SO ₂ NR6R7, CO ₂ R8, CONR6R8, COR6, NR6R8, NR6COR8, NR6CONR8R8, NR6CO ₂ R8, NR6SO ₂ R8, NR6SO ₂ NR6R8, C(R6)=NOR8; oder R9 und R10 bilden mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls durch „m“ Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)- Halogenalkyl, OR5, S(O)nR5, CO2R8, CONR6R8, COR6und C(R6)=NOR8 substituierten, gesättigten, teilweise oder vollständig ungesättigten fünf-, sechs- oder siebengliedrigen Ring, der neben diesem Stickstoffatom „r“ Kohlenstoffatome, „o“ Sauerstoffatome, „p“ Schwefelatome und „q“ Elemente aus der Gruppe bestehend aus NR7, CO und NCOR7 als Ringatome enthält; R5 (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, Aryl bedeutet; R6 Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, Aryl bedeutet; R7 Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C4)-Alkenyl, (C3-C4)-Alkinyl bedeutet; R8 Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C4)-Alkenyl, (C1-C6)-Alkyl-COO(C1-C2)- alkyl- oder (C3-C4)-Alkinyl bedeutet; R2 (C1-C4)-Alkylthio bedeutet; R3 Halogen, Cyano, Isocyano, Nitro, (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, (C3- C6)-Halogencycloalkyl, (C1-C6)-Alkylcarbonyl-, (C1-C6)-Halogenalkylcarbonyl-, (C1-C6)- Alkyloxycarbonyl-, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Halogenalkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, (C2-C3)- Halogenalkinyl, (C1-C6)-Alkyl-S(O)n, (C1-C6)-Halogenalkyl-S(O)n, CHO und NH2 bedeutet; R12 Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl bedeutet; R13 Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, (C1-C6)-Alkylcarbonyl, (C1-C6)- Halogenalkylcarbonyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C1-C6)-Halogenalkoxy, (C1- C ₆ )-AlkylS(O) _n , (C ₂ -C ₃ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₃ )-Halogenalkenyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkinyl, (C ₂ -C ₃ )- Halogenalkinyl bedeutet; h 0, 1 oder 2 bedeutet;

1 0, 1, 2 oder 3 bedeutet; k 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet; m 0, 1, 2 oder 3 bedeutet; n 0, 1 oder 2 bedeutet;

0 0, 1 oder 2 bedeutet;

P 0 oder 1 bedeutet; q 0 oder 1 bedeutet; r 3, 4, 5 oder 6 bedeutet; s 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 bedeutet.

Im Folgenden werden, jeweils für die einzelnen Substituenten, bevorzugte, besonders bevorzugte und ganz besonders bevorzugte Bedeutungen beschrieben.

Somit ergeben sich verschiedene Ausführungsformen für die Verbindung der allgemeinen Formel (I).

Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen

A ausgewählt ist aus Al-1, Al-2, Al-3, Al-4, A2-1, A3-1, A3-2, A3-3, A3-4 und A3-5

F F

Al-1 Al-2 Al-3 Al-4

A2-1 F F CI F

A3-1 A3-2 A3 -3 A3-4 A3-5

Q ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ql, Q2, Q9 und Q16

N N

( ^R13 )K ( ^R13 )K (R ¹³ ) _s

Q1 Q2 Q9 Q16

R ¹ OR ^la oder NR ⁹ R ¹⁰ bedeutet,

Rta Wasserstoff bedeutet oder

(C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl bedeutet welches unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander substituiert ist durch „m“ Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus COOR ⁵ , Halogen, (C ₁ -C ₆ -Alkyl, (C ₁ -C ₆ )-Halogenalkyl, (CrC ₆ -Cycloalkyl, (C ₁ -C ₆ )- Alkoxy, Cyano und Nitro oder

(C ₃ -C ₄ )-Alkenyl, (C ₃ -C ₄ )-Alkinyl bedeutet oder

MeS-(C ₂ -C ₃ )-alkyl-, MeSO-(C ₂ -C ₃ )-alkyl, MeSO ₂ -(C ₂ -C ₃ )-alkyl, Aryl-(C ₁ -C ₂ )-alkyl- bedeutet, wobei der Arylrest unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander substituiert ist durch .JTT Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₁ -C ₆ -Halogenalkyl;

R ⁹ Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl bedeutet;

R ¹⁰ Wasserstoff, Phenyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkyl, (C ₂ -C ₄ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₄ )-Alkinyl, S(O) _n R ⁵ , SO ₂ NR ⁶ R ⁷ , bedeutet, wobei die oben genannten Alkyl-, Alkenyl- und Alkinyl-Reste unsubstituiert sind oder jeweils unabhängig voneinander substituiert sind durch „m“ Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, S(O) _n R ⁵ , CO ₂ R ⁸ . CONR ⁶ R ⁸ oder

R ⁹ und R ¹⁰ bilden mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls ein- oder zweifach durch folgende Reste aus der Gruppe bestehend aus (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, (C ₁ -C ₄ )- Halogenalkyl, CO ₂ R ⁸ und CONR ⁶ R ⁸ substituierten, gesättigten, teilweise oder vollständig ungesättigten fünf-, sechs- oder siebengliedrigen Ring;

R ⁵ (C ₁ -C ₄ )-Alkyl, (Cß-C ₆ -Cycloalkyl, (C ₁ -C ₄ )-Halogenalkyl oder Phenyl bedeutet; R ⁶ Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₁ -C ₄ )-Halogenalkyl oder Phenyl bedeutet;

R ⁷ Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ -Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₄ )- Alkenyl oder (C ₃ -C ₄ -Alkinyl bedeutet;

R ⁸ Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₄ )- Alkenyl oder (C ₃ -C ₄ -Alkinyl bedeutet;

R ² (C ₁ -C ₃ )-Alkylthio bedeutet;

R ³ Halogen, Cyano, Isocyano, Nitro, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₁ -C ₆ )-Halogenalkyl, (C ₃ - C ₆ )-Halogencycloalkyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₃ )-Halogenalkenyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkinyl, (C ₂ -C ₃ )- Halogenalkinyl bedeutet;

R ¹³ Halogen, Cyano, Nitro, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, (C ₁ -C ₆ )-Halogenalkyl, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy, (C ₁ -C ₆ )- Halogenalkoxy, (C ₁ -Cr>)-AlkylS(O)n. (C ₂ -C ₃ )- Alkenyl, (C ₂ -C ₃ )-Halogenalkenyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkinyl, (C ₂ -C ₃ )-Halogenalkinyl bedeutet;

1 0, 1 oder 2 bedeutet; k 0, 1, 2 oder 3 bedeutet; m 0, 1, 2 bedeutet; n 0, 1, 2 bedeutet; s 0, 1, 2, 3, 4, 5 bedeutet.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen

A ausgewählt ist aus Al-1, Al-2, Al-3, Al-4, A2-1, A3-1, A3-2, A3-3, A3-4 und A3-5

F F

Al-1 Al-2 Al -3 Al-4

A2-1

Q ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ql, Q2, Q9 und Q16

Q1 Q2 Q9 Q16

R ¹ OR ^la oder NR ⁹ R ¹⁰ bedeutet;

Rta Wasserstoff bedeutet oder

(C ₁ -C ₃ )-Alkyl bedeutet, welches unsubstituiert oder substituiert ist durch einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -CO ₂ Me, Cyclopropyl, Methoxy, Cyano, Trifluormethyl oder

(C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl bedeutet oder

Phenyl-(C ₁ -C ₂ )-alkyl- bedeutet, welches unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander substituiert ist durch „m“ Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl;

R ⁹ Wasserstoff bedeutet;

R ¹⁰ (C ₁ -C ₄ -Alkyl bedeutet, welches unsubstituiert ist oder einfach substituiert ist durch CO2R ⁸ ;

R ⁸ Methyl oder Ethyl bedeutet;

R ² Methylthio, Ethylthio bedeutet

R ³ Halogen, Cyano, Nitro, (C ₁ -C ₂ )-Alkyl, (C ₃ -C ₅ - Cycloalkyl, (C ₁ -C ₂ )-Halogenalkyl, (C ₃ -C ₅ )- Halogencycloalkyl, (C ₂ -C ₃ ) -Alkenyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkinyl, bedeutet;

R ¹³ Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy. CF3, OCF3 bedeutet;

1 0, 1 oder 2 bedeutet; k 0, 1, oder 2 bedeutet; m 0, 1 oder 2 bedeutet; s 0, 1 oder 2 bedeutet.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen

A ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus

Al-1, Al-2, Al-3, Al-4, A2-1, A3-1, A3-2, A3-3, A3-4 und A3-5

Q ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ql, Q9 und Q16

R ¹ OR ^la bedeutet;

Rta Wasserstoff, Ethyl, Methyl, MeOOC(Me)CHCH2-, MeOOCCH ₂ CH ₂ - bedeutet;

R ² Methylthio, Ethylthio bedeutet;

R ³ Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, Nitro, Cyclopropyl, 2,2-Difluorcyclopropyl, Ethenyl oder CF3 bedeutet; R ¹³ Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder CF3 bedeutet;

1 0, 1 oder 2 bedeutet; k 0, 1 oder 2 bedeutet; s 0, 1 oder 2 bedeutet.

Im Speziellen bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen

A ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus

Al-2, Al-3, A3-1, A3-2, A3-3, A3-4 und A3-5

Q ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ql, Q9 und Q16

Q1 Q9 Q16

R ¹ OR ^la bedeutet;

Rta Wasserstoff, Ethyl, Methyl, MeOOC(Me)CHCH2-, MeOOCCH ₂ CH ₂ - bedeutet;

R ² Methylthio bedeutet;

R ³ Chlor, Brom, Jod, Cyclopropyl, 2,2-Difluorcyclopropyl, Ethenyl oder CF 3 bedeutet;

R ¹³ Fluor, Chlor, Brom oder Methyl bedeutet;

1 0 oder 1 bedeutet; k 0 oder 1 bedeutet; s 0, 1 oder 2 bedeutet.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (Is) Is-a), s-b), (Is-c), wobei die oben beschriebenen Definitionen gelten einschließlich aller bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Definitionen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (It)

(It), wobei die oben beschriebenen Definitionen gelten einschließlich aller bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Definitionen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (lu) wobei die oben beschriebenen Definitionen gelten einschließlich aller bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Definitionen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (Iv)

(lv-c), wobei die oben beschriebenen Definitionen gelten einschließlich aller bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Definitionen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (Iw) Iw), wobei die oben beschriebenen Definitionen gelten einschließlich aller bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Definitionen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (Ix) (Ix), wobei die oben beschriebenen Definitionen gelten einschließlich aller bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Definitionen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (ly) wobei die oben beschriebenen Definitionen gelten einschließlich aller bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Definitionen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (Iz) wobei die oben beschriebenen Definitionen gelten einschließlich aller bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Definitionen.

In allen nachfolgend genannten Formeln haben die Substituenten und Symbole, sofern nicht anders definiert, dieselbe Bedeutung wie unter Formel (I) beschrieben.

Nicht umfasst sind Kombinationen, die gegen Naturgesetze widersprechen und welche der Fachmann daher aufgrund seines Wissens ausschließen würde.

Alkyl bedeutet gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit der jeweils angegebenen Anzahl von Kohlenstoffatomen, z.B. (C ₁ -C 12)- Alkyl. bevorzugt (C ₁ -G,)- Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1 -Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1, 1-Dimethylethyl, Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1 -Ethylpropyl, Hexyl, 1,1 -Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl,l-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1, 1 -Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3- Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2- Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1-methylpropyl und l-Ethyl-2-methylpropyl.

Durch Halogen substitiertes Alkyl bedeutet geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome ersetzt sein können, z.B. (C ₁ -C ₆ -Halogenalkyl, bevorzugt (C ₁ -C ₂ )-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1 -Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2- Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2- fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl und 1,1,1 -Trifl uorprop-2-yl.

Alkenyl bedeutet ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit der jeweils angegebenen Anzahl von Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C ₂ -C8- Alkenyl, bevorzugtC ₂ -G- Alkenyl wie Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methylethenyl,

1 -Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-l -propenyl, 2-Methyl-l -propenyl, l-Methyl-2-propenyl,

2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-l -butenyl, 2-Methyl- 1 -butenyl, 3-Methyl-l -butenyl, l-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1- Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, l,l-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl- 1 -propenyl, l,2-Dimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl- 1-propenyl, l-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl,

3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-l -pentenyl, 2-Methyl-l -pentenyl, 3-Methyl-l-pentenyl,

4-Methyl-l-pentenyl, l-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2- pentenyl, l-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1- Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, l,l-Dimethyl-2- butenyl, l,l-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-l -butenyl, l,2-Dimethyl-2-butenyl, l,2-Dimethyl-3- butenyl, 1,3-Dimethyl-l -butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3- butenyl, 2,3-Dimethyl-l-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3, 3 -Dimethyl- 1- butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 -Ethyl- 1 -butenyl, 1 -Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3- butenyl, 2-Ethyl-l- butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, l,l,2-Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl- l-methyl-2- propenyl, l-Ethyl-2-methyl- 1-propenyl und l-Ethyl-2-methyl-2-propenyl.

Alkinyl bedeutet geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit der jeweils angegebenen Anzahl von Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. C ₂ -C ₁ 2- Alkinyl, bevorzugt C ₂ -C ₆ - Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl (oder Propargyl), 1-Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 3-Methyl-l- butinyl, l-Methyl-2-butinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, l,l-Dimethyl-2-propinyl, 1- Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 3-Methyl-l -pentinyl, 4- Methyl-1 -pentinyl, l-Methyl-2-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1-Methy 1-3 -pentinyl, 2-Methyl-3- pentinyl, l-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, l,l-Dimethyl-2-butinyl, l,l-Dimethyl-3-butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-l-butinyl, 1- Ethyl-2-butinyl, l-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und l-Ethyl-l-methyl-2-propinyl.

Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-

C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind.

Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfaßt, wie beispielsweise Bicyclo[l. 1.0]butan-l-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl,

Bi cyclo[2.1.0] pentan- 1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.2.1]hept- 2-yl (Norbornyl), Adamantan-l-yl und Adamantan-2-yl.

Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch spirocyclische aliphatische Systeme umfaßt, wie beispielsweise Spiro[2.2]pent-l-yl, Spiro[2.3]hex-l-yl und Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl.

Cycloalkenyl bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C- Atomen, z.B. 1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2- Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1-Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1,3- Cyclohexadienyl oder 1,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.

Alkoxy bedeutet gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkoxyreste mit der jeweils angegebenen Anzahl von Kohlenstoffatomen, z.B. C ₁ -G>- Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy. Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1-Methyl-propoxy, 2-Methylpropoxy, 1,1 -Dimethylethoxy, Pentoxy, 1 -Methylbutoxy, 2- Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2,2-Di-methylpropoxy, 1 -Ethylpropoxy, Hexoxy, 1,1- Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy,l-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4- Methylpentoxy, 1,1 -Dimethylbutoxy, 1,2-Dimethylbutoxy, 1.3-Di methyl butoxy. 2, 2- Dimethylbutoxy, 2, 3 -Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1 -Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy. 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1 -Ethyl- 1-methylpropoxy und l-Ethyl-2-methylpropoxy. Durch Halogen substitiertes Alkoxy bedeutet geradkettige oder verzweigte Alkoxyreste mit der jeweils angegebenen Anzahl von Kohlenstoffatomen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. C ₁ -C ₂ - Halogenalkoxy wie Chlormethoxy, Brommethoxy, Dichlormethoxy, Trichlormethoxy, Fluormethoxy. Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlorfluormethoxy, Dichlor-fluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 1 -Chlorethoxy, 1 -Bromethoxy. 1 -Fluorethoxy, 2- Fluorethoxy. 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2- Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-l,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2- Trichlorethoxy, Pentafluor-ethoxy und l,l,l-Trifluorprop-2-oxy.

Aryl bedeutet ein gegebenenfalls durch 0 - 5 Reste aus der Gruppe Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Hydroxy, (C ₁ - C ₃ -Alkyl, (C ₁ -C ₃ -Alkoxy, (C ₃ - C ₄ -Cycloalkyl, (C ₂ - C ₃ -Alkenyl oder (C ₂ - C ₃ )- Alkinyl substituiertes Phenyl. Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring (= carbocyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigt, ungesättigt, teilgesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1]octanyl, 8-Aza-bicyclo[2.2.2]octanyl oder 1-Aza- bicyclo[2.2. Ijheptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise l-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoff atome direkt benachbart sein sollen, wie beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1- oder 2- oder 3-Pyrrolidinyl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol-

1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-lH-pyrrol-l- oder 2- oder 3-yl, 1- oder2- oder 3- oder 4-Piperidinyl; 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; 1,2,3,6- Tetrahydropyridin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin-

2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2, 3,6,7- Tetrahydro-lH-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-lH-azepin-l- oder2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-azepin-

1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- yl; 2,3-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin-

2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; IH-Azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3- Tetrahydrofuranyl); 2,3-Dihydrofuran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofuran-2- oder 3-yl, 2- oder 3- oder 4-0xanyl (= 2- oder 3- oder 4-Tetrahydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2, 3,4,5- Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4, 7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3- Tetrahydrothiophenyl; 2,3-Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrothiophen-2- oder

3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-1hiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring- Heterocyclensind beispielsweise 1- oder 2- Aziridinyl, Oxiranyl,Thiiranyl, 1- oder 2- oder 3-Azetidinyl, 2- oder 3-Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, l,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für “Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1- oder 2- oder 3- oder 4-Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder

4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 1- oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidmyl; 2,3-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-imidazol-

1- oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin- 1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,2,3,4- Tetrahydropyridazin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,6-Tetrahydropyridazin-l- oder

2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyridazm-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5,6-Tetrahydropyridazin-3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 3,4- Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 1 ,6-Dihydropyriazin- 1- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Hexahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,4,5,6- Tetrahydropyrimidin-1- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,6- Dihydropyrimidin- 1 - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2-Dihydropyrimidin- 1 - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4- Dihydropyrimidin-1- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1- oder 2- oder 3-Piperazinyl; 1,2,3,6- Tetrahydropyrazin-1- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrazin- 1- oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrazin-2- oder 3-yl; l,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dioxol-2- oder 4-yl; l,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-1,3- Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3-Dihydro-l,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxin-2- oder 3-yl; l,2-Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-l,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dithiolan-2- oder 4-yl; l,3-Dithiol-2- oder 4-yl; l,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-

1.2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-l,2-dithiin-3- oder 4-yl; l,2-Dithiin-3- oder 4-yl;

1.3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dithiin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Isoxazolidin-2- oder 3- oder4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydroisoxazol-2-oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3- Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5- Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4- Dihydro-2H-l,2-oxazin-2-oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder

4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-

1.2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-1,2- Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,3-Oxazinan-2- oder

3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,3-oxazin-2-oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 4- oder

5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-

1.4-oxazin-2- oder 3-yl; l,2-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-

1.2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4, 5,6,7- Tetrahydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder

4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7- Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder3- oder 4- oder5- oder 6- oder7-yl; 4,5-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-

1.2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl;

1.3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2, 5,6,7- Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5- Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder5- oder 6- oder7-yl; 2,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder7-yl; 6,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-

1.4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4, 5,6,7- Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2-oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-

1.4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro- l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Isothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5-yl; 1,3- Thiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-1hiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 1,3-Thiazinan- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl. Weitere Beispiele für “Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise l,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro- l,4,2-dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro- 7H-l,4,2-Dioxazepin-2- oder3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt:

Die oben aufgeführten Heterocyclen sind bevorzugt beispielsweise durch Wasserstoff, Halogen, Allyl, Haloalkyl, Hydroxy, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl, Halocycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Alkenyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkylalkinyl, Tris-alkylsilylalkinyl, Nitro, Amino, Cyano, Haloalkoxy, Haloalkylthio, Alkylthio, Hydrothio, Hydroxyalkyl, Oxo, Heteroaryl alkoxy. Arylalkoxy, Heterocyclylalkoxy, Heterocyclylalkylthio, Heterocyclyl oxy, Heterocyclylthio, Heteroaryl oxy, Bis-alkylamino, Alkylamino, Cycloalkylamino, Hydroxycarbonylalkylamino, Alkoxy carbonylalkylamino, Arylalkoxy carbonylalkylamino, Alkoxy carbonylalkyl(alkyl)amino, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Bis-alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxy carbonylalkylaminocarbonyl, Alkoxy carbonylalkylaminocarbonyl,

Arylalkoxy carbonylalkylaminocarbonyl substituiert.

Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein.

Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff-Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein

Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die o.g. Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxound Thioxo. DieOxogruppeals Substituent an einem Ring-C- Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O), S(O) (auch kurz SO) und S(O)2 (auch kurz SO2) im heterocyclischen Ring. Im F all von -N(O)- und -S(O)-Gruppen sind j eweils beide Enantiomere umfasst.

Erfindungsgemäß steht der Ausdruck „Heteroaryl“ für heteroaromatische Verbindungen, d. h vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N. Erfmdungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise IH-Pyrrol-l-yl; lH-Pyrrol-2-yl; 1H- Pyrrol-3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, IH-Imidazol-l-yl; lH-Imidazol-2-yl; 1H- Imidazol-4-yl; lH-Imidazol-5-yl; IH-Pyrazol-l-yl; lH-Pyrazol-3-yl; lH-Pyrazol-4-yl; lH-Pyrazol-5- yl, lH-l,2,3-Triazol-l-yl, lH-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,3-Triazol-5-yl, 2H-l,2,3-Triazol-2-yl, 2H-

1.2.3-Triazol-4-yl, lH-l,2,4-Triazol-l-yl, lH-l,2,4-Triazol-3-yl, 4H-l,2,4-Triazol-4-yl, 1,2,4- Oxadiazol-3-yl, l,2,4-Oxadiazol-5-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,2,3-Oxadiazol-4-yl, l,2,3-Oxadiazol-5- yl, l,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2-yl, Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, l,3,5-Triazin-2-yl,

1.2.4-Triazin-3-yl, l,2,4-Triazin-5-yl, l,2,4-Triazin-6-yl, l,2,3-Triazin-4-yl, l,2,3-Triazin-5-yl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1,2,6-Oxazinyl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5-yl, l,3-Oxazol-2-yl, 1,3- Oxazol-4-yl, l,3-Oxazol-5-yl, Isothiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, l,3-Thiazol-2-yl, 1,3- Thiazol-4-yl, l,3-Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1,2,4-Triazolonyl und 1,2,4-Diazepinyl, 2H-

1.2.3.4-Tetrazol-5-yl, lH-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, l,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, l,2,3,4-Thiatriazol-5-yl,

1.2.3.5-Oxatriazol-4-yl, l,2,3,5-Thiatriazol-4-yl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte Kohlenstoffatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um annellierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten. Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline(z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin- 4-yl, Chinolin-5-yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7-yl, Chinolin- 8-yl); Isochinoline (z. B. Isochinolin- 1-yl, Isochinolin-3-yl, Isochinolin-4-yl, Isochinolin-5-yl, Isochinolin-6-yl, Isochinolin-7-yl, Isochinolin-8- yl); Chinoxalin; Chinazolin; Cinnolin; 1,5-Naphthyridin; 1,6-Naphthyridin; 1,7-Naphthyridin; 1,8- Naphthyridin; 2,6-Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyrazine; Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine; Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe IH-Indol-l-yl, lH-Indol-2-yl, lH-Indol-3-yl, lH-Indol-4-yl, lH-Indol-5-yl, lH-Indol-6-yl, lH-Indol-7-yl, l-Benzofuran-2-yl, l-Benzofuran-3-yl, l-Benzofuran-4- yl, l-Benzofuran-5-yl, l-Benzofuran-6-yl, l-Benzofuran-7-yl, l-Benzothiophen-2-yl, 1- Benzothiophen-3-yl, l-Benzothiophen-4-yl, l-Benzothiophen-5-yl, l-Benzothiophen-6-yl, 1-

Benzothiophen-7-yl, IH-Indazol-l-yl, lH-Indazol-3-yl, lH-Indazol-4-yl, lH-Indazol-5-yl, IH-Indazol- 6-yl, lH-Indazol-7-yl, 2H-Indazol-2-yl, 2H-Indazol-3-yl, 2H-Indazol-4-yl, 2H-Indazol-5-yl, 2H- Indazol-6-yl, 2H-Indazol-7-yl, 2H-Isoindol-2-yl, 2H- Isoindol- 1-yl, 2H-Isoindol-3-yl, 2H- Isoindol -4-yl, 2H-Isoindol-5-yl, 2H-Isoindol-6-yl; 2H-Isoindol-7-yl, IH-Benzimidazol-l-yl, lH-Benzimidazol-2-yl, lH-Benzimidazol-4-yl, lH-Benzimidazol-5-yl, lH-Benzimidazol-6-yl, lH-Benzimidazol-7-yl, 1,3- Benzoxazol-2-yl, l,3-Benzoxazol-4-yl, l,3-Benzoxazol-5-yl, l,3-Benzoxazol-6-yl, l,3-Benzoxazol-7- yl, l,3-Benzthiazol-2-yl, l,3-Benzthiazol-4-yl, l,3-Benzthiazol-5-yl, l,3-Benzthiazol-6-yl, 1,3- Benzthiazol-7-yl, l,2-Benzisoxazol-3-yl, l,2-Benzisoxazol-4-yl, l,2-Benzisoxazol-5-yl, 1,2- Benzisoxazol-6-yl, l,2-Benzisoxazol-7-yl, l,2-Benzisothiazol-3-yl, l,2-Benzisothiazol-4-yl, 1,2- Benzisothiazol-5-yl, l,2-Benzisothiazol-6-yl, l,2-Benzisothiazol-7-yl.

Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder lod. Wird die Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder lodatom.

Je nach Art der oben definierten Substituenten weisen die Verbindungen der Formel (I) saure Eigenschaften auf und können mit anorganischen oder organischen Basen oder mit Metallionen Salze, gegebenenfalls auch innere Salze oder Addukte bilden. Tragen die Verbindungen der Formel (I) Hydroxy, Carboxy oder andere, saure Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Basen zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Basen sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere die von Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium, weiterhin Ammoniak, primäre, sekundäre und teritäre Amine mit (C ₁ -C ₄ -)-Alkyl-Gruppen, Mono-, Di- und Trialkanolamine von (C ₁ -C ₄ )-Alkanolen, Cholin sowie Chlorcholin, sowie organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin oder Pyridin. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der acide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NRR'R "R "] ⁺ , worin R bis R'" jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und Alkylsulfoxoniumsalze, wie (C ₁ -Chj-Trialkylsulfonium- und (C ₁ -C ₄ )-Trialkylsulfoxoniumsalze.

Die Verbindungen der Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, wie beispielsweise HCl, HBr, H2SO4, HsPChoder HNO3, oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion.

Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Ist eine Gruppe mehrfach durch Reste substituiert, so bedeutet dies, dass diese Gruppe durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene der genannten Reste substituiert ist.

In allen nachfolgend genannten Formeln haben die Substituenten und Symbole, sofern nicht anders definiert, dieselbe Bedeutung wie unter Formel (I) beschrieben. Pfeile in einer chemischen Formel bedeuten die Verknüpfungsorte zum restlichen Molekül.

Im Folgenden werden, jeweils für die einzelnen Substituenten, bevorzugte, besonders bevorzugte und ganz besonders bevorzugte Bedeutungen beschrieben. Die übrigen Substituenten der allgemeinen Formel (I), welche nachfolgend nicht genannt werden, weisen die oben genannte Bedeutung auf.

Die vorliegenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weisen am zweiten Kohlenstoff der Alkylsäurestruktur ein chirales Kohlenstoffatom auf, welches in der unten dargestellten Struktur durch die Kennzeichnung (*) verdeutlicht ist:

Gemäß den Regeln nach Cahn, Ingold und Prelog (CIP-Regeln) kann dieses Kohlenstoffatom sowohl eine (R)- als auch eine (S)-Konfigurati on aufweisen.

Von der vorliegenden Erfindung werden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sowohl mit (S)- als auch mit (R)-Konfigurati on erfasst, d.h., dass die vorliegende Erfindung die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfasst, in welchen das betreffende Kohlenstoffatom

(1) eine (R)-Konfiguration; oder

(2) eine (S)-Konfiguration aufweist.

Darüber hinaus werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch

(3) beliebige Mischungen von Verbindungen der allgemeinen Formel (I), welche eine (R)- Konfiguration (Verbindungen der allgemeinen Formel (I-(R)) aufweisen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel (I), welche eine (S)-Konfiguration (Verbindungen der allgemeinen Formel (I-S)) aufweisen, erfasst, wobei eine racemische Mischung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit (R)- und (S)-Konfiguration von der vorliegenden Erfindung ebenfalls umfasst ist.

Darüber hinaus können, je nach Wahl der jeweiligen Reste, weitere Stereoelemente in den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorliegen.

Im Folgenden werden in tabellarischer Form Beispiele der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wiedergegeben.

Tabelle I: Beispiel

R ¹ R ² R ³ A Q nummer

1-15 OEt SMe Br 4-Chlorphenyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-16 OEt SMe CI 6-Fluor-3-pyridyl 2-Pyrazinyl

1-17 OEt SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 2-Pyrazinyl

1-18 OEt SMe I 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-19 OEt SMe CI 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-20 OEt SMe Cyclopropyl 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-21 OH SMe i 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-22

OCH ₂ CH ₂ CO ₂ Me SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridylnantiomer 1)

1-23

OCH ₂ CH ₂ CO ₂ Me SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridylnantiomer 2)

1-24

OH SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridylnantiomer 1)

1-25

OH SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridylnantiomer 2)

1-26

OMe SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridylnantiomer 1)

1-27

OMe SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridylnantiomer 2)

1-28

OEt SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridylnantiomer 1) 1-29

OEt SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridylnantiomer 2)

1-30

OEt SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenylnantiomer 1)

1-31 OH SMe CI 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-32 OCH ₂ CH ₂ CO ₂ Me SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-33 OH SMe Cyclopropyl 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-34 OH SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-35 OEt SMe Cyclopropyl 6-Fluor-3-pyridyl 3-Methyl-2-pyridyl

1-36 OH SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 2-Pyrazinyl

1-37 OH SMe CI 6-Fluor-3-pyridyl 2-Pyrazinyl Beispiel

R ¹ R ² R ³ A Q nummer

1-38 OH SMe Trifluormethyl 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-39 OEt SMe Br 5-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-40

OEt SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenylnantiomer 2)

1-41 OEt SMe Cyclopropyl 5-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-42 OH SMe Br 5-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-43 OEt SMe Cyclopropyl 3,4-Difluorphenyl 3-Methyl-2-pyridyl

1-44 OH SMe Cyclopropyl 5-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-45 OCH ₂ CH ₂ CO ₂ Me SMe Br 5-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-46 OEt SMe Trifluormethyl 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-47 OEt SMe Pentafluorethyl 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-48 OCH ₂ CH ₂ CO ₂ Me SMe Cyclopropyl 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-49 OMe SMe Cyclopropyl 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-50 OH SMe Cyclopropyl 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-51 OCH ₂ CH ₂ CO ₂ Me SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-52 OMe SMe I 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-53 OCH ₂ CH(Me)CO ₂ Me SMe I 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-54 OCH ₂ CH ₂ CO ₂ Me SMe I 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-55 OEt SMe Cyclopropyl 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl

1-56 OMe SMe CI 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-57 OEt SMe Br 3,4-Difluorphenyl 3-Brom-2-pyridyl

1-58 OEt SMe Br 3,4-Difluorphenyl 3-Chlor-2-pyridyl

1-59 OMe SMe Cyclopropyl 6-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-60 OEt SMe i 3,4-Difluorphenyl 3-Methyl-2-pyridyl

1-61 OEt SMe Br 3,4-Difluorphenyl 3-Methyl-2-pyridyl

1-62 OEt SMe I 6-Fluor-3-pyridyl 3-Methyl-2-pyridyl

1-63 OCH ₂ CH ₂ CO ₂ Me SMe Cyclopropyl 5-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-64 OEt SMe Ethenyl 3,4-Difluorphenyl 3-Methyl-2-pyridyl

1-65 OEt SMe Br 6-Fluor-3-pyridyl 3-Methyl-2-pyridyl

1-66 OMe SMe Cyclopropyl 5-Fluor-3-pyridyl 3-Fluor-2-pyridyl

1-67 OEt SMe Ethenyl 6-Fluor-3-pyridyl 3-Methyl-2-pyridyl

1-68 OEt SMe I 6-Fluor-3-pyridyl 2-Fluorphenyl Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I). Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf unterschiedliche Weise hergestellt werden.

Die Synthese der erfindungsgemäßen V erbindungen der allgemeinen F ormel (Ib) erfolgt, wie in S chema 1 dargestellt, über eine Amidkupplung von einer eifindungsgemäßen Säure der allgemeinen Formel (la) mit einem Amin der allgemeinen Formel (II) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P, Dicyclohexylcarbodiimid, N-(3-Dimethylamiriopropyl)-N'-ethylcarbodiimid. N,N’- Cabonyldiimidazol, 2-Chlor-l,3-dimethyl-imidazolium chlorid oder 2-Chl or- 1-methyl pyridinium iodid (siehe Chemistry of Peptide Synthsis, Ed. N. Leo Benoi ton, Taylor & Francis, 2006, ISBN-10: 1-57444- 454-9). Polymergebundene Reagenzien wwiiee zzuumm Beispiel polymergebundenes Dicyclohexylcarbodiimid sind auch für diese Kupplungs-reaktion geeignet. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, N, N-Dimethyl-formamid oder Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wwiiee zzuumm Beispiel Triethylamin, V. A- Di isopropyl ethyl amin oder 1,8-

Diazabicyclo[5.4.0] undec-7-cen statt. Für die T3P Peptidkupplungsbedingungen siehe Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906.

Schema 1

Die Säuren der allgemeinen Formel (la) lassen sich durch Verseifung der erfindungsgemäßen Ester der allgemeinen Formel (Ic) nach oder analog dem Fachmann gut bekannten Standardmethoden herstellai (Schema 2). Die Esterspaltung lässt sich in Gegenwart einer Base oder einer Lewis-Säure durchführen Die Base kann ein Hydroxid-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium oder Kalium) sein, und die Verseifungsreaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 120 °C statt.

(Ic) (la) mit R ^1a bevorzugt Methyl oder Ethyl

Schema 2

Die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (Ic) erfolgt beispielsweise durch Alkylierung eines 3-Hydroxypyrazols der allgemeinen Formel (III) mit einem Halogenid der allgemeinen Formel (IV) in Gegenwart einer Base nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden (siehe Schema 3). Die verwendete Base kann ein Carbonat-Salz von einem Alkali-Metall sein. Bevorzugt ist als Base ein Carbonat-Salz von einem Alkali-Metall ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lithium, Natrium, Kalium und Cäsium. Die Reaktion findet bevorzugt im Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 150°C in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, N. N- Dimethylformamid oder Ethylacetat statt. Siehe beispielhaft J. Med. Chem. 2011, 54(16), 5820-5835 und WO2010/010154. Der Rest "X" in der V erbindung mit der allgemeinen F ormel (IV) steht bevorzugt für Chlor, Brom oder lod.

(IID (IV)

Schema 3

In Schema 4 wird die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (III) , mit R ³ = Cl, Br, I durch Reaktion eines 3-Hydroxypyrazoles der allgemeinen Formel (Ill-a), mit einem elektrophilai Halogenierungsreagenz der allgemeinen F ormel (VI) wie zum Beispiel N-Chlorsuccinimid (VI, X= CI), N-Bromosuccinimid (VI, X =Br), oder N-Iodsuccinimid (VI, X = I), beschrieben. In analoger Weise können auch andere elektrophile Reagenzien, beispielsweise elektrophile Nitrierungsreagenzien wie Nitriersäure, Nitroniumtetrafluoroborat oder Ammoniumnitrat/Trifluoressigsäure (für R ³ = Nitro) oder elektrophile Fluorierungsreagenzien, wie DAST, Selectfluor oder V-Fluorbenzolsulfonimid (für R ³ = F) zum Einsatz kommen. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0°C und 120 °C in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel VA-Dimethylformamid, 1,2-Dichlorethan oder Acetonitril statt.

Schema 4

Aus den in Schema 4 beschriebenen Verbindungen der allgemeinen Formel (III) mit R ³ = Halogen, bevorzugt R ³ = Br, I, lassen sich analog dem Fachmann gut bekannten Methoden, wie beispielsweise der S onogashira- Kupplung oder der Suzuki-Kupplung, mit einem Reagenz der F ormel R ³ -B(OR ^b )(OR ^c ), wobei die Reste R ^b und R ^c unabhängig voneinander beispielsweise Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, oder, wenn die Reste R ^b und R ^c miteinander verbunden sind, gemeinsam Ethylen oder Propylen bedeuten, weitere Verbindungen der allgemeinen Formel (III), in denen R ³ zum Beispiel die Bedeutung (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkinyl oder (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, insbesondere Cyclopropyl, bedeutet, herstellen.

Die 3-Hydroxypyrazole (Ill-a) können analog literaturbekannter Methoden, wie z. B. in Adv. Synth. Catal. 2014, 356, 3135-3147) beschrieben, in einem zweistufigen Syntheseverfahren aus substituierter 3- Azinylpropinsäurederivaten (X) und Phenyhy drazinen (XII), hergestellt werden (Schema 5). oder aus substituierten Azinylacrylsäurederivaten und Phenylhydrazinen (Schema 6; z. B. nach J. Heterocyclic Chem., 49, 130 (2012)) hergestellt werden.

Schema 5

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XII) erfolgt dabei über eine Amidkupplung von einer Säure der allgemeinen Formel (X) mit einem Arylhydrazin oder Hetarylhydrazin der allgemeinen Formel (XI) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P, Dicyclohexylcarbodiimid, V-(3-Dimethylaminopropyl)-V'-ethylcarbodiimid, W'-Cabonyldiimida/ol. 2-Chlor-l,3-dimethyl-imidazolium chloridoder 2-Chlor-l -methylpyridinium iodid (siehe Chemistry of Peptide Synthesis, Ed. N. Leo Benoiton, Taylor & Francis, 2006, ISBN-10: 1-57444-454-9). Polymergebundene Reagenzien wie zum Beispiel polymergebundenes Dicyclohexylcarbodiimid sind auch für diese Kupplungsreaktion geeignet. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Tetrahydrofuran, Acetonitril, N,N- Dimethylformamid oder Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wie zum Beispiel Triethylamin, MM-Diisopropylethylamin oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-cen statt. Für die T3P Peptidkupplungsbedingungen siehe beispielsweise Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906. Nachfolgend erfolgt die Zyklisierung des Hydrazids (XII) in Gegenwart eines Kupferhalogenides wie zum Beispiel Kupfer(I)-iodid, Kupfer(I)-bromid oder einer Base wieNatriummethylat oder einer Säure wie Methansulfonsäure. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 120 °C, meinem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel 1,2-Dichlorethan, Acetonitril, N, N- Dimethylformamid, n-Propanol oder Ethylacetat statt.

Alterativ erfolgt die Synthese von 3-Hydroxypyrazolen der allgemeinen Formel (Ill-a) aus substituierten Azinylacrylsäurederivaten (XIV) und Phenylhydrazinen (XI), wie in Schema 6 dargestellt.

Schema 6

Verbindungen der allgemeinen Formel (XV) lassen sich dabei durch eine Amidkupplung von einer substituiertem Säure der allgemeinen Formel (XIV) mit einem Arylhydrazin oder Hetarylhydrazin der allgemeinen Formel (XI) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P, Dicyclohexylcarbodiimid, N -(3-Dimethylammopropyl)-N '-ethylcarbodiimid,N ,N -Cabonyldiimidazol, 2-Chlor- 1 , 3-dimethyl-imidazolium chlorid oder 2-Chlor-l -methylpyridinium iodid. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril. N. N-Di methyl fonnamid oder Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wwiiee zzuumm Beispiel Triethylamin, MA- Di isopropylethyl amin oder 1,8- Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-cen statt (siehe Schema 6). Die Synthese der 3-Hydroxypyrazole der allgemeinen Formel (Ill-a) erfolgt im zweiten Reaktionsschritt durch Reaktion der Verbindungen der allgemeinen Formel (XV) in Gegenwart eines Eisenhalogenids wie zum Beispiel Eisen(III)-chlorid Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 120 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel 1,2-Dichlorethan, Acetonitril, N.N- Dimethylformamid oder Ethylacetat statt.

Alterativ kann die Synthese der erfmdungsgemäßen Verbindungen Ic, mit R ³ = Cl, Br, I auch wie in Schema 7 dargestellt erfolgen, indem man ein in 4-Position unsubstituiertes Pyrazol der allgemeinen Formel (XIII) mit einem Halogensuccinimid der allgemeinen Formel (VI) in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel N,N-Dimethylformamid umsetzt. Die 4-H-Pyrazole der allgemeine! Formel (XIII) sind ausgehend von den in Schema 5 und 6 dargestellten 3-Hydroxypyrazolen der allgemeinen Formel (Ill-a) durch Alkylierung, wie in Schema 3 beschrieben, zugänglich.

Ein 4-Cyanopyrazol der allgemeinen Formel (Id) lässt sich daran anschließend beispielsweise durch Reaktion von einem 4-Halogenpyrazol der Formel (Ic) mit R ³ = Halogen, bevorzugt R ³ =Br, I, in einem geeigneten Lösungsmittel mit einem Metallcyanid M-CN bzw M(CN)2 (VIII) unter Zusatz einer adäquaten Menge eines Übergangsmetallkatalysators, insbesondere eines Palladium-Katalysators wie Palladium(0)tetrakis(triphenylphosphin) oder Palladiumdiacetat oder Bis(triphenylphosphin)- palladium(ll)dichlorid oder vvoonn Nickelkatalysatoren wwiiee Nickel(ll)-acetylacetonat oder Bis(triphenylphosphin)nickel(ll)chlorid vorzugsweise bei erhöhter Temperatur in einem organischen Lösungsmittel wie zum Beispiel 1,2-Dimethoxyethan oder N,N-Dimethylformamid darstellen (Schöna 7). Rest "M" des Metallcyanids M-CN bzw. M(CN)2 (VIII) steht beispielsweise für Magnesium, Zink, Lithium oder Natrium.

Schema 7

Aus den in Schema 7 beschriebenen halogenierten Pyrazolen der allgemeinen Formel (Ic) mit R ³ = Halogen, bevorzugt R ³ = Br, I lassen sich analog dem Fachmann gut bekannten Methoden weitere erfimndungsgemäße Verbindungen der Formel (I) herstellen. Allgemein eignen sich Methoden von Kreuzkupplungen, die in R. D. Larsen, Organometallics in Process Chemistry 2004 Springer Verlag, die in I. Tsuji, 'Palladium Reagents and Catalysts 2004 Wiley, die in M. Belier, C. Bolm, Transition Metals for Organic Synthesis 2004 V CH- Wiley beschrieben werden. Weitere geeignete Synthesemethoden sind in Chem. Rev. 2006, 106, 2651; Platinum Metals Review, 2009, 53, 183; Platinum Metals Review 2008, 52, 172 undAcc. Chem. Res. 2008, 41, 1486 beschrieben. Insbesondere können durch Sonogashira-Kupplung oder der Suzuki-Kupplung, mit einem Reagenz der Formel R ³ - B(OR ^b )(OR ^c ), wobei die Reste R ^b und R ^c unabhängig voneinander beispielsweise Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, oder, wenn die Reste R ^b und R ^c miteinander verbunden sind, gemeinsam Ethylen oder Propyloi bedeuten, weitere erfmdungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen R ³ zum Beispiel die Bedeutung (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkinyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, insbesondere Cyclopropyl, oder (C ₃ -C ₆ )-Halogencycloalkyl, hat, herstellen. Im folgenden wird eine weitere Synthesemethode für die Hydroxypyrazole der allgemeinen F ormel (III- a) beschrieben.

Schema 8 zeigt zunächst die Synthese von Verbindungen der allgemeinen Formel (XVIII) durch N- Arylierung eines geschützten 3-Hydroxypyrazols der allgemeinen Formel (XVI) mit einem Arylhalogenid (XVII) in Gegegenwart eines Kupferhalogenides wie zum Beispiel Kupfer(I)iodid Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 120 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Acetonitril oder N,N- Dimethylformamid und in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Triethylamin oder Cäsiumcarbonat statt. Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (XVI) können nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden (Chem. Med Chem. 2015, 10, 1184-1199). Der Rest "X" steht beispielsweise für Chlor, Brom oder lod. Die Synthese der 5-Iodpyrazole der allgemeinen Formel (XIX) erfolgt nachfolgend durch Reaktion der Verbindungen der allgemeinen Formel (XVIII) in Gegenwart einer Base, wie zum Beispiel Lithiumdiisopropylamid, und lod. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen -78 °C und-60°C, meinem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Di ethylether und Tetrahydrofuran statt (siehe Schema 8).

(xvi) (XVII) (XVIII) (XIX)

R z.B. Methyl, Benzyl

Schema 8

Aus den oben beschriebenen lodpyrazolen der allgemeinen Formel (XIX) lassen sich nun 3- Hydroxypyrazole der allgemeinen Formel (Ill-a) herstellen (Schema 9). So lassen sich beispielsweise durch Reaktion von einer Verbindung der Formel (XIX) in einem geeigneten Lösungsmittel mit einem Reagenz M-A unter Zusatz einer adäquaten Menge eines Übergangsmetallkatalysators, insbesondere Palladiumkatalysatoren wie Palladiumdiacetat oder Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)dichlorid oder um Nickelkatalysatoren wie Nickel(ll)acetylacetonat oder Bis(triphenylphosphin)nickel(ll) chlorid, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur in einem organischen Lösungsmittel wie 1,2-Dimethoxyethan Verbindungen der allgemeinen Formel (XX) darstellen, die nach Abspaltung der Schutzgruppe zu den Hydroxypyrazolen der allgemeinen Formel (Ill-a) umgesetzt werden können. Der Rest "M" steht beispielsweise für B(OR ^b )(OR ^c ), wobei die Reste R ^b und R ^c unabhängig voneinander beispielsweise Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, oder, wenn die Reste R ^b und R ^c miteinander verbunden sind, gemeinsam Ethylen oder Propylen bedeuten (Schema 9).

(XIX) (XX) (lll-a)

R=z.B. Methyl, Benzyl

Schema 9

Alterativ können erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (Ic) auch in drei Stufen, wie in Schöna 10 dargestellt, aus 5-Aminiopyrazolen der allgemeinen Formel XXI hergestellt werden.

(XXIII) (IC)

Schema 10

5-Aminopyrazole der allgemeinen Formel (XXII) lassen sich durch Alkylierung einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXI) mit einem alpha-Halogencarbonsäureester der allgemeinen Formel (IV) in Gegenwart einer Base nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen (siehe Schema 10). Die Base kann ein Carbonat-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium, Kalium oder Cäsium) sein, und die Reaktion findet bevorzugt im Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 150°C in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, N, N-Dimethylformamid oder Ethylacetat statt. Nachfolgend, wie ebenfalls in Schema 10 dargestellt, erfolgt die Herstellung von 5-Halopyrazolen der allgemeinen Formel (XXIII) durch eine Diazotierung des 5-Aminopyrazols der allgemeinen Formel (XXII) durch Umsetzung mit den üblichen organischen oder anorganischen Nitriten, wie beispielsweise 1, 1-Dimethylethylnitrit, N /N-Butylnitnl oder Isoamylnitrit, in Gegenwart von Kupfer(I)- und/oder Kupfer(II)bromid, Kupfer(I)- und/oder Kupfer(II)chlorid oder in Gegenwart von Kupfer(I)iodid oder elementarem lod. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0°C und 120°C in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, N,N- Dimethylformamid oder N, N-- Di methyl acet amid statt. Der Rest "Y" der 5-Halopyrazole der allgemeinen Formel (XXIII) steht beispielsweise für Chlor, Brom oder lod. Die nachfolgende Umsetzung zur Verbindung der Formel (Ic) erfolgt durch Reaktion der 5- Halopyrazole der allgemeinen Formel (XXIII) in einem geeigneten Lösungsmittel mit einem (Het)Aryl- Derivat A-M unter Zusatz einer adäquaten Menge eines Übergangsmetallkatalysators, insbesondere Palladiumkatalysatoren wie Palladiumdiacetat oder Bis(triphenylphosphin)palladium(II)dichloridoder Nickelkatalysatoren wie Nickel(II)acetylacetonat oder Bis(triphenylphosphin)nickel(II)chlorid, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur in einem organischen Lösungsmittel wie 1,2-Dimethoxyethan Der Rest "M" steht dabei beispielsweise für Mg-Hal, Zn-Hal, Sn((C ₁ -C ₄ )Alkyl)3, Lithium, Kupfer oder B(OR ^b )(OR ^c ), wobei die Reste R ^b und R ^c unabhängig voneinander beispielsweise Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, oder, wenn die Reste R ^b und R ^c miteinander verbunden sind, gemeinsam Ethylen oder Propylen bedeuten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) (und/oder deren Salze), im Folgenden zusammen als „erfindungsgemäße Verbindungen“ bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono und dikotyler annueller Schadpflanzen auf.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, worin eine oder mehrere erfmdungsgemäße Verbindungen) auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden. Dabei können die erfmdungsgemäßen Verbindungen z.B. im Vorsaat (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im Einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfmdungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.

Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, C ₆ nchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, C ₆ ntaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein.

Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Nutzkulturen Selektivitäten aufweisen und können auch als nichtselektive Herbizide eingesetzt werden.

Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten in der Agrarindustrie verwendeten Wirkstoff, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften hegen in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung.

Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen,

Die Verbindungen der Formel (I) können als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht wurden. -erkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z.B.

EP 0221044, EP 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z.B. WO 92/011376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A), transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z.B. EP 0242236 A, EP 0242246 A) oder Glyphosate (WO 92/000377 A) oder der Sulfonylharnstoffe (EP 0257993 A, US 5,013,659) oder gegen Kombinationen oder Mischungen dieser Herbizide durch „gene stacking“ resistent sind, wie transgenen Kulturpflanzen z. B. Mais oder Soja mit dem Handelsnamen oder der Bezeichnung Optimum™ GAT™ (Glyphosate ALS Tolerant). transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis- Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP 0142924 A, EP 0193259 A). transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/013972 A). gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder Sekundärstoffen z. B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte Krankheitsresistenz verursachen (EP 0309862 A, EP 0464461 A) gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EP 0305398 A) transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming“) transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z.B. der o. g. neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking“)

Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z.B. I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).

Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA- Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z.B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996

Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense- RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet. Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.

Bei der Expression von Nucl einsäuremol ekül en in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.

Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen. So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.

Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. 2,4-D, Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z.B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, oder gegen beliebige Kombinationen dieser Wirkstoffe, resistent sind.

Besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Verbindungen in transgenen Kulturpflanzen eingesetzt werden, die gegen eine Kombination von Glyphosaten und Glufosinaten, Glyphosaten und Sulfonylharnstoffen oder Imidazolinonen resistent sind. Ganz besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Verbindungen in transgenen Kulturpflanzen wie z. B. Mais oder Soja mit dem Handelsnamen oder der Bezeichnung OptimumTM GATTM (Glyphosate ALS Tolerant) eingesetzt werden.

Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.

Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch- physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse. Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band ?, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y. , 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., DarlandBooks, Caldwell N. J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963, McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Puhi. Corp., Ridgewood N. J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Puhi. Co. Inc., N.Y. 1964, Schönfei dt, "Grenzflächenaktive Athylenoxid-addukte", Wiss. Verlagsgeselk, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Auf! 1986.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Wirkstoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.

Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen in Mischungsformulierungen oder im Tank- Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, C ₆ llulose- Synthase, Enolpyruvylshikimat-3- phosphat- Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II oder Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2006 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Nachfolgend werden beispielhaft bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren genannt, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, wobei diese Wirkstoffe entweder mit ihrem "common name" in der englischsprachi gen Variante gemäß International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen bzw. mit der Codenummer bezeichnet sind. Dabei sind stets sämtliche Anwendungsformen wie beispielsweise Säuren, Salze, Ester sowie auch alle isomeren Formen wie Stereoisomere und optische Isomere umfaßt, auch wenn diese nicht explizit erwähnt sind.

Als Kombinationspartner ffüürr ddiiee Verbindungen ddeerr allgemeinen FFoorrmmeell (I) in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, C ₆ llulose- Synthase. Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat- Di oxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen oder als Pflanzenwuchsregulatoren wirken, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 14th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2006 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren, die mit Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (die Verbmdungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen oder mit der Codenummer bezeichnet) und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere. Dabei sind beispielhaft eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt:

Acetochlor, Acifluorfen, Acifluorfen-methyl, Acifluorfen-Natrium, Aclonifen, Alachlor, Allidochlor,

Alloxydim, Alloxydim-Natrium, Ametryn, Arnica rbazon, Amidochlor, Amidosulfuron, 4-Amino-3-chlor-

6-(4-chlor-2-fluor-3-methylphenyl)-5-fluorpyridin-2-carbo nsäure, Aminocyclopyrachlor, Aminocyclo- pyrachlor-Kalium, Aminocyclopyrachlor-methyl, Aminopyralid, Aminopyralid-dimethylammonium,

Aminopyralid-tripromine, Amitrol, Ammoniumsulfamate, Anilofos, Asulam, Asulam-Kalium, Asulam-

Natrium, Atrazin, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, (S)-(-)-Beflubutamid, Beflubutamid-M,

Benazolin, Benazolin-ethyl, Benazolin-dimethylammonium, Benazolin-Klaium, Benfluralin,

Benfuresate, Bensulfuron, Bensulfuron-methyl, Bensulid, Bentazon, Bentazon-Natrium,

Benzobicyclon, Benzofenap, Bicyclopyrone, Bifenox, Bilanafos, Bilanafos-Natium, Bipyrazone,

Bispyribac, Bispyribac-Natium, Bixlozon, Bromacil, Bromacil-lithium, Bromacil-Natrium, Bromobutid,

Bromofenoxim, Bromoxynil, Bromoxynilbutyrat, Bromoxynil-Kalium, Bromoxynil-heptanoat und

Bromoxynil-octanoat, Busoxinon, Butachlor, Butafenacil, Butamifos, Butenachlor, Butralin,

Butroxydim, Butylat, Cafenstrol, Cambendichlor, Carbetamide, Carfentrazon, Carfentrazon-Ethyl,

Chloramben, Chloramben-ammonium, Chloramben-diolamin, Chlroamben-methyl, Chloramben- methylammonium, Chloramben-Natium, Chlorbromuron, Chlorfenac, Chlorfenac-ammonium,

Chlorfenac-Natium, Chlorfenprop, Chlorfenprop-methyl, Chlorflurenol, Chlorflurenol-methyl,

Chloridazon, Chlorimuron, Chlorimuron-ethyl, Chlorophthalim, Chlorotoluron, Chlorsulfuron,

Chlorthal, Chlorthal-dimethyl, Chlorthal-monomethyl, Cinidon, Cinidon-ethyl, Cinmethylin, exo-(+)-

Cinmethylin, d.h. (lR,2S,4S)-4-isopropyl-l-methyl-2-[(2-methylbenzyl)oxy]-7- oxabicyclo[2.2.1]heptan, exo-(-)-Cinmethylin, d.h. (lR,2S,4S)-4-isopropyl-l-methyl-2-[(2- methylbenzyl)oxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan, Cinosulfuron, Clacyfos, Clethodim, Clodinafop,

Clodinafop-ethyl, Clodinafop-propargyl, Clomazon, Clomeprop, Clopyralid, Clopyralid-methyl,

Clopyralid-olamin, Clopyralid-Kalium, Clopyralid-tripomin, Cloransulam, Cloransulam-methyl,

Cumyluron, Cyanamide, Cyanazine, Cycloat, Cyclopyranil, Cyclopyrimorat, Cyclosulfa muron,

Cycloxydim, Cyhalofop, Cyhalofop-butyl, Cyprazin, 2,4-D (sowie die Ammonium, Butotyl, Butyl,

Cholin, Diethylammonium, Dimethylammonium, Diolamin, Doboxyl, Dodecylammonium, Etexyl,

Ethyl, 2-Ethylhexyl, Heptylammonium, Isobutyl, Isooctyl, Isopropyl, Isopropylammonium, Lithium,

Meptyl, Methyl, Kalium, Tetradecylammonium, Triethylammonium, Triisopropanolammonium, Tripromin and Trolamin Salze davon), 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, 2,4-DB-Dimethylammonium, 2,4-DB- isooctyl, 2,4-DB-Kalium und 2,4-DB-Natrium, Daimuron (Dymron), Dalapon, Dalapon-Calcium,

Dalapon-Magnesium, Dalapon-Natium, Dazomet, Dazomet-Natrium, n-Decanol, 7-Deoxy-D- sedoheptulose, Desmedipham, Detosyl-pyrazolat (DTP), Dicamba und seine Salze (z.B. Dicamba- biproamin, Dicamba-N,N-Bis(3-aminopropyl)methylamin, Dicamba-butotyl, Dicamba-cholin,

Dicamba-Diglycolamin, Dicamba-Dimethylammonium, Dicamba-Diethanolaminemmonium, Dicamba-

Diethylammonium, Dicamba-isopropylammonium, Dicamba-methyl, Dicamba-monoetha nolamin,

Dicamba-olamin, Dicamba-Kalium, Dicamba-Natium, Dicamba-Triethanolamin), Dichlobenil, 2-(2,4-

Dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3-on, 2-(2,5-Dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3- one, Dichlorprop, Dichlorprop-butotyl, Dichlorprop-Dimethylammonium, Dichhlorprop-etexyl,

Dichlorprop-ethylammonium, Dichlorprop-isoctyl, Dichlorprop-methyl, Dichlorprop-Kalium,

Dichlorprop-Natrium, Dichlorprop-P, Dichlorprop-P-Dimethylammonium, Dichlorprop-P-etexyl,

Dichlorprop-P-Kalium, Dichlorprop-Natrium, Diclofop, Diclofop-methyl, Diclofop-P, Diclofop-P- methyl, Diclosulam, Difenzoquat, Difenzoquat-metilsulfate, Diflufenican, Diflufenzopyr,

Diflufenzopyr-Natrium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimesulfazet, Dimethachlor, Dimethametryn,

Dimethenamid, Dimethenamid-P, Dimetrasulfuron, Dinitramine, Dinoterb, Dinoterb-Acetate,

Diphenamid, Diquat, Diquat-Dibromid, Diquat-Dichloride, Dithiopyr, Diuron, DNOC, DNOC-

Ammonium, DNOC-Kalium, DNOC-Natrium, Endothal, Endothal-Diammonium, Endothal-Dikalium,

Endothal-Dinatrium, Epyrifenacil (S-3100), EPTC, Esprocarb, Etha Iflura lin, Ethametsulfuron, Ethamet- sulfuron-Methyl, Ethiozin, Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxyfen-Ethyl, Ethoxysulfuron, Etobenzanid,

F-5231, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-lH -tetrazol-l-yl]-phenyl]- ethansulfonamid, F-7967, i.e. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)-lH-benzimidazol-4-yl]- l-methyl-6-

(trifluormethyl)pyrimidin-2, 4(11-1, 3H)-dion, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-Ethyl,

Fenoxaprop-P-Ethyl, Fenoxasulfone, Fenpyrazone, Fenquinotrione, Fentrazamid, Flamprop,

Flamprop-lsoproyl, Flamprop-Methyl, Flamprop-M-lsopropyl, Flamprop-M-Methyl, Flazasulfuron,

Florasulam, Florpyrauxifen, Florpyrauxifen-benzyl, Fluazifop, Fluazifop-Butyl, Fluazifop-Methyl,

Fluazifop-P, Fluazifop-P-Butyl, Flucarbazone, Flucarbazone-Natrium, Flucetosulfuron, Fluchloralin,

Flufenacet, Flufenpyr, Flufenpyr-Ethyl, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumiclorac-Pentyl, Flumioxazin,

Fluometuron, Flurenol, Flurenol-Butyl, -Dimethylammonium und -Methyl, Fluoroglycofen,

Fluoroglycofen-Ethyl, Flupropanat, Flupropanat-Natrium, Flupyrsulfuron, Flupyrsulfuron-Methyl,

Flupyrsulfuron-Methyl-Natrium, Fluridon, Flurochloridon, Fluroxypyr, Fluroxypyr-Butometyl,

Fluroxypyr-Meptyl, Flurtamon, Fluthiacet, Fluthiacet-Methyl, Fomesafen, Fomesafen-Natrium,

Foramsulfuron, Foramsulfuron-Natrium, Fosamine, Fosamine-Ammonium, Glufosinat, Glufosinat-

Ammonium, Glufosinat-Natrium, L-Glufosinat-Ammonium, L-Glufosinat-Natrium, Glufosinat-P- Natrium, Glufosinat-P-Ammonium, Glyphosat, Glyphosat-Ammonium, Glyphosat-lsopropyl- ammonium, Glyphosat-Diammonium, Glyphosat-Dimethylammonium, Glyphosat-Kalium, Glyphosat-

Natrium, Glyphosat-Sesquinatrium und Glyphosat-Trimesium, H-9201, d.h. O-(2,4-Dimethyl-6- nitrophenyl)-O-ethyl-isopropylphosphoramidothioat, Halauxifen, Halauxifen-methyl, Halosafen,

Halosulfuron, Halosulfuron-Methyl, Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-Ethoxyethyl, Haloxyfop-P-

Ethoxyethyl, Haloxyfop-Methyl, Haloxyfop-P-Methyl, Haloxifop-Natrium, Hexazinon, HNPC-A8169, i.e. Prop-2-yn-l-yl (2S)-2-{3-[(5-tert-butylpyridin-2-yl)oxy]phenoxy}propanoat, HW-02, d.h. 1-

(Dimet hoxyphosphoryl)-ethyl-(2,4-dichlorphenoxy)acetat, Hydantocidin, Imazamethabenz,

Imazamethabenz-Methyl, Imazamox, Imazamox-Ammonium, Imazapic, Imazapic-Ammonium,

Imazapyr, Imazapyr-lsopropylammonium, Imazaquin, Imazaquin-Ammonium, Imazaquin-Methyl,

Imazethapyr, Imazethapyr-Ammonium, Imazosulfuron, Indanofan, Indaziflam, lodosulfuron, lodosulfuron-Methyl, lodosulfuron-Methyl-Natrium, Ioxynil, loxynil-Lithium, -Octanoat, -Kalium und

Natrium, Ipfencarbazon, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Karbutilat, KUH-043, d.h. 3-({[5-

(Difluormethyl)-l-methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-4- yl]methyl}sulfonyl)-5,5-dimethyl-4,5- dihydro-l,2-oxazol, Ketospiradox, Ketospiradox-Kalium, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPA-

Butotyl, -Butyl, -Dimethylammonium, -Diolamin, -2-Ethylhexyl, -Ethyl, -Isobutyl, Isoctyl, -Isopropyl, -

Isopropylammonium, -Methyl, Olamin, -Kalium, -Natrium und -Trolamin, MCPB, MCPB-

Methyl, -Ethyl und -Natrium, Mecoprop, Mecoprop-Butotyl, Mecoprop- dimethylammonium,

Mecoprop-Diolamin, Mecoprop-Etexyl, Mecoprop-Ethadyl, Mecoprop-Isoctyl, Mecoprop-Methyl,

Mecoprop-Kalium, Mecoprop-Natrium, und Mecoprop-Trolamin, Mecoprop-P, Mecoprop-P-Butotyl, -

Dimethylammonium, -2-Ethylhexyl und -Kalium, Mefenacet, Mefluidid, Mefluidid-Diolamin,

Mefluidid-Kalium, Mesosulfuron, Mesosulfuron-Methyl, Mesosulfuron-Natrium, Mesotrion,

Metha benzthiazuron, Metam, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Metazosulfuron,

Metha benzthiazuron, Methiopyrsulfuron, Methiozolin, Methyl isothiocyanat, Metobromuron,

Metolachlor, S-Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-Methyl,

Molinat, Monolinuron, Monosulfuron, Monosulfuron-Methyl, MT-5950, d.h. N-[3-Chlor-4-(l- methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, Napropamid, NC-310, i.e. 4-(2,4-

Dichlorbenzoyl)-l-methyl-5-benzyloxypyrazol, NC-656, i.e. 3-[(lsopropylsulfonyl)methyl]-N-(5- methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-5-(trifluormethyl)[l,2,4]triazo lo-[4,3-a]pyridin-8-carboxamid, Neburon,

Nicosulfuron, Nonansäure (Pelargonsäure), Norflurazon, Ölsäure (Fettsäuren), Orbencarb,

Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen,

Paraquat, Paraquat-dichlorid, Paraquat-Dimethylsulfat, Pebulat, Pendimethalin, Penoxsulam,

Pentachlorphenol, Pentoxazon, Pethoxamid, Petroleumöl, Phenmedipham, Phenmedipham-Ethyl,

Picloram, Picloram-dimethylammonium, Picloram-Etexyl, Picloram-Isoctyl, Picloram-Methyl, Picloram-Olamin, Picloram-Kalium, Picloram-Triethylammonium, Picloram-Tripromin, Picloram-

Trolamin, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-Methyl,

Prodiamine, Profoxydim, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine,

Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-Natrium, Propyrisulfuron,

Propyzamid, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen-Ethyl, Pyrasulfotol,

Pyrazolynat (Pyrazolat), Pyrazosulfuron, Pyrazosulfuron-Ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribambenz,

Pyribambenz-lsopropyl, Pyribambenz-Propyl, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridafol, Pyridat,

Pyrifta lid, Pyriminobac, Pyriminobac-Methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac-Natrium,

Pyroxasulfon, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinclorac-Dimethylammonium, Quinclorac-Methyl,

Quinmerac, Quinoclamin, Quizalofop, Quizalofop-Ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-Ethyl, Quizalofop-

P-Tefuryl, QYM201, i.e. l-{2-Chlor-3-[(3-cyclopropyl-5-hydroxy-l-methyl-lH-pyrazol-4 -yl)carbonyl]-6-

(trifluormethyl)phe-nyl}piperidin-2-on, Rimsulfuron, Saflufenacil, Sethoxydim, Siduron, Simazine,

Simetryn, SL-261, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron, Sulfometuron-Methyl, Sulfosulfuron, ,

SYP-249, d.h. l-Ethoxy-3-methyl-l-oxobut-3-en-2-yl-5-[2-chlor-4-(trifluorm ethyl)phenoxy]-2- nitrobenzoat, SYP-300, i.e. l-[7-Fluor-3-oxo-4-(prop-2-in-l-yl)-3,4-dihydro-2H-l,4-benzo xazin-6-yl]-3- propyl-2-thioxoimidazolidin-4,5-dion, 2,3,6-TBA, TCA (Trichloressigsäure) und seine Salze, z.B. TCA- ammonium, TCA-Calcium, TCA-Ethyl, TCA-Magnesium, TCA-Natrium, Tebuthiuron, Tefuryltrione,

Tembotrion, Tepraloxydim, Terbacil, Terbucarb, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn,

Tetflupyrolimet, Thaxtomin, Thenylchlor, Thiazopyr, Thiencarbazone, Thiencarbazon-Methyl,

Thifensulfuron, Thifensulfuron-Methyl, Thiobencarb, Tiafenacil, Tolpyralat, Topramezon,

Tralkoxydim, Triafamon, Tri-allat, Triasulfuron, Triaziflam, Tribenuron, Tribenuron-Methyl, Triclopyr,

Triclopyr-Butotyl, Triclopyr-Cholin, Triclopyr-Ethyl, Triclopyr-Triethylammonium, Trietazine,

Trifloxysulfuron, Trifloxysulfuron-Natrium, Trifludimoxazin, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron-

Methyl, Tritosulfuron, Harnstoffsulfat, Vernolat, XDE-848, ZJ-0862, d.h. 3,4-Dichlor-N-{2-[(4,6- dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzyl}anilin, 3-(2-Chlor-4-fluor-5-(3-met hyl-2,6-dioxo-4 -trifluormet hyl-

3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl)phenyl)-5-methyl-4,5-dihydr oisoxazole-5-carbonsäureethylester,

Ethyl-[(3-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifl uormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]phenoxy}pyridin-2-yl)oxy]acetat, 3-Chlor-2-[3-(difluormethyl)isoxazolyl-5-yl]phenyl-5- chlorpyrimidin-2-ylether, 2-(3,4-Dimethoxyphenyl)-4-[(2-hydroxy-6-oxocyclohex-l-en-l-y l)carbonyl]-

6-methylpyridazine-3(2H)-on, 2-({2-[(2-Methoxyethoxy)methyl]-6-methylpyridin-3- yl}carbonyl)cyclohexane-l,3-dion, (5-Hydroxy-l-methyl-lH-pyrazol-4-yl)(3,3,4-trimethyl-l,l-dio xido-

2,3-dihydro-l-benzothiophen-5-yl)methanon, l-Methyl-4-[(3,3,4-trimethyl-l,l-dioxido-2,3-dihydro- l-benzothiophen-5-yl)carbonyl]-lH-pyrazol-5-yl propan-l-sulfonat, 4-{2-Chlor-3-[(3,5-dimethyl-lH- pyrazol-l-yl)methyl]-4-(methylsulfonyl)benzoyl}-l-methyl-lH- pyrazol-5-yl-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4- carboxylat; C ya nomet hyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin -2 -carboxylat, Prop-

2-yn-l-yl 4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2-c arboxylat, Methyl-4-amino-3- chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, 4-Amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH- indol-6-yl)pyridin-2-carbonsäure, Benzyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyri din-2- carboxylat, Ethyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyrid in-2 -carboxylat, Methyl-4- amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-l-isobutyryl-lH-indol-6-yl) pyridin-2-carboxylat, Methyl 6-(l-acetyl-

7-fluor-lH-indol-6-yl)-4-amino-3-chlor-5-fluorpyridin-2-c arboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-6-[l-(2,2- dimethylpropanoyl)-7-fluor-lH-indol-6-yl]-5-fluorpyridin-2-c arboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-5- fluor-6-[7-fluor-l-(methoxyacetyl)-lH-indol-6-yl]pyridin-2-c arboxylat, Kalium 4-amino-3-chlor-5- fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Natrium-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH- indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Butyl-4-amino-3-chlor-5-fluoro-6-(7-fluoro-lH-indol-6-yl)pyr idin-2- carboxylat, 4-Hydroxy-l-methyl-3-[4-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]imidaz olidin-2-on, 3-(5-tert-butyl- l,2-oxazol-3-yl)-4-hydroxy-l-methylimidazolidin-2-on, 3-[5-Chlor-4-(trifluormethyl)pyridin-2-yl]-4- hydroxy-l-methylimidazolidin-2-on, 4-Hydroxy-l-methoxy-5-methyl-3-[4-(trifluormethyl)pyridin-2- yl]imidazolidin-2-on, 6-[(2-Hydroxy-6-oxocyclohex-l-en-l-yl)carbonyl]-l,5-dimethyl -3-(2- methylphenyl)chinazolin-2,4(lH,3H)-dion, 3-(2,6-Dimethylphenyl)-6-[(2-hydroxy-6-oxocyclohex-l-en- l-yl)carbonyl]-l-methylchinazolin-2,4(lH,3H)-dion, 2-[2-chlor-4-(methylsulfonyl)-3-(morpholin-4- ylmethyl)benzoyl]-3-hydroxycyclohex-2-en-l-on, l-(2-carboxyethyl)-4-(pyrimidin-2-yl)pyridazin-l- iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), l-(2-Carboxyethyl)-4-

(pyridazin-3-yl)pyridazin-l-iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B. Chlorid, Acetat oder

Trifluoracetat), 4-(Pyrimidin-2-yl)-l-(2-sulfoethyl)pyridazin-l-ium salz iumsalz (mit passenden

Anionen wie z. B Chlorid, Acetat oder T rifluoracetat), 4-(Pyridazin-3-yl)-l-(2-sulfoethyl)pyridazin-l- iumsa Iz (mit passenden Anionen wie z. B Chlorid, Acetat oder T rifluoracetat), l-(2-Carboxyethyl)-4-

(l,3-thiazol-2-yl)pyridazin-l-iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder

Trifluoracetat), l-(2-Carboxyethyl)-4-(l,3,4-thiadiazol-2-yl)pyridazin-l-ium salz (mit passenden

Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), Methyl (2R)-2-{[(E)-({2-chlor-4-fluor-5-[3- methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2 H)- yl]phenyl}methyliden)amino]oxy}propanoat, (E)-2-(Trifluormethyl)benzaldehyde 0-{2,6-bis[(4,6- dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzoyl}oxim, 2-Fluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(R)- propylsulfinyl]-4-(trifluormethyl)benzamid, (2R)-2-[(4-Amino-3,5-dichlor-6-fluor-2- pyridyl)oxy]propancarbonsäure, 2-Ethoxy-2-oxoethyl-l-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo -4-

(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}cy clopropancarboxylat, 2-Methoxy-2- oxoethyl-l-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluo rmethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]phenoxy}cyclopropancarboxylat, {[(l-{2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethy l)-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}cyclopropyl)carbonyl]oxy}e ssigsäure.

Abscisinsäure und verwandte Analoga [z.B. (2Z,4E)-5-[6-Ethynyl-l-hydroxy-2,6-dimethyl-4- oxocyclohex-2-en-l-yl]-3-methylpenta-2,4-diensäure, methyl-(2Z,4E)-5-[6-ethynyl-l-hydroxy-2,6- dimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoat, (2Z,4E)-3-ethyl-5-(l-hydroxy-2,6,6- trimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl)penta-2,4-diensäure, (2E,4E)-5-(l-hydroxy-2,6,6-trimethyl-4- oxocyclohex-2-en-l-yl)-3-(trifluoromethyl)penta-2,4-diensäu re, methyl (2E,4E)-5-(l-hydroxy-2,6,6- trimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl)-3-(trifluoromethyl)penta- 2,4-dienoat, (2Z,4E)-5-(2-hydroxy-l,3- dimethyl-5-oxobicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-yl)-3-methylpenta-2, 4-diensäure], Acibenzolar, Acibenzolar-

S-methyl, S-Adenosylhomocystein, Allantoin, 2-Aminoethoxyvinylglycin (AVG), Aminooxyessigsäure and verwandte Ester [z.B. (lsopropyliden)-aminooxyessigsäure-2-(methoxy)-2-oxoethyles ter,

(lsopropyliden)-aminooxyessigsäure-2-(hexyloxy)-2-oxoeth ylester, (Cyclohexyliden)- aminooxyessigsäure-2-(isopropyloxy)-2-oxoethylester], 1-Aminocycloprop-l-ylcarbonsäure N-

Methyl-l-aminocyclopropyl-l-carbonsäure, 1-Aminocyclopropyl-l-carbonsäureamid, substituierte 1-

Aminocyclopropyl-l-carbonsäurederivate wie sie in DE3335514, EP30287, DE2906507 oder

US5123951 beschrieben werden, 1-Aminocyclopropyl-l-hydroxamsäure, 5-Aminolevulinsäure,

Ancymidol, 6-Benzylaminopurin, Bikinin, Brassinolid, Brassinolide-ethyl, L-Canalin, Catechin und catechine (z.B. (2S,3R)-2-(3,4-Dihydroxyphenyl)-3,4-dihydro-2H-chromen-3,5,7 -triol),

Chitooligosaccharides (CO; COs unterscheiden sich von LCOs dadurch, daß ihnen die für LCOs charakteristische Fettsäureseitenkette fehlt. COs, in manchen Fällen als N-Acetylchitooligosaccharide bezeichnet, sind auch aus GIcNAc-Einheiten aufgebaut, aber haben Seitenketten, durch die sies ich von Chitinmolekülen unterscheiden [(C ₈ H ₁₃ NO ₅ ) _n , CAS No. 1398-61-4] und chitosan Moleküle

[(C ₅ H ₁₁ NO ₄ ) _n ,CAS No. 9012-76-4]), Chitin-artige Verbindungen, Chlormequat chloride, Cloprop,

Cyclanilide, 3-(Cycloprop-l-enyl)propionsäure, l-[2-(4-Cyano-3,5- dicyclopropylphenyl)acetamido]cyclohexancarbonsäure, l-[2-(4-Cyano-3- cyclopropylphenyl)acetamido]cyclohexancarbonsäure, 1-Cyclopropenylmethanol, Daminozid,

Dazomet, Dazomet-Natrium, n-Decanol, Dikegulac, Dikegulac-Natrium, Endothal, Endothal-di-

Kalium, -di-Natrium, und mono(N,N-dimethylalkylammonium), Ethephon, 1-

Ethylcyclopropen,Flumetralin, Flurenol, Flurenol-butyl, Flurenol-methyl, Flurprimidol,

Forchlorfenuron, Gibberellinsäure, I nabenfid, lndol-3-essigsäure (IAA), 4-l ndol-3-ylbuttersäure,

Isoprothiolan, Probenazole, Jas monsäure, Jas monsäureester oder andere Derivate (z.B.

Jasmonsäuremethylester, Jasmonsäureethylester), Lipochitooligosaccharide (LCO, in manchen Fällen auch als Symbiotische Nodulationssignale (Nod oder Nod Faktoren) oder als Myc Faktoren bezeichnet, bestehen aus einem Oligosacchariderückgrat aus ß-l,4-verknüpften /V-Acetyl-D-Glucosaminresten ("GIcNAc") mit einer N -verknüpften Fettsäureseitenkette, die am nicht reduzierenden Ende ankondensiert ist. Wie aus der Literaturzu entnehmen ist, unterscheiden sich

LCOs in der Zahl an GIcNAc-Elnheiten in der Rückgratstruktur, in der Länge und dem Sättigungsgrad der Fettsäurekette sowie in der Substitution der reduzierenden und nicht-reduzierenden

Zuckereinheiten), Linoleinsäure oder ihre Derivate, Linolensäure oder ihre Derivate,

Maleinsäurehydrazid, Mepiquatchlorid, Mepiquatpentaborat, 1-Methylcyclopropen, 3-

Methylcyclopropen, Methoxyvinylglycin (MVG), 3'-Methylabscisinsäure, l-(4-Methylphenyl)-N-(2- oxo-l-propyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)methansulfonami d und verwandte substituierte

(Tetrahydrochinolin-6-yl)methansulfonamide, (3E,3aR,8ßS)-3-({[(2R)-4-Methyl-5-oxo-2,5- dihydrofuran-2-yl]oxy}methylen)-3,3a,4,8ß-tetrahydro-2H-ind eno[l,2-b]furan-2-on und verwandte

Laktone wie sie in EP2248421 beschrieben sind, 2-(l-Naphthyl)acetamid, 1-Naphthylessigsäure, 2-

Naphthyloxyessigsäure, Nitrophenolatmischung, 4-Oxo-4[(2-phenylethyl)amino]buttersäure,

Paclobutrazol, 4-Phenylbuttersäure and ihre Salze (z. B. Natrium-4-phenylbutanoat, Kalium-4- phenylbutanoat), Phenylalanine, N-Phenylphthalamsäure, Prohexadione, Prohexadion-Calcium, , 1-n-

Propylcyclopropen, Putrescin, Prohydrojasmon, Rhizobitoxin, Salicylsäure und

Salicyclsäuremethylester, Sarcosin, Natriumcycloprop-l-en-l-ylacetat, Natriumcycloprop-2-en-l- ylacetat, Natrium-3-(cycloprop-2-en-l-yl)propanoat, Natrium-3-(cycloprop-l-en-l-yl)propanoat,

Sidefungin, Spermidin, Spermine, Strigolactone, Tecnazene, Thidiazuron, Triacontanol, Trinexapac,

Trinexapac-ethyl, Tryptophan, Tsitodef, Uniconazol, Uniconazol-P, 2-Fluoro-N-(3-methoxyphenyl)-9H- purin-6-amin.

Safener sind vorzugsweise ausgewählt aus derGruppe bestehend aus:

Sl) Verbindungen der Formel (Sl), wobei die Symbole und I ndizes folgende Bedeutungen haben: n _A ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;

RA ¹ ist Halogen, (C ₁ -C ₄ Alkyl, (C ₁ -C ₄ Alkoxy, Nitrooder (C ₁ -C ₄ Haloalkyl;

(W _A 1) (W _A 2) (W _A 3) (W _A 4) (W _A 5)

W _A ist ein unsubstituierterodersubstituierterdivalenter heterocyclischer Rest aus derGruppe der teilungesättigten oder aromatischen Fünfring-Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroringatomen aus der

Gruppe N und O, wobei mindestens ein N-Atom und höchstens ein O-Atom im Ring enthalten ist, vorzugsweise ein Rest aus der Gruppe (W _A ¹ ) bis (W _A ⁵ ), m _A ist 0 oder 1;

RA ² ist OR _A ³ , SR _A ³ oder NR _A ³ R _A ⁴ oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger

Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der

Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (Sl) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (C ₁ -C ₄ )Alkyl, (C ₁ -C ₄ )Alkoxyoder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel OR _A ³ , NHR _A ⁴ oder N(CH ₃ ) ₂ , insbesondere der Formel OR _A ³ ;

RA ³ ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer

Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C -Atomen;

RA ⁴ ist Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )Alkyl, (C ₁ -C ₆ )Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;

RA ⁵ ist H, (C ₁ -C ₈ )Alkyl, (C^C^Haloalkyl, (C ₁ -C ₄ )Alkoxy(C ₁ -C ₈ )Alkyl, Cyano oder COOR _A ⁹ , worin R _A ⁹

Wasserstoff, (C^C^Alkyl, (C^C^Haloalkyl, (C ₁ -C ₄ )Alkoxy-(C ₁ -C ₄ )alkyl, (C^-C^Hydroxyalkyl, (C ₃ -

C ₁₂ )Cycloalkyl oder Tri-(C ₁ C ₄ )-a Ikyl-silyl ist;

RA ⁵ , RA ⁷ / RA ⁸ sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (C ₁ -C ₈ )Alkyl, (C ₁ -C ₈ )Haloalkyl, (C ₃ -

C ₁₂ )Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;

RA ¹⁰ ist H, (C ₃ -C ₁₂ )Cycloalkyl, substituiertesoder unsubstituiertes Phenyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Heteroaryl; vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (S1 ^a ), vorzugsweise

Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl- 2-pyrazolin-3-carbonsäure, l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazoli n-3-carbonsäureethylester (Sl-1)

("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind; b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (Sl ^b ), vorzugsweise Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethyles ter (81-2), l-(2,4-Di- chlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (81-3), l-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-(l,l-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethyl-es ter (Sl-4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind; c) Derivate der l,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (Sl ^c ), vorzugsweise Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäureethylest er (Sl-5), l-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (Sl-6) und verwandte Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind; d) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (Sl ^d ), vorzugsweise Verbindungen wie

Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3- carbon- säureethylester (Sl-7), und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-174 562 und EP-A-346 620 beschrieben sind; e) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure oder der 5,5-

Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure (Sl ^e ), vorzugsweise Verbindungen wie

5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylest er (81-8) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäureethylester (Sl-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure (81-10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäureethylester (51-11) ("lsoxadifen-ethyl") oder -n-propylester (51-12) oder der

5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureeth ylester (81-13), wie sie in der

Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind. f) Verbindungen vom Typ der T riazolyloxyessigsäurederivate (Sl ^f , vorzugsweise Verbindungen wie

Methyl-{[l,5-bis(4-chlor-2-fluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol- 3-yl]oxy}acetat (81-14) oder {[l,5-Bis(4-chlor-

2-fluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}essigsäure (51-15) oder Methyl-{[5-(4-chlor-2-fluorphenyl)-l-

(2,4-difluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}acetat (81-16) oder {[5-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-l-(2,4- difluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}essigsäure (51-17) oder Methyl-{[l-(4-chlor-2-fluorphenyl)-5-

(2,4-difluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}acetat (81-18) oder {[l-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4- difluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}essigsäure (81-19), wie sie in der Patentanmeldung

W02021105101 beschrieben sind S2) Chinolinderivate der Formel (S2),

(S2) wobei die Symbole und I ndizes folgende Bedeutungen haben:

RB ¹ ist Halogen, (C ₁ -C ₄ )Alkyl, (C ₁ -C ₄ )Alkoxy, Nitrooder (C ₁ -C ₄ Haloalkyl; n _B ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;

RB ² ist OR _B ³ , SR _B ³ oder NRß ³ Rß ⁴ oderein gesättigter oder ungesättigter3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3

Heteroatomen, vorzugsweise aus derGruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S2) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (C ₁ -C ₄ )Alkyl, (C ₁ -C ₄ )Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel OR _B ³ ,

NHR _B ⁴ oder N(CH ₃ ) ₂ , insbesondere der Formel OR _B ³ ;

RB ³ ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer

Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C -Atomen;

RB ⁴ ist Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )Alkyl, (C ₁ -C ₆ AIkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;

T _B ist eine (C ₃ oder C ₂ )-Alkandiylkette, die unsubstituiert oder mit einem oder zwei (C

C ₄ )Alkylresten oder mit [(C ₁ -C ₃ )-Alkoxy]-carbonyl substituiert ist; vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2 ^a ), vorzugsweise

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l-methylhexyl)ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1), (5-Chlor-8- chinolinoxy)essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)ester (S2-2),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyloxy-butylester (S2-3), (5-Chlor-8-chinolin-oxy)essigsäure-l- allyloxy-prop-2-ylester (S2-4), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-ethylester (S2-5), (5-Chlor-8- chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7), (5-Chlor-

8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-l-ethy lester (S2-8), (5-Chlor-8- chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-l-ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750, EP-A-94 349 und EP-A-191 736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8- chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium-

Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind; b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2 ^b ), vorzugsweise

Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,

(5-Chlor- 8-chinolinoxy)malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.

S3) Verbindungen der Formel (S3)

(S3) wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

Rc ¹ ist (C ₁ -C ₄ )Alkyl, (C ₁ -C ₄ )Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )Alkenyl, (C ₂ -C ₄ )Haloalkenyl, (C ₃ -C ₇ )Cycloalkyl, vorzugsweise Dichlormethyl;

R _c ² , R _c ³ sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ Alkyl, (C ₂ -C ₄ )Alkenyl,

(C ₂ -C ₄ )Alkinyl, (C ₁ -C ₄ )Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )Haloalkenyl, (C ₁ -C ₄ )Alkylcarbamoyl-(C ₁ -C ₄ )alkyl, (C ₂ -

C ₄ )Alkenylcarbamoyl-(C ₁ -C ₄ )alkyl, (C ₁ -C ₄ )Alkoxy-(C ₁ -C ₄ )alkyl, Dioxolanyl-(C ₁ -C ₄ )alkyl, Thiazolyl, Furyl,

Furylalkyl, Thienyl, Piperidyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder R _c ² und R _c ³ bilden zusammen einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring, vorzugsweise einen

Oxazolidin-, Thiazolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexahydropyrimidin- oder Benzoxazinring; vorzugsweise: Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaufsafener

(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.

"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1), "R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3- oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-l,3-oxazolidin) der

Firma Stauffer (S3-3), "Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin) (S3-4),

"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG Industries (S3-5),

"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6),

"AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma Nitrokemia bzw.

Monsanto (S3-7), "TI-35" (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8), "Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (S3-9) ((RS)-l-Dichloracetyl-3,3,8a- trimethylperhydropyrrolo[l,2-a]pyrimidin-6-on) der Firma BASF, "Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-

3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10); sowie dessen (R)-lsomer (S3-ll).

84) N-Acylsulfonamide der Formel (S4) und ihre Salze, worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

XD ist CH oder N;

RD ¹ ist CO-NR _D ⁵ R _D ⁶ oder NHCO-R _D ⁷ ;

RD ² ist Halogen, (C ₁ -C ₄ )-Haloalkyl, (C ₁ -C ₄ )-Haloalkoxy, Nitro, (C ₁ -C ₄ )-Alkyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy, (C ₁ -C ₄ )-

Alkylsulfonyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxycarbonyl oder (C ₁ -C ₄ )-Alkylcarbonyl;

RD ³ ist Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )Alkyl, (C ₂ -C ₄ )Alkenyl oder (C ₂ -C ₄ )-Al kinyl;

RD ⁴ ist Halogen, Nitro, (C ₁ -C ₄ )-Alkyl, (C ₁ -C ₄ )-Haloalkyl, (C ₁ -C ₄ )-Haloalkoxy, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl,

Phenyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy, Cyano, (C ₁ -C ₄ )-Alkylthio, (C ₁ C ₄ )-Alkyls ulfinyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkylsulfonyl, (C ₁ -

C ₄ )Alkoxycarbonyl oder (C ₁ -C ₄ )Alkylcarbonyl;

RD ⁵ ist Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkinyl, (C ₅ -C ₆ )-

Cycloalkenyl, Phenyl oder 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl enthaltend v _D Heteroatome aus derGruppe

Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, wobei die sieben letztgenannten Reste durch v _D Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C ₁ -C ₅ )Alkoxy, (C ₁ -C ₆ )Haloalkoxy, (C ₁ -C ₂ )Alkyls ulfinyl, (C ₁ -C ₂ )Alkylsulfonyl,

(C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, (C ₁ -C ₄ )Alkoxycarbonyl, (C ₁ -C ₄ )Alkylcarbonyl und Phenyl und im Falle cyclischer Reste auch (C ₁ -C ₄ ) Alkyl und (C ₁ -C ₄ )Haloalkyl substituiert sind;

RD ⁶ ist Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )Alkyl, (C ₂ -C ₆ )Alkenyl oder (C ₂ -C ₅ )AI kinyl, wobei die drei letztgenannten

Reste durch v _D Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (C ₁ -C ₄ )Alkyl, (C ₁ -C ₄ )Alkoxy und (C ₁ -

C ₄ )AI kylt hio substituiert sind, oder R _D ⁵ und R _D ⁶ gemeinsam mit dem dem sie tragenden Stickstoffatom einen Pyrrolidinyl- oder

Piperidinyl-Rest bilden;

RD ⁷ ist Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )Alkylamino, Di-(C ₁ -C ₄ )alkylamino, (C ₁ -C ₆ Alkyl, (C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch v _D Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C ₁ -C ₄ )Alkoxy, (C ₁ -

C ₆ )Haloalkoxyund (C ₁ -C ₄ )Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (C ₁ -C ₄ )Alkyl und (C ₁ -C ₄ )Haloalkyl substituiert sind; n _D ist 0, 1 oder 2; m _D ist 1 oder 2; v _D ist 0, 1, 2 oder 3; davon bevorzugt sind Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfonamide, z.B. der nachfolgenden Formel

(S4 ^a ), die z. B. bekannt sind aus WO-A-97/45016 worin

RD ⁷ (C ₁ -C ₆ )Alkyl, (C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch v _D Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C ₁ -C ₄ )Alkoxy, (C ₁ -C ₆ )Haloalkoxy und (C ₁ -C ₄ )Alkylthio und im Falle cyclischer

Reste auch (C ₁ -C ₄ ) AI kyl und (C ₁ -C ₄ )Haloalkyl substituiert sind;

RD ⁴ Halogen, (C ₁ -C ₄ )Alkyl, (C ₁ -C ₄ )Alkoxy, CF ₃ . m _D 1 oder 2; v _D ist 0, 1, 2 oder 3 bedeutet; sowie Acylsulfamoylbenzoesäureamide, z. B. der nachfolgenden Formel (S4 ^b ), die z.B. bekannt sind aus WO-A-99/16744, z.B. solche worin

RD ⁵ = Cyclopropyl und (R _D ⁴ ) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S4-1),

RD ⁵ = Cyclopropyl und (R _D ⁴ ) = 5-CI-2-OMe ist (S4-2),

RD ⁵ = Ethyl und (R _D ⁴ ) = 2-OMe ist (S4-3),

RD ⁵ = Isopropyl und (R _D ⁴ ) = 5-CI-2-OMe ist (S4-4) und

RD ⁵ = Isopropyl und (R _D ⁴ ) = 2-OMe ist (S4-5). sowie Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S4 ^C ), die z. B. bekannt sind aus der EP-A-365484, worin

R _D ⁸ und R _D ⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C ₁ -C ₈ Alkyl, (C ₃ -C ₈ )Cycloalkyl, (C ₃ -C ₆ )Alkenyl,

(C ₃ -C ₆ )Alkinyl,

RD ⁴ Halogen, (C ₁ -C ₄ Alkyl, (C ₁ -C ₄ Alkoxy, CF ₃ m _D 1 oder 2 bedeutet; beispielsweise l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff, l-[4-(N-2-Met boxy benzoylsulfa moyl)phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnsto ff. S5) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen

Carbonsäurederivate (S5), z. B. 3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Di-methoxy-4- hydroxybenzoesäure, 3,5-Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2-

Hydroxyzimtsäure, 2,4-Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994,

WO-A-2005/016001 beschrieben sind.

S6) Wirkstoffe aus der Klasse der l,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B. l-Methyl-3-(2-thienyl)-l,2-dihydrochinoxalin-2-on, l-Methyl-3-(2-thienyl)-l,2-dihydrochinoxalin-2- thion, l-(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxalin-2-on-h ydrochlorid, l-(2-

Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydrochinox a-lin-2-on, wie sie in derWO-A-

2005/112630 beschrieben sind.

S7) Verbindungen der Formel (S7),wie sie in der WO-A-1998/38856 beschrieben sind worin die Symbole und I ndizes folgende Bedeutungen haben:

RE ¹ , R _E ² sind unabhängig voneinander Halogen, (C ₁ -C ₄ Alkyl, (C ₁ -C ₄ Alkoxy, (C ₁ -C ₄ )Haloalkyl, (C ₁ -

C ₄ )Alkylamino, Di-(C ₁ -C ₄ )Alkylamino, Nitro;

A _E ist COOR _E ³ oder COSR _E ⁴

R _E ³ , R _E ⁴ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )Alkyl, (C ₂ -C ₆ )Alkenyl, (C ₂ -C ₄ )AI kinyl.

Cyanoalkyl, (C ₁ -C ₄ )Haloalkyl, Phenyl, Nitrophenyl, Benzyl, Halobenzyl, Pyridinylalkyl und

Alkylammonium, nE ¹ ist 0 oder 1 n _E ² , n _E ³ sind unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise Diphenylmethoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäureethylester, Diphenyl- methoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg. Nr.41858-19-9) (S7-1). S8) Verbindungen der Formel (S8), wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind

(S8) worin

X _F CH oder N, n _F für den Fall, dass X _F =N ist, eine ganze Zahl von 0 bis 4 und für den Fall, dass X _F =CH ist, eine ganze Zahl von 0 bis 5 ,

RF ¹ Halogen, (C ₁ -C ₄ )Alkyl, (C ₁ -C ₄ )Haloalkyl, (C ₁ -C ₄ Alkoxy, (C ₁ -C ₄ )Haloalkoxy, Nitro, (C ₁ -C ₄ Alkylthio,

(C ₁ -C ₄ )-AI kylsu Ifonyl, (C ₁ -C ₄ )Alkoxycarbonyl, ggf. substituiertes. Phenyl, ggf. substituiertes Phenoxy,

R _F ² Wasserstoff oder (C ₁ -C ₄ ) AI ky I

RF ³ Wasserstoff, (C ₁ -C ₈ )Alkyl, (C ₂ -C ₄ )Alkenyl, (C ₂ -C ₄ )AI kinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oderdurch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; bedeuten, oder deren Salze, vorzugsweise Verbindungen worin

X _F CH, n _F eine ganze Zahl von 0 bis 2 ,

RF ¹ Halogen, (C^CzjAlkyl, (C ₁ -C ₄ Haloalkyl, (C ₁ -C ₄ Alkoxy, (C ₁ -C ₄ )Haloalkoxy,

RF ² Wasserstoff oder (C ₁ C ₄ ) AI ky I,

R _F ³ Wasserstoff, (C ₁ C ₈ )AI kyl, (C ₂ -C ₄ )Alkenyl, (C ₂ -C ₄ )AI kinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oderdurch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist, bedeuten, oder deren Salze. S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B. l,2-Dihydro-4-hydroxy-l-ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chi nolon (CAS-Reg. Nr. 219479-18-2), 1,2-

Dihydro-4-hydroxy-l-methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-ch inolon (CAS-Reg. Nr. 95855-00-8), wie sie in der WO-A-1999/000020 beschrieben sind.

S10) Verbindungen der Formeln (S10 ^a ) oder (S10 ^b ) wie sie in der WO-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind worin

RG ¹ Halogen, (C ₁ -C ₄ )Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF ₃ , OCF ₃

Y _G , Z _G unabhängig voneinander O oder S, n _G eine ganze Zahl von 0 bis 4,

RG ² (C ₁ -C ₁₆ )Alkyl, (C ₂ -C ₆ )Alkenyl, (C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl,

RG ³ Wasserstoff oder (C ₁ -C ₆ ) AI ky I bedeutet.

Sil) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen (Sil), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B. "Oxabetrinil" ((Z)-l,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sll-1), das als

Saatbeiz-Safenerfür Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, "Fluxofenim" (l-(4-

Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-l-ethanon-O-(l,3-dioxolan-2-y lmethyl)-oxim) (Sll-2), das als Saatbeiz-

Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und "Cyometrinil" oder "CGA-43089"

((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sll-3), das als Saatbeiz-Safenerfür Hirse gegen

Schäden von Metolachlor bekannt ist.

S12) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S12), wie z.B. Methyl-[(3-oxo-lH-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetat (CAS-Reg.Nr. 205121-04-6) (S12-1) und verwandte

Verbindungen aus WO-A-1998/13361. S13) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13): "Naphthalic anhydrid"

(1,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von

Thiocarbamatherbiziden bekannt ist, "Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als

Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist, "Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-l,3- thiazol-5-carboxylat) (S13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und

Metolachlor bekannt ist, "CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541-57-8) (4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-l- benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American Cyanamid, das als Safener für Mais gegen

Schäden von Imidazolinonen bekannt ist, "MG 191" (CAS-Reg. Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2- methyl-l,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist, "MG-838"

(CAS-Reg. Nr. 133993-74-5) (2-propenyl l-oxa-4-azaspiro[4.5]decan-4-carbodithioat) (S13-6) der

Firma Nitrokemia, "Disulfoton" (O,O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7),

"Dietholate" (O,O-Diethyl-O-phenylphosphorothioat) (S13-8), "Mephenate" (4-Chlorphenyl- methylcarbamat) (S13-9).

S14) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.

"Dimepiperate" oder"MY-93" (S-l-Methyl-l-phenylethyl-piperidin-l-carbothioat), das als Safener für

Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist, "Daimuron" oder "SK 23" (1-(1-Methyl-1- phenylethyl)-3-p-tolyl-harnstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist, "Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)harnstof f, siehe J P-A-60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,

"Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist, "CSB" (l-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von

Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091-06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.

S15) Verbindungen der Formel (SIS) oder deren Tautomere wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind

(S15) worin

RH ¹ einen (C ₁ -C ₆ )Haloalkylrest bedeutet und RH ² Wasserstoff oder Halogen bedeutet und

R _H ³ , RH ⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C ₁ -C ₁₆ )Alkyl, (C ₂ -C ₁₆ )Alkenyl oder (C ₂ -C ₁₆ )Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der

Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C ₁ -C ₄ )Alkoxy, (C ₁ -C ₄ )Haloalkoxy, (C ₁ -C ₄ Alkylthio,

(C ₁ -C ₄ )Alkylamino, Di[(C ₁ -C ₄ )alkyl]-amino, [(C ₁ -C ₄ )Alkoxy]-carbonyl, [(C ₁ -C ₄ )Haloalkoxy]-carbonyl,

(C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder (C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl,

(C ₄ -C ₆ )Cycloalkenyl, (C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C ₄ -C ₆ )Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen

Ring kondensiert ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C ₁ -C ₄ )Alkyl, (C ₁ -C ₄ )Haloalkyl,

(C ₁ -C ₄ ) Alkoxy, (C ₁ -C ₄ ) Haloalkoxy, (C ₁ -C ₄ )Alkylthio, (C ₁ -C ₄ )Alkylamino, Di[(C ₁ -C ₄ )alkyl]-amino,

[(C ₁ -C ₄ )Alkoxy]-carbonyl, [(C ₁ -C ₄ )Haloalkoxy]-carbonyl, (C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, bedeutet oder

RH ³ (C ₁ -C ₄ -Alkoxy, (C ₂ -C ₄ )Alkenyloxy, (C ₂ -C ₆ )Alkinyloxyoder (C ₂ -C ₄ )Haloalkoxy bedeutet und

RH ⁴ Wasserstoff oder (C ₁ -C ₄ )-Alkyl bedeutet oder

R _H ³ und R _H ⁴ zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (C ₁ -C ₄ )Alkyl,

(C ₁ -C ₄ Haloalkyl, (C ₁ -C ₄ ) Alkoxy, (C^C ₄ Haloalkoxy und (C ₁ C ₄ )Alkylthio substituiert ist, bedeutet.

S16) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch Safenerwirkung auf

Kulturpflanzen aufweisen, z. B. (2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D), (4-Chlorphenoxy)essigsäure,

(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop), 4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB), (4-

Chlor-o-tolyloxy)-essigsäure (MCPA), 4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure, 4-(4-Chlorphenoxy)- buttersäure, 3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba), l-(Ethoxycarbonyl)ethyl-3,6-dichlor-2- methoxybenzoat (Lactidichlor-ethyl).

Besonders bevorzugte Safener sind Mefenpyr-di ethyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl, Cloquintocet- mexyl, Dichlormid und Metcamifen.

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, F ettalkoholpolyglykol ether- sulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oderauch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparatural wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höher siedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure CalziumSalze wie -Ca-Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, F ettalkoholpolyglykol ether, Propylenoxid- Ethylenoxid- Kondensations- produkte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitan-fettsäureester.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B.

Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.

Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß- Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.

Emulsionen, z.B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsauremNatrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.

Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.

Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff, "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.

Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0. 1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0. 1 bis 95 Gew.-%, erfindungsgemäße Verbindungen. In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoff-konzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0.05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasser-dispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.

Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft, Netz, Dispergier, Emulgier, Penetrations, Konservierungs, Frostschutz und Lösungsmittel, Füll, Träger und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safene , Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw.

Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.

Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbmdungen der Formel (I) und deren Salze. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise hegt sie jedoch zwischen 0,005 bis 5 kg/ha, weiter bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1,5 kg/ha, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 kg/ha g/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im V orauflauf oder im Nachauflauf.

Trägerstoff bedeutet eine natürliche oder synthetische, organische oder anorganische Substanz, mit welchen die Wirkstoffe zur besseren Anwendbarkeit, v.a. zum Aufbringen auf Pflanzen oder Pflanzenteile oder Saatgut, gemischt oder verbunden sind. Der Trägerstoff, welcher fest oder flüssig sein kann, ist im Allgemeinen inert und sollte in der Landwirtschaft verwendbar sein.

Als feste oder flüssige Trägerstoffe kommen infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteins- mehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse, feste Düngemittel, Wasser, Alkohole, besonders Butanol, organische Solventien, Mineral- und Pflanzenöle sowie Derivate hiervon. Mischungen solcher Trägerstoffe können ebenfalls verwendet werden. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Se- piolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel.

Als verflüssigte gasförmige Streckmittel oder Trägerstoffe kommen solche Flüssigkeiten infrage, welche bei normaler Temperatur und unter Normal druck gasförmig sind, z. B. Aerosol -Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Dichlormethan, aliphatische Kohlen- wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyl- ethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie Dimethyl- formamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere Bestandteile enthalten, wie z.B. oberflächenaktive Stoffe. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe infrage. Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsul phonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobernsteinsäureestem, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphorsäureester von poly ethoxy lierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen, und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpoly glycolether, Alkyl- sulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist notwendig, wenn einer der Wirkstoff und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt. Der Anteil an oberflächenaktiven Stoffen liegt zwischen 5 und 40 Gewichtsprozent des erfindungsge- mäßen Mittels. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Gegebenenfalls können auch andere zusätzliche Komponenten enthalten sein, z.B. schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbildner. Im Allgemeinen können die Wirkstoffe mit jedem festen oder flüssigen Additiv, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden. Im Allgemeinen enthalten die erfmdungsgemäßen Mittel und Formulierungen zwischen 0,05 und 99 Gew.-%, 0,01 und 98 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 % Wirkstoff, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 70 Gewichtsprozent. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können als solche oder in Abhängigkeit von ihren je- weiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie Aerosole, Kapselsuspensionen, Kaltnebelkonzentrate, Heißnebelkonzentrate, verkapselte Granulate, Feingranulate, fließfähige Konzentrate für die Behandlung von Saatgut, gebrauchsfertige Lösungen, verstäubbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, Öl-in-Wasser-Emulsionen, Wasser-in-Öl-Emulsionen, Makrogranulate, Mikrogranulate, Öl dispergierbare Pulver, Öl mischbare fließfähige Konzentrate, Öl mischbare Flüssigkeiten, Schäume, Pasten, Pestizid ummanteltes Saatgut, Suspensionskonzentrate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, lösliche Konzentrate, Suspensionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, wasser- lösliche Granulate oder Tabletten, wasserlösliche Pulver für Saatgut-behandlung, benetzbare Pulver, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen eingesetzt werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Ver- mischen der Wirkstoffe mit mindestens einem üblichen Streckmittel, Lösungs- bzw. Verdünnungs- mittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Netzmittel, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline sowie weiteren V erarbeitungshilfsmitteln.

Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen nicht nur Formulierungen, welche bereits anwendungsfertig sind und mit einer geeigneten Apparatur auf die Pflanze oder das Saatgut ausgebracht werden können, sondern auch kommerzielle Konzentrate, welche vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden müssen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren (handelsüblichen) Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen (bekannten) Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nema- tiziden, Fungiziden, Wachstumsregulatoren, Herbiziden, Düngemitteln, Safener bzw. Semiochemicals vorliegen.

Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen bzw. Mitteln erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (V er-) Spritzen, (Ver-) Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-)Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahr en auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren.

Wie auch weiter unten beschrieben, ist die Behandlung von transgenem Saatgut mit den erfindungsge- mäßen Wirkstoffen bzw. Mitteln von besonderer Bedeutung. Dies betrifft das Saatgut von Pflanzen, die wenigstens ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids oder Proteins mit insektiziden Eigenschaften ermöglicht. Das heterologe Gen in transgenem Saatgut kann z.B. aus Mikroorganismen der Arten Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus oder Gliocladium stammen. Bevorzugt stammt dieses heterologe Gen aus Bacillus sp., wobei das Genprodukt eine Wirkung gegen den Maiszünsler (European corn borer) und/oder Western Corn Rootworm besitzt. Besonders bevorzugt stammt das heterologe Gen aus Bacillus thuringiensis.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Mittel alleine oder in einer geeig- neten Formulierung auf das Saatgut aufgebracht. Vorzugsweise wird das Saatgut in einem Zustand behandelt, in dem so stabil ist, dass keine Schäden bei der Behandlung auftreten. Im Allgemeinen kann die Behandlung des Saatguts zujedem Zeitpunkt zwischen der Ernte und der Aussaat erfolgen. Üblicherweise wird Saatgut verwendet, das von der Pflanze getrennt und von Kolben, Schalen, Stängeln, Hülle, Wolle oder Fruchtfleisch befreit wurde. So kann zum Beispiel Saatgut verwendet werden, das geerntet, gereinigt und bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von unter 15 Gew.-% getrocknet wurde. Alternativ kann auch Saatgut verwendet werden, das nach dem Trocknen z.B. mit Wasser behandelt und dann erneut getrocknet wurde.

Im Allgemeinen muss bei der Behandlung des Saatguts darauf geachtet werden, dass die Menge des auf das Saatgut aufgebrachten erfindungsgemäßen Mittels und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Keimung des Saatguts nicht beeinträchtigt bzw. die daraus hervorgehende Pflanze nicht geschädigt wird. Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxische Effekte zeigen können.

Die erfindungsgemäßen Mittel können unmittelbar aufgebracht werden, also ohne weitere Komponenten zu enthalten und ohne verdünnt worden zu sein. In der Regel ist es vorzuziehen, die Mittel in Form einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufzubringen. Geeignete Formulierungen und Verfahren für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann bekannt und werden z.B. in den folgenden Dokumenten beschrieben: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430, US 5,876,739, US 2003/0176428 Al, WO 2002/080675 Al, WO 2002/028186 A2.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Beizmittel -Formulierungen überfährt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Slurries oder andere Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man die Wirkstoffe mit üblichen Zusatzstoffen vermischt, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungs- oder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konser- vierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser.

Als Farbstoffe, die in den erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 und C.I. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe.

Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel -Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin- Sulfonate, wie Diiso- propyl- oder Diisobutyl-naphthalin-Sulfonate.

Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vor- zugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid-Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tri- stryrylphenolpolyglykoletherund deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Polyacrylsäuresalze und Arylsulfonat- F ormaldehy dkondensate.

Als Entschäumer können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel -Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magnesiumstearat.

Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkoholhemiformal.

Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formu- lierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen C ₆ llulosederivate, Acrylsäure- derivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.

Als Kleber, die in den erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose.

Die erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen können entweder direkt oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut der verschiedensten Art, auch von Saatgut transgener Pflanzen, eingesetzt werden. Dabei können im Zusammenwirken mit den durch Expression gebildeten Substanzen auch zusätzliche synergistische Effekte auftreten.

Zur Behandlung von Saatgut mit den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel -Formulierungen oder den daraus durch Zugabe von Wasser hergestellten Zubereitungen kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im Einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer gibt, die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungsvorgang an.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam.

Als Pflanzen, welche erfmdungsgemäß behandelt werden können, seien folgende Hauptanbaupflanzen erwähnt: Mais, Sojabohne, Baumwolle, Brassica Ölsaaten wie Brassica napus (z.B. Canola), Brassica rapa, B. juncea (z.B. (Acker-)Senf) und Brassica carinata, Reis, Weizen Zuckerrübe, Zurckerrohr, Hafer, Roggen, Gerste, Hirse, Triticale, Flachs, Wein und verschiedene Früchte und Gemüse von verschiedenen botanischen Taxa wie z.B. Rosaceae sp. (beispielsweise Kernfrüchte wie Apfel und Birne, aber auch Steinfrüchte wie Aprikosen, Kirschen, Mandeln und Pfirsiche und Beerenfrüchte wie Erdbeeren), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (beispielsweise Bananenbäume und -plantagen), Rubiaceae sp. (beispielsweise Kaffee), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (beispielsweise Zitronen, Organen und Grapefruit); Solanaceae sp. (beispielsweise Tomaten, Kartoffeln, Pfeffer, Auberginen), Liliaceae sp., Compositae sp. (beispielsweise Salat, Artischocke and Chicoree - einschließlich Wurzelchicoree, Endivie oder gemeinen Chicoree), Umbelliferae sp. (beispielsweise Karrotte, Petersilie, Stangensellerie und Knollensellerie), Cucurbitaceae sp. (beispielsweise Gurke - einschließlich Gewürzgurke, Kürbis, Wassermelone, Flaschenkürbis und Melonen), Alliaceae sp. (beispielsweise Lauch und Zwiebel), Cruciferae sp. (beispielsweise Weißkohl, Rotkohl, Brokkoli, Blumenkohl, Rosenkohl, Pak Choi, Kohlrabi, Radieschen, Meerrettich, Kresse und Chinakohl), Leguminosae sp. (beispielsweise Erdnüsse, Erbsen, und Bohnen - wie z.B. Stangenbohne und Ackerbohne), Chenopodiaceae sp. (beispielsweise Mangold, Futterrübe, Spinat, Rote Rübe), Malvaceae (beispielsweise Okra), Asparagaceae (beispielsweise Spargel); Nutzpflanzen und Zierpflanzen in Garten und Wald; sowie jeweils genetisch modifizierte Arten dieser Pflanzen. Wie oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsformwerden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile“ bzw. „Teile von Pflanzen“ oder „Pflanzenteile“ wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen

Eigenschaften („Traits“), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.

Das erfmdungsgemäße Behandlungsverfahren kann für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterologes Gen" bedeutet im Wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das Zellkerngenom, das Chloroplastengenom oder das Mitochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, dass es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder dass es ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense- Technologie, Cosuppressionstechnologie oder RNAi-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorl iegt. wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorliegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet.

In Abhängigkeit von den Pflanzenarten oder Pflanzensorten, ihrem Standort und ihren Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) kann die erfindungsgemäße Behandlung auch zu überadditiven ("synergistischen") Effekten führen. So sind zum Beispiel die folgenden Effekte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen: verringerte Aufwandmengen und/oder erweitertes Wirkungsspektrum und/oder erhöhte Wirksamkeit der Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegenüber Trockenheit oder Wasser- oder Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, Ernteerleichterung, Reifebeschleunigung, höhere Erträge, größere Früchte, größere Pflanzenhöhe, intensiver grüne Farbe des Blatts, frühere Blüte, höhere Qualität und/oder höherer Nährwert der Emteprodukte, höhere Zucker konzentrati on in den Früchten, bessere Lagerfähigkeit und/oder Verarbeitbarkeit der Emteprodukte.

Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfügen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).

Beispiele für Nematoden-resistente Pflanzen sind z.B. folgenden US Patentanmeldungen beschrieben: 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396 und 12/497,221.

Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im Allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer Resistenz gegen biotische und abiotische Stressfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, dass man eine ingezüchtete pollensterile Elternlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Elternlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d.h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, dass die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, dass die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, dass die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica- Arten beschrieben. Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkemgenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Barnase selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblätter exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden. Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden.

Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. Pflanzen können mit verschiedenen Methoden tolerant gegenüber Glyphosate gemacht werden. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS-Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Salmonella typhimurium (Comai et al., 1983, Science 221, 370-371), das CP4-Gen des Bakteriums Agrobacterium sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie (Shah et al., 1986, Science 233, 478-481), für eine EPSPS aus der Tomate (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289) oder für eine EPSPS aus Eleusine (WO 01/66704) kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln. Glyphosate-tolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym kodiert. Glyphosate-tolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-acetyltransferase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene enthalten, selektiert. Pflanzen, die EPSPS Gene, welche Glyphosate-Toleranz verleihen, exprimieren, sind beschrieben. Pflanzen, welche andere Gene, die Glyphosate-Toleranz verleihen, z.B. Decarboxylase- Gene, sind beschrieben.

Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das Enzym Glutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, dass man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat-Protein aus Streptomy ces- Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin-acetyltransferase exprimieren, sind beschrieben.

Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hy droxyphenylpyruvatdi oxy genäse (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphenylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para- Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein mutiertes oder chimäres HPPD-Enzym kodiert, transformiert werden, wie in WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387 oder US 6,768,044 beschrieben. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch erzielt werden, dass man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD- Hemmer ermöglichen. Solche Pflanzen sind in WO 99/34008 und WO 02/36787 beschrieben. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, dass man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD-tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase-Enzym kodiert, wie in WO 2004/024928 beschrieben ist. Außerdem können Pflanzen noch toleranter gegen HPPD-Hemmem gemacht werden, indem man ein Gen in ihr Genom einfügt, welches für ein Enzym kodiert, das HPPD-Hemmer metabolisiert oder abbaut, wie z.B. CYP450 Enzyme (siehe WO 2007/103567 und WO 2008/150473).

Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)- Hemmern tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, Triazolopyrimidine, Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder Sulfonylaminocarbonyltriazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, dass verschiedene Mutationen im Enzym ALS (auch als Acetohydroxy säure- Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen wie z.B. in Tranei und Wright (Weed Science 2002, 50, 700-712) beschrieben ist. Die Herstellung von sulfonylharnstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist beschrieben. Weitere Sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch beschrieben.

Weitere Pflanzen, die gegenüber Imidazolinonen und/oder Sulfonylharnstoffen tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden (vgl. z.B. für Sojabohne US 5,084,082, für Reis WO 97/41218, für Zuckerrübe US 5,773,702 und WO 99/057965, für Salat US 5, 198,599 oder für Sonnenblume WO 01/065922).

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Stressfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Stressresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Stresstoleranz zählen folgende: a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder Pflanzen zu reduzieren vermag. b. Pflanzen, die ein stresstoleranzfördemdes Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität der für P ARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag; c. Pflanzen, die ein stresstoleranzfördemdes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotinamidadenmdinukleotid-Salvage-Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase, Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremononukleotidadenyltransf erase, Nicotinamidadenindinukleotidsynthetase oderNicotinamidphosphoribosyltransferase.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Ernteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Emteprodukts auf, wie zum Beispiel:

1) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-phy - sikalischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin- Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekomgröße und/oder Stärkekommorphol ogie im Vergleich mit der synthetisiertoi Stärke in Wildtyppflanzenzellen oder - pflanzen verändert ist, so dass sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet.

2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder Nichtstärkekohlenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, Pflanzen, die alpha-l,4-Glucane produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,6-verzweigte alpha-l,4-Glucane produzieren und Pflanzen, die Alternan produzieren.

3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren.

4) Transgene Pflanzen oder Hybridpflanzen wie Zwiebeln mit bestimmten Eigenschaften wie ..hohem Anteil an löslichen Feststoffen“ (,high soluble solids content’), geringe Schärfe (,low pungency’, LP) und/oder lange Lagerfähigkeit (, long storage’, LS).

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzai wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von C ₆ llulosesynthasegenen enthalten, b) Pflanzen wie Baumwoll pflanzen, die eine veränderte F orm von rsw2- oder rsw3-homologen

Nukleinsäuren enthalten, wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosephosphat- synthase; c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosesynthase; d) Pflanzen wie Baumwoll pflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaß Steuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven b-l,3-Gucanase; e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durch Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produziere; b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren. c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten Fettsäuregehalt produzieren.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden können), die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Kartoffeln, welche Virus-resistent sind z.B. gegen den Kartoffelvirus ¥ (Event SY230 und SY233 von Tecnoplant, Argentinien), oder welche resistent gegen Krankheiten wie die Kraut- und Knollenfäule (potato late blight) (z.B. RB Gen), oder welche eine verminderte kälteinduzierte Süße zeigen (welche die Gene Nt-Inh, II-INV tragen) oder welche den Zwerg-Phänotyp zeigen (Gen A-20 Oxidase).

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften im Samenausfall (seed Pflanzen wie Kartoffeln, welche Virus-resistent sind z.B. gegen den Kartoffelvirus Y (Event SY230 und SY233 von Tecnoplant, Argentinien), oder welche resistent gegen Krankheiten wie die Kraut- und Knollenfäule (potato late blight) (z.B. RB Gen), oder welche eine verminderte kälteinduzierte Süße zeigen (welche die Gene Nt-Inh, II-INV tragen) oder welche den Zwerg-Phänotyp zeigen (Gen A-20 Oxidase). Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften im Samenausfall (seed shattering). Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Eigenschaften verleihen, und umfassen Pflanzen wie Raps mit verzögertem oder vermindertem Samenausfall. Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit Transformationsevents oder Kombinationen von Transformationsevent, welche in den USA beim Animal and Plant Health Inspection Service (APHIS) of the United States Department of Agriculture (USDA) Gegenstand von erteilten oder anhängigen Petitionen für den nicht-regulierten Status sind. Die Information hierzu ist jederzeit beim APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, USA) erhältlich, z.B. über die Internetseite http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html. Am Anmeldetag dieser Anmeldung waren beim APHIS die Petitionen mit folgenden Informationen entweder erteilt oder anhängig: ^ Petition: Identifikationsnummer der Petition. Die Technische Beschreibung des Transformationsevents kann im einzelnen Petitionsdokument erhältlich von APHIS auf der Website über die Petitionsnummer gefunden werden. Diese Beschreibungen sind hiermit per Referenz offenbart. ^ Erweiterung einer Petition: Referenz zu einer frühere Petition, für die eine Erweiterung oder Verlängerung beantragt wird. ^ Institution: Name der die Petition einreichenden Person. ^ Regulierter Artikel: die betroffen Pflanzenspecies. ^ Transgener Phänotyp: die Eigenschaft („Trait“), die der Pflanze durch das Transformationsevent verliehen wird. ^ Transformationevent oder -linie: der Name des oder der Events (manchmal auch als Linie(n) bezeichnet), für die der nicht-regulierte Status beantragt ist. ^ APHIS Documente: verschiedene Dokumente, die von APHIS bzgl. der Petition veröffentlicht warden oder von APHIS auf Anfrage erhalten werden können. Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARDÒ (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOutÒ (zum Beispiel Mais), BiteGardÒ (zum Beispiel Mais), BT-XtraÒ (zum Beispiel Mais), StarLinkÒ (zum Beispiel Mais), BollgardÒ (Baumwolle), NucotnÒ (Baumwolle), Nucotn 33BÒ (Baumwolle), NatureGardÒ (zum Beispiel Mais), ProtectaÒ und NewLeafÒ (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup ReadyÒ (Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty LinkÒ (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Raps), IMIÒ (Imidazolinontoleranz) und SCSÒ (Sylfonylharnstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung ClearfieldÒ angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais). Die nachstehenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung.

BEISPIELE Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert, welche die Erfindung jedoch keinesfalls beschränken. Synthesebeispiele Ethyl-{[4-brom-5-(6-fluorpyridin-3-yl)-1-(pyrazin-2-yl)-1H-p yrazol-3-yl]oxy}(methylsulfanyl)acetat (I-17): Zu einer Lösung von 0.64 g (1.90 mmol) 4-Brom-5-(6-fluorpyridin-3-yl)-1-(pyrazin-2-yl)-1H- pyrazol-3-ol in 12 ml Dimethylformamid gab man 0.37 g (2.67 mmol) Kaliumcarbonat, rührte 10 Minuten bei Raumtemperatur, fügte 0.25 g (1.47 mmol) Ethylchlor(methylsulfanyl)acetat zu und rührte 3 Stunden bei 80°C. Man filtrierte, engte das Filtrat im Vakuum ein, nahm den Rückstand mit Wasser auf, extrahierte mehrmals mit Dichlormethan, trocknete die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Nach säulenchromatographischer Reinigung an Kieselgel mit Heptan/Essigester erhielt man 0.32 g (48% der Theorie) eines Feststoffs. NMR Daten siehe weiter unten unter NMR-Peak-Listenverfahren. Synthese der Ausgangsverbindungen: a) 4-Brom-5-(6-fluorpyridin-3-yl)-1-(pyrazin-2-yl)-1H-pyrazol-3 -ol: Zu 1.22 g (2.86 mmol) 2- [3-(Benzyloxy)-4-brom-5-(6-fluorpyridin-3-yl)-1H-pyrazol-1-y l]pyrazin gab man unter Argon 5.0 ml Trifluoressigsäure und rührte zwei Stunden unter Rückfluss. Man entfernte die überschüssige Trifluoressigsäure im Vakuum, löste den Rückstand in Dichlormethan und entfernte das Lösemittel im Vakuum. Man erhielt 1.29 g (94% der Theorie) eines Feststoffs mit m/z = 334 (50) [M+], 336 (50) [M+]. b) 2-[3-(Benzyloxy)-4-brom-5-(6-fluorpyridin-3-yl)-1H-pyrazol-1 -yl]pyrazin: Zu einer Lösung von 1,05 g (3,02 mmol) 2-[3-(Benzyloxy)-5-(6-fluorpyridin-3-yl)-1H-pyrazol-1-yl]pyr azin in 35 ml DMF gab man 0.82 g (4.53 mmol) N-Bromsuccinimid und rührte zwei Stunden bei 65°C. Man entfernte das Lösungsmittel im Vakuum, nahm den Rückstand in Wasser auf, extrahierte mehrmals mit Dichlormethan, trocknete die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Nach säulenchromatographischer Reinigung an Kieselgel mit einem Heptan/Essigester erhielt man 1.22 g (90% der Theorie) eines Produkts mit m/z (%) = 426 (50) [M+], 428 (50) [M+]. c) 2-[3-(Benzyloxy)-5-(6-fluorpyridin-3-yl)-1H-pyrazol-1-yl]pyr azin: Zu einer Lösung von 2.50 g (9.72 mmol) 5-(6-Fluorpyridin-3-yl)-1-(pyrazin-2-yl)-1H-pyrazol-3-ol in 80 ml Dimethylformamid gab man 2.42 g (17.50 mmol) Kaliumcarbonat, rührte 10 Minuten bei Raumtemperatur, fügte 1.65 g (9.62 mmol) (Brommethyl)benzol zu und rührte 3 Stunden bei 80°C. Man filtrierte, engte das Filtrat im Vakuum ein, nahm den Rückstand mit Wasser auf, extrahierte mehrmals mit Dichlormethan, trocknete die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Nach säulenchromatographischer Reinigung an Kieselgel mit Heptan/Essigester erhielt man 2.11 g (66% der Theorie) eines Feststoffs m/z (%) = 348 [M+]. d) 5-(6-Fluorpyridin-3-yl)-1-(pyrazin-2-yl)-1H-pyrazol-3-ol: Zu einer Lösung von 3.55 g (8.28 mmol) 3-(6-Fluorpyridin-3-yl)-N'-(pyrazin-2-yl)prop-2-inhydrazid in 7 ml Acetonitril gab man 0.08 g (0.66 mmol) Kupfer(I)iodid und rührte zwei Stunden bei 80°C. Nach säulenchromatographischer Reinigung an Kieselgel mit Heptan/Essigester erhielt man 1.59 g (75% der Theorie) eines Produkts mit m/z = 258 [M+].1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6, d, ppm): 10.82 (s, 1H), 9.00 (m, 1H), 8.46 (m, 1H), 8.29 (m, 1H), 8.17 (m, 1H), 8.02-7.97 (m, 1H), 7.32- 7.28 (m, 1H), 6.18 (s, 1H). e) 3-(6-Fluorpyridin-3-yl)-N'-(pyrazin-2-yl)prop-2-inhydrazid: Zu einer Lösung von 3.00 g (16.35 mmol) 3-(6-Fluorpyridin-3-yl)prop-2-insäure in 20 ml Tetrahydrofuran gab man nacheinander 2.07 g (18.80 mmol) 2-Hydrazinopyrazin und 8.27 g (81.76 mmol) Triethylamin. Man tropfte 15.61 g (24.53 mmol) Propanphosphonsäureanhydrid (T3P, 50%-ige Lösung in Tetrahydrofuran) zu und rührte eine Stunde bei Raumtemperatur. Man goss das Reaktionsgemisch auf Wasser, extrahierte mehrmals mit Essigester, trocknete die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat, entfernte das Lösungsmittel im Vakuum und erhielt 3.55 g (51% der Theorie) eines öligen Produkts (Reinheit HPLC/MS = 60 %, m/z = 258 [M+]), das ohne Reinigung weiter umgesetzt wurde. f) 3-(6-Fluorpyridin-3-yl)prop-2-insäure: Unter Argonatmosphäre gab man zu 9.20 g (41.26 mmol) 2-Fluor-5-iodpyridin in 105 ml trocknem Tetrahydrofuran nacheinander 2.89 g (41.26 mmol) Propiolsäure, 0.58 g (0.83 mmol) Bis(triphenylphosphin)-palladium(ll)dichlorid, 0.31 g (1.65 mmol) Kupfer(I)iodid und 14.61 g (144.41 mmol) Diisopropylamin. Man rührte die Mischung 2 Stunden bei Raumtemperatur, gab das Reaktionsgemisch auf Wasser, fügte 30 ml 2N Salzsäure zu und extrahierte mehrmals mit Essigester. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man versetzte den Rückstand mit Diethylether, rührte 10 min im Ultraschallbad, filtrierte und entfernte das Lösemittel im Vakuum. Man erhielt 6.25 g (78% der Theorie) eines Produkts mit m/z = 166 [M+]. 1H-NMR (600 MHz, DMSO-d ₆ , d, ppm): 14.00 (bs, 1H), 8.57 (m, 1H), 8.32-8.28 (m, 1H), 7.35-7.32 (m, 1H). Ethyl-{[4-brom-1-(2,5-difluorphenyl)-5-(5-fluorpyridin-3-yl) -1H-pyrazol-3- yl]oxy}(methylsulfanyl)acetat (I-03): Zu einer Lösung von 0.38 g (1.01 mmol) 4-Brom-1-(2,5- difluorphenyl)-5-(5-fluorpyridin-3-yl)-1H-pyrazol-3-ol in 8 ml Dimethylformamid gab man 0.25 g (1.82 mmol) Kaliumcarbonat, rührte 10 Minuten bei Raumtemperatur, fügte 0.17 g (1.01 mmol) Ethylchlor(methylsulfanyl)acetat zu und rührte 3 Stunden bei 80°C. Man filtrierte, engte das Filtrat im Vakuum ein, nahm den Rückstand mit Wasser auf, extrahierte mehrmals mit Dichlormethan, trocknete die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Nach säulenchromatographischer Reinigung an Kieselgel mit Heptan/Essigester erhielt man 0.41 g (86% der Theorie) eines Öls. NMR Daten siehe weiter unten unter NMR-Peak-Listenverfahren. {[4-Brom-1-(2,5-difluorphenyl)-5-(5-fluorpyridin-3-yl)-1H-py razol-3- yl]oxy}(methylsulfanyl)essigsäure (I-06): Zu 0.26 g (0.50 mmol) Ethyl-{[4-brom-1-(2,5-difluorphenyl)- 5-(5-fluorpyridin-3-yl)-1H-pyrazol-3-yl]oxy}(methylsulfanyl) acetat (I-03) in 8 ml Tetrahydrofuran gab man eine Lösung von 0.03 g (1.22 mmol) Lithiumhydroxid in 1 ml Wasser und rührte 2 h bei 25°C. Man man entfernte das Lösemittel im Vakuum, nahm den Rückstand mit Wasser auf und extrahierte zweimal mit Dichlormethan, stellte die wässrige Phase mit 2 M Salzsäure auf pH = 2-3 und extrahierte zweimal mit Dichlormethan. Die vereinigten organischen Phasen trocknete man über Natriumsulfat und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Man erhielt einen farblosen Feststoff (0.21 g, 87% der Theorie).1H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ, ppm): 8,49 (d, 1H), 8.29 (s, 1H), 7,49-7.46 (m, 1H), 7.20-7.16 (bm, 1H), 7.11-7.05 (m, 1H), 7.02-6.99 (m, 1H), 6.13 (s, 1H), 2.35 (s, 3H). NMR-Daten ausgewählter Beispiele Die 1H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden auf zwei verschiedene Weisen angegeben, und zwar (a) klassische NMR-Auswertung und Interpretation oder (b) in Form von 1H-NMR-Peaklisten nach der weiter unten beschriebenen Methode. a) Klassische NMR-Interpretation Beispiel I-06: 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ, ppm): 8,49 (d, 1H), 8.29 (s, 1H), 7,49-7.46 (m, 1H), 7.20-7.16 (bm, 1H), 7.11-7.05 (m, 1H), 7.02-6.99 (m, 1H), 6.13 (s, 1H), 2.35 (s, 3H). Beispiel I-10: 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ, ppm): 8.10 (s, 1H), 7.72-7.76 (t, 1H), 7.38 – 7.42 (t, 1H), 7.34-7.38 (q, 1H), 7.19-7.23 (t, 1H), 7.01-7.06 (t, 1H), 6.92-6.94 (dd, 1H), 6.10 (s.1H), 3.85 (s, 3H), 2.33ppm (s, 3H). Beispiel I-11: 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ, ppm): 8.29 (d, 1H), 7.43 (dd, 1H), 7.33-7.25 (br m, 6H), 6.16 (s, 1H), 4.29 (pseudo q, 2H), 2.33 (s, 3H), 1.30 (t, 3H). Beispiel I-12: 1H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , δ, ppm): 7.30-7.26 (m, 2H), 7.14 (dd, 1H), 7.05 (dd, 1H), 6.92 (dt, 1H), 6.81 (dt, 1H), 6.04 (s, 1H), 4.33-4.27 (m, 2H), 2.32 (s, 3H), 1.31 (t, 3H). Beispiel I-13: 1H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , δ, ppm): 8.23 (d, 1H), 8.13 (d, 1H), 7.84 (dt, 1H), 7.50 (dt, 1H), 7.34 (dt, 1H), 6.95 (dd, 1H), 6.12 (s, 1H), 4.29 (pseudo q, 2H), 2.33 (s, 3H), 1.31 (t, 3H). Beispiel I-14: 1H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , δ, ppm): 8.13 (d, 1H), 7.50 (dt, 1H), 7.40 (m, 1H), 7.30-7.26 (m, 1H), 6.92 (dt, 1H), 6.76 (dt, 1H), 6.12 (s, 1H), 4.30 (pseudo q, 2H), 2.33 (s, 3H), 1.31 (t, 3H). Beispiel I-15: 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ, ppm): 8.28 (d, 1H), 7.45 (dt, 1H), 7.35-7.23 (br m, 5H), 6.14 (s, 1H), 4.29 (m, 2H), 2.32 (s, 3H), 1.30 (t, 3H). Beispiel I-27: 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ, ppm): 8.24 (d, 1H), 8.13 (d, 1H), 7.84 (dt, 1H), 7.51 (dt, 1H), 7.34 (dt, 1H), 6.95 (dd, 1H), 6.15 (s, 1H), 3.84 (s, 3H), 2.33 (s, 3H). Beispiel I-29: 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ, ppm): 8.23 (d, 1H), 8.13 (d, 1H), 7.84 (dt, 1H), 7.50 (dt, 1H), 7.34 (dt, 1H), 6.95 (dd, 1H), 6.12 (s, 1H), 4.29 (pseudo q, 2H), 2.33 (s, 3H), 1.31 (t, 3H). Beispiel I-46: 1H-NMR (600 MHz, CDCl3, δ, ppm): 8.06 (d, 1H), 7.71 (td, 1H), 7.37 (m, 2H), 7.20 (t, 1H), 7.02 (t, 1H), 6.92 (dd, 1H), 6.07 (s, 1H), 4.30 (m, 2H), 2.30 (s, 3H), 1.30 (t, 3H) Beispiel I-65: 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ, ppm): 8.19 (m, 1H), 8.10 (m, 1H), 7.83 (m, 1H), 7.62 (m, 1H), 7.21 (m, 1H), 6.91 (m, 1H), 6.06 (s, 1H), 4.31-4.26 (m, 2H), 2.31 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 1.33-1.29 (m, 3H). b) NMR-Peak-Listenverfahren Die 1H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele werden in Form von 1H-NMR-Peaklisten notiert. Zu jedem Signalpeak wird erst der ^ δ -Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammern aufgeführt. Die δ -Wert – Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch Semikolons voneinander getrennt aufgelistet. Die Peakliste eines Beispieles hat daher die Form: δ ₁ (Intensität ₁ ); δ ₂ (Intensität ₂ );……..; δ _i (Intensität _i );……; δ _n (Intensität _n ) Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden. Zur Kalibrierung der chemischen Verschiebung von 1H-NMR-Spektren benutzen wir Tetramethylsilan und/oder die chemische Verschiebung des Lösungsmittels, besondern im Falle von Spektren, die in DMSO gemessen werden. Daher kann in NMR-Peaklisten der Tetramethylsilan-Peak vorkommen, muss es aber nicht. Die Listen der 1H-NMR-Peaks sind ähnlich den klassischen 1H-NMR-Ausdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR-Interpretation aufgeführt werden. Darüber hinaus können sie wie klassische 1H-NMR-Ausdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der Zielverbindungen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen. Bei der Angabe von Verbindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von 1H-NMR-Peaks die gewöhnlichen Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-D ₆ und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen. Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90%). Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres Herstellungsverfahrens anhand von “Nebenprodukt-Fingerabdrücken” zu erkennen. Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren (MestreC, ACD- Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak-Picking bei der klassischen 1H-NMR- Interpretation. Weitere Details zu 1H-NMR-Peaklisten können der Research Disclosure Database Number 564025 entnommen werden.

Formulierungsbeispiele a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew. Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze und 90 Gew. Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 64 Gew. Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew. Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gew. Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze mit 6 Gew. Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew. Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew. Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca.255 bis über 277 C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew. Teilen einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 75 Gew. Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew. Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator. e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man 75 Gew. Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 10 Gew. Teile ligninsulfonsaures Calcium, 5 Gew. Teile Natriumlaurylsulfat, 3 Gew. Teile Polyvinylalkohol und 7 Gew. Teile Kaolin mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gew. Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 5 Gew. Teile 2,2' Dinaphthylmethan 6,6' disulfonsaures Natrium, 2 Gew. Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium, 1 Gew. Teil Polyvinylalkohol, 17 Gew. Teile Calciumcarbonat und 50 Gew. Teile Wasser auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet. Biologische Beispiele A. Herbizide Wirkung bzw. Kulturpflanzenverträglichkeit im Vorauflauf Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut und Kulturpflanzen werden in Kunststoff- oder organischen Pflanztöpfen ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Nach ca. 3 Wochen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen in Prozentwerten bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie Kontrollpflanzen. In den nachstehenden Tabellen A1 und A2 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Tabelle 1 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 320 g/ha und niedriger, die gemäß zuvor genannter Versuchsvorschrift erhalten wurden, dargestellt. Die Appendices „a“ und „b“ differenzieren nach verwendeten Dosierungen bei ansonsten gleich geprüften Schadpflanzen. Tabelle A1a : Vorauflaufwirkung bei 80g/ha gegen AMARE in % Tabelle A1b : Vorauflaufwirkung bei 320g/ha gegen AMARE in % Tabelle A2a : Vorauflaufwirkung bei 80g/ha gegen POLCO in % Tabelle A2b : Vorauflaufwirkung bei 320g/ha gegen POLCO in % Wie die Ergebnisse aus den Tabellen A1 und A2 zeigen, weisen erfindungsgemäße Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen Schadpflanzen auf, z B. gegen Schadpflanzen wie Amaranthus retroflexus (AMARE) und Polygonum convolvulus (POLCO). Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich deshalb im Vorauflaufverfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs. B. Herbizide Wirkung und Kulturpflanzenverträglichkeit im Nachauflauf Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Kunststoff- oder organischen Pflanztöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter kontrollierten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus, unter optimalen Wachstumsbedingungen, wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie Kontrollpflanzen. In den nachstehenden Tabellen B1 bis B14 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Tabelle 1 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 320 g/ha und niedriger, die gemäß zuvor genannter Versuchsvorschrift erhalten wurden, dargestellt. Die Appendices „a“, „b“ und „c“ differenzieren nach verwendeten Dosierungen bei ansonsten gleich geprüften Schadpflanzen.

Tabelle B1a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen ABUTH in % Tabelle B1b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen ABUTH in % Tabelle B1c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen ABUTH in %

Tabelle B2a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen ALOMY in % Tabelle B2b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen ALOMY in % Tabelle B2c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen ALOMY in % Tabelle B3a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen AMARE in % Tabelle B3b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen AMARE in %

Tabelle B3c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen AMARE in %

Tabelle B4b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen AVEFA in % Tabelle B4c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen AVEFA in % Tabelle B5a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen DIGSA in % Tabelle B5b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen DIGSA in % Tabelle B5c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen DIGSA in %

Tabelle B6a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen ECHCG in % Tabelle B6b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen ECHCG in % Tabelle B6c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen ECHCG in % Tabelle B7a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen LOLRI in % Tabelle B7b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen LOLRI in % Tabelle B7c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen LOLRI in % Tabelle B8a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen MATIN in % Tabelle B8b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen MATIN in % Tabelle B8c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen MATIN in %

Tabelle B9a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen PHBPU in % Tabelle B9b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen PHBPU in %

Tabelle B9c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen PHBPU in % Tabelle B10a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen POLCO in % Tabelle B10b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen POLCO in % Tabelle B10c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen POLCO in %

Tabelle B11a: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen SETVI in % Tabelle B11b: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen SETVI in % Tabelle B12a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen VERPE in % Tabelle B12b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen VERPE in % Tabelle B12c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen VERPE in % Tabelle B13a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen VIOTR in %

Tabelle B13b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen VIOTR in % Tabelle B13c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen VIOTR in %

Tabelle B14a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen KCHSC in % Tabelle B14b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen KCHSC in % Tabelle B14c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen KCHSC in % In den nachstehenden Tabllen B15 bis B19 sind die Kulturverträglichkeiten ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Tabelle 1 bei einer Aufwandmenge entsprechend 320 g/ha oder niedriger, die bei Versuchen gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift beobachtet wurden, dargestellt. Es werden dabei die beobachteten Effekte an ausgewählten Kulturpflanzen im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollen angegeben (Werte in %). Die Appendices „a“, „b“ und „c“ differenzieren nach verwendeten Dosierungen bei ansonsten gleich geprüften Nutzpflanzen.

Tabelle B15a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen ZEAMX in % Tabelle B15b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen ZEAMX in % Tabelle B15c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen ZEAMX in % Tabelle B16a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen TRZAS in %

Tabelle B16b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen TRZAS in %

Tabelle B16c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen TRZAS in % Tabelle B17a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen ORYSA in % Tabelle B17b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen ORYSA in % Tabelle B17c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen ORYSA in % Tabelle B18a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen GLXMA in % Tabelle B18b: Nachauflaufwirkung bei 80g/ha gegen GLXMA in % Tabelle B18c: Nachauflaufwirkung bei 320g/ha gegen GLXMA in % Tabelle B19a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen BRSNW in % Wie die Ergebnisse aus den Tabellen B1 bis B19 zeigen, weisen erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen Schadpflanzen auf wie z. B. Abutilon theophrasti (ABUTH), Alopecurus myosuroides (ALOMY), Amaranthus retroflexus (AMARE), Avena fatua (AVEFA), Digitaria sanguinalis (DIGSA), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Bassia Scoparia (KCHSC), Lolium rigidum (LOLRI), Matricaria inodora (MATIN), Pharbitis purpurea (PHBPU), Polygonum convolvulus (POLCO), Setaria viridis (SETVI), Veronica persica (VERPE) und Viola tricolor (VIOTR) bei einer Aufwandmenge von 320 g Aktivsubstanz oder weniger pro Hektar, sowie eine gute Kulturpflanzenverträglichkeit bei Oganismen, wie Oryza sativa (ORYSA), Zea mays (ZEAMX), Brassica napus (BRSNW), Glycine max (GLXMA) und Triticum aestivum (TRZAS) bei einer Aufwandmenge von 320 g und weniger pro Hektar. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich deshalb im Nachauflaufverfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs.