2H-Pyridazin-3-one, die in der 2-Position des Pyridazinonrings einen Phenylsubstituenten aufweisen, werden im Stand der Technik verschiedentlich als Herbizide beschrieben, beispielsweise in WO 96/39392, WO 97/07104, DE 19754348 und WO 99/52878. Die dort beschriebenen Verbindungen weisen in der Regel am Phenylring in der 2-und/oder der 4-Position, bezogen auf den Pyridazinonyl- Rest, einen Substituenten, beispielsweise ein Halogenatom, auf.

In der 5-Position des Phenylrings kann eine Seitenkette vorgese- hen sein. Unter anderem werden Verbindungen vorgeschlagen, die eine von Propensäurederivaten abgeleitete, ethylenisch ungesät- tigte Seitenkette aufweisen. Die dort beschriebenen Verbindungen weisen kein a-Halogenatom in der ethylenisch ungesättigten Sei- tenkette auf.

Die Verbindungen des Standes der Technik sind hinsichtlich ihrer herbiziden Wirksamkeit und ihrer Selektivität häufig nicht zu- friedenstellend. Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Verbindungen mit hoher herbizider Aktivität und Selek- tivität bereitzustellen.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass bestimmte 5-Trifluor- methyl-2H-pyridazin-3-one, die in der 2-Position des Pyridazinon- rings einen Phenylring aufweisen, der in der 4-Position ein Chlo- ratom und in der 2-Position ein weiteres Halogenatom trägt und der in der 5-Position eine Seitenkette aufweist, die von einem a-Halogenpropensäurederivat abgeleitet ist, eine hohe herbizide Wirksamkeit bei gleichzeitiger Verträglichkeit für Kulturpflanzen aufweisen. Demnach betrifft die vorliegende Erfindung 2-Phenyl-2H-pyrida- zin-3-one der allgemeinen Formel I

worin die Variablen R1, R2, X, Y und Z die folgenden Bedeutungen aufweisen : X Halogen ; Y Fluor oder Chlor ; Z Sauerstoff ; R1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ; R2 Chlor, OR3 oder NR4R5, worin R3, R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, Hydroxy-Cl-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Cyano-C1-C4-alkyl, Cl-C4-Alkylthio-Cl-C4-alkyl,<BR> Cl-C4-Alkylsulfinyl-Cl-C4-alkyl,<BR> Cl-C4-Alkylsulfonyl-Cl-C4-alkyl, Amino-Cl-C4-alkyl,<BR> Cl-C4-Alkylamino-Cl-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)amino-C1-C4-alkyl, Hydroxycarbonyl-Cl-C4-alkyl,<BR> (Cl-C4-Alkoxy) carbonyl-Cl-C4-alkyl,<BR> Cl-C4-Halogenalkyloxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, (C1-C4-Alkylthio)carbonyl-C1-C4-alkyl, Aminocarbonyl-C1-C4-alkyl, (C1-C4-Alkyl)aminocarbonyl-C1-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, Hydroxycarbonyl-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, (C1-C4-alkoxy)carbonyl-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, Aminocarbonyl-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, (C1-C4-Alkyl)aminocarbonyl-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl-C1-C4-alkoxy-C1-C4 alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C4-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl,

C3-C4-Alkinyloxy-Cl-C4-alkyl,<BR> <BR> <BR> <BR> C3-C4-Alkenyloxycarbonyl-Cl-C4-alkyl,<BR> <BR> <BR> <BR> C3-C4-Alkinyloxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, C3-C6-Cyloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkoxy-Cl-C4-alkyl ; und R5 Wasserstoff, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Alkxoy, C3-C6-Alkenyl, C3-C4-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyl, C3-C4-Alkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, CK3-C8-Cyloalkyl-C1-C4-alkyl, C3-CS-Cycloalkyl-Cl-C4-alkoxy bedeuten ; R4 und R5 auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vorzugsweise gesättigten oder unge- sättigen 3, 4, 5, 6 oder 7 gliedrigen heterocyclischen Rest bedeuten können, der 1 oder 2 weitere, vorzugsweise nicht benachbarte Heteroatome, ausgewählt unter Sauer- stoff und Schwefel, und/oder eine oder zwei Imino-oder Cl-C4-Alkyliminogruppen als Ringglieder und/oder einen oder zwei Substituenten, ausgewählt unter Halogen, Cl-C4- Alkyl und Cl-C4-Alkoxy, aufweisen kann ; Z auch eine Gruppe NR6 bedeuten kann, wenn R2 für eine Gruppe OR7 steht, worin R6 Cl-C4-Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy, C3-C4-Alkinyloxy, C3-C8-Cycloalkoxy, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkoxy ; und R7 C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Cyano-Cl-C4-alkyl, <BR> <BR> Cl-C4-Alkylthio-Cl-C4-alkyl,<BR> <BR> <BR> <BR> Hydroxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, (C1-C4-Alkoxy) carbonyl-Cl-C4-alkyl, Aminocarbonyl-Cl-C4-alkyl, (Cl-C4-Alkyl) aminocarbonyl-C1-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy-C1-C4-alkyl oder C1-C4-Halogenalkyloxycarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl bedeuten ; sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von Verbindungen der Formel I.

Weiterhin betrifft die Erfindung -die Verwendung von Verbindungen I und ihren Salze als Herbizide und/oder zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen,

-herbizide Mittel und Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, welche die Verbindungen I und/oder ihre Salze als wirksame Substanzen enthalten, -Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs (Schadpflanzen) und zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen mit den Verbindungen I und/oder ihren Salzen.

Außerdem betrifft die Erfindung Diazinylzimtsäureverbindungen der allgemeinen Formel II worin Ra und Rb gleichzeitig Wasserstoff bedeuten oder eine Gruppe =CH-C (O)-CF3 bilden und die Variablen R2, R3, X, Y und Z die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen. Hierunter bevorzugt sind Verbin- dungen II, in denen Z für Sauerstoff und R2 für eine Gruppe OR3 stehen, wobei R3 die zuvor angegebenen, vorzugsweise von Wasser- stoff veschiedenen, insbesondere die nachstehend als bevorzugt angegebenen Bedeutungen aufweist.

Unter den Verbindungen der Formel II sind solche Verbindungen be- sonders bevorzugt, in denen Z für Sauerstoff steht und R2 ausge- wählt ist unter C1-C4-Alkoxy. Die Verbindungen der Formel II sind geeignete Zwischenstufen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I.

Die Verbindungen der Formel I können hinsichtlich der Doppelbin- dung in der Seitenkette als E-oder Z-Isomere, bezogen auf die relative Anordnung von Phenylring und Halogenatom X, vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I umfassen sowohl die reinen E-oder Z-Isomere, als auch deren Gemische. Bevorzugt ist das Z- Isomer, sowohl in reiner Form als auch in Form von Gemischen, die das Z-Isomer in angereicherter Form enthalten.

Die Verbindungen der Formel I können in den Substituenten ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiomeren-oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.

Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die

herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträch- tigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkali- metalle, vorzugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium und Barium, und der Übergangs- metalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier C1-C4-Alkyl- substituenten und/oder einen Phenyl-oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethyl- ammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri (C1-C4-alkyl) sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri (C1-C4-alkyl) sulfoxonium, in Betracht.

Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von C1-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion von I mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasser- stoff säure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.

Die bei der Definition der Substituenten R1-R7 oder als Reste an Cycloalkylringen oder an Z genannten organischen Molekülteile stellen-wie die Bedeutung Halogen-Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar.

Sämtliche Kohlenstoffketten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Cycloalkylalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl-, Alkenyl-und Alkinyl-Gruppen sowie entsprechende Gruppenteile in größeren Gruppen wie Alkoxyalkyl, (Di) Alkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl etc. können geradkettig oder verzweigt sein, wobei das Präfix Cn-Cm jeweils die mögliche Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Gruppe angibt. Halogenierte Substituenten tragen vorzugsweise ein, zwei, drei, vier oder fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor oder Chlor.

Ferner stehen beispielsweise : -C1-C4-Alkyl für : CH3, C2H5, n-Propyl, CH (CH3) 2, n-Butyl, CH (CH3)-C2H5, CH2-CH (CH3) 2 und C (CH3) 3 ;

C1-C4-Halogenalkyl für : einen C1-C4-Alkylrest wie vorstehend ge- nannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. CH2F, CHF2, CF3, CH2Cl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2, 2-Difluorethyl, 2, 2, 2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2, 2-difluorethyl, 2, 2-Dichlor-2-fluorethyl, 2, 2, 2-Trichlorethyl, C2F5, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2, 2-Difluorpropyl, 2, 3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2, 3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3, 3, 3-Trifluorpropyl, 3, 3, 3-Trichlorpropyl, 2, 2, 3, 3, 3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethyl, 1- (Chlormethyl)-2-chlorethyl, 1- (Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl ; Hydroxy-C1-C4-alkyl für : z. B. Hydroxymethyl, 2-Hydroxyeth- 1-yl, 2-Hydroxy-prop-l-yl, 3-Hydroxy-prop-1-yl, 1-Hydroxy- prop-2-yl, 2-Hydroxy-but-l-yl, 3-Hydroxy-but-l-yl, 4-Hydroxy- but-1-yl, 1-Hydroxy-but-2-yl, 1-Hydroxy-but-3-yl, 2-Hydroxy- but-3-yl, l-Hydroxy-2-methyl-prop-3-yl, 2-Hydroxy-2-methyl- prop-3-yl oder 2-Hydroxymethyl-prop-2-yl, insbesondere für 2-Hydroxyethyl ; Cyano-Cl-C4-alkyl für : z. B. Cyanomethyl, 1-Cyanoeth-1-yl, 2-Cyanoeth-l-yl, 1-Cyanoprop-1-yl, 2-Cyanoprop-l-yl, 3-Cyano- prop-1-yl, l-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyanoprop-2-yl, 1-Cyanobut- 1-yl, 2-Cyanobut-1-yl, 3-Cyanobut-l-yl, 4-Cyanobut-l-yl, 1-Cya- nobut-2-yl, 2-Cyanobut-2-yl, l-Cyanobut-3-yl, 2-Cyanobut-3-yl, l-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl oder 2-Cyanomethyl-prop-2-yl, ins- besondere für Cyanomethyl oder 2-Cyanoethyl ; Amino-C1-C4-alkyl für : CH2NH2, 1-Aminoethyl, 2-Aminoethyl, 1-Aminoprop-1-yl, 2-Aminoprop-l-yl, 3-Aminoprop-l-yl, 1-Amino- but-l-yl, 2-Aminobut-l-yl, 3-Aminobut-l-yl, 4-Aminobut-l-yl, l-Aminobut-2-yl, 2-Aminobut-2-yl, 3-Aminobut-2-yl, 4-Amino- but-2-yl, 1- (CH2NH2) eth-1-yl, 1- (CH2NH2)-l- (CH3)-eth-1-yl oder 1- (CH2NH2) prop-1-yl ; C1-C4-Alkylamino-Cl-C4-alkyl für : durch C1-C4-Alkylamino wie H3C-NH-, H5C2-NH-, n-Propyl-NH-, 1-Methylethyl-NH-, n-Butyl-NH-, 1-Methylpropyl-NH-, 2-Methylpropyl-NH-und 1, 1-Di- methylethyl-NH, substituiertes C1-C4-Alkyl, also beispielsweise für CH2CH2-NH-CH3, CH2CH2-NH-C2Hs, CH2CH2-NH-CH2CH2CH3, CH2CH2-NHCH (CH3) 2 etc.

Di (C1-C4-alkyl) amino-Cl-C4-alkyl für : durch Di (Cl-C4-alkyl)- amino substituiertes Cl-C4-Alkyl, also z. B. für CH2N (CH3) 2, CH2N (C2H5) 2, N, N-Dipropylaminomethyl, N, N-Di [CH (CH3) 2] amino- methyl, N, N-Dibutylaminomethyl, N, N-Di- (l-methylpropyl) amino- methyl, N, N-Di (2-methylpropyl) aminomethyl, N, N-Di [C (CH3) 3] aminomethyl, N-Ethyl-N-methylaminomethyl, N-Methyl-N-propylaminomethyl, N-Methyl-N- [CH (CH3) 2] aminomethyl, N-Butyl-N-methylaminomethyl, N-Methyl-N- (l-methylpropyl) amino- methyl, N-Methyl-N- (2-methylpropyl) aminomethyl, N- [C (CH3) 3]-N- methylaminomethyl, N-Ethyl-N-propylaminomethyl, N-Ethyl-N- [CH (CH3) 2] aminomethyl, N-Butyl-N-ethylaminomethyl, N-Ethyl-N- (l-methylpropyl) aminomethyl, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) amino- methyl, N-Ethyl-N- [C (CH3) 3] aminomethyl, N- [CH (CH3) 2]-N-propyl- aminomethyl, N-Butyl-N-propylaminomethyl, N- (1-Methylpropyl)- N-propylaminomethyl, N- (2-Methylpropyl)-N-propylaminomethyl, N- [C (CH3) 3]-N-propylaminomethyl, N-Butyl-N- (l-methylethyl)- aminomethyl, N- [CH (CH3) 2]-N- (l-methylpropyl) aminomethyl, N- [CH (CH3) 2]-N- (2-methylpropyl) aminomethyl, N- [C (CH3) 3]-N- [CH (CH3) 2] aminomethyl, N-Butyl-N- (l-methylpropyl) aminomethyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) aminomethyl, N-Butyl-N- [C (CH3) 3]- aminomethyl, N- (1-Methylpropyl)-N- (2-methylpropyl) aminomethyl, N- [C (CH3) 3]-N- (1-methylpropyl) aminomethyl, N- [C (CH3) 3]- N- (2-methylpropyl) aminomethyl, N, N-Dimethylaminoethyl, N, N-Di- ethylaminoethyl, N, N-Di (n-propyl) aminoethyl, N, N-Di- [CH (CH3) 2]- aminoethyl, N, N-Dibutylaminoethyl, N, N-Di (l-methylpropyl) amino- ethyl, N, N-Di (2-methylpropyl) aminoethyl, N, N-Di- [C (CH3) 3]- aminoethyl, N-Ethyl-N-methylaminoethyl, N-Methyl-N-propyl- aminoethyl, N-Methyl-N- [CH (CH3) 2] aminoethyl, N-Butyl-N-methyl- aminoethyl, N-Methyl-N- (l-methylpropyl) aminoethyl, N-Methyl-N- (2-methylpropyl) aminoethyl, N- [C (CH3) 3]-N-methylaminoethyl, N-Ethyl-N-propylaminoethyl, N-Ethyl-N- [CH (CH3) 2] aminoethyl, N-Butyl-N-ethylaminoethyl, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl) amino- ethyl, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) aminoethyl, N-Ethyl-N- [C (CH3) 3] aminoethyl, N- [CH (CH3) 2]-N-propylaminoethyl, N-Butyl- N-propylaminoethyl, N- (l-Methylpropyl)-N-propylaminoethyl, N- (2-Methylpropyl)-N-propylaminoethyl, N- [C (CH3) 3]-N-propyl- aminoethyl, N-Butyl-N- [CH (CH3) 2] aminoethyl, N- [CH (CH3) 2]-N- (1-methylpropyl) aminoethyl, N- [CH (CH3) 2]-N- (2-methylpropyl)- aminoethyl, N- [C (CH3) 3]-N- [CH (CH3) 2] aminoethyl, N-Butyl-N- (1-methylpropyl) aminoethyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) amino- ethyl, N-Butyl-N- [C (CH3) 3] aminoethyl, N- (1-Methylpropyl)-N- (2-methylpropyl) aminoethyl, N- [C (CH3) 3]-N- (l-methylpropyl)- aminoethyl oder N- [C (CH3) 3]-N- (2-methylpropyl) aminoethyl, insbesondere für N, N-Dimethylaminoethyl oder N, N-Diethylamino- ethyl ;

C1-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl für : CH2-OCH3, CH2-OC2H5, n-Propoxymethyl, CH2-OCH (CH3) 2, n-Butoxymethyl, (1-Methyl- propoxy) methyl, (2-Methylpropoxy) methyl, CH2-OC (CH3) 3, 2- (Methoxy) ethyl, 2- (Ethoxy) ethyl, 2- (n-Propoxy) ethyl, 2- (l-Methylethoxy) ethyl, 2- (n-Butoxy) ethyl, 2-(l-Methyl- propoxy) ethyl, 2- (2-Methylpropoxy) ethyl, 2- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) ethyl, 2- (Methoxy) propyl, 2- (Ethoxy) propyl, 2- (n-Propoxy) propyl, 2- (l-Methylethoxy) propyl, 2- (n-Butoxy)- propyl, 2-(l-Methylpropoxy) propyl, 2- (2-Methylpropoxy) propyl, 2-(1,1-Dimethylethoxy) propyl, 3- (Methoxy) propyl, 3- (Ethoxy)- propyl, 3- (n-Propoxy) propyl, 3- (l-Methylethoxy) propyl, 3- (n-Butoxy) propyl, 3- (l-Methylpropoxy) propyl, 3- (2-Methyl- propoxy) propyl, 3-(1,1-Dimethylethoxy) propyl, 2- (Methoxy) butyl, 2- (Ethoxy) butyl, 2- (n-Propoxy) butyl, 2- (l-Methylethoxy) butyl, 2- (n-Butoxy) butyl, 2- (l-Methylpropoxy) butyl, 2- (2-Methyl- propoxy) butyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- (Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy) butyl, 3- (n-Propoxy) butyl, 3-(l-Methylethoxy) butyl, 3- (n-Butoxy) butyl, 3- (l-Methylpropoxy) butyl, 3- (2-Methylprop- oxy) butyl, 3-(1,1-Dimethylethoxy) butyl, 4- (Methoxy) butyl, 4- (Ethoxy) butyl, 4- (n-Propoxy) butyl, 4- (l-Methylethoxy) butyl, 4- (n-Butoxy) butyl, 4- (l-Methylpropoxy) butyl, 4- (2-Methylprop- oxy) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, vorzugsweise für CH2-OCH3, CH2-OC2H5, 2- (OCH3) ethyl oder 2-(OC2H5) ethyl ; C1-C4-Halogenalkoxy-Cl-C4-alkyl für : durch C1-C4-Halogenalkoxy wie z. B. OCH2F, OCHFz, OCF3, OCH2Cl, OCH (Cl) 2, OC (Cl) 3, Chlor- fluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-Iodethoxy, 2, 2-Difluorethoxy, 2, 2, 2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2, 2-difluorethoxy, 2, 2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2, 2, 2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2, 2-Difluorpropoxy, 2, 3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2, 3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Bromprop- oxy, 3, 3, 3-Trifluorpropoxy, 3, 3, 3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluorethoxy, 1-(CH2Cl)-2-chlorethoxy, 1- (CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brom- butoxy oder Nonafluorbutoxy, vorzugsweise für OCHF2, OCF3, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy oder 2, 2, 2-Trifluor- ethoxy, substituiertes C1-C4-Alkyl, also z. B. für 2-(OCHF2) ethyl, 2- (OCF3) ethyl oder 2-(CO2F5) ethyl ; Hydroxycarbonyl-C1-C4-alkoxy-Cl-C4-alkyl : durch COOH im Alkoxy- teil substituiertes C1-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, also für -CH2-O-CH2COOH, -CH2-CH2-O-CH2COOH, -CH2CH2CH2-O-CH2COOH, -CH2CH (CH3)-O-CH2COOH,-CH (CH3) CH2-O-CH2COOH, -CH2-O-CH2CH2COOH, -CH2CH2-O-CH2CH2COOH, -CH2CH2CH2-O-CH2CH2COOH, -CH2CH (CH3)-O-CH2CH2COOH,-CH (CH3) CH2-0-CH2CH2COOH, -CH2-O-CH (CH3) COOH,-CH2CH2-O-CH (CH3) COOH,

-CH2CH2CH2-O-CH (CH3) COOH,-CH2CH (CH3)-O-CH (CH3) COOH, -CH (CH3) CH2-0-CH (CH3) COOH ; Aminocarbonyl-C1-C4-alkoxy-Cl-C4-alkyl : durch CONH2 im Alkoxy- teil substituiertes Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl also z. B. für -CH2-0-CH2CONH2,-CH2CH2-0-CH2CONH2,-CH2CH2CH2-0-CH2CONH2, -CH2CH (CH3)-O-CH2CONH2,-CH (CH3) CH2-O-CH2CONH2, -CH2-O-CH2CH2CONH2, -CH2CH2-O-CH2CH2CONH2, -CH2CH2CH2-O-CH2CH2CONH2, -CH2CH (CH3)-O-CH2CH2CONH2, -CH (CH3) CH2-O-CH2CH2CONH2, -CH2-O-CH (CH3) CONH2, -CH2CH2-O-CH (CH3) CONH2,-CH2CH2CH2-0-CH (CH3) CONH2, -CH2CH (CH3)-O-CH (CH3) CONH2,-CH (CH3) CH2-O-CH (CH3) CONH2 ; Cl-C4-Alkylthio-Cl-C4-alkyl für : CH2-SCH3, CH2-SC2Hs, n-Propylt- hiomethyl, CH2-SCH (CH3) 2, n-Butylthiomethyl, (1-Methylpropyl- thio) methyl, (2-Methylpropylthio) methyl, CH2-SC (CH3) 3, 2- (Methylthio) ethyl, 2- (Ethylthio)-ethyl, 2- (n-Propylt- hio) ethyl, 2-(1-Methylethylthio) ethyl, 2- (n-Butylthio) ethyl, 2-(1-Methylpropylthio) ethyl, 2- (2-Methylpropylthio) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) ethyl, 2- (Methylthio) propyl, 2- (Ethyl- thio) propyl, 2- (n-Propylthio) propyl, 2- (l-Methylethyl- thio) propyl, 2- (n-Butylthio) propyl, 2-(1-Methylproylt- hio) propyl, 2- (2-Methylpropylthio) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethyl- thio) propyl, 3- (Methylthio) propyl, 3- (Ethylthio) propyl, 3- (n-Propylthio) propyl, 3-(1-Methylethylthio) propyl, 3- (n-Butylthio) propyl, 3-(3-Methylpropylthio)-propyl, 3-(2-Methylpropylthio)propyl, 3-(1,1-Dimethylethylthio) propyl, 2- (Methylthio) butyl, 2- (Ethylthio) butyl, 2- (n-Propylthio) butyl, 2-(1-Methylethylthio) butyl, 2- (n-Butylthio) butyl, 2- (l-Methyl- propylthio) butyl, 2- (2-Methylpropylthio) butyl, 2- (1, 1-Dimethyl- ethylthio) butyl, 3- (Methylthio) butyl, 3- (Ethylthio) butyl, 3- (n- Propylthio) butyl, 3- (l-Methylethylthio) butyl, 3- (n-Butylt- hio) butyl, 3- (l-Methylpropylthio) butyl, 3- (2-Methylpropyl- thio) butyl, 3- (1, 1-Dimethylethylthio) butyl, 4- (Methyl- thio) butyl, 4- (Ethylthio) butyl, 4- (n-Propylthio) butyl, 4-(1-Methylethylthio) butyl, 4-(n-Butylthio)-butyl, 4-(1-Methyl- propylthio) butyl, 4- (2-Methylpropylthio) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethylthio) butyl, vorzugsweise CH2-SCH3, CH2-SC2H5, 2- (SCH3) ethyl oder 2- (SC2H5) ethyl ; C1-C4-Alkylsulfinyl-Cl-C4-alkyl : für ein durch einen C1-C4-Al- kylsulfinylrest wie SO-CH3, SO-C2H5, SO-CH2-C2H5, SO-CH (CH3) 2, SO- (n-C4H9), SO-CH (CH3)-C2Hs, SO-CH2-CH (CH3) 2 oder SO-C (CH3) 3 substituiertes C1-C4-Alkyl also z. B. für CH2SO-CH3, CH2SO-C2H5, CH2SO-CH2-C2H5, CH2SO-CH (CH3), CH2SO-CH2CH2CH2CH3, CH2SO-CH (CH3)-C2H5, CH2SO-CH2-CH (CH3) 2, CH2CH2SO-CH3, CH2CH2SO-C2Hs, CH2CH2SO-CH2-C2H5, CH2CH2SO-CH (CH3) 2,

CH2CH2SO-CH2CH2CH2CH3, CH2CH2SO-CH (CH3)-C2H5, CH2CH2SO-CH2-CH (CH3) 2 ; C1-C4-Alkylsulfonyl-Cl-C4-alkyl : für ein durch einen Cl-C4-Al- kylsulfonylrest wie SO2-CH3, SO2-C2H5, SO2-CH2-C2H5, S02-CH (CH3) 2, n-Butylsulfonyl, S02-CH (CH3)-C2H5, S02-CH2-CH (CH3) 2 oder S02-C (CH3) 3, vorzugsweise S02-CH3 oder S02-C2H5 substituiertes Cl-C4-Alkyl also z. B. für CH2SO2-CH3, CH2SO2-C2H5, CH2SO2-CH2-C2H5, CH2SO2-CH (CH3) 2, CH2SO2-CH2CH2CH2CH3, CH2SO2-CH (CH3)-C2H5, CH2SO2-CH2-CH (CH3) 2, CH2CH2SO2-CH3, CH2CH2SO2-C2H5, CH2CH2SO2-CH2-C2H5, CH2CH2SO2-CH (CH3) 2, CH2CH2SO2-CH2CH2CH2CH3, CH2CH2SO2-CH (CH3)-C2H5, CH2CH2SO2-CH2-CH (CH3) 2 ; - Hydroxycarbonyl-C1-C4-alkyl für : CH2COOH, 1-(COOH) ethyl, 2- (COOH) ethyl, 1-(COOH)prop-1-yl, 2-(COOH)prop-1-yl, 3-(COOH)- prop-1-yl, 1- (COOH) but-1-yl, 2- (COOH) but-1-yl, 3- (COOH) but- 1-yl, 4-(COOH)but-1-yl, 1-(COOH) but-2-yl, 2- (COOH) but-2-yl, 3- (COOH) but-2-yl, 4- (COOH) but-2-yl, 1-(CH2COOH) eth-l-yl, 1-(CH2COOH)-1-(CH3)-eth-1-0yl oder 1- (CH2COOH) prop-1-yl ; (C1-C4-Alkoxy) carbonyl-Cl-C4-alkyl für : durch (Cl-C4-Alkoxy) carbonyl wie CO-OCH3, CO-OC2H5, CO-OCH2-C2H5, CO-OCH (CH3) 2, n-Butoxycarbonyl, CO-OCH (CH3)-C2H5, CO-OCH2-CH (CH3) 2 oder CO-OC (CH3) 3, vorzugsweise CO-OCH3 oder CO- OC2H5 substituiertes Cl-C4-Alkyl, also z. B. für CH2-CO-OCH3, CH2-CO-OC2H5, CH2-CO-OCH2-C2H5, CH2-CO-OCH (CH3) 2, n-Butoxycarbo- nylmethyl, CH2-CO-OCH (CH3)-C2H5, CH2-CO-OCH2-CH (CH3) 2, CH2-CO- OC (CH3) 3, 1-(CO-OCH3) ethyl, 1-(CO-CO2H5) ethyl, 1- (CO- OCH2-C2H5) ethyl, 1-[CH (CH3) 2] ethyl, 1- (n-Butoxycarbonyl) ethyl, 1- [l-Methylpropoxycarbonyl] ethyl, 1- [2-Methylpropoxycarbo- nyl] ethyl, 2- (CO-OCH3) ethyl, 2- (CO-OC2H5) ethyl, 2- (CO- OCH2-C2H5) ethyl, 2- [CO-OCH (CH3) 2] ethyl, 2- (n-Butoxycarbo- nyl) ethyl, 2-[1-Methylpropoxycarbonyl] ethyl, 2- [2-Methylpropo- xycarbonyl] ethyl, 2- [CO-OC (CH3) 3] ethyl, 2- (CO-OCH3) propyl, 2-(CO-OC2H5) propyl, 2- (CO-OCH2-C2H5) propyl, 2- [CO-OCH (CH3) 2] pro- pyl, 2- (n-Butoxycarbonyl) propyl, 2- [l-Methylpropoxycarbo- nyl] propyl, 2- [2-Methylpropoxycarbonyl] propyl, 2- [CO- OC (CH3) 3] propyl, 3-(CO-OCH3)-propyl 3-(CO-OC2H5) propyl, 3-(CO- OCH2-C2H5) propyl, 3- [CO-OCH (CH3) 2] propyl, 3- (n-Butoxycarbo- nyl) propyl, 3- [l-Methylpropoxycarbonyl] propyl, 3- [2-Methylpro- poxycarbonyl] propyl, 3- [CO-OC (CH3) 3] propyl, 2- (CO-OCH3) butyl, 2- (CO-OC2H5) butyl, 2- (CO-OCH2-C2H5) butyl, 2- [CO-OCH (CH3) 2] butyl, 2- (n-Butoxycarbonyl) butyl, 2- [l-Methylpropoxycarbonyl] butyl, 2- [2-Methylpropoxycarbonyl] butyl, 2- [CO-OC (CH3) 3] butyl, 3-(CO- OCH3) butyl, 3- (CO-OC2H5) butyl, 3- (CO-OCH2-C2H5) butyl, 3- [CO- OCH (CH3) 2] butyl, 3- (n-Butoxycarbonyl) butyl, 3- [l-Methylpropoxy- carbonyl] butyl, 3- [2-Methylpropoxycarbonyl] butyl, 3- [CO-

OC (CH3) 3] butyl, 4- (CO-OCH3) butyl, 4- (CO-OC2H5) butyl, 4- (CO- OCH2-C2H5) butyl, 4- [CO-OCH (CH3) 2] butyl, 4- (n-Butoxycarbo- nyl) butyl, 4- [l-Methylpropoxycarbonyl] butyl, 4- [2-Methylpropo- xycarbonyl] butyl oder 4- [CO-OC (CH3) 3] butyl, vorzugsweise für CH2-CO-OCH3, CH2-CO-OC2H5, 1-(CO-OCH3) ethyl oder 1-(CO- OC2H5) ethyl ; Aminocarbonyl-Cl-C4-alkyl für : CH2CONH2, 1-(CONH2) ethyl, 2- (CONH2) ethyl, 1-(CONH2)prop-1-yl, 2-(CONH2)prop-1-yl, 3-(CONH2)prop-1-yl, 1-(CONH2)but-1-yl, 2-(CONH2)but-1-yl, 3-(CONH2)but-1-yl, 4-(CONH2)but-1-yl, 1-(CONH2) but-2-yl, 2-(CONH2) but-2-yl, -3(CONH2) but-2-yl, 4-(CONH2) but-2-yl, 1-(CH2CONH2)eth-1-yl, 1-(CH2CONH2)-1-(CH3)-eth-1-yl oder 1- (CH2CONH2) prop-1-yl ; (Cl-C4-Alkylamino) carbonyl-Cl-C4-alkyl für : durch (Cl-C4-Alkyl- amino) carbonyl wie CO-NH-CH3, CO-NH-C2H5, n-Propylaminocabonyl, CO-NH-CH (CH3) 2, CO-NH-CH2CH2-C2H5, CO-NH-CH (CH3)-C2H5, CO-NH-CH2-CH (CH3) 2 oder CO-NH-C (CH3) 3, vorzugsweise CO-NH-CH3 oder CO-NH-C2H5, substituiertes Cl-C4-Alkyl, als z. B. für CH2-CO-NH-CH3, CH2-CO-NH-C2H5, CH2-CO-NH-CH2-C2H5, CH2-CO-NH-CH (CH3) 2, CH2-CO-NH-CH2CH2-C2H5, CH2-CO-NH-CH (CH3)-C2H5, CH2-CO-NH-CH2-CH (CH3) 2, CH2-CO-NH-C (CH3) 3, CH (CH3)-CO-NH-CH3, CH (CH3)-CO-NH-C2H5, 2- (CO-NH-CH3) ethyl, 2- (CO-NH-C2H5) ethyl, 2- (CO-NH-CH2-C2H5)- ethyl, 2- [CH2-CO-NH-CH (CH3) 2] ethyl, 2- (CO-NH-CH2CH2-C2H5) ethyl, 2- [CO-NH-CH (CH3)-C2H5] ethyl, 2- [CO-NH-CH2-CH (CH3) 2] ethyl, 2- [CO-NH-C (CH3) 3] ethyl, 2- (CO-NH-CH3) propyl, 2- (CO-NH-C2H5) propyl, 2- (CO-NH-CH2-C2H5) propyl, 2- [CH2-CO-NH-CH (CH3) 2] propyl, 2- (CO-NH-CH2CH2-C2H5) propyl, 2- [CO-NH-CH (CH3)-C2H5] propyl, 2- [CO-NH-CH2-CH (CH3) 2] propyl, 2- [CO-NH-C (CH3) 3] propyl, 3- (CO-NH-CH3) propyl, 3- (CO-NH-C2H5) propyl, 3- (CO-NH-CH2-C2H5) propyl, 3- [CH2-CO-NH-CH (CH3) 2] propyl, 3- (CO-NH-CH2CH2-C2H5) propyl, 3- [CO-NH-CH (CH3)-C2H5] propyl, 3- [CO-NH-CH2-CH (CH3) 2] propyl, 3- [CO-NH-C (CH3) 3] propyl, 2- (CO-NH-CH3) butyl, 2-(CO-NH-C2H5)- butyl, 2- (CO-NH-CH2-C2H5) butyl, 2- [CH2-CO-NH-CH (CH3) 2] butyl, 2- (CO-NH-CH2CH2-C2H5) butyl, 2- [CO-NH-CH (CH3)-C2H5] butyl, 2- [CO-NH-CH2-CH (CH3) 2] butyl, 2- [CO-NH-C (CH3) 3] butyl, 3- (CO-NH-CH3) butyl, 3- (CO-NH-C2H5) butyl, 3-(CO-NH-CH2-C2H5)- butyl, 3-[CH2-CO-NH-CH (CH3) 2] butyl, 3-(CO-NH-CH2CH2-C2H5) butyl, 3- [CO-NH-CH (CH3)-C2H5] butyl, 3-[CO-NH-CH2-CH(CH3)2]butyl, 3- [CO-NH-C (CH3) 3] butyl, 4- (CO-NH-CH3) butyl, 4-(CO-NH-C2H5) butyl, 4- (CO-NH-CH2-C2H5) butyl, 4- [CH2-CO-NH-CH (CH3) 2butyl, 4-(CO-NH-CH2CH2-C2H5) butyl, 4-[CO-NH-CH(CH3)-C2H5] butyl, 4- [CO-NH-CH2-CH (CH3) 2] butyl oder 4- [CO-NH-C (CH3) 3] butyl, vor-

zugsweise für CH2-CO-NH-CH3, CH2-CO-NH-C2Hs, CH (CH3)-CO-NH-CH3 oder CH (CH3)-CO-NH-C2H5 ; Di (Cl-C4-alkyl) aminocarbonyl-Cl-C4-alkyl für : durch Di (Cl-C4-al- kyl) aminocarbonyl wie CO-N (CH3) 2, CO-N (C2H5), CO-N (CH2-C2H5) 2, CO-N [CH (CH3) 2] 2, N-Dibutylaminocarbonyl, CO-N [CH (CH3)-C2H5] 2, CO-N [CH2-CH (CH3) 2] 2, CO-N [C (CH3) 3] 2, N-Ethyl-N-methylaminocarbo- nyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl, N-Methyl-N- [CH (CH3) 2] ami- nocarbonyl, N-Butyl-N-methylaminocarbonyl, N-Me- thyl-N- (l-methylpropyl) aminocarbonyl, N-Methyl-N- (2-methyl- propyl) aminocarbonyl, N- [C (CH3) 3]-N-methylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-[CH (CH3) 2]- aminocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) amino- carbonyl, N-Ethyl-N- [C (CH3) 3] aminocarbonyl, N- [CH (CH3) 21- N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminocarbonyl, <BR> <BR> <BR> N- (l-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl, N- (2-Methylpropyl)- N-propylaminocarbonyl, N- [C (CH3) 3]-N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N- [CH (CH3) 2] aminocarbonyl, N-[CH (CH3) 2]-N-(l-methyl- propyl) aminocarbonyl, N- [CH (CH3) 2]-N- (2-methylpropyl) amino- carbonyl, N- [C (CH3) 3]-N- [CH (CH3) zjaminocarbonyl, N-Butyl- N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl)- aminocarbonyl, N-Butyl-N- [C (CH3) 3] aminocarbonyl, N- (l-Methyl- propyl)-N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N- [C (CH3) 3]-N- (l- methylpropyl) aminocarbonyl oder N- [C (CH3) 3]-N- (2-methyl- propyl) aminocarbonyl, vorzugsweise CO-N (CH3) 2 oder CO-N (C2H5) 2 ; substituiertes Cl-C4-Alkyl, als z. B. N, N-Dipropylaminocarbo- nylmethyl, N, N-Di [CH (CH3) 2] aminocarbonylmethyl, N, N-Dibutylami- nocarbonylmethyl, N, N-Di-(l-methylpropyl) aminocarbonylmethyl, N, N-Di (2-methylpropyl) aminocarbonylmethyl, N-Ethyl-N-methylami- nocarbonylmethyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonylmethyl, N-Me- thyl-N- [CH (CH3) 2] aminocarbonylmethyl, N-Butyl-N-methylaminocar- bonylmethyl, N-Methyl-N- (l-methylpropyl) aminocarbonylmethyl, N-Methyl-N- (2-methylpropyl) aminocarbonylmethyl, N-Ethyl-N-pro- pylaminocarbonylmethyl, N-Ethyl-N- [CH (CH3) 2] aminocarbonylme- thyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonylmethyl, N-Ethyl-N- (1-methyl- propyl) aminocarbonylmethyl, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) aminocar- bonylmethyl, N-Ethyl-N- [C (CH3) 3] aminocarbonylmethyl, N- [CH (CH3) 2]-N-propylaminocarbonylmethyl, N-Butyl-N-propylami- nocarbonylmethyl, N- (l-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonylme- thyl, N- (2-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonylmethyl, N-Bu- tyl-N- (1-methylethyl)-aminocarbonylmethyl, N- [CH (CH3) 2]-N- (l-methylpropyl) aminocarbonylmethyl, N- [CH (CH3) 2]-N- (2-methylpropyl) aminocarbonylmethyl, N-Butyl-N- (1-methylpropyl) aminocarbonylmethyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) aminocarbonylmethyl, N- (1-Methylpropyl)-N- (2-methylpropyl) aminocarbonylmethyl, N, N-Dimethylaminocarbonylethyl, N, N-Diethylaminocarbonylethyl,

N, N-Di (n-propyl) aminocarbonylethyl, N, N-Di- [CH (CH3) 2]-aminocar- bonylethyl, N, N-Dibutylaminocarbonylethyl, N, N-Di (1-methyl- propyl) aminocarbonylethyl, N, N-Di (2-methylpropyl) aminocarbony- lethyl, N-Ethyl-N-methylaminocarbonylethyl, N-Methyl-N-propyla- minocarbonylethyl, N-Methyl-N- [CH (CH3) 2] aminocarbonylethyl, N- Butyl-N-methylaminocarbonylethyl, N-Methyl-N- (1-methyl- propyl) aminocarbonylethyl, N-Methyl-N-(2-methylpropyl) aminocar- bonylethyl, N- [C (CH3) 3]-N-methylaminocarbonylethyl, N-Ethyl-N- propylaminocarbonylethyl, N-Ethyl-N- [CH (CH3) 2] aminocarbonyle- thyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonylethyl, N-Ethyl-N-(1-methyl- propyl) aminocarbonylethyl, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) aminocar- bonylethyl, N- [CH (CH3) 2]-N-propylaminocarbonylethyl, N-Butyl- N-propylaminocarbonylethyl, N-(1-Methylpropyl)-N-propylamino- carbonylethyl, N- (2-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonylethyl, N-Butyl-N- [CH (CH3) 2] aminocarbonylethyl, N-[CH(CH3)2]-N-(1-methyl- propyl) aminocarbonylethyl, N- [CH (CH3) 2]-N- (2-methylpropyl)-ami- nocarbonylethyl, N-Butyl-N-(1-methylpropyl) aminocarbonylethyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) aminocarbonylethyl, N-(1-Methyl- propyl)-N- (2-methylpropyl) aminocarbonylethyl, insbesondere für CH2CO-N (CH3) 2, CH2CO-N (C2H5) 2, CH2CH2CO-N (CH3) 2, CH2CH2CO-N (C2H5) 2, CHCH3CO-N (CH3) 2, CHCH3CO-N (C2H5) 2, C (CH3) 2CO- N (CH3) 2 oder C (CH3) 2CO-N (C2H5) 2 ; - C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl : durch C1-C4-Alkoxy im Al- koxyteil substituiertes C1-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, z. B.

-CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH3 ; (C1-C4-Alkoxy) carbonyl-Cl-C4-alkoxy-Cl-C4-alkyl : durch C1-C4-Al- koxycarbonyl im Alkoxyteil substituiertes Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-al- kyl, z. B.-CH2CH2-0-CH2C (O)-OCH3,-CH2CH2-O-CH (CH3) C (O)-OCH3, -CH2CH2-O-CH2C (O)-OCH2CH3,-CH2CH2-O-CH (CH3) C (O)-OCH2CH3 ; (C1-C4-Alkylthio) carbonyl-Cl-C4-alkoxy-Cl-C4-alkyl : durch C1-C4-Alkylthiocarbonyl im Alkoxyteil substituiertes C1-C4-Alko- xy-Cl-C4-alkyl, z. B. -CH2CH2-O-CH2C (O)-SCH3 oder -CH2CH2-O-CH (CH3) C (O)-SCH3 ; (C1-C4-Alkyl) aminocarbonyl-Cl-C4-alkoxy-Cl-C4-alkyl : durch (Cl-C4-Alkyl) aminocarbonyl im Alkoxyteil substituiertes Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, z. B. -CH2CH2-O-CH2C (O)-NHCH3 oder -CH2CH2-O-CH (CH3)-C (O)-NHCH3 ; -Di- (Cl-C4-alkyl) aminocarbonyl-Cl-C4-alkoxy-Cl-C4-alkyl : durch Di- (Cl-C4-alkyl) aminocarbonyl im Alkoxyteil substituiertes Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, z. B. -CH2CH2-O-CH2-C (O)-N (CH3) 2 oder -CH2CH2-0-CH (CH3)-C (O)-N (CH3) 2 ;

C3-C4-Alkenyl sowie die C3-C4-Alkenylteile in C3-C4-Alkenyloxy- Cl-C4-alkyl und C3-C4-Alkenyloxycarbonyl-Cl-C4-alkyl : ungesät- tigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer be- liebigen Position, z. B. 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methyl- ethenyl, 1-Buten-l-yl, l-Buten-2-yl, l-Buten-3-yl, 2-Buten-l-yl, 1-Methyl-prop-l-en-1-yl, 2-Methyl-prop-l-en-l-yl, 1-Methyl-prop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl ; C3-C4-Alkinyl sowie die C3-C4-Alkinylteile in C3-C4-Alkinyloxy- C1-C4-alkyl und C3-C4-Alkinyloxycarbonyl-C1-C4-alkyl : gerad- kettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z. B. 1-Propinyl, 2-Propinyl (=Propargyl), 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl und 1-Methyl-2-propinyl ; C3-C4-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl für : durch C3-C4-Alkenyloxy wie Allyloxy, But-l-en-3-yloxy, But-l-en-4-yloxy, But-2-en-l-yloxy, 1-Methylprop-2-enyloxy oder 2-Methylprop-2-enyloxy substituier- tes C1-C4-Alkyl, also beispielsweise für Allyloxymethyl, 2-Allyloxyethyl oder But-l-en-4-yloxymethyl, insbesondere für 2-Allyloxyethyl ; C3-C4-Alkenyloxycarbonyl-C1-C4-alkyl für : durch C3-C4-Alkenylo- xycarbonyl wie Allyloxycarbonyl, But-l-en-3-yloxycarbonyl, But-1-en-4-yloxycarbonyl, But-2-en-1-yloxycarbonyl, 1-Methyl- prop-2-enyloxycarbonyl oder 2-Methylprop-2-enyloxycarbonyl sub- stituiertes C1-C4-Alkyl, also beispielsweise für Allyloxycarbo- nylmethyl, 2-Allyloxycarbonylethyl oder But-l-en-4-yloxycarbo- nylmethyl, insbesondere für 2-Allyloxycarbonylethyl ; C3-C4-Alkinyloxy-C1-C4-alkyl für : durch C3-C4-Alkinyloxy wie Propargyloxy, But-l-in-3-yloxy, But-1-in-4-yloxy, But-2-in-1- yloxy, 1-Methylprop-2-inyloxy oder 2-Methylprop-2-inyloxy, vorzugsweise Propargyloxy, substituiertes C1-C4-Alkyl, also beispielsweise für Propargyloxymethyl oder 2-Propargyloxyethyl, insbesondere für 2-Propargyloxyethyl ; C3-C4-Alkinyloxycarbonyl-C1-C4-alkyl für : durch C3-C4-Alkinylo- xycarbonyl wie Propargyloxycarbonyl, But-l-in-3-yloxycarbonyl, But-l-in-4-yloxycarbonyl, But-2-in-1-yloxycarbonyl, 1-Methyl- prop-2-inyloxycarbonyl oder 2-Methylprop-2-inyloxycarbonyl, vorzugsweise Propargyloxycarbonyl, substituiertes C1-C4-Alkyl, also beispielsweise für Propargyloxycarbonylmethyl oder 2-Pro- pargyloxycarbonylethyl, insbesondere für 2-Propargyloxycarbony- lethyl ;

-C3-C8-Cycloalkyl für : Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl ; -C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl : für C1-C4-Alkyl, welches mit C3-C8- Cycloalkyl substituiert ist, z. B. Cyclopropylmethyl, Cyclobu- tylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cycloheptylme- thyl, Cyclooctylmethyl, 2- (Cyclopropyl) ethyl, 2- (Cyclobutyl)- ethyl, 2- (Cyclopentyl) ethyl, 2- (Cyclohexyl) ethyl, 2- (Cyclo- heptyl) ethyl, 2- (Cyclooctyl) ethyl, 3- (Cyclopropyl) propyl, 3- (Cyclobutyl) propyl, 3- (Cyclopentyl) propyl, 3- (Cyclohexyl)- propyl, 3- (Cycloheptyl) propyl, 3- (Cyclooctyl) propyl, 4- (Cyclo- propyl) butyl, 4- (Cyclobutyl) butyl, 4- (Cyclopentyl) butyl, 4- (Cyclohexyl) butyl, 4- (Cycloheptyl) butyl, 4- (Cyclooctyl) butyl ; -C3-C8-Cycloalkoxy-C1-C4-alkyl : für C1-C4-Alkyl, welches mit C3-C8-Cycloalkoxy substituiert ist, z. B. Cyclopropoxymethyl, Cyclobutoxymethyl, Cyclopentoxymethyl, Cyclohexyloxymethyl, Cy- cloheptyloxymethyl, Cyclooctyloxymethyl, 2- (Cyclopropy- loxy) ethyl, 2- (Cyclobutyloxy)-ethyl, 2- (Cyclopentyloxy) ethyl, 2- (Cyclohexyloxy) ethyl, 2- (Cycloheptyloxy) ethyl, 2- (Cycloocty- loxy) ethyl, 3- (Cyclopropyloxy) propyl, 3- (Cyclobutyloxy) propyl, 3- (Cyclopentyloxy) propyl, 3- (Cyclohexyloxy)-propyl, 3- (Cyclo- heptyloxy) propyl, 3- (Cyclooctyloxy) propyl, 4- (Cyclopropy- loxy) butyl, 4- (Cyclobutyloxy) butyl, 4- (Cyclopentyloxy) butyl, 4- (Cyclohexyloxy) butyl, 4- (Cycloheptyloxy) butyl, 4- (Cycloocty- loxy) butyl ; C3-C8-Cycloalkoxy für : Cyclopropoxy, Cyclobutoxy, Cyclopentoxy, Cyclohexoxy, Cycloheptoxy oder Cyclooctoxy ; -C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkoxy für C1-C4-Alkoxy, welches mit C3-C8-Cycloalkyl substituiert ist : z. B. Cyclopropylmethoxy, Cy- clobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclo- heptylmethoxy, Cyclooctylmethoxy, 2- (Cyclopropyl) ethoxy, 2- (Cyclobutyl)-ethoxy, 2- (Cyclopentyl) ethoxy, 2- (Cyclo- hexyl) ethoxy, 2- (Cycloheptyl) ethoxy, 2- (Cyclooctyl) ethoxy, 3- (Cyclopropyl) propoxy, 3- (Cyclobutyl) propoxy, 3- (Cyclo- pentyl) propoxy, 3- (Cyclohexyl)-propoxy, 3- (Cycloheptyl) propoxy, 3- (Cyclooctyl) propoxy, 4- (Cyclopropyl) butoxy, 4- (Cyclobutyl) bu- toxy, 4- (Cyclopentyl) butoxy, 4- (Cyclohexyl) butoxy, 4- (Cyclohep- tyl) butoxy, 4- (Cyclooctyl) butoxy ; Beispiele für N-gebundene 3, 4, 5, 6 oder 7-gliedrige, gesättigte heterocyclische Reste sind : Aziridin-1-yl, Azetidin-1-yl, Pyrro- lidin-1-yl, 1, 3-Oxazolidin-3-yl, 1, 2-Oxazolidin-2-yl, Tetrahydro- pyrazol-1-yl, Piperidin-1-yl, Morpholin-4-yl, Hexahydropyrida- zin-1-yl, Hexahydropyrimidin-1-yl, Piperazin-1-yl, Hexahy-

dro-1, 3, 5-triazin-1-yl, Hexahydroazepin-1-yl, Hexahydro-1, 3-dia- zepin-1-yl und Hexahydro-1, 4-diazepin-1-yl.

Im Hinblick auf die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Herbizide oder zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen hat es sich als günstig erwiesen, wenn die Variablen X, Y, R1 und R2 in Formel I für sich oder in Kombination die folgenden Bedeu- tungen aufweisen : X Chlor oder Brom, insbesondere Chlor ; Y Fluor ; R1 Wasserstoff oder insbesondere Methyl ; R2 eine der vorgenannten Bedeutungen.

Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemässen 2-Phenyl-2H-pyrida- zin-3-onen sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen Z für Sauerstoff steht und R2 eine Gruppe OR3 bedeutet, wo- rin R3 eine der vorgenannten, vorzugsweise von Wasserstoff ver- schiedenen Bedeutungen aufweist.

In der Gruppe OR3 hat R3 vorzugsweise die folgenden Bedeutungen : R3 C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Amino-C1-C4-alkyl, C1-C4- Cyanoalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-al- kyl, C1-C4-Alkyl-C1-C4-sulfonyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylsulfi- nyl-Cl-C4-alkyl, Cl-C4-Alkylamino-Cl-C4-alkyl, Di-Cl-C4-alkyla- mino-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkyloxycarbonyl-C1-C4-alkyl, C3-C4-A1- kenyl, C3-C4-Alkinyl, C3-C4-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl, C3-C4-Alki- nyloxy-Cl-C4-alkyl, C3-C4-Alkenyloxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, C3-C4-Alkinyloxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, C3-C8-Cycloakyl-C1-C4- alkyl, insbesondere Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Cyanoal- kyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, Cl-C4-Alkyloxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, C3-C4-Alkenyl oder C3-C4- Alkinyl. Beispiele für bevorzugte Bedeutungen von OR3 sind die nachfolgend in Tabelle 1, Zeilen 2 bis 29 angegebenen Be- deutungen.

Wenn R2 für eine Gruppe der allgemeinen Formel NR4R5 steht, dann bedeuten vorzugsweise :

R4 Wasserstoff, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl oder Cl-C4-Alkyloxycarbonyl-Cl-C4-al- kyl und R5 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, insbesondere Wassserstoff oder Methyl ; oder R4 und R5 bilden gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie ge- bunden sind, einen gesättigten 5 oder 6-gliedrigen heterocy- clischen Rest, der gegebenenfalls ein weiteres Sauerstoffatom und/oder eine Imino-oder C1-C4-Alkyliminogruppe als Ringglied aufweist, beispielsweise einen Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Pi- perazinyl, oder Morpholinyl-Rest.

Beispiele für bevorzugte Gruppen der allgemeinen Formel NR4R5 sind die in Tabelle 1, Zeilen 30 bis 38 für R2 angegebenen Bedeutungen.

Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen Z für Sauerstoff steht, X, Y und R1 die zuvor genannten Bedeutungen, insbesondere die als bevorzugt genannten Bedeutungen aufweisen, und in denen R2 für Chlor, Cl-C4-Alkoxy oder OH stehen, sind ausserdem als Zwi- schenprodukte zur Herstellung anderer Verbindungen der Formel I von besonderem Interesse.

Eine weitere bevorzugte Klasse von erfindungsgemässen 2-Phe- nyl-2H-Pyridazin-3-onen sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen Z für eine Gruppe NR6 steht. Darin bedeutet R6 vorzugsweise C1-C4-Alkoxy. R2 steht dann für eine Gruppe oR7, in der R7 die zuvor genannten Bedeutungen aufweist und insbesondere für C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkyloxycarbonyl-Cl-C4- alkyl oder Cl-C4-Halogenalkyloxycarbonyl-Cl-C4-alkyl steht.

Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind die Verbindungen der nachfolgend angegebenen allge- meinen Formel Ia (Verbindungen I, in denen Rl für CH3, Y für Fluor und X für Chlor stehen), in denen Z und R2 die in den Zeilen Nr. 1 bis 42 der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen. Diese Verbindungen werden im Folgenden auch als Verbindungen Ia. l bis Ia. 42 bezeichnet.

Tabelle 1

Nr. Z R2 1 0 OH 2 O OCH3 3 0 OC2H5 OCH2CH2CH3 5 O O(CH2) 3CH3 6 O OCH (CH3) 2 7 0 OCH2CH2Cl OCH2CH20CH3 9 O OCH2CH2OCH2CH3 10 O OCH2CH2CN 11 O OCH2CH2SCH3 12 O OCH2CH2SOCH3 13 O OCH2CH2SO2CH3 14 O OCH2CHNH2 15 O OCH2CH2NCH3 16 O OCH2CH2N (CH3) 2 17 O OCH2CO2CH3 18 O OCH2CO2CH2CH3 19 O OCH2CO2CH2CH=CH2 20 O OCH2CO2CH2C#CH 21 O OCH (CH3) CO2CH3 22 O OCH (CH3) CO2CH2CH3 23 O OCH (CH3) CO2CH2CH=CH2 24 O OCH (CH3) CO2CH2C#CH 25 O OC (CH3) 2CO2CH3 26 O OCH2CH2OCH2CH2Cl 27 O OCH2CH=CH2 28 O OCH2C#CH 29 O OCH2cyclo-C3H5 30 O NH2 31 O NHCH3 32 O NH (CH3) 2 33 O NHCH2CH2Cl 34 O NHCH2CO2CH3 35 O NHCH2CO2CH2CH3 36 O N (CH3) CH2CO2CH3 37 O N (CH3) CH2C02CH2CH3 38 O NHOCH3 39 NOCH3 OCH2CO2CH3 40 NOCH3 OCH2CO2CH2Cl 41 NOCH3 OCH (CH3) CO2CH3 42 O Cl Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind weiterhin die Verbindungen der nachfolgend angege- benen allgemeinen Formel Ib, in denen Rl für H, Y für Fluor und X für Cl stehen und in denen R2 und Z die in den Zeilen Nr. 1 bis 42 der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen Ib. l bis Ib. 42).

Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind weiterhin die nachfolgend angegebenen Verbindungen der allgemeinen Formel Ic, in denen Rl für CH3, Y für Fluor und X für Br stehen und in denen Z und R2 die in den Zeilen Nr. 1 bis 42 der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen Ic. l bis Ic. 42).

Weitere Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen der all- gemeinen Formel I sind die nachfolgende angegebenen Verbindungen der allgemeinen Formel Id, in denen Rl für H, Y für Fluor und X für Br stehen und in denen Z und R2 die in den Zeilen Nr. 1 bis 42 der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen Id. l bis Id. 42).

Die Verbindungen der Formel I können in Anlehnung an die WO 97/07104 oder WO 99/52878 hergestellt werden, indem man gemäß Schema 1 ein Anilinderivat der Formel III zuerst in ein Hydrazin der Formel IIa (Verbindungen der Formel II mit Ra = Rb = H) über- führt, dieses dann mit dem Keton der Formel F3C-C (O)-CHBr2 (Tri- fluordibromaceton) oder einem anderen Äquivalent des 2-Oxo-3-tri- fluorpropanals zu einem Hydrazon der allgemeinen Formel IIb (Ver- bindungen II, in denen Ra und Rb eine Gruppe der Formel =CH-C (O)-CF3 bilden) kondensiert und die Verbindung IIb anschlie-

Bend mit einer Phosphorverbindung der Formel IV im Sinne einer wittigreaktion mit nachfolgendem Ringschluss zu einem Pyridazinon der Formel I umsetzt. In Formel IV steht der Rest R in der Regel für eine C1-C4-Alkylgruppe, z. B. für Ethyl. In Schema 1 haben die Variablen X, Y, Z und R2 die zuvor genannten Bedeutungen. In einer bevorzugten Ausführungsform des in Schema 1 dargestellten Verfah- rens stehen Z für O und R2 für eine Gruppe OR3 mit R3 &num H und ins- besondere für C1-C4-Alkoxy.

Schema 1 : Die 3-Aminozimtsäureverbindungen der Formel III sind z. T. aus der Literatur, beispielsweise aus der EP-A 240 659, der EP-A 300 387 und der DE-A 39 04 082, bekannt oder können analog den dort be- schriebenen Methoden hergestellt werden.

Die Umwandlung der 3-Aminozintsäureverbindung III in die entspre- chende Hydrazinverbindung IIa kann nach den für die Umwandlung

von Anilinverbindungen in aromatische Hydrazine bekannten Metho- den erfolgen (siehe z. B Houben-Weyl Band EI, Stickstoffverbin- dungen I, Georg Thieme Verlag 1967). Typische Verfahren umfassen die Diazotierung der Aminogruppe in III, beispielsweise durch Um- setzung von III mit Nitritsalzen wie Natriumnitrit in Gegenwart von Mineralsäuren z. B. durch Umsetzung in konzentrierter Salz- säure, und anschließende Reduktion der dabei erhaltenen Diazoni- umverbindungen, z. B. mit Zinn (II) chlorid unter sauren Reaktions- bedingungen.

Die Herstellung der Hydrazone der Formel IIb gelingt beispiels- weise durch Umsetzung des Hydrazins IIa mit einem Derivat des 2-Oxo-3-trifluorpropanals wie Trifluordibromaceton nach den in den WO 97/07104 und WO 99/52878 beschriebenen Methoden. Derivate des 2-Oxo-3-trifluorpropanals wie Trifluordibromaceton (CAS-Nr.

431-67-4) sind zum Teil kommerziell erhältlich oder können nach literurbekannten Verfahren hergestellt werden.

Die Herstellung von I durch Umsetzung von Verbindung IIb mit ei- ner Verbindung IV erfolgt im Sinne einer Wittig-bzw. Wittig-Hor- ner Reaktion unter den hierfür üblichen Reaktionsbedingungen, wie sie beispielsweise in der WO 97/07104 oder der DE-A 197 54 348 beschrieben sind. Die benötigten Phosphorverbindungen der Formel IV sind literaturbekannt oder können nach bekannten Verfahren der Literatur hergestellt werden. Zum Teil sind sie kommerziell er- hältlich, z. B. (l-Ethoxycarbonylethyliden) triphenylphosphoran (CAS-Nr. 5717-37-3).

Weiterhin wurde gefunden, dass Verbindungen der Formel I, in de- nen R2 für einen Rest OR3 mit den für R3 zuvor genannten Bedeutun- gen, beispielsweise C1-C4-Alkyl, steht, gemäß nachfolgendem Schema 2 in andere Verbindungen der allgemeinen Formel I umgewandelt werden kann. In Schema 2 steht somit R2a in Formel I'für OR3 mit den für R3 zuvor genannten Bedeutungen z. B. mit R3 = C1-C4-Alkyl.

Verbindungen I'mit R2a = OR3 = O-C1-C4-Alkyl werden im folgenden auch als Niederalkylester I bezeichnet.

Schema 2 :

Hierzu werden gemäß Schema 2 Verbindungen der Formel I'zur freien Säure der Formel I" (R2 = OH) verseift und, vorzugsweise nach Aktivierung, beispielsweise zum Säurechlorid (Verbindungen der Formel I mit R2 = C1), mit einem weiteren Alkohol HOR3, einem Amin HNR4R5 oder einem Hydroxylaminether H2NR6 erneut zu einer Verbindung I in Form eines Esterderivats (R2 = OR3) oder eines Amidderivats (R2 = NR4R5 oder NHR6) umgesetzt. Hier und im Folgen- den haben die Variablen R3-R6 die zuvor genannten Bedeutungen.

Zur Verseifung legt man beispielsweise den Ester I', vorzugsweise einen Niederalkylester I' (R2a = O-C1-C4-Alkyl), in einem Gemisch aus Säure, Wasser und gegebenenfalls einem Lösungsmittel vor. Ge- gebenenfalls führt man die Verseifung unter Erwärmen durch.

Als Säuren sind Mineralsäuren wie Salzsäure, Bromwasserstoff- säure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure sowie Trifluoressigsäure geeignet, die in der Regel als wässrige Säuren (Konzentration z. B. 5 bis 98 Gew.-%) eingesetzt werden. Als Lösungsmittel sind neben Wasser auch organische Carbonsäuren wie Essigsäure bevor- zugt.

Üblicherweise arbeitet man in einem Gemisch aus wässriger Säure und Lösungsmittel, wobei das Volumenverhältnis von wässriger Säure und Lösungsmittel in der Regel von 1 : 99 bis 99 : 1 betragen kann, und bevorzugt im Bereich von 1 : 4 bis 4 : 1 liegt. Die zur Verseifung erforderlichen Reaktionstemperaturen liegen in der Re- gel im Bereich von 20 bis 160°C, bevorzugt aber von 20 bis 120°C.

Zur Aktivierung der Säure I"sind alle gängigen Aktivierungsme- thoden geeignet, z. B. die Überführung in das Säurechlorid, die Aktivierung mit Carbodiimiden wie Dicyclohexylcarbodiimid oder bei der Umsetzung von I"mit Alkoholen HOR3 die klassische Proto- nenkatalyse mit mineralischen Säuren wie Schwefelsäure.

Bevorzugt erfolgt die Aktivierung durch Umsetzung von I"zum Säu- rechlorid der Formel I (R2 = C1), die typischerweise unter Verwen- dung von Thionylchlorid, Oxalylchlorid oder PC13 oder PC15 als Chlorierungsmittel durchgeführt wird. Als Lösungsmittel sind hier inerte Lösungsmittel wie Methylenchlorid, Chloroform, Dichlore- than oder Toluol geeignet. Die Reaktion kann aber auch in dem Chlorierungsmittel selbst als Lösungsmittel oder in der Schmelze durchgeführt werden. Je nach Chlorierungsmittel arbeitet man mit 1 bis 5 Äquivalenten des Chlorierungsmittels und bei Temperaturen zwischen-78 °C und 150 °C.

Die weitere Umsetzung mit des Säurechlorids I (R2 = Cl) mit dem Alkohol HOR3, dem Amin HNR4R5 oder dem Hydroxylaminether H2NR6 er- folgt in der Regel ebenfalls in einem inerten Lösungsmittel wie Methylenchlorid, Chloroform, Dichlorethan oder Toluol. Vorzugs- weise setzt man zu diesem Zweck 1 bis 5 Äquivalente des Alkohols HOR3 oder Amins HNR4R5 bzw. H2NR6, bezogen auf das Säurechlorid ein. Gegebenenfalls erfolgt die Umsetzung unter Zusatz von vor- zugsweise 1 bis 5 Äquivalenten einer Hilfsbase, z. B. einem Trialkylamin wie Triethylamin oder Pyridin. Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung bei Temperaturen im Bereich von 0 °C bis 100 °C.

Eine weitere vorteilhafte Ausgestaltung dieser Reaktion besteht darin, die Säure I"in dem zur Veresterung vorgesehenen Alkohol HOR3 oder einem Gemisch dieses Alkohols mit einem der oben genann- ten Lösungsmittel vorzulegen und in situ mit Thionylchlorid umzu- setzen.

Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform der Reaktion besteht darin, die Säure I"in dem zur Veresterung vorgesehenen Alkohol HOR3 oder einem Gemisch dieses Alkohols mit einem der o. g. Lö- sungsmittel als Lösungsmittel vorzulegen und in Gegenwart einer katalytischen Menge einer mineralischen Säure wie Schwefelsäure umzusetzen. Hierbei kann die Menge an Mineralsäure zwischen 1 und 100 mol-% liegen, bezogen auf die Säure I (R2 = OH).

Eine weitere Derivatisierung stellt die Umwandlung der Ester der Formel I', vorzugsweise der Niederalkylester I' (R2a = O-C1-C4-Al- kyl) in die Hydroxamsäureester von I (Z = O und R2 = NHR6) dar, die ihrerseits durch Alkylierung mit einem Alkylierungsmittel der Formel X-R7, worin X für eine nucleophil verdrängbare Abgangs- gruppe steht und R7 die zuvor angegebene Bedeutung hat, in die Iminoester der Formel I mit Z = NR6 und R2 = oR7 umgewandelt wer- den können. R6 hat die zuvor angegebenen Bedeutungen.

Die Hydroxamsäureester lassen sich ausgehend von den Carbonsäuren der Formel I"in der oben beschriebenen Weise durch sukzessive Aktivierung der Carbonsäure und nachfolgende Umsetzung mit dem Hydroxylaminether H2NR6 herstellen. Zur Herstellung der Verbindun- gen der Formel I mit Z = NR6 und R2 = oR7 (Iminoester) wird der Hydroxamsäureester I, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base mit einem Alkylierungsmittel der Formel X-R7 (bzw. [ (R7) 20R7] + y-) UM- gesetzt, wobei eine O-Alkylierung des Carbonylsauerstoffs in I stattfindet.

Als Alkylierungreagenzien sind Trialkyloxoniumsalze [(R7) 2OR7] +Y-, worin R7 die zuvor genannten Bedeutungen hat und Y-für ein nicht nucleophiles Anion wie Tetrafluoroborat oder Perchlorat steht,

und aliphatische Halogenide R7-X, worin X für ein Halogenatom steht und R7 die zuvor genannten Bedeutungen hat, geeignet. Beson- ders geeignet sind aliphatische Bromide R7-Br, wie Ethylbromid, Allylbromid, Propargylbromid und a-Brom-Carbonsäuren und deren Ester wie a-Bromessigsäure und a-Brompropionsäure sowie deren Ester, beispielsweise deren Methyl-und Ethylester.

In der Regel führt man die Umsetzung in einem Lösungsmittel durch. Als Lösungsmittel sind je nach Alkylierungsmittel polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid (DMF), N-Methylpyrrolidon (NMP), THF, Aceton, Acetonitril oder aber CH2C12 geeignet, beson- ders geeignet ist Aceton.

Als Base können beispielsweise die Hydroxide und Carbonate der Alkali-und Erdalkalimetalle eingesetzt werden. Bevorzugt sind die Carbonate des Natriums oder Kaliums.

Die Umsetzung wird in der Regel im Temperaturbereich von 0 bis zur Siedetemperatur des jeweiligen Lösungsmittels durchgeführt.

In einer bevorzugten Ausführungsform arbeitet man bei 0 bis 50 °C, ganz besonders bevorzugt jedoch ohne Wärmezufuhr oder-abfuhr.

Die Verbindungen I und deren landwirtschaftlich brauchbare Salze eignen sich-sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren-als Herbizide. Die Verbindungen I oder ihre Salze enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen.

In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennens- wert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.

In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen I bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen : Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus offici- nalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinc- torius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Cof- fea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria ve- sca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossy- pium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea

brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus commu- nis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare) Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.

Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.

Des weiteren eignen sich die erfindungsgemässen 2-Phenyl-2H-pyri- dazin-3-one der allgemeinen Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze auch zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.

Als Desikkantien eignen sie sich insbesondere zur Austrocknung der oberirdischen Pflanzenteile von Kulturpflanzen wie Kartoffel, Raps, Sonnenblume und Sojabohnen. Auf diese Weise wird ein voll- ständig mechanisches Beernten dieser wichtigen Kulturpflanzen er- möglicht.

Von wirtschaftlichem Interesse ist auch das zeitlich kontrol- lierte Abfallen von Früchten oder das Vermindern ihrer Haftfe- stigkeit an der Pflanze, beispielsweise bei Zitrusfrüchten, Oli- ven und anderen Sorten von Kern-, Stein-und Schalenobst, da hierdurch die Ernte dieser Früchte erleichtert wird. Das Abfallen beruht auf der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht-, Blatt und Sprossenteil der Pflanzen und wird durch die erfindungsgemäs- sen 2-Phenyl-2H-pyridazin-3-one der allgemeinen Formel I und ihre Salze gefördert. Die Anwendung der erfindungsgemässen 2-Phe- nyl-2H-pyridazin-3-one der allgemeinen Formel I und deren land- wirtschaftlich brauchbaren Salze erlaubt somit ein kontrolliertes Abfallen von Früchten sowie ein kontrolliertes Entblättern von Nutzpflanzen wie Baumwolle (Defoliation) und ermöglicht somit bei derartigen Kulturpflanzen eine Ernteerleichterung. Ein kontrol- liertes Entblättern ist insbesondere auch bei Nutzpflanzen wie Baumwolle von Interesse. Durch die Verkürzung des Zeitintervalls, in dem die einzelnen Baumwollpflanzen reif werden, wird eine er- höhte Qualität des geernteten Fasermaterials erzielt.

Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wässrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wässrigen, öligen oder sonstigen Suspen- sionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Gießen oder Behandlung des Saatgutes bzw. Mischen mit dem Saatgut angewendet werden. Die An- wendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken ; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfin- dungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten. Die erfindungsgemäßen Mit- tel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Ver- bindung der allgemeinen Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I und die für die Formulierung von Pflan- zenschutzmitteln üblichen Hilfsstoffe.

Als inerte Zusatzstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht : Mine- ralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alky- lierte Naphthaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Buta- nol, Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon oder stark polare Lö- sungsmittel, z. B. Amide wie N-Methylpyrrolidon oder Wasser.

Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Sus- pensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstel- lung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Ver- bindungen I als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel ge- löst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel und even- tuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Am- moniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phe- nol-, Naphthalin-und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl-und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensa- tionsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naph- thalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoc- tylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl-oder Nonylphenol,

Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyethe- ralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxy- propylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbite- ster, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu-und Stäubemittel können durch Mischen oder ge- meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs-und Homogengranu- late können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kie- selsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium-und Ma- gnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz-und Nussschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.

Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0, 001 bis 98 Gew.-%, vor- zugsweise 0, 01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden : I 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. Ia. 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanola- mid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsul- fonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Ge- wichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0, 02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

II 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. Ia. 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anla- gerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ein-

gießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Ge- wichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0, 02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

III 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ia. 17 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280 °C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungspro- duktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht.

Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0, 02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

IV 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ia. 39 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphtha- linsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Ge- wichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Vertei- len der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0, 1 Gew.-% des Wirkstoffs ent- hält.

V 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ia. 3 werden mit 97 Ge- wichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirk- stoffs enthält.

VI 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ia. 2 werden mit 2 Ge- wichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichts- teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

VII 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. Ia. 17 wird in einer Mi- schung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Ge- wichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

VIII 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. Ia. 39 wird in einer Mi- schung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol @ EM 31 (nicht ionischer Emul- gator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl). Man er- hält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe, welche die 2-Phenyl-2H-pyridazin-3-one der allgemeinen Formel I und/oder ihre Salze enthalten, kann im Vorauflauf-, im Nachauflaufverfah- ren oder zusammen mit dem Saatgut einer Kulturpflanze erfolgen.

Es besteht auch die Möglichkeit, die herbiziden Mittel bzw. Wirk-

stoffe dadurch zu applizieren, dass mit den herbiziden Mitteln bzw. Wirkstoffen vorbehandeltes Saatgut einer Kulturpflanze aus- gebracht wird. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen we- niger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt wer- den, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, dass die Blätter der empfindlichen Kultur- pflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0. 001 bis 3. 0, vor- zugsweise 0. 01 bis 1. 0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner- gistischer Effekte können die erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizi- der oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und ge- meinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungs- partner 1, 2, 4-Thiadiazole, 1, 3, 4-Thiadiazole, Amide, Aminophosp- horsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, (Het)-Arylo- xyalkansäure und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-Aroyl-1, 3-cyclohexandione, Hetaryl-Aryl-Ke- tone, Benzylisoxazolidinone, Meta-CF3-phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclo- hexan-1, 3-dionderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imi- dazolinone, N-Phenyl-3, 4, 5, 6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy-oder Heteroaryloxyphenoxypropionsäu- reester, Phenylessigsäure und deren Derivate, Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyri- dincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazol- carboxamide, Uracile in Betracht.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, bei- spielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phy- topathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Er- nährungs-und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern : *Es wurden die folgenden Abkürzungen verwendet : s = Singulett d = Dublett dd = Dublett von Dublett t = Triplett q = Quartett m = Multiplett br = breites Signal.

Alle Signale sind als chemische Verschiebung in ppm gegen Tetra- methylsilan (TMS) angegeben. Außerdem ist jeweils die Anzahl der dem Signal zuzuordnenden Wasserstoffatome angegeben.

I Herstellbeispiele : Beispiel 1 : 2- [4-Chlor-2-fluor-5- (2-ethoxycarbonyl-2-chlor- ethen-1-yl)-phenyl]-4-methyl-5-trifluormethyl-2H-py- ridazin-3-on 1. 1 4-Chlor-2-fluor-5- (2-ethoxycarbonyl-2-chlorethen-1-yl)- phenylhydrazin (Verbindung IIa. 1) 15, 0 g (0, 09 mol) 4-Chlor-2-fluor-5- (2-ethoxycarbonyl-2-chlo- rethen-1-yl) anilin wurden in 140 ml konzentrierter Salzsäure vorgelegt und bei 0 bis 5 °C mit 4, 1 g (0, 09 mol) Natriumni- trit, gelöst in 15 ml Wasser, tropfenweise versetzt. Nach weiteren 1 h bei 0 bis 5 °C gab man das Reaktionsgemisch zu einer Lösung von 30, 4 g (0, 13 mol) Zinn (II)-chlorid-Hydrat in 100 ml konzentrierter Salzsäure und rührte 3 h bei 0 bis 5 °C. Man goss die so erhaltene Mischung auf Eiswasser, stellte mit 50 gew. %-iger wässriger Natronlauge auf pH 12 und filtrierte das ausgefallene Produkt ab. Nach dem Waschen und Trocknen verblieben 12, 5 g 4-Chlor-2-fluor-5- (2-ethoxycarbo- nyl-2-chlorethen-1-yl) phenylhydrazin (Verbindung IIa. 1).

1H NMR* (D6-DMSO) : 8. 1 (s, 1H), 7. 8 (d, 1 H), 7. 0 (d, 1 H), 7. 1 (s, 1 H), 5. 9 (br. s, 1 H), 4. 4 (q, 2 H), 4. 8-4. 2 (br, 2 H), 1. 3 (t, 3 H) 1. 2 4-Chlor-2-fluor-5-(2'-ethoxycarbonyl-2'-chlorethen-1-yl)- phenylhydrazon des 3, 3, 3-Trifluor-2-oxopropanals (Verbindung IIb. 1) 8, 8 g (0, 106 mol) Natriumacetat löste man in 110 ml Wasser und tropfte hierzu 12, 7 g (0. 047 mol) Trifluordibromaceton.

Nach 20 min bei 70 °C kühlte man auf Raumtemperatur und

tropfte hierzu eine Lösung von 12, 5 g (0, 043 mol) des Hydra- zins IIa. 1 in 110 ml Diethylether. Man rührte über Nacht bei Raumtemperatur nach, trennte die organische Phase ab und ex- trahierte die wässrige Phase mit 100 ml Diethylether. Ein- dampfen der vereinigten organischen Phasen ergab die Titel- verbindung IIb. 1 in etwa 90 % iger Reinheit (19, 1 g).

1. 3 2- [4-Chlor-2-fluor-5- (2-ethoxycarbonyl-2-chlor- ethen-1-yl)-phenyl]-4-methyl-5-trifluormethyl-2H-pyrida- zin-3-on (Verbindung Ia. 3) 19, 0 g (ca. 0, 047 mol) des Rohprodukts aus Beispiel 1. 2 (Hy- drazon IIb. 1) wurden in 160 ml Tetrahydrofuran (THF) gelöst.

Hierzu gab man 17, 4 g (0, 047 mol) (1-Ethoxycarbonylethyli- den) triphenylphosphoran zugegeben. Nach 3 h am Rückfluss wurde mit DMF/H20 gewaschen, die organische Phase eingeengt und der feste Rückstand chromatographiert (Cyclohexan/Ethyla- cetat). Die Verbindung Ia. 3 fiel in einer Ausbeute von 9, 8 g an. Festpunkt 131-133 °C.

1H NMR (CDC13) : 8. 2 (d, 1H), 8. 1 (s, 1H), 8. 0 (s, 1 H), 7. 4 (d, 1 H), 4. 4 (q, 2 H), 2. 4 (t, 3 H), 1. 4 (t, 3 H) Beispiel 2 : 2- [4-Chlor-2-fluor-5- (2-hydroxycarbonyl-2-chlor- ethen-1-yl)-phenyl]-4-methyl-5-trifluormethyl-2H-py- ridazin-3-on (Verbindung Ia. l) 9, 4 g (0, 02 mol) des Pyridazinons Ia. 3 aus Beispiel 1 wurden in 140 ml eines 1 : 1 (v/v) Gemisches aus konzentrierter Salz- säure und Eisessig 4 h bei 80 °C gerührt und abgekühlt. Dabei fiel die Titelverbindung (Säure Ia. 1) als Feststoff aus, der abgesaugt wurde. Ausserdem extrahierte man die Mutterlauge mit Toluol und engte im Vakuum zur Trockne ein. Man erhielt so insgesamt 7, 6 g der Verbindung Ia. l. Festpunkt 174-178 °C.

Beispiel 3 : 2- [4-Chlor-2-fluor-5- (2-chlorcarbonyl-2-chlor- ethen-1-yl)-phenyl]-4-methyl-5-trifluormethyl-2H-py- ridazin-3-on (Verbindung Ia. 42) 7, 5 g (0, 018 mol) Säure Ia. 1 aus Beispiel 2 wurden in 90 ml Thionylchlorid 3 h zum Rückfluss erhitzt und danach das Thio- nylchlorid im Vakuum entfernt. Das bei der Reaktion erhaltene Säurechlorid Ia. 42 wurde direkt weiter umgesetzt.

Beispiel 4 : 2- [4-Chlor-2-fluor-5- (2- (N-methoxy) aminocarbo- nyl-2-chlorethen-1-yl)-phenyl]-4-methyl-5-trifluorme- thyl-2H-pyridazin-3-on (Verbindung Ia. 38) 1, 5 g (0, 018 mol) 0-Methylhydroxylamin-Hydrochlorid wurden in 60 ml Dichlormethan gelöst und mit 4, 6 g (0, 046 mol) Triethy- lamin und einer katalytischen Menge 4-Dimethylaminopyridin versetzt. Zu dieser Lösung tropfte man eine Lösung des nach Beispiel 3 erhaltenen Säurechlorids (Verbindung Ia. 42) in 60 ml Methylenchlorid. Man rührte bis ein Dünnschichtchromato- gramm (Kieselgel, Cyclohexan/Essigester) keine weitere Verän- derung mehr zeigte. Man engte die Lösung im Vakuum ein und chromatographierte den Rückstand an Kieselgel (Cyclohexan/Es- sigester). Man erhielt so die Verbindung Ia. 38 in einer Aus- beute von 3, 4 g.

Beispiel 5 : 4- (4-Methyl-5-trifluormethyl-2H-pyridazin-3-on- 2-yl)-l-chlor-3-fluor-6- [2-chlor-3-methoxyimino- 3-(methoxycarbonylmethyloxy)-1-propen-1-yl] benzol (Verbindung Ia. 39) 0, 4 g (0, 09 mol) der nach Beipsiel 4 erhaltenen Verbindung Ia. 38 wurden in 20 ml Aceton mit 0, 15 g (1, 1 mmol) Kaliumcar- bonat und 0, 17 g (1, 1 mmol) Bromessigsäuremethylester ver- setzt. Man rührte die Mischung 48 h bei Raumtemperatur, ent- fernte das Lösungsmittel im Vakuum und verteilte den Rück- stand zwischen Wasser und Dichlormethan. Die organische Phase wurde abgetrennt und das Lösungsmittel im Vakuum verdampft.

Nach Chromatographie des Rückstands an Kieselgel erhielt man 0, 3 g der Verbindung Ia. 39. Festpunkt 75-76 °C.

1H NMR (D6-DMSO) : 8. 3 (s, 1H), 8. 1 (d, 1H), 7. 9 (d, 1 H), 7. 7 (s, 1 H), 5. 0 (s, 1 H), 4. 8 (s, 1H), 4. 7 (s, 3H), 2. 4 (t, 3H) Beispiel 6 : 2- [4-Chlor-2-fluor-5- (2-methoxycarbonyl-2-chlor- ethen-1-yl)-phenyl]-4-methyl-5-trifluormethyl-2H-py- ridazin-3-on (Verbindung Ia. 2) Durch Umsetzung des Säurechlorids Ia. 42 aus Beispiel 3 mit Methanol in Gegenwart einer Hilfsbase konnte die Verbindung Ia. 2 erhalten werden. Festpunkt 142-145°C.

Beispiel 7 : 2- [4-Chlor-2-fluor-5-f2- (methoxycarbonylmethyloxycar- bonyl)-2-chlorethenyl} phenyl]-4-methyl-5-trifluorme- thyl-2H-pyridazin-3-on (Verbindung Ia. 17)

Durch Umsetzung des Säurechlorids mit Hydroxyessigsäureme- thylester in Gegenwart einer Hilfsbase konnte die Verbindung Ia. 17 erhalten werden. Festpunkt 88-91°C.

Beispiel 8 : Analog Beispiel 4 wurde durch Umsetzung des Säurechlorids Ia. 42 mit Methylglycinat die Verbindung Ia. 34 hergestellt.

1H NMR (CDC13) 8 : 8. 2 (br. s, 1H), 8. 1-7. 9 (m, 2H), 7. 4 (d, 1H), 7. 3 (d, 1H), 4. 2 ps. (d 2H), 3. 8 (s 3H) Beispiel 9 : Analog Beispiel 6 wurde das Säurechlorid Ia. 42 mit 2-Chlor- ethanol umgesetzt, wobei man die Verbindung Ia. 7 erhielt.

1H NMR (CDC13) 8 : 8. 2 (m, 1H), 8. 00 (S, 1H), 7. 4 (d, 1H), 4. 6 (m, 2H), 3. 8 (m, 2H) In Tabelle 2 sind die Verbindungen der Beispiele 1 bis 9 zusam- mengestellt. In der Tabelle 2a sind die Verbindungen nachfolgen- der Beispiele 10 bis 18 dargestellt. Alle in den Tabellen 2 und 2a angegebenen Verbindungen liegen zu wenigstens 95 % als Z-Iso- mere vor.

Beispiel 10 : 2- [4-Chlor-2-fluor-5- (2-ethoxycarbonyl-2-chlore- then-1-yl) phenyl]-5-trifluormethyl-2H-pyridazin-3-on (Verbindung Ib. 3) Analog Beispiel 1. 3 wurde das in Beispiel 1. 2 erhaltene Roh- produkt mit (1-Ethoxycarbonylmethyliden) triphenylphosporan umgesetzt. Die Titelverbindung Ib. 3 wies einen Festpunkt von 139 bis 140 °C auf.

Beispiel 11 : 2- [4-Chlor-2-fluor-5- (2-chlorcarbonyl-2-chlor- ethen-1-yl) phenyl]-5-trifluormethylpyridazin-3-on (Verbindung Ib. 42) Analog Beispiel 2 und Beispiel 3 wurde ausgehend von dem Ester Ib. 3 das Säurechlorid Ib. 42 hergestellt.

Beispiele 12 bis 18 :

Analog Beispiel 6 bzw. 4 stellte man ausgehend von dem Säu- rechlorid Ib. 42 die in Tabelle 2a angegebenen Pyridazinon- Verbindungen her.

Tabelle 2 Beispiel Verbindung 1) Z R2 1 Ia.3 O OC2H5 2 Ia.1 O OH 3 Ia.42 O Cl Ia. 38 NHOCH3 5 Ia. 39 NOCH3 OCH2-CO2-CH3 6 Ia. 2 0 OCH3 Ia. 17 OCH2CO2CH3 8 Ia.34 O NH-CH2-CO2-CH3 9 Ia. 7 0 OCH2CH2-Cl 1) siehe Tabelle 1 Tabelle 2a Beispiel Nr. R2 1H-NMR (CDCl3) Smp1) ] 10 Ib. 3 OC2H5 --- 139-140 12 Ib. 30 NH2 8. 2 (d, 1H), 8. 1 128-129 (m, 1H), 8. 0 (m, 1H), 7. 4 (d, 1H), 7. 3 (d, 1H), 6. 7 (br. s 1H), 6. 1 (br. s 1H)

13 Ib. 36 N (CH3) CH2CO2CH3 8. 1 (m 1H), 7. 4-7. 3 (m, 2H), 7. 2-7. 0 (m, 1H), 3. 8 (s, 3H), 3. 2-3. 0 (br. 3H) 14 Ib. 34 NHCH2CO2CH3 8. 2 (d, 1H), 8. 1 113-117 (m, 2H), 8. 0 (d, 1H), 7. 4 (d, 1H), 7. 3-7. 0 (m, 2H), 4. 2 (d, 2H), 3. 8 (s, 3H) 15 Ib. 17 OCH2CO2CH3 8. 2 (m, 2H), 8. 1 122-123 (d, 1H), 7. 4 (d, 1H), 7. 3 (br. s, 1H), 4. 8 (s, 2H), 3. 8 (s, 3H) 16 Ib. 7 OCH2CH2C1 8. 2 (m, 2H), 8. 1 94 (m, 1H), 7. 4 (d, 1H), 7. 3 (d, 1H), 4. 6 (m, 2H), 3. 8 (m, 2H) 17 Ib. 27 OCH2CH=CH2 8. 2 (d, 1H), 8. 1 117-118 (m, 2H), 7. 4 (d, 1H), 7. 3 (br. s, 1H), 6. 0 (m, 1H), 5. 4 (dd, 1H), 4. 8 (m, 2H) 18 Ib. 2 OCH3 8. 2 (m, 1H), 8. 1 121-123 (m, 2H), 7. 4 (d, 1H), 7. 3 (d, 1H), 4. 9 (s, 3H) 1) = Festpunkt II Anwendungsbeispiele II. 1 Herbizid-Wirkung Die herbizide Wirkung der 2-Phenylpyridazin-3-onverbindungen der Formel I ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen : Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3, 0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein vertei- lender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsich- tigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen wa- ren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test-

pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm ange- zogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder di- rekt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 31, 2 und 15, 6 g a. S./ha.

Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10- 25 °C bzw. 20-35 °C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.

Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen : BIDPI behaarter Zweizahn common blackjack SETFA Fabers Borstenhirse Faber's foxtail Verbindung Ia. 3 zeigte bei Nachauflaufbehandlung und bei einer Aufwandmenge von 31, 2 g/ha sehr gute Wirkung gegen SETFA und BIDPI (100 %) und bei Aufwandmenge von 15, 6 g/ha gute bis sehr gute Wirkung gegen BIDPI (80 %) und sehr gute Wirkung gegen SETFA (100 %).

Zu Vergleichszwecken wurde die Verbindung der Formel (Beispiel I-658 der WO 97/07104 trans-Isomer) untersucht. Bei Nachauflaufbehandlung und Aufwandmenge von 15, 6 und 31, 2 g/ha wurde bei BIDPI nur eine 30% ige Zerstörung/Schädigung beobachtet.

Bei einer Aufwandmenge von 15, 6 g/ha betrug die Wirkung gegen SETFA lediglich 80 %.

11. 2 Wirkung als Desikkantien/Defoliantien Als Testpflanzen dienenten junge, 4-blätrige (gerechnet ohne Keimbletter) Baumwollpflanzen, die unter Gewächshausbedingungen aufgezogen wurden (rel. Luftfeuchtigkeit 50-70 %, Tag-/Nacht- temperatur 27 bzw. 20 °C).

Die jungen Baumwollpflanzen wurden tropfnass mit einer wässrigen Zubereitung des jeweiligen Wirkstoffs, die zusätzlich noch 0, 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eines Fet- talkoholethoxilats (Plurafac LF 700) enthielt, blattbehandelt.

Die ausgebrachte Wassermenge betrug etwa 1000 1/ha. Nach 13 Tagen wurden die Anzahl der abgeworfenen Blätter und der Grad der Ent- blätterung bestimmt. Die unbehandelten Kontrollpflanzen zeigten keine Entblätterung.