ALS HERBIZIDE

Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue herbizid wirksame 3 -Phenylpyrrolin-2-one gemäß der allgemeinen Formel (I) oder agrochemisch akzeptable Salze davon, sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsem in Nutzpflanzenkulturen.

Die Verbindungsklasse der 3 -Phenylpyrrolin-2-one sowie deren Herstellung und Verwendung als Herbizide sind aus dem Stand der Technik wohl bekannt.

Darüber hinaus sind aber auch zum Beispiel bicyclische 3 -Phenylpyrrolin-2-on-Derivate (EP 0355599 Al und EP 0415211 A2) sowie substituierte monocyclische 3 -Phenylpyrrolin-2-on-Derivate (EP 0377893 A2 und EP 0442077 A2) mit herbizider, insektizider oder fungizider Wirkung beschrieben.

4-Alkinyl-substituierte-3-Phenylpyrrolin-2-one mit herbizider Wirkung sind ferner aus WO 98/05638 A2, WO 01/74770 Al, WO 2015/032702 Al, WO 2015/040114 Al, WO 2017/060203 Al oder WO 2019/219587 Al bekannt. Die Wirksamkeit dieser Herbizide gegen Schadpflanzen ist von zahlreichen Parametern abhängig, beispielsweise von der verwendeten Aufwandmenge, der Zubereitungsform (Formulierung), den jeweils zu bekämpfenden Schadpflanzen, dem Schadpflanzenspektrum, den Klima- und Bodenverhältnissen sowie der Dauer der Wirkung bzw. der Abbaugeschwindigkeit des Herbizids. Zahlreiche Herbizide aus der Gruppe der 3 -Phenylpyrrolin-2-one erfordern, um eine ausreichende herbizide Wirkung zu entfalten, hohe Aufwandmengen und/oder sie haben ein zu schmales Unkrautspektrun, was deren Anwendung ökonomisch unattraktiv macht. Es besteht daher der Bedarf an alternativen Herbiziden, die verbesserte Eigenschaften aufweisen sowie ökonomisch attraktiv und gleichzeitig effizient sind.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist folglich die Bereitstellung von neuen Verbindungen, die die genannten Nachteile nicht aufweisen.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher neue substituierte 3 -Phenylpyrrolin-2-one der allgemeinen Formel (I), oder ein agrochemisch akzeptables Salz davon, wobei

R ¹ (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy, (C ₁ -C ₄ )-

Alkoxy-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkoxy-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy-(C ₁ -C ₄ )- alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy-(C2-C4)-alkoxy, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyloxy, Halogen-(C ₂ -C ₆ )-alkenyloxy, (C ₂ -C ₆ )-Alkinyloxy oder Cyano-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy ist,

R ² Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkinyl, (C ₁ -C ₆ )- Alkoxy oder Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy ist,

X (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )- alkoxy, Brom, Chlor oder Fluor ist,

Y (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )- alkoxy ist, R ¹⁰ Wasserstoff, Fluor, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl oder Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl ist,

R ¹¹ Fluor, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl oder Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl ist,

R ¹² Wasserstoff, Fluor, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl oder Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl ist

G Wasserstoff, eine abspaltbare Gruppe L oder ein Kation E ist, wobei L einer der folgenden Reste ist worin

R ³ (Ci-C*)- Alkyl oder (C 1-C3)- Alkoxy-(C ₁ -C ₄ )-alkyl ist,

R ⁴ (C ₁ -C ₄ )- Alkyl ist, R ⁵ (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, ein unsubstituiertes Phenyl oder ein einfach oder mehrfach mit Halogen, (Ci-

C4)- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl,(C ₁ -C ₄ )- Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl ist,

R ⁶ , R ⁶ ‘ unabhängig voneinander Methoxy oder Ethoxy ist, R ⁷ ' R ⁸ jeweils unabhängig voneinander Methyl, Ethyl, Phenyl ist, oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sre gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden, wobei ein Ringkohlenstoffatom gegebenenfalls durch ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ersetzt sein kann, E ein Alkalimetallion, ein Ionenäquivalent eines Erdalkalimetalls, ein Ionenäquivalent Aluminium, ein Ionenäquivalent eines Übergangsmetalls, ein Magnesium-Halogen-Kation oder ein Ammoniumion ist, bei dem gegebenenfalls ein, zwei, drei oder alle vier Wasserstoffatome ersetzt sind durch gleiche oder verschiedene Reste aus den Gruppen (Ci-C 10)- Alkyl oder (C3-C?)-Cy cloalkyl, die unabhängig voneinander jeweils ein- oder mehrfach mit Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Hydroxy substituiert oder durch ein- oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein können, ein cyclisches sekundäres oder tertiäres aliphatisches oder heteroaliphatisches Ammoniumion ist, beispielsweise Morpholinium, Thiomorpholinium, Piperidinium, Pyrrolidinium oder jeweils protoniertes l,4-Diazabicyclo[1.1.2]octane (DABCO) oder l,5-Diazabicyclo[4.3.0]undec-7-en (DBU), ein heteroaromatisches Ammoniumkation ist, beispielsweise jeweils protoniertes Pyridin, 2- Methylpyridin, 3 -Methylpyridin, 4-Methylpyridin, 2,4-Dimethylpyridin, 2,5-Dimethylpyridin, 2,6- Dimethylpyridin, 5-Ethyl-2-methylpyridin, Collidin, Pyrrol, Imidazol, Chinolin, Chinoxalin, 1,2- Dimethylimidazol, 1,3-Dimethylimidazolium-methylsulfat oder weiterhin auch für ein Trimethylsulfoniumion steht.

Definitionen In den Definitionen der in den obigen Formeln verwendeten Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein für die folgenden Substituenten stehen:

Halogen: Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom und besonders bevorzugt Fluor oder Chlor.

Alkyl: gesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel (jedoch nicht darauf beschränkt) C ₁ -C ₆ -Alkyl wie Methyl, Ethyl,

Propyl (n-Propyl), 1-Methylethyl (Isopropyl), Butyl (n-Butyl), 1 -Methylpropyl (sek.-Butyl), 2- Methylpropyl (Isobutyl), 1,1 -Dimethyl ethyl (tert. -Butyl), Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, 1 , 1 -Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2- Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1- Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl und 1 -Ethyl-2-methylpropyl. Bei dieser Gruppe handelt es sich insbesondere um eine C1-C4- Alkylgruppe, z. B. eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, 1-Methylethyl- (Isopropyl-), Butyl-, 1 -Methylpropyl- (sek. -Butyl - ), 2-Methylpropyl- (Isobutyl-) oder 1 , 1 -Dimethy lethy 1- (tert.-Butyl-)Gruppe. Diese Definition gilt, wenn nicht anderweitig definiert, wie zum Beispiel bei Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl oder Halogenalkylsulfanyl, auch für Alkyl als Teil eines zusammengesetzten Substituenten, zum Beispiel Cycloalkylalkyl oder Hydroxyalkyl. Alkenyl: ungesättigte geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 6 und bevorzugt 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, zum Beispiel (jedoch nicht darauf beschränkt) Ca-Ce- Alkenyl, wie Vinyl, Allyl, (E)-2-Methylvinyl, (Z)- 2-Methylvinyl, Isopropenyl, Homoallyl, (E)-But-2-enyl, (Z)-But-2-enyl, (E)-But-l-enyl, (Z)-But-l- enyl, 2-Methylprop-2-enyl, l-Methylprop-2-enyl, 2-Methylprop-l-enyl, (E)- 1 -Methylprop- 1 -enyl, (Z)- 1 -Methylprop- 1 -enyl, Pent-4-enyl, (E)-Pent-3-enyl, (Z)-Pent-3-enyl, (E)-Pent-2-enyl, (Z)-Pent-

2-enyl, (E)-Pent-l-enyl, (Z)-Pent-l-enyl, 3 -Methylbut-3 -enyl, 2-Methylbut-3 -enyl, 1 -Methylbut- 3- enyl, 3 -Methylbut-2-enyl, (E)-2-Methylbut-2-enyl, (Z)-2-Methylbut-2-enyl, (E)-l-Methylbut-2-enyl, (Z)- 1 -Methylbut-2-enyl, (E)-3 -Methylbut- 1 -enyl, (Z)-3 -Methylbut- 1 -enyl, (E)-2-Methylbut- 1 -enyl, (Z)-2-Methylbut-l-enyl, (E)-l -Methylbut- 1 -enyl, (Z)-l -Methylbut- 1 -enyl, 1,1 -Dimethy lprop-2-enyl, 1-Ethylprop-l-enyl, 1 -Propylvinyl, 1 -Isopropylvinyl, (E)-3 ,3 -Dimethy lprop- 1 -enyl, (Z)-3,3- Dimethylprop-l-enyl, Hex-5-enyl, (E)-Hex-4-enyl, (Z)-Hex-4-enyl, (E) -Hex- 3 -enyl, (Z)-Hex-3-enyl, (E)-Hex-2-enyl, (Z)-Hex-2-enyl, (E)-Hex-l-enyl, (Z)-Hex-l-enyl, 4-Methylpent-4-enyl, 3- Methylpent-4-enyl, 2-Methylpent-4-enyl, 1 -Methylpent-4-enyl, 4-Methylpent-3-enyl, (E)-3- Methylpent-3 -enyl, (Z)-3 -Methylpent-3 -enyl, (E)-2-Methylpent-3 -enyl, (Z)-2-Methylpent-3 -enyl, (E)- 1 -Methylpent-3 -enyl, (Z)-l -Methylpent-3 -enyl, (E)-4-Methylpent-2-enyl, (Z)-4-Methylpent-2- enyl, (E)-3 -Methylpent-2-enyl, (Z)-3-Methylpent-2-enyl, (E)-2-Methylpent-2-enyl, (Z)-2- Methylpent-2-enyl, (E)- 1 -Methylpent-2-enyl, (Z)- 1 -Methylpent-2-enyl, (E)-4-Methylpent- 1 -enyl, (Z)-4-Methylpent- 1 -enyl, (E)-3 -Methylpent- 1 -enyl, (Z)-3 -Methylpent- 1 -enyl, (E)-2-Methylpent- 1 - enyl, (Z)-2-Methylpent-l-enyl, (E)- 1 -Methylpent- 1 -enyl, (Z)-l -Methylpent- 1 -enyl, 3-Ethylbut-3- enyl, 2-Ethylbut-3-enyl, l-Ethylbut-3-enyl, (E)-3-Ethylbut-2-enyl, (Z)-3-Ethylbut-2-enyl, (E)-2- Ethylbut-2-enyl, (Z)-2-Ethylbut-2-enyl, (E)-l-Ethylbut-2-enyl, (Z)-l-Ethylbut-2-enyl, (E)-3- Ethylbut-l-enyl, (Z)-3-Ethylbut-l-enyl, 2-Ethylbut-l-enyl, (E)-l-Ethylbut-l-enyl, (Z)-l-Ethylbut-l- enyl, 2-Propylprop-2-enyl, l-Propylprop-2-enyl, 2-Isopropylprop-2-enyl, 1 -Isopropylprop-2-enyl, (E)-2-Propy lprop- 1 -enyl, (Z)-2-Propy lprop- 1 -enyl, (E)- 1 -Propy lprop- 1 -enyl, (Z)- 1 -Propylprop- 1 - enyl, (E)-2-Isopropylprop-l-enyl, (Z)-2-Isopropylprop-l-enyl, (E)- 1 -Isopropy lprop- 1 -enyl, (Z)-l- Isopropylprop-l-enyl, 1 -( 1 , 1 -Dimethylethyl)ethenyl, Buta-l,3-dienyl, Penta-l,4-dienyl, Hexa-1,5- dienyl oder Methylhexadienyl. Bei der Gruppe handelt es sich insbesondere um Vinyl oder Allyl. Diese Definition gilt, wenn nicht anderweitig definiert, auch für Alkenyl als Teil eines zusammengesetzten Substituenten, zum Beispiel Halogenalkenyl. Alldnyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 6 und bevorzugt 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, zum Beispiel (jedoch nicht darauf beschränkt) Ca-Ce-Alkinyl, wie Ethinyl, Prop-l-inyl, Prop-2-inyl, But-l-inyl, But-2-inyl, But-3-inyl, l-Methylprop-2-inyl, Pent-l-inyl, Pent-2-inyl, Pent-3-inyl, Pent-4-inyl, 2-Methylbut-3- inyl, l-Methylbut-3-inyl, 1 -Methylbut-2-inyl, 3 -Methylbut- 1 -inyl, l-Ethylprop-2-inyl, Hex-l-inyl, Hex-2-inyl, Hex-3-inyl, Hex-4-inyl, Hex-5-inyl, 3-Methylpent-4-inyl, 2-Methylpent-4-inyl, 1- Methylpent-4-inyl, 2-Methylpent-3 -inyl, 1 -Methylpent-3 -inyl, 4-Methylpent-2-inyl, 1 -Methylpent- 2-inyl, 4-Methylpent- 1 -inyl, 3 -Methylpent- 1 -inyl, 2-Ethylbut-3-inyl, l-Ethylbut-3-inyl, 1-Ethylbut- 2-inyl, 1 -Propylprop-2-inyl, 1 -Isopropylprop-2-inyl, 2,2-Dimethylbut-3 -inyl, 1 , 1 -Dimethylbut-3 - inyl, 1 , 1 -Dimethylbut-2-inyl oder 3,3-Dimethylbut-l-inyl. Bei der Alkinylgruppe handelt es sich insbesondere um Ethinyl, Prop-l-inyl oder Prop-2-inyl. Diese Definition gilt, wenn nicht anderweitig definiert, auch für Alkinyl als Teil eines zusammengesetzten Substituenten, zum Beispiel Halogenalkinyl.

Alkoxy: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkoxyreste mit 1 bis 6 und bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel (jedoch nicht darauf beschränkt) C ₁ -C ₆ -Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1 -Methylpropoxy , 2-Methylpropoxy, 1,1-

Dimethylethoxy, Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2,2-

Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, 1 , 1 -Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethylpropoxy , Hexoxy, 1- Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3 -Methylpentoxy , 4-Methylpentoxy, 1 , 1 -Dimethylbutoxy , 1,2- Dimethylbutoxy, 1,3 -Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3 -Dimethylbutoxy, 3,3-

Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 , 1 ,2-Trimethylpropoxy , 1 ,2,2-T rimethylpropoxy , 1 -Ethyl- 1 -methylpropoxy und 1 -Ethyl-2-methylpropoxy . Diese Definition gilt, wenn nicht anderweitig definiert, auch für Alkoxy als Teil eines zusammengesetzten Substituenten, zum Beispiel Halogenalkoxy, Alkinylalkoxy. Cy cloalkyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6

Kohlenstoffiringgliedem, zum Beispiel (jedoch nicht darauf beschränkt) Cy clopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl. Diese Definition gilt, wenn nicht anderweitig definiert, auch für Cycloalkyl als Teil eines zusammengesetzten Substituenten, zum Beispiel Cycloalkylalkyl.

Halogenalkyl/Haloalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie oben beschrieben), wobei einige oder alle der Wasserstoffatome in diesen Gruppen durch wie oben beschriebene Halogenatome ersetzt sind, zum Beispiel (jedoch nicht darauf beschränkt) Ci-Cs-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2- Trichlorethyl, Pentafluorethyl und l,l,l-Trifluoiprop-2-yl. Diese Definition gilt, wenn nicht anderweitig definiert, auch für Halogenalkyl als Teil eines zusammengesetzten Substituenten, zum Beispiel Halogenalkylaminoalkyl. Halogenalkenyl und Halogenalkinyl sind analog zu Halogenalkyl definiert, wobei j edoch anstelle von

Alkylgruppen Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen als Teil des Substituenten vorhanden sind.

Halogenalkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkoxy gruppen mit 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 3 Kohlenstoffatomen (wie oben beschrieben), wobei einige oder alle der Wasserstoffatome in diesen Gruppen durch wie oben beschriebene Halogenatome ersetzt sind, zum Beispiel (jedoch nicht darauf beschränkt) C ₁ -C ₃ -halogenalkoxy wie Chlormethoxy, Brommethoxy, Dichlormethoxy,

Trichlormethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 1 -Chlorethoxy, 1 -Bromethoxy, 1-Fluorethoxy, 2- Fluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2- difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-T richlorethoxy , Pentafluorethoxy und 1,1,1- Trifluorprop-2-oxy. Diese Definition gilt, wenn nicht anderweitig definiert, auch für Halogenalkoxy als Teil eines zusammengesetzten Substituenten, zum Beispiel Halogenalkoxy alkyl.

Nicht eingeschlossen sind Kombinationen, die gegen die Naturgesetze verstoßen und die der Fachmann daher aufgrund seines Fachwissens ausschließen würde. Ringstrukturen mit drei oder mehr benachbarten Sauerstoffatomen beispielsweise sind ausgeschlossen.

Die Verbindungen der Formel (I) können als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Beispielsweise können - abhängig von der Verknüpfung des Substituenten R ¹ - sowohl Enantiomere als auch cis-/trans- Isomere auftreten. Letztere sind folgendermaßen definiert:

Die gegebenfalls bei der Synthese anfallenden Isomerengemische können mit den üblichen technischen Methoden getrennt werden. Sowohl die reinen Isomeren bzw. Tautomere als auch die Tautomeren- und Isomerengemische, deren

Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im Folgenden wird der Einfachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die reinen Verbindungen als auch gegebenenfalls Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren und tautomeren Verbindungen gemeint sind. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im Folgenden erläutert:

Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen

R ¹ (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C ₁ -C ₆ )- Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy,(C ₁ -C ₄ )-

Alkoxy-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkoxy-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy-(C2-C4)- alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy-(C2-C4)-alkoxy, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyloxy, Halogen-(C ₂ -C ₆ )-alkenyloxy, (C ₂ -C ₆ )-Alkinyloxy oder Cyano-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy ist,

R ² Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, (C ₁ -C4)Alkoxy-(C ₂ -C4)-alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl oder (C ₂ -C ₆ )-Alkinyl, ist, X (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ > alkoxy, Brom, Chlor oder Fluor ist,

Y (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₁ -C ₆ )- Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )- alkoxy ist,

R ¹⁰ Wasserstoff, Fluor, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl oder Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl ist, R ¹¹ Fluor, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl oder Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl ist,

R ¹² Wasserstoff, Fluor, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl oder Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl ist

G Wasserstoff, eine abspaltbare Gruppe L oder ein Kation E ist, wobei L einer der folgenden Reste ist wonn

R ³ (C ₁ -C ₄ )- Alkyl oder (C 1-C3)- Alkoxy-(C ₁ -C ₄ )-alkyl ist,

R ⁴ (C ₁ -C ₄ )- Alkyl ist, R ⁵ (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, ein unsubstituiertes Phenyl oder ein einfach oder mehrfach mit Halogen, (Ci- C4)- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl oder(C ₁ -C ₄ )- Alkoxy substituiertes Phenyl ist,

E ein Alkalimetallion, ein Ionenäquivalent eines Erdalkalimetalls, ein Ionenäquivalent Aluminium, ein Ionenäquivalent eines Übergangsmetalls, ein Magnesium-Halogen-Kation oder ein Ammoniumion ist, bei dem gegebenenfalls ein, zwei, drei oder alle vier Wasserstoff atome ersetzt sind durch gleiche oder verschiedene Reste aus den Gruppen (Ci-C 10)- Alkyl oder (C3-C?)-Cy cloalkyl, die unabhängig voneinander jeweils ein- oder mehrfach mit Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Hydroxy substituiert oder durch ein- oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein können, ein cyclisches sekundäres oder tertiäres aliphatisches oder heteroaliphatisches Ammoniumion ist, beispielsweise Morpholinium, Thiomorpholinium, Piperidinium, Pyrrolidinium oder jeweils protoniertes l,4-Diazabicyclo[1.1.2]octane (DABCO) oder l,5-Diazabicyclo[4.3.0]undec-7-en (DBU), ein heteroaromatisches Ammoniumkation ist, beispielsweise jeweils protoniertes Pyridin, 2- Methylpyridin, 3 -Methylpyridin, 4-Methylpyridin, 2,4-Dimethylpyridin, 2,5-Dimethylpyridin, 2,6- Dimethylpyridin, 5-Ethyl-2-methylpyridin, Collidin, Pyrrol, Imidazol, Chinolin, Chinoxalin, 1,2- Dimethylimidazol, 1,3-Dimethylimidazolium-methylsulfat oder weiterhin auch für ein Trimethylsulfoniumion steht.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen

R ¹ (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy , (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy-(C ₁ -C ₄ )-alkyl oder (C ₁ -C ₆ )- Alkoxy-(C2-C4)-alkoxy ist,

R ² Wasserstoff(,C ₁ -C ₄ )- Alkyl, Methoxyethyl , Ethoxyethyl, Halogen-(Ci-C2)-alkyl, Cyclopropyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkoxy oder Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkoxy ist,

X (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )- alkoxy, Brom, Chlor oder Fluor ist,

Y (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl oder (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy ist,

R ¹⁰ Wasserstoff ist, R ¹¹ (C ₁ -C ₆ )-Alkyl oder Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl ist,

R ¹² Wasserstoff oder (C ₁ -C ₆ )-Alkyl ist G Wasserstoff, eine abspaltbare Gruppe L oder ein Kation E ist, wobei L einer der folgenden Reste ist

5 worin

R ³ (C ₁ -C ₄ )- Alkyl oder (Ci-C2>Alkoxy-(Ci-C ₂ >Alkyl ist,

R ⁴ (C ₁ -C ₄ )- Alkyl ist,

E ein Alkalimetallion, ein Ionenäquivalent eines Erdalkalimetalls, ein Ionenäquivalent Aluminium, ein Ionenäquivalent eines Übergangsmetalls, ein Magnesium-Halogen-Kation oder ein Ammoniumion ist, bei dem gegebenenfalls ein, zwei, drei oder alle vier Wasserstoffatome ersetzt sind durch gleiche oder verschiedene Reste aus den Gruppen (Ci-C 10)- Alkyl oder (C3-C7)-Cy cloalkyl.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen

R ¹ Methoxy oder Methoxy ethoxy ist, R ² Wasserstoff oder Methyl ist,

X Methyl, Brom oder Chlor ist,

Y Methyl, Ethyl oder Methoxy ist,

R ¹⁰ Wasserstoff ist,

R ¹¹ Methyl oder Trifluoromethyl ist, R ¹² Wasserstoff ist,

G Wasserstoff, eine abspaltbare Gruppe L oder ein Kation E ist, wobei

L einer der folgenden Reste ist worin R ³ Methyl, Ethyl, i-Propyl oder t-Butyl ist,

R ⁴ Methyl oder Ethyl ist,

E ein Natriumion oder ein Kaliumion ist.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist im Prinzip bekannt bzw. kann in Anlehnung an literaturbekannte Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man a) eine Verbindung der allgemeinen Formel (II), in welcher R ¹ , R ² , X, Y, R ¹⁰ , R ¹¹ und R ¹² die oben angegebenen Bedeutungen haben und R ⁹ für Alkyl, bevorzugt für Methyl oder Ethyl, steht, gegebenenfalls in Anwesenheit eines geeigneten Lösungsoder Verdünnungsmittels, mit einer geeigneten Base unter formaler Abspaltung der Gruppe R ⁹ OH cyclisiert, oder b) eine Verbindung der allgemeinen Formel (Ia), in der R ¹ , R ² , X, Y, R ¹⁰ , R ¹¹ und R ¹² die oben angegebenen Bedeutungen haben, beispielsweise mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III), in der L die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für ein Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom oder auch eine Sulfonsäuregruppe stehen kann, gegebenenfalls in Anwesenheit eines geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmittels sowie einer geeigneten Base, zur Reaktion bringt oder (c) indem man Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), in der R ¹ , R ² , G, X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben und U für eine geeignete Abgangsgruppe steht, mit einem geeigneten Alkenyl-Reagenz der allgemeinen Formel (V),

Z-CR ¹⁰ =CR ¹¹ R ¹² (V) in der Z für eine geeignete Abgangsgruppe steht und R ¹⁰ , R ¹¹ und R ¹² die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart geeigneter Katalysatoren und einer geeigneten Base, umsetzt. Als Abgangsgruppe U kommen beispielsweise Halogenatome wie Chlor, Brom oder Iod, Alkylsulfonestergruppen wie beispielsweise Triflat, Mesylat oder Nonaflat in Betracht. Als Abgangsgruppe Z kommen beispielsweise Magnesiumchlorid, Magnesiumbromid, Zinkchlorid, ein Trialkylzinnrest, Carboxyl sowie Boronsäure-Reste wie -B(OH)2 oder -B(OAlkyl)2 in Betracht. Als Katalysatoren sind insbesondere Pd° Komplexe sehr gut geeignet, wobei in vielen Fällen auch der Zusatz von Cu®-Salzen sehr vorteilhaft sein kann. Auch Liganden wie etwa 1,4- Bis(diphenylphosphino)butan können verwendet werden.

Die beschriebene Methodik ist Stand der Technik und im Übrigen auch unter dem Stichwort "Palladium-katalysierte Kreuzkupplung", "Sonogashira-, Negishi-, Suzuki-, Stille- oder Kumada- Kupplung" einschlägig literaturbekaimt.

Die Vorstufen der allgemeinen Formel (II) können in Analogie zu bekannten Verfahren, beispielsweise durch Umsetzung eines Aminosäureesters der allgemeinen Formel (VI), in der R ¹ , R ² und R ⁹ die oben beschriebene Bedeutung haben, mit einer Phenylessigsäure der allgemeinen Formel (VH), in der X, Y, R ¹⁰ , R ¹¹ und R ¹² die oben beschriebene Bedeutung haben, gegebenenfalls durch Zusatz eines wasserentziehenden Mittels und gegebenenfalls in Anwesenheit eines geeigneten Lösungs- bzw. Verdünnungsmittels, hergestellt werden. Aminoester der allgemeinen Formel (VI) sind literaturbekannt, beispielsweise aus WO 2006/000355.

Die Herstellung der Phenylessigsäuren der allgemeinen Formel (VII) ist unten näher beschrieben.

Eine weitere Variante zur Herstellung von Vorstufen der allgemeinen Formel (II) besteht unter anderem auch darin, dass man eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (VIII), in der R ¹ , R ² · R ⁹ X, Y und U die oben angegebene Bedeutung haben, nach der bereits beschriebenen Kreuzkupplungs- Methodik mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (V), in der Z, R ¹⁰ , R ¹¹ und R ¹² die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt:

Die benötigten Vorstufen der allgemeinen Formel (VII) können beispielsweise erhalten werden, indem man eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (IX), in der X, Y und U die oben angegebene Bedeutung haben und R ¹³ für Wasserstoff, Alkyl, bevorzugt für Methyl- oder Ethyl steht, nach der bereits beschriebenen Kreuzkupplungs-Methodik mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (V), in der Z, R ¹⁰ , R ¹¹ und R ¹² die oben angegebene Bedeutung hat, zur Reaktion bringt: Steht R ¹³ für Alkyl, bevorzugt für Methyl- oder Ethyl, können die benötigten Vorstufen der allgemeinen Formel (VH) durch eine Spaltung des Esters der allgemeinen Formel (ΧΠ), in der X,Y, R ¹⁰ , R ¹¹ und R ¹² die oben angegebene Bedeutung hat, nach Standardmethoden erhalten werden: Die benötigten Vorstufen der allgemeinen Formel (IX) können zum Beispiel erhalten werden, indem man nach literalurbekannten Verfahren eine Acetateinheit in Verbindungen der allgemeinen Formel (XI), in der X, Y und U die oben angegebene Bedeutung haben, einführt.

Dies kann beispielsweise analog zu den in WO 05/44796 oder in WO 10/115780 oder in W019/219587 beschriebenen Verfahren durch Meerwein- Aryli erung eines Anilins der allgemeinen Formel (XI) mit Vinylidenchlorid gefolgt von einer Hydrolyse oder Alkoholyse der Zwischenverbindung (X) geschehen:

Daneben sind auch weitere alternative Herstellungsverfahren bekannt, wie zum Beispiel die Einführung von Malonsäureestern in Halogenaromaten, wie sie zum Beispiel in WO 15/032702 beschrieben sind. Diese Phenylmalonsäureester lassen sich nach Derivatisierung in der 4-Position verseifen und zur gewünschten Phenylessigsäure der allgemeinen Formel (VII) decarboxylieren.

Vorstufen der allgemeinen Formel (XI) wiederum können durch gängige Standardmethoden wie Bromierung und/oder Alkylierung aus kommerziell erhältlichen Aminonitrophenolen erhalten werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind desweiteren Verbindungen der Formel (ΧΠ), worin die Reste folgende Bedeutungen auf weisen:

X ist Methyl, Brom oder Chlor

Y ist Methyl, Ethyl oder Methoxy

R ¹⁰ ist Wasserstoff R ¹¹ ist Methyl oder Trifluoromethyl

R ¹² ist Wasserstoff

R 13 ist Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) (und/oder deren Salze), imfolgenden zusammen als „erfindungsgemäße Verbindungen“ bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler annueller Schadpflanzen auf.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, worin eine oder mehrere erfindungsgemäße Veibindung(en) auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut

(z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden. Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauf lauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im Einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.

Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Pani cum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodi um, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Phaibitis, Plantago, Polygonum, Portul aca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen j edoch dann ihr Wachstum ein.

Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstums stop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Nutzkulturen Selektivitäten auf weisen und können auch als nichtselektive Herbizide eingesetzt werden.

Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten in der Agrarindustrie verwendeten Wirkstoff , vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Emtegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Emteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften liegen in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung.

Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, Die Verbindungen der Formel (I) können als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxi sehen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht wurden.

Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z.B. EP 0221044, EP 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z.B. WO 92/011376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A), transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z.B. EP 0242236 A, EP 0242246 A) oder Glyphosate (WO 92/000377 A) oder der Sulfonylharnstoffe (EP 0257993 A, US 5,013,659) oder gegen Kombinationen oder Mischungen dieser Herbizide durch „gene stacking“ resistent sind, wie transgenen Kulturpflanzen z. B. Mais oder Soja mit dem Handelsnamen oder der Bezeichnung Optimum™ GAT™ (Glyphosate ALS Tolerant). transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP 0142924 A, EP 0193259 A). transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/013972 A). gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder Sekundärstoffen z.B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte Krankheitsresistenz verursachen (EP 0309862 A, EP 0464461

A) gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EP 0305398 A) transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming“) transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z.B. der o. g. neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking“) Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z.B. I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA- Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z.B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratoiy Manual, 2. Aufl. Cold Spring Haibor Laboratoiy Press, Cold Spring Haibor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996

Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet. Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.

Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Nall. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.

Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen. So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. 2,4-D, Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z.B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinale oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, oder gegen beliebige Kombinationen dieser Wirkstoffe, resistent sind.

Besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Verbindungen in transgenen Kulturpflanzen eingesetzt werden, die gegen eine Kombination von CHyphosaten und Ghifosinaten, Glyphosalen und Sulfonylharnstoffen oder Imidazolinonen resistent sind. Ganz besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Verbindungen in transgenen Kulturpflanzen wie z. B. Mais oder Soja mit dem Handelsnamen oder der Bezeichnung OptimumTM GATTM (Glyphosate ALS Tolerant) eingesetzt werden.

Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), UL V -F ormuli erungen, Mikrokapseln und Wachse. Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Diying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963, McCutcheoris "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964, Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxid-addukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986. Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Wirkstoffen, wie Z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.

Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpymvylshikimat-3 -phosphat- Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpymvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem Π oder Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2006 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Nachfolgend werden beispielhaft bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren genannt, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, wobei diese Wirkstoffe entweder mit ihrem "common name" in der englischsprachigen Variante gemäß International Organization fbr Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen bzw. mit der Codenummer bezeichnet sind. Dabei sind stets sämtliche Anwendungsformen wie beispielsweise Säuren, Salze, Ester sowie auch alle isomeren Formen wie Stereoisomere und optische Isomere umfaßt, auch wenn diese nicht explizit erwähnt sind.

Beispiele für solche herbiziden Mischungspartner sind:

Acetochlor, Acifluorfen, Acifluorfen-Methyl, Acifluorfen-Natrium, Aclonifen, Alachlor, Allidochlor, Alloxydim, Alloxydim-Natrium, Ametryn, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-2-fluor-3-methylphenyl)-5-fluorpy ridiii-2-carbon-säure, Aminocyclopyrachlor, Aminocyclopyrachlor-Kalium, Aminocyclopyrachlor-Methyl, Aminopyralid, Aminopyralid-Dimethylammonium, Aminopyralid-Tripromin, Amitrol, Ammoniumsulfamat, Anilofos, Asulam, Asulam-Kalium, Asulam-Natrium, Atrazin, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, (S)-(-)-Beflubutamid, Beflubutamid-M, Benazolin, Benazolin-Ethyl, Benazolin- Dimethylammonium, Benazolin-Kalium, Benfluralin, Benfuresat, Bensulfuron, B ensulfuron-Methyl , Bensulid, Bentazon, Bentazon-Natrium, Benzobicyclon, Benzofenap, Bicyclopyron, Bifenox, Bilanafos, Bilanafos-Natrium, Bipyrazon, Bispyribac, Bispyribac-Natrium, Bixlozon, Bromacil, Bromacil-Lithium, Bromacil-Natrium, Bromobutid, Bromofenoxim, Bromoxynil, Bromoxynil- Butyrat, -Kalium, -Heptanoat und -Octanoat, Busoxinon, Butachlor, Butafenacil, Butamifos, Butenachlor, Butralin, Butroxydim, Butylat, Cafenstrol, Cambendichlor, Carbetamid, Carfentrazon, Carfentrazon-Ethyl, Chloramben, Chloramben- Ammonium, Chloramben-Diolamin, Chlroamben- Methyl, Chloramben-Methylammonium, Chloramben-Natrium, Chlorbromuron, Chlorfenac, Chlorfenac- Ammonium, Chlorfenac -Natrium, Chlorfenprop, Chlorfenprop-Methyl, Chlorflurenol, Chlorflurenol-Methyl, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorimuron-Ethyl, Chlorophthalim,

Chlorotoluron, Chlorsulfuron, Chlorthal, Chlorthal-Dimethyl, Chlorthal-Monomethyl, Cinidon, Cinidon-Ethyl, Cinmethylin, , exo-(+)-Cinmethylin, i.e. (lR,2S,4S)-4-Isopropyl-l-methyl-2-[(2- methylbenzyl)oxy ] -7-oxabicy clo [2.2.1] -heptan, exo-(-)-Cinmethylin, i.e. (lR,2S,4S)-4-Isopropyl-l- methyl-2-[(2-methylbenzyl)oxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan, Cinosulfuron, Clacyfos, Clethodim, Clodinafop, Clodinafop-Ethyl, Clodinafop-Propargyl, Clomazone, Clomeprop, Clopyralid,

Clopyralid-Methyl, Clopyralid-Olamin, Clopyralid-Kalium, Clopyralid-Tripomin, Cloransulam, Cloransulam-Methyl, Cumyluron, Cyanamid, Cyanazin, Cycloat, Cyclopyranil, Cyclopyrimorat, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop, Cyhalofop-Butyl, Cyprazin, 2,4-D (einschließlich des - Theammonium, -Butotyl, -Butyl, -Cholin, -Diethylammonium, -Dimethylammonium, -Diolamin, - Doboxyl, -Dodecylammonium, -Etexyl, -Ethyl, -2-Ethylhexyl, -Heptylammonium, -Isobutyl, - Isooctyl, -Isopropyl, -Isopropylammonium, -Lithium, -Meptyl, -Methyl, -Kalium, - T etradecyl ammonium, -Triethylammonium, -Triisopropanolammonium, -Tripromin und -Trolamine Salzes davon), 2,4-DB, 2,4-DB-Butyl, -Dimethylammonium, -Isooctyl, -Kalium und -Natrium, Daimuron (Dymron), Dalapon, Dalapon-Calcium, Dalapon-Magnesium, Dalapon-Natrium, Dazomet, Dazomet-Natrium, n-Decanol, 7-Deoxy-D-Sedoheptulose, Desmedipham, Detosyl- pyrazolate (DTP), Dicamba und seine Salze, z.B. Dicamba-Biproamin, Dicamba-N,N-Bis(3- aminopropyl)methylamin, Dicamba-butotyl, Dicamba-Cholin, Dicamba-Diglycolamin, Dicamba- Dimethylammonium, Dicamba-Diethanolaminemmonium, Dicamba-Diethylammonium, Dicamba- Isopropy 1 ammonium, Dicamba-Methyl, Dicamba-Monoethanolaminedicamba-Olamin, Dicamba- Kalium, Dicamba-Natrium, Dicamba-Triethanolamin, Dichlobenil, 2-(2,5-Dichlorobenzyl)-4,4- dimethyl-l,2-oxazolidin-3-on, Dichlorprop, Dichlorprop-Butotyl, Dichlroprop-Dimethylammonium, Dichhlorprop-Etexyl, Dichlorprop-Ethylammonium, Dichlorprop-Isoctyl, Dichlorprop-Methyl, Dichlorprop-Kalium, Dichlorprop-Natrium, Dichlorprop-P, Dichlorprop-P-Dimethylammonium, Dichlorprop-P-Etexyl, Dichlorprop-P-Kalium, Dichlorprop-Natrium, Diclofop, Diclofop-Methyl, Diclofop-P, Diclofop-P-Methyl, Diclosulam, Difenzoquat, Difenzoquat-Metilsulfat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Diflufenzopyr-Natrium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimesulfazet, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimethenamid-P, Dimetrasulfuron, Dinitramine, Dinoterb, Dinoteib-Acetate, Diphenamid, Diquat, Diquat-Dibromid, Diquat-Dichloride, Dithiopyr, Diuron, DNOC, DNOC-Ammonium, DNOC-Kalium, DNOC-Natrium, Endothal, Endothal-Diammonium, Endothal -Dikalium, Endothal -Dinatri um, Epyrifenacil (S-3100), EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron, Ethametsulfuron-Methyl, Ethiozin, Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxyfen-Ethyl, Ethoxysulfüron, Etobenzanid, F-5231, i.e. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydn>-5- oxo-lH-tetrazol-l-yl]-phenyl]-ethansulfonamid, F-7967, i.e. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)- lH-benzimidazol-4-yl]-l-methyl-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2 ,4(lH,3H)-dion, ΡβηοχίφΓορ,

Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-Ethyl, Fenoxaprop-P-Ethyl, Fenoxasulfone, Fenpyrazone, Fenquinotrione, Fentrazamid, Flamprop, Flamprop-Isoproyl, Flamprop-Methyl, Flamprop-M-

Isopropyl, Flamprop-M-Methyl, Flazasulfuron, Florasulam, Florpyrauxifen, Florpyrauxifen-benzyl, Fluazifop, Fluazifop-Butyl, Fluazifop-Methyl, Fluazifop-P, Fluazifop-P-Butyl, Flucaibazone, Flucarbazone-sodium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet, Flufenpyr, Flufenpyr-Ethyl, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumiclorac-Pentyl, Flumioxazin, Fluometuron, Flurenol, Flurenol- Butyl, -Dimethylammonium und -Methyl, Fluoroglycofen, Fluoroglycofen-Ethyl, Flupropanat,

Flupropanat-Natrium, Flupyrsulfuron, Flupyrsulfuron-Methyl, Flupyrsulfuron-Methyl-Natrium, Fluridon, Flurochloridon, Fluroxypyr, Fluroxypyr-Butometyl, Fluroxypyr-Meptyl, Flurtamon, Fluthiacet, Fluthiacet-Methyl, Fomesafen, Fomesafen-Natrium, Foramsulfuron, Foramsulfuron- Natrium, Fosamine, Fosamine- Ammonium, CHufosinate, Gl ufosinate- Ammonium, CHufosinate- Natrium, L-CHufosinat-Ammonium, L-Glufosiant-Natrium, Glufosinat-P-Natrium, Glufosinate-P-

Ammonium, Glyphosat, Glyphosat-Ammonium, -IsopropylAmmonium, -Diammonium, - Dimethylammonium, -Kalium, -Natrium, -Sesquinatrium und -Trimesium, H-9201, i.e. 0-(2,4- Dimethyl-6-nitrophenyl)-0-ethyl-isopropylphosphoramidothioat , Halauxifen, Halauxifen-methyl, Halosafen, Halosulfuron, Halosulfuron-Methyl, Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-Ethoxyethyl, Haloxyfop-P-Ethoxyethyl, Haloxyfop-Methyl, Haloxyfop-P-Methyl, Haloxifop-Natrium,

Hexazinon, HNPC-A8169, i.e. Prop-2-yn-l-yl (2S)-2-{3-[(5-tert-butylpyridin-2- yl)oxy ]phenoxy } propanoat, HW-02, i.e. 1 -(Dimethoxyphosphoryl)-ethyl-(2,4- dichlorphenoxy)acetat, Hydantocidin, Imazamethabenz, Imazamethabenz-Methyl, Imazamox, Imazamox- Ammonium, Imazapic, Imazapic-Ammonium, Imazapyr, Imazapyr-Isopropylammonium, Imazaquin, Imazaquin- Ammonium, Imazaquin-Methyl , Imazethapyr, Imazethapyr- Ammonium, Imazosulfuron, Indanofan, Indaziflam, Iodosulfuron, Iodosulfuron-Methyl, Iodosulfuron-Methyl- Natrium, Ioxynil, Ioxynil -Lithium, -Octanoat, -Kalium und Natrium, Ipfencarbazon, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Kaibutilat, KUH- 043, i.e. 3 -( { [5 -(Difluormethyl)- 1 -methyl-3 - (trifluormethyl)-lH-pyrazol-4-yl]methyl}sulfonyl)-5,5-dimeth yl-4,5-dihydro-l,2-oxazol, Ketospiradox, Ketospiradox-Kalium, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPA-Butotyl, -Butyl, - Dimethylammonium, -Diolamin, -2-Ethylhexyl, -Ethyl, -Isobutyl, Isoctyl, -Isopropyl, - Isopropylammonium, -Methyl, Olamin, -Kalium, -Natrium und -Trolamin, MCPB, MCPB- Methyl, -Ethyl und -Natrium, Mecoprop, Mecoprop-Butotyl, Mecoprop- dimethylammonium, Mecoprop-Diolamin, Mecoprop-Etexyl, Mecoprop-Ethadyl, Mecoprop-Isoctyl, Mecoprop-Methyl, Mecoprop-Kalium, Mecoprop-Natrium, und Mecoprop-Trolamin, Mecoprop-P, Mecoprop-P- Butotyl, -Dimethylammonium, -2-Ethylhexyl und -Kalium, Mefenacet, Mefluidid, Mefluidid- Diolamin, Mefluidid-Kalium, Mesosulfuron, Mesosulfuron-Methyl, Mesosulfuron-Natrium, Mesotrion, Methabenzthiazuron, Metam, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Metazosulfuron, Methabenzthi azuron, Methiopyrsulfuron, Methiozolin, Methyl isothiocyanat, Metobromuron, Metolachlor, S-Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-Methy 1 , Molinat, Monolinuron, Monosulfuron, Monosulfuron-Methyl, MT-5950, i.e. N-[3-Chlor-4-(l- methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, Napropamid, NC-310, i.e. 4-(2,4- Dichlorbenzoyl)- 1 -methyl-5-benzyloxypyrazol, NC-656, i.e. 3-[(Isopropylsulfonyl)methyl]-N-(5- methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-5-(trifluoromethyl)[l,2,4]triaz olo-[4,3-a]pyridin-8-caiboxamid, Neburon, Nicosulfuron, Nonansäure (Pelargonsäure), Norflurazon, Ölsäure (Fettsäuren), Orbencarb, Orthosulfamuron, Oiyzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen,

Paraquat, Paraquat-dichlorid, Paraquat-Dimethylsulfat, Pebulat, Pendimethalin, Penoxsulam, Pentachlorphenol, Pentoxazon, Pethoxamid, Petroleumöl, Phenmedipham, Hienmedipham-Ethyl, Picloram, Picloram-dimethylammonium, Picloram-Etexyl, Picloram-Isoctyl, Picloram-Methyl, Picloram-Olamin, Picloram-Kalium, Picloram-Triethylammonium, Picloram-Tripromin, Picloram- Trolamin, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-Methyl, Prodiamine, Profoxydim, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine, Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-Natrium, Propyrisulfuron, Propyzamid, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen-Ethyl, Pyrasulfotol, Pyrazolynat (Pyrazolat), PyrazosulftuOn, Pyrazosulfuron-Ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribambenz, Pyribambenz-Isopropyl, Pyribambenz-Propyl, Pyribenzoxim, Pyributicaib, Pyridafol, Pyridat,

Pyriftalid, Pyriminobac, Pyriminobac-Methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac-Natrium, Pyroxasulfon, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinclorac -Dimethylammonium, Quinclorac-Methyl, Quinmerac, Quinoclamin, Quizalofop, Quizalofop-Ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-Ethyl, Quizalofop-P-T efuryl, QYM201, i.e. l-{2-Chloro-3-[(3-cyclopropyl-5-hydroxy-l-methyl-lH- pyrazol-4-yl)caibonyl]-6-(trifluoromethyl)phe-nyl}piperidin- 2-on, Rimsulfuron, Saflufenacil,

Sethoxydim, Siduron, Simazine, Simetryn, SL-261, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron, Sulfometuron-Methyl, Sulfosulfuron, , SYP-249, i.e. 1 -Ethoxy-3 -methyl- 1 -oxobut-3 -en-2-yl-5 - [2- chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoat, SYP-300, i.e. l-[7-Fluor-3-oxo-4-(prop-2-in-l-yl)- 3 ,4-dihy dro-2H- 1 ,4-benzoxazin-6-yl]-3 -propyl-2-thioxoimidazolidin-4,5-dion, 2,3 ,6-TB A, TC A (Trichloressigsäure) und seine Salze, z.B. T C A-ammonium, TCA-Calcium, TCA-Ethyl, TCA- Magnesium, TCA-Natrium, Tebuthiuron, Tefüiyltrione, Tembotrion, Tepraloxydim, Teibacil, Teibucaib, Teibumeton, Terbuthylazine, Teibutiyn, Tetflupyrolimet, Thaxtomin, Thenylchlor, Thiazopyr, Thiencarbazone, Thiencarbazon-Methyl, Thifensulfuron, Thifensulfuron-Methyl, Thiobencarb, Tiafenacil, Tolpyralat, Topramezon, Tralkoxydim, Triafamon, Tri-allat, Triasulfuron, Triaziflam, Tribenuron, Tribenuron-Methyl, Triclopyr, Triclopyr-Butotyl, Triclopyr-Cholin, Triclopyr-Ethyl, Triclopyr-Triethylammonium, Trietazine, T rifloxy sulfuron, T rifloxy sulfuron- Natrium, Trifludimoxazin, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron-Methyl, Tritosulfuron, Hamstoffsulfat, Vemolat, XDE-848, ZJ-0862, i.e. 3,4-Dichlor-N-{2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2- yl)oxy]benzyl} anilin, 3-(2-Chloro-4-fluoro-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluoromethyl -3,6- dihydropyrimidin-l-(2H)-yl)phenyl)-5-methyl-4,5-dihydroisoxa zol-5-carbonsäureethylester, 3- Chloro-2-[3-(difluoromethyl)isoxazolyl-5-yl]phenyl-5-chlorop yrimidin-2-yl-ether, 2-(3,4-

Dimethoxyphenyl)-4-[(2-hydroxy-6-oxocyclohex-l-en-l-yl)ca rbonyl]-6-methylpyridazin-3(2//)-on, 2-( {2-[(2-Methoxyethoxy)methyl]-6-methylpyridin-3-yl} carbonyl)cyclohexan- 1 ,3-dion, (5-

Hydroxy- 1 -methyl- lH-pyrazol-4-yl)(3 ,3 ,4-trimethyl- 1 , 1 -dioxido-2,3 -dihydro- 1 -benzothiophen-5- yl)methanon, 1 -Methyl-4-[(3 ,3 ,4-trimethyl- 1 , 1 -dioxido-2,3 -dihydro- 1 -benzothiophen-5- yl)caibonyl]-lH-pyrazol-5-yl-propan-l-sulfonat, 4- {2-Chloro-3 - [(3 , 5 -dimethyl- 1 H-pyrazol- 1 - yl)methyl]-4-(methylsulfonyl)benzoyl}-l-methyl-lH-pyrazol-5- yl-l,3-dimethyl-lH-pyrazole-4- carboxylat; Cyanomethyl-4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-lH-indol-6 -yl)pyridin-2- carboxylat, Prop-2-yn-l-yl-4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-lH-indo l-6-yl)pyridin-2- carboxylat, Methyl-4-amino-3 -chloro-5-fluoro-6-(7-fluoro- lH-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, 4- Amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2-car bonsäure, Benzyl-4-amino-3-chlor-5- fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Ethyl-4-amin-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH- indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-l-isobutyiyl-lH-in dol- 6-yl)pyridin-2-carboxylat, Methyl-6-(l-acetyl-7-fluor-lH-mdol-6-yl)-4-amino-3-chloro-5- fluoropyridine-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-6-[l-(2,2-dimethylpropa-noyl)-7-fluor -lH- indol-6-yl]-5-fluoropyridin-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3 -chlor-5 -fluor-6- [7-fluor- 1 - (methoxyacetyl)-lH-indol-6-yl]pyridin-2-carboxylat, Kalium 4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor- lH-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Natrium 4-amino-3 -chlor-5 -fluor-6-(7-fluor- 1 H-indol-6- yl)pyridin-2-carboxylat, Butyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyrid in-2- carboxylat, 4-Hydroxy-l-methyl-3-[4-(trifluormethyl)pyridin-2-yl]imidazo lidin-2-on, 3-(5-tert- butyl- 1 ,2-oxazol-3 -yl)-4-hydroxy- 1 -methylimidazolidin-2-on. Beispiele für Pflanzenwachstumsregulatoren als mögliche Mischungspartner sind:

Abscisinsäure, Acibenzolar, Acibenzol ar- S -methyl , 1 -Aminocyclopro-l -yl-carbonsäure und

Derivate davon, 5-Aminolävulinsäure, Ancymidol, 6-Benzylaminopurin, Brassinolid, Brassinolid- ethyl, Catechin, Chitooligosaccharide (CO; COs unterscheiden sich von LCOs dadurch, dass ihnen die anhängende Fettsäurekette fehlt, die charakteristisch für LCOs ist. COs, manchmal auch als N- Acetylchitooligosaccharide bezeichnet, bestehen ebenfalls aus GlcNAc -Resten, haben aber Seitenkettendekorationen, die sie von Chitinmolekülen [(CeHnNOsJn, CAS-Nr. 1398-61-4] und Chitosanmolekülen [(CsHiiN04)n, CAS-Nr. 9012-76-4]), Chitinverbindungen, Chlormequatchlorid, Cloprop, Cyclanilid, 3 -(Cy cloprop- 1 -eny l)propionsäure, Daminozid, Dazomet, Dazomet-Natrium, n- Decanol, Dikegulac, Dikegulac-Natrium, Endothal, Endothal-Dikalium, Dinatrium und Mono(N,N- dimethylalkylammonium), Ethephon, Flumetralin, Flurenol, Flurenol-Butyl, Flurenol-Methyl, Flurprimidol, Forchlorfenuron, Gibberellinsäure, Inabenfid, Indol-3 -Essigsäure (IAA), 4-Indol-3- ylbuttersäure, Isoprothiolan, Probenazol, Jasmonsäure, Jasmonsäure oder Derivate davon (z. B. Jasmonsäuremethylester), Lipo-Chitooligosaccharide (LCO, manchmal auch als symbiotische Nodulations-(Nod-)Signale (oder Nod-Faktoren) oder als Myc-Faktoren bezeichnet), bestehen aus einem Oligosaccharid-Grundgerüst aus ß 1,4-verknüpften N-Acetyl-D-Glucosamin (" GlcNAc" )- Resten mit einer N-verknüpften Fettacylkette, die am nicht reduzierenden Ende kondensiert ist. Wie in der Fachwelt bekannt, unterscheiden sich LCOs in der Anzahl der CHcNAc-Reste im Rückgrat, in der Länge und dem Sättigungsgrad der Fettacylkette und in den Substitutionen von reduzierenden und nicht reduzierenden Zuckerresten), Linolsäure oder Derivate davon, Linolensäure oder Derivate davon, Maleinsäurehydrazid, Mepiquatchlorid, Mepiquatpentaborat, 1 -Methyl cyclopropen, 3'- Methylabscisinsäure, 2-(l -Naphthyl)acetamid, 1-Naphthylessigsäure, 2-Naphthyloxyessigsäure, Nitrophenolat-Gemisch, 4-Oxo-4[(2-Phenylethyl)amino]buttersäure, Paclobutrazol, 4- Phenylbuttersäure, N-Phenylphthal aminsäure, Prohexadion, Prohexadion-Calcium, Prohydrojasmon, Salicylsäure, Salicylsäuremethylester, Strigolacton, Tecnazen, Thidiazuron, Triacontanol, Trinexapac, Trinexapac-ethyl, Tsitodef, Uniconazol, Uniconazol-P, 2-Fluor-N-(3-methoxyphenyl)- 9H-purin-6-amin.

Safener, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und ggf. in Kombinationen mit weiteren Wirkstoffen wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden wie oben aufgelistet, eingesetzt werden können, sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:

Sl) Verbindungen der Formel (Sl), wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

ΠΑ ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;

RA ist Halogen, (C ₁ -C ₄ )-Alkyl, (C ₁ -C ₄ )A- lkoxy, Nitro oder Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl; WA ist ein unsubstituierter oder substituierter divalenter heterocyclischer Rest aus der Gruppe der teilungesättigten oder aromatischen Fünfring-Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N und O, wobei mindestens ein N-Atom und höchstens ein O-Atom im Ring enthalten ist, vorzugsweise ein Rest aus der Gruppe (WA ¹ ) bis (WA ⁴ ), nu ist 0 oder 1;

RA ² ist ORA ³ , SRA ³ oder NRA ³ RA ⁴ oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (Sl) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (C ₁ -C ₄ )-Alkyl, (C ₁ -C ₄ )A- lkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORA ³ , NHRA ⁴ oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORA ³ ;

RA ³ ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C- Atomen;

RA ⁴ ist Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;

RA ⁵ ist H, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C 1-C4)- Alkoxy-(C i-Cs)-alkyl, Cyano oder COORA ⁹ , worin RA ⁹ Wasserstoff, (Ci-Cs)- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (C ₁ -C ₄ A)-lkoxy-(C ₁ -C ₄ )- alkyl, (C ₁ -C ₆ )-Hydroxyalkyl, (C3-Ci2)-Cycloalkyl oder Tri-(C ₁ -C ₄ )-alkyl-silyl ist; RA ⁶ , RA ⁷ , RA ⁸ sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkyl, (Cs- Ci2)-Cy cloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der Dichlorpheny lpyrazolin-3 -carbonsäure (Sl ^a ), vorzugsweise Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazoli n-3-carbonsäure, 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin -3 -carbonsäur eethylester (Sl-1)

("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind; b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (Sl ^b ), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2, 4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäur eethylester (Sl-2), l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethy lester (Sl-3),

1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(l , 1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3 -carbonsäureethyl-ester (S 1 -4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269806 beschrieben sind; c) Derivate der l,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (Sl ^c ), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2, 4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäur eethylester (Sl-5), l-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (Sl-6) und verwandte Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind; d) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (Sl ^d ), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3- carbon- säureethylester (Sl-7), und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-174562 und EP-A-346620 beschrieben sind; e) Verbindungen vom Typ der 5 -Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure oder der 5,5-

Diphenyl-2-isoxazolin-3 -carbonsäure (Sl ^e ), vorzugsweise Verbindungen wie

5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylest er (Sl-8) oder 5 -Phenyl -2-isoxazolin-3 - carbonsäureethylester (Sl-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5 , 5 -Diphenyl-2-isoxazolin-3 -carbonsäure (Sl-10) oder 5 , 5 -Diphenyl-2-isoxazolin-3 - carbonsäureethylester (Sl-11) ("Isoxadifen-ethyl") oder -n-propylester (Sl-12) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethyle ster (Sl-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind. S2) Chinolinderivate der Formel (S2), wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

RB 1 ist Halogen, (C ₁ -C ₄ )-Alkyl, (C ₁ -C ₄ ) A- lkoxy, Nitro oder Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl; ns ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;

RB ² ist ORB ³ , SRB ³ oder NRB ³ RB ⁴ oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S2) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORB ³ , NHRB ⁴ oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORB ³ ; RB ³ ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C- Atomen;

RB ⁴ ist Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, (C ₁ -C ₆ )- Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;

TB ist eine (Ci oder C2)-Alkandiylkette, die unsubstituiert oder mit einem oder zwei (Ci- C4)Alkylresten oder mit [(C 1-C3)- Alkoxy ] -carbony 1 substituiert ist; vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2 ^a ), vorzugsweise (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l-methylhexyl)ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l,3 -dimethyl-but- 1 -yl)ester (S2-2), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyloxy-butylester (S2-3),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-l-allyloxy-prop-2-yles ter (S2-4), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)- l-ethylester (S2-8), (5-Chlor-8- chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop- 1 -ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86750, EP-A-94349 und EP-A-191 736 oder ΕΡ-Α-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5- Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoni umsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind; b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2 ^b ), vorzugsweise Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,

(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester, (S-Chlor-S-chinolin- oxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind. S3) Verbindungen der Formel (S3) wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

Rc 1 ist(C ₁ -C ₄ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, Halogen-(C2-C4)-alkenyl, (C3-C7)- Cycloalkyl, vorzugsweise Dichlormethyl; Rc ² , Rc ³ sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (C ₁ -C ₄ )A-lkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl,

Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, Halogen-(C2-C4)-alkenyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkylcaibamoyl-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, (C2-C4)- Alkenylcarbamoyl-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, (C 1-C4)- Alkoxy-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, Dioxolanyl-(C ₁ -C ₄ )-alkyl,

Thiazolyl, Furyl, Furylalkyl, Thienyl, Piperidyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder Rc ² und Rc ³ bilden zusammen einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring, vorzugsweise einen Oxazolidin-, Thiazolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexahydropyrimidin- oder Benzoxazinring; vorzugsweise:

Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaufsafener (bodenwirksame

Safener) angewendet werden, wie z. B. "Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1),

"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2), "R-28725" (3 -Dichloracetyl-2, 2, -dimethyl- 1,3 -oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),

"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3 ,4-dihy dro-3 -methy 1-2H- 1 ,4-benzoxazin) (S3-4),

"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG Industries (S3-5),

"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6),

"AD-67" oder "MON 4660" (3 -Dichloracetyl- 1 -oxa-3 -aza-spiro [4,5] decan) der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7),

"Ή-35" (1 -Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),

"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (S3-9)

((RS)- 1 -Dichloracetyl-3 ,3 , 8a-trimethy lperhy dropyrrolo [ 1 ,2-a]pyrimidin-6-on) der Firma BASF, "Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10); sowie dessen (R)-Isomer (S3-11).

S4) N-Acylsulfonamide der Formel (S4) und ihre Salze, worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

AD ist S02-NRD ³ -C0 oder CO-NRD ³ -SC>2 XD ist CH oder N;

RD ¹ ist CO-NRD ⁵ RD ⁶ oder NHCO-RD ⁷ ;

RD ² ist Halogen, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkoxy, Nitro, (C ₁ -C A ₄ )l-kyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkoxy, (C ₁ -C ₄ )-Alkylsulfonyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy carbony 1 oder (C 1-C4)- Alkyl carbonyl;

RD ³ ist Wasserstoff, (Ci-C*)- Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl oder (C2-C4)-Alkinyl; RD ⁴ ist Halogen, Nitro, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkoxy, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkyl, Phenyl,(C ₁ -C ₄ )- Alkoxy, Cyano, (C ₁ -C ₄ )- Alkylthio, (C ₁ -C ₄ )-Alkylsulfinyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkylsulfonyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy carbonyl oder (C ₁ -CA ₄ )l-kylcaibonyl;

RD ⁵ ist Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkinyl, (Cs- CeJ-Cycloalkenyl, Phenyl oder 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl enthaltend VD Heteroatome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, wobei die sieben letztgenannten Reste durch VD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C ₁ -C ₆ )-Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy, (C1-C2)- Alkylsulfinyl, (C ₁ -C ₂ )-Alkylsulfonyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkoxy carbonyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkylcaibonyl und Phenyl und im Falle cyclischer Reste auch (C ₁ -C ₄ )-Alkyl und Halogen-(C ₁ -C ₄ )- alkyl substituiert sind;

RD ⁶ ist Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl oder (C ₂ -C ₆ )-Alkinyl, wobei die drei letztgenannten Reste durch VD Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (C ₁ -C ₄ )-Alkyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkoxy und (C ₁ -C ₄ )-Alkylthio substituiert sind, oder

RD ⁵ und RD ⁶ gemeinsam mit dem dem sie tragenden Stickstoffatom einen Pyrrolidinyl- oder Piperidinyl-Rest bilden;

RD ⁷ ist Wasserstoff,(C ₁ -C ₄ )- Alkylamino, Di-(C ₁ -C ₄ )-alkylamino, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch VD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci- C4)-Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy und (C ₁ -C ₄ )A- lkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (Ci- C ₄ )- Alkyl und Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl substituiert sind; nD ist 0, 1 oder 2; mD ist 1 oder 2;

VD ist 0, 1, 2 oder 3; davon bevorzugt sind Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfonamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S4 ^a ), die z. B. bekannt sind aus WO-A-97/45016 worin

RD ⁷ (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch VD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkoxy und (C ₁ -C ₄ )A-lkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (C ₁ -C ₄ )- Alkyl und Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl substituiert sind;

RD ⁴ Halogen, (Ci-C4>Alkyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy, CF _3; mo 1 oder 2;

VD ist 0, 1, 2 oder 3 bedeutet; sowie Acylsulfamoylbenzoesäureamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S4 ^b ), die z.B. bekannt sind aus WO-A-99/16744,

Z.B. solche worin RD ⁵ = Cyclopropyl und (RD ⁴ ) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S4-1),

RD ⁵ = Cyclopropyl und (RD ⁴ ) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-2),

RD ⁵ = Ethyl und (RD ⁴ ) = 2-OMe ist (S4-3),

RD ⁵ = Isopropyl und (RD ⁴ ) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-4) und

RD ⁵ = Isopropyl und (RD ⁴ ) = 2-OMe ist (S4-5). sowie

Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfamoylphenylhamstoffe der Formel (S4 ^C ), die z.B. bekannt sind aus der EP- A-365484, worin

RD ⁸ und RD ⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C ₁ -C ₈ )- Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₆ )- Alkenyl, (C ₃ -C ₆ )-Alkinyl,

RD ⁴ Halogen,(C ₁ -C ₄ )-Alkyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy, CF ₃ mD 1 oder 2 bedeutet; beispielsweise l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylhamstoff, l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylhamsto ff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylhamstof f, sowie

N-Phenylsulfonylterephthalamide der Formel (S4 ¹¹ ), die z.B. bekannt sind aus CN 101838227,

Z.B. solche worin RD ⁴ Halogen,(C ₁ -C ₄ )-Alkyl, (C ₁ -C ₄ )A- lkoxy, CF _3; mn 1 oder 2;

RD ⁵ Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )-Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (Ca-GO-Alkenyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkinyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkenyl bedeutet.

S5) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen Caibonsäurederivate (S5), Z.B.

3 ,4, 5 -T riacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2 -Hydroxy zimtsäure, 2,4- Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001 beschrieben sind. S6) Wirkstoffe aus der Klasse der l,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.

1 -Methyl -3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihy drochinoxalin-2-on, 1 -Methyl-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihy drochinoxalin- 2-thion, 1 -(2- Aminoethy l)-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihy dro-chinoxalin-2-on-hy drochlorid, l-(2-

Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chino xalin-2-on, wie sie in der WO-A- 2005/112630 beschrieben sind. S7) Verbindungen der Formel (S7),wie sie in der WO-A-1998/38856 beschrieben sind worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

RE ¹ , RE ² sind unabhängig voneinander Halogen,(C ₁ -C ₄ )- Alkyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkoxy, Halogen- (C ₁ -C ₄ )- alkyl, (C ₁ -C ₄ )-Alkylamino, Di-(C ₁ -C ₄ )-Alkylamino, Nitro; AE ist COORE ³ oder COSRE ⁴

RE ³ , RE ⁴ sind unabhängig voneinander Wasserstoff,(C ₁ -C ₄ )- Alkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, Cyanoalkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, Phenyl, Nitrophenyl, Benzyl, Halobenzyl, Pyridinylalkyl und Alkylammonium, ns 1 ist 0 oder 1

2 3

ΠΕ , ΠΕ sind unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise:

Diphenylmethoxyessigsäure,

Diphenylmethoxyessigsäureethylester, Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1).

S8) Verbindungen der Formel (S8),wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind worin

XF CH oder N, nF für den Fall, dass XF=N ist, eine ganze Zahl von 0 bis 4 und für den Fall, dass XF=CH ist, eine ganze Zahl von 0 bis 5 ,

RF ¹ Halogen,(C ₁ -C ₄ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkoxy, Nitro,(C ₁ -C ₄ )-Alkylthio, (C ₁ -C ₄ )-Alkylsulfonyl, (C ₁ -C ₄ ) A-lkoxy carbonyl, ggf. substituiertes. Phenyl, ggf. substituiertes Phenoxy, RF ² Wasserstoff oder (C ₁ -C ₄ )-Alkyl

RF ³ Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)— Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; bedeuten, oder deren Salze, vorzugsweise Verbindungen worin XF CH, nF eine ganze Zahl von 0 bis 2 ,

RF ¹ Halogen,(C ₁ -C ₄ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, (C ₁ -CA ₄ )l-koxy, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkoxy ,

RF ² Wasserstoff oder(C ₁ -C ₄ )- Alkyl, RF ³ Wasserstoff, (C ₁ -C ₆ )- Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist, bedeuten, oder deren Salze.

S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcaibonyl)-2-chinolone (S9), z.B. 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy- 1 -ethyl-3 -(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (C AS-Reg.Nr. 219479- 18-2), 1 ,2-Dihy dro-4-hy droxy- 1 -methy 1-3 -(5 -tetrazoly 1-carbony l)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr. 95855-00-8), wie sie in der WO- A- 1999/000020 beschrieben sind.

S10) Verbindungen der Formeln (S10 ⁸ ) oder (SIO ⁶ ) wie sie in der WO- A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind worin

RG ¹ Halogen,(C ₁ -C ₄ )- Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3

YG, ZG unabhängig voneinander O oder S, no eine ganze Zahl von 0 bis 4,

RG ² (Ci-Cie)- Alkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl,

RG ³ Wasserstoff oder (C ₁ -C ₆ )- Alkyl bedeutet. Sil) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen (Sil), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.

"Oxabetrinil" ((Z)-l,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sll-1), das als Saatbeiz- Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, "Fluxofenim" (l-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-l-ethanon-0-(l,3-dioxolan- 2-ylmethyl)-oxim) (Sll-2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und

"Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sll-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.

S12) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S12), wie z.B. Methyl- [(3 -oxo-lH-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetat (CAS-Reg.Nr. 205121-04-6) (S12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.

S13) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13):

"Naphthalic anhydrid" ( 1 ,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist, "Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist,

"Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-l,3-thiazol-5-carboxylat) (S13-3), das als Saatbeiz- Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist,

"CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541-57-8) (4-Carboxy-3 ,4-dihy dro-2H- 1 -benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist,

"MG 191" (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl- 1 ,3 -dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist,

"MG 838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5) (2-propenyl l-oxa-4-azaspiro[4.5]decan-4-carbodithioat) (S13-6) der Firma Nitrokemia,

"Disulfoton" (0,0-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7),

"Dietholate" (0,0-Diethyl-O-phenylphosphorothioat) (S13-8),

"Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S13-9). S14) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.

"Dimepiperate" oder "MY 93" (S- 1 -Methyl- 1 -phenyl ethyl -piperidin- 1 -carbothioat), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist, "Daimuron" oder "SK 23" (1 -(1 -Methyl- 1 -phenylethyl)-3 -p-tolyl-hamstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist,

"Cumyluron" = "JC 940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)hamstoff , siehe JP- A-60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,

" Methoxyphenon" oder "NK 049" (3 ,3 '-DimethyM-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,

"CSB" (l-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091-06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.

S15) Verbindungen der Formel (S15) oder deren Tautomere wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind, worin

RH ¹ einen Halogen-(C ₁ -C ₆ )-alkylrest bedeutet und

RH ² Wasserstoff oder Halogen bedeutet und

RH ³ , RH ⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Ci6)-Alkyl, (C2-Cie)-Alkenyl oder (Ca-Cie)- Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C ₁ -C ₄ )-Alkoxy, halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkoxy, (C ₁ -C ₄ )-Alkylthio,(C ₁ -C ₄ )- Alkylamino, Di[(C ₁ -C ₄ )-alkyl]-amino, [(C 1-C4)- Alkoxy ] -carbonyl, [Halogen-(C ₁ -C ₄ )- alkoxy ] -carbonyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten caibocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)-Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten caibocyclischen Ring kondensiert ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkyl, (C ₁ -CA ₄ l)k-oxy, Halogen-(C ₁ -C ₄ )- alkoxy, (C ₁ -C ₄ )-Alkylthio, (C ₁ -C ₄ )A-lkylamino, Di[(C ₁ -C ₄ )-alkyl]-amino, [(C ₁ -C ₄ )-Alkoxy]- caibonyl, [Halogen-(Ci-C4)-alkoxy]-carbonyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, bedeutet oder

RH ³ (C ₁ -C ₄ )- Alkoxy, (C2-C4)-Alkenyloxy, (C ₂ -C ₆ )-Alkinyloxy oder Halogen-(C2-C4)-alkoxy bedeutet und

RH ⁴ Wasserstoff oder (C ₁ -C ₄ )- Alkyl bedeutet oder

RH ³ und RH ⁴ zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl, Halogen-(C ₁ -C ₄ )- alkyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkoxy, Halogen-(C ₁ -C ₄ )-alkoxy und (C ₁ -C ₄ )-Alkylthio substituiert ist, bedeutet.

S16) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch Safenerwirkung auf Kulturpflanzen aufweisen, z.B.

(2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D),

(4-Chlorphenoxy)essigsäure, (R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop), 4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB), (4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA), 4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure, 4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure, 3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba), 1 -(Ethoxycarbonyl)ethyl-3 ,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor-ethyl).

Besonders bevorzugte Safener sind Mefenpyr-diethyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl, Cloquintocet-mexyl, Dichlormid und Metcamifen. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolether-sulfate, Alkansulfonate,

Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepoly-glykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylen- oxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfett-säureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitan-fettsäureester.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Ityrophyllit, oder Diatomeenerde. Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.

Emulsionen, z.B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmalerial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyaciylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.

Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie

Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit

Hochgeschwindigkeitsmischem und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.

Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in "Spray-Diying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff, "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.

Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Frey er, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0.1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0.1 bis 95 Gew.-%, erfindungsgemäße Verbindungen. In Spritzpulvem beträgt die Wirkstoff-konzentration

Z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0.05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasser-dispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%. Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die j eweils üblichen Haft-,

Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I) und deren Salze. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 bis 5 kg/ha, weiter bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1,5 kg/ha, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 kg/ha g/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf.

Trägerstoflf bedeutet eine natürliche oder synthetische, organische oder anorganische Substanz, mit welchen die Wirkstoffe zur besseren Anwendbarkeit, v.a. zum Aufbringen auf Pflanzen oder Pflanzenteile oder Saatgut, gemischt oder verbunden sind. Der Trägerstoflf, welcher fest oder flüssig sein kann, ist im Allgemeinen inert und sollte in der Landwirtschaft verwendbar sein. Als feste oder flüssige Trägerstoffe kommen infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse, feste Düngemittel, Wasser, Alkohole, besonders Butanol, organische Solventien, Mineral- und Pflanzenöle sowie Derivate hiervon. Mischungen solcher Trägerstoflfe können ebenfalls verwendet werden. Als feste Trägerstoflfe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel. Als verflüssigte gasförmige Streckmittel oder Trägerstoflfe kommen solche Flüssigkeiten infrage, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Dichlormethan, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyl- ethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere Bestandteile enthalten, wie z.B. oberflächenaktive Stoffe. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe infrage. Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobemsteinsäureestem, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphorsäureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen, und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist notwendig, wenn einer der Wirkstoff und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt. Der Anteil an oberflächenaktiven Stoffen liegt zwischen 5 und 40 Gewichtsprozent des erfindungsgemäßen Mittels. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, Z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metall- phthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Gegebenenfalls können auch andere zusätzliche Komponenten enthalten sein, z.B. schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbildner. Im Allgemeinen können die Wirkstoffe mit jedem festen oder flüssigen Additiv, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden. Im Allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Mittel und Formulierungen zwischen 0,05 und 99 Gew.-%, 0,01 und 98 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 % Wirkstoff, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 70 Gewichtsprozent. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können als solche oder in Abhängigkeit von ihren j eweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie Aerosole, Kipseisuspensionen, Kaltnebelkonzentrate, Heißnebelkonzentrate, verkapselte Granulate, Feingranulate, fließfähige Konzentrate für die Behandlung von Saatgut, gebrauchsfertige Lösungen, verstäubbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, Öl-in-Wasser-Emulsionen, Wasser-in-Öl-Emulsionen, Makrogranulate, Mikrogra- nulate, Öl dispergieibare Pulver, Öl mischbare fließfähige Konzentrate, Öl mischbare Flüssigkeiten, Schäume, Pasten, Pestizid ummanteltes Saatgut, Suspensionskonzentrate, Suspensions-Emulsions- Konzentrate, lösliche Konzentrate, Suspensionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, wasserlösliche Granulate oder Tabletten, wasserlösliche Pulver für Saatgut-behandlung, benetzbare Pulver, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapse- hingen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel- Formulierungen eingesetzt werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem üblichen Streckmittel, Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Netzmittel, Wasser- Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.

Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen nicht nur Formulierungen, welche bereits anwendungsfertig sind und mit einer geeigneten Apparatur auf die Pflanze oder das Saatgut ausgebracht werden können, sondern auch kommerzielle Konzentrate, welche vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden müssen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren (handelsüblichen) Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen (bekannten) Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, Wachstumsregulatoren, Herbiziden, Düngemitteln, Safener bzw. Semiochemicals vorliegen.

Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen bzw. Mitteln erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-)Spritzen, (Ver-)Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-)Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- V olume-V erfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren.

Wie auch weiter unten beschrieben, ist die Behandlung von transgenem Saatgut mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen bzw. Mitteln von besonderer Bedeutung. Dies betrifft das Saatgut von Pflanzen, die wenigstens ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids oder Proteins mit insektiziden Eigenschaften ermöglicht. Das heterologe Gen in transgenem Saatgut kann Z.B. aus Mikroorganismen der Arten Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, CHomus oder CHiocladium stammen. Bevorzugt stammt dieses heterologe Gen aus Bacillus sp., wobei das Genprodukt eine Wirkung gegen den Maiszünsler (European com borer) und/oder Western Com Rootworm besitzt. Besonders bevorzugt stammt das heterologe Gen aus Bacillus thuringiensis. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Mittel alleine oder in einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufgebracht. Vorzugsweise wird das Saatgut in einem Zustand behandelt, in dem so stabil ist, dass keine Schäden bei der Behandlung auftreten. Im Allgemeinen kann die Behandlung des Saatguts zu jedem Zeitpunkt zwischen der Ernte und der Aussaat erfolgen. Üblicherweise wird Saatgut verwendet, das von der Pflanze getrennt und von Kolben, Schalen, Stängeln, Hülle, Wolle oder Fruchtfleisch befreit wurde. So kann zum Beispiel Saatgut verwendet werden, das geerntet, gereinigt und bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von unter 15 Gew.-% getrocknet wurde. Alternativ kann auch Saatgut verwendet werden, das nach dem Trocknen z.B. mit Wasser behandelt und dann erneut getrocknet wurde.

Im Allgemeinen muss bei der Behandlung des Saatguts darauf geachtet werden, dass die Menge des auf das Saatgut aufgebrachten erfindungsgemäßen Mittels und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Keimung des Saatguts nicht beeinträchtigt bzw. die daraus hervorgehende Pflanze nicht geschädigt wird. Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxische Effekte zeigen können.

Die erfindungsgemäßen Mittel können unmittelbar aufgebracht werden, also ohne weitere Komponenten zu enthalten und ohne verdünnt worden zu sein. In der Regel ist es vorzuziehen, die Mittel in Form einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufzubringen. Geeignete Formulierungen und Verfahren für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann bekannt und werden ζ,Β. in den folgenden Dokumenten beschrieben: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430, US 5,876,739, US 2003/0176428 Al, WO 2002/080675 Al, WO 2002/028186 A2.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Beizmittel-Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Slurries oder andere Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man die Wirkstoffe mit üblichen Zusatzstoffen vermischt, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungs- oder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser. Als Farbstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 und C.I. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe. Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulienmgen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diiso- propyl- oder Diisobutyl-naphthalin-Sulfonate.

Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid-Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tri- stryrylphenolpolyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Polyacrylsäuresalze und Aryl- sulfonat-Formaldehydkondensate.

Als Entschäumer können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magnesiumstearat. Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkoholhemiformal.

Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formu- lierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulosederivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.

Als Kleber, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen können entweder direkt oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut der verschiedensten Art, auch von Saatgut transgener Pflanzen, eingesetzt werden. Dabei können im Zusammenwirken mit den durch Expression gebildeten Substanzen auch zusätzliche synergistische Effekte auftreten. Zur Behandlung von Saatgut mit den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen oder den daraus durch Zugabe von Wasser hergestellten Zubereitungen kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer gibt, die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formu- lierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungsvorgang an.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Emteerträge, Verbesserung der Qualität des Emtegutes. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam.

Als Pflanzen, welche erfindungsgemäß behandelt werden können, seien folgende Hauptanbaupflanzen erwähnt: Mais, Sojabohne, Baumwolle, Brassica Ölsaaten wie Brassica napus (z.B. Canola), Brassica rapa, B. juncea (z.B. (Acker-)Senf) und Brassica carinata, Reis, Weizen Zuckerrübe, Zurckerrohr, Hafer, Roggen, Gerste, Hirse, Triticale, Flachs, Wein und verschiedene Früchte und Gemüse von verschiedenen botanischen Taxa wie z.B. Rosaceae sp. (beispielsweise Kernfrüchte wie Apfel und Birne, aber auch Steinfrüchte wie Aprikosen, Kirschen, Mandeln und Pfirsiche und Beerenfrüchte wie Erdbeeren), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betul aceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (beispielsweise Bananenbäume und -plantagen), Rubiaceae sp. (beispielsweise Kaffee), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (beispielsweise Zitronen, Organen und Grapefruit); Solanaceae sp. (beispielsweise Tomaten, Kartoffeln, Pfeffer, Auberginen), Liliaceae sp., Compositae sp. (beispielsweise Salat, Artischocke and Chicoree - einschließlich Wurzelchicoree, Endivie oder gemeinen Chicoree), Umbelliferae sp. (beispielsweise Karrotte, Petersilie, Stangensellerie und Knollensellerie), Cucurbitaceae sp. (beispielsweise Gurke - einschließlich Gewürzgurke, Kürbis, Wassermelone, Flaschenkürbis und Melonen), Alliaceae sp. (beispielsweise Lauch und Zwiebel), Cruciferae sp. (beispielsweise Weißkohl, Rotkohl, Brokkoli, Blumenkohl, Rosenkohl, Pak Choi, Kohlrabi, Radieschen, Meerrettich, Kresse und Chinakohl), Leguminosae sp. (beispielsweise Erdnüsse, Erbsen, und Bohnen - wie z.B. Stangenbohne und Ackerbohne), Chenopodiaceae sp. (beispielsweise Mangold, Futterrübe, Spinat, Rote Rübe), Malvaceae (beispielsweise Okra), Asparagaceae (beispielsweise Spargel); Nutzpflanzen und Zierpflanzen in Garten und Wald; sowie jeweils genetisch modifizierte Arten dieser Pflanzen.

Wie oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile“ bzw. „Teile von Pflanzen“ oder „Pflanzenteile“ wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften („Traits“), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-T echniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.

Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren kann für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterologes Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das Zellkemgenom, das Chloroplastengenom oder das Mitochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, dass es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder dass es ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense- Technologie, Cosuppressionstechnologie oder RNAi-T echnologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom voriiegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet Ein Transgen, das durch sein spezifisches Voriiegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet.

In Abhängigkeit von den Pflanzenarten oder Pflanzensorten, ihrem Standort und ihren Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) kann die erfindungsgemäße Behandlung auch zu überadditiven (" synergistischen") Effekten führen. So sind zum Beispiel die folgenden Effekte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen: verringerte Aufwandmengen und/oder erweitertes Wirkungsspektrum und/oder erhöhte Wirksamkeit der Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegenüber Trockenheit oder Wasser- oder Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, Emteerleichterung, Reifebeschleunigung, höhere Erträge, größere Früchte, größere Pflanzenhöhe, intensiver grüne Farbe des Blatts, frühere Blüte, höhere Qualität und/oder höherer Nährwert der Emteprodukte, höhere Zuckerkonzentration in den Früchten, bessere Lagerfähigkeit und/oder Verarbeitbarkeit der Emteprodukte.

Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfügen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).

Beispiele für Nematoden-resistente Pflanzen sind z.B. folgenden US Patentanmeldungen beschrieben: 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396 und 12/497,221.

Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im Allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer Resistenz gegen biotische und abiotische Stressfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, dass man eine ingezüchtete pollensterile Eltemlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Eltemlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entf ahnen (d.h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, dass die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, dass die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, dass die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica-Arten beschrieben. Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkemgenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Bamase selektiv in den

Tapetumzellen in den Staubblättern exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden.

Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid CHyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. Pflanzen können mit verschiedenen Methoden tolerant gegenüber CHyphosate gemacht werden. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym S-Enolpyruvylshikimat-3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS-Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Salmonella typhimurium (Comai et al., 1983, Science 221, 370-371), das CP4-Gen des Bakteriums Agrobacterium sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie (Shah et al., 1986, Science 233, 478-481), für eine EPSPS aus der Tomate (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289) oder für eine EPSPS aus Eleusine (WO 01/66704) kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln. (Hyphosate-tolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein CHyphosate- Oxidoreduktase-Enzym kodiert. (Hyphosate-tolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-acetyltransferase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene enthalten, selektiert. Pflanzen, die EPSPS Gene, welche Glyphosate- Toleranz verleihen, exprimieren, sind beschrieben. Pflanzen, welche andere Gene, die Glyphosate- Toleranz verleihen, z.B. Decarboxylase-Gene, sind beschrieben.

Sonstige heibizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das Enzym CHutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Ghifosinale, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, dass man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat- Protein aus Streptomyces- Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin-acetyltransferase exprimieren, sind beschrieben.

Weitere heibizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxyphenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphenylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para- Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmem tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein mutiertes oder chimäres HPPD-Enzym kodiert, transformiert werden, wie in WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387 oder US 6,768,044 beschrieben. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmem kann auch dadurch erzielt werden, dass man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD-Hemmer ermöglichen. Solche Pflanzen sind in WO 99/34008 und WO 02/36787 beschrieben. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmem kann auch dadurch verbessert werden, dass man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD- tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase-Enzym kodiert, wie in WO 2004/024928 beschrieben ist. Außerdem können Pflanzen noch toleranter gegen HPPD-Hemmem gemacht werden, indem man ein Gen in ihr Genom einfügt, welches für ein Enzym kodiert, das HPPD-Hemmer metabolisiert oder abbaut, wie z.B. CYP450 Enzyme (siehe WO 2007/103567 und WO 2008/150473).

Weitere heibizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)- Hemmem tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmem zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, Triazolopyrimidine, Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder Sulfonylaminocarbonyltriazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, dass verschiedene Mutationen im Enzym ALS (auch als Acetohydroxysäure-Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen wie z.B. in Tranel und Wright (Weed Science 2002, 50, 700-712) beschrieben ist. Die Herstellung von sulfonylhamstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist beschrieben. Weitere Sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch beschrieben.

Weitere Pflanzen, die gegenüber Imidazolinonen und/oder Sulfonylharnstoffen tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden (vgl. z.B. für Sojabohne US 5,084,082, für Reis WO 97/41218, für Zuckerrübe US 5,773,702 und WO 99/057965, für Salat US 5,198,599 oder für Sonnenblume WO 01/065922).

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Stressfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Stressresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Stresstoleranz zählen folgende: a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder Pflanzen zu reduzieren vermag. b. Pflanzen, die ein stresstoleranzfordemdes Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität der für PARC kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag; c. Pflanzen, die ein stresstoleranzfordemdes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotinamidadenindinukleotid-Salvage-Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase, Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremononukleotidadenyltransferase, Nicotinantidadenindinukleotidsynthetase oder Nicotinamidphosphoribosyltransferase.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Emteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Emteprodukts auf, wie zum Beispiel: 1) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-physikalischen Eigenschaftei, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin- Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stäikekomgröße und/oder Stärkekommorphologje im Vergleich mit der synthetisierten Stärke in Wildtyppflanzenzellen oder - pflanzen verändert ist, so dass sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet 2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder

Nichtstärkekohlenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, Pflanzen, die alpha- 1 ,4-Glucane produzieren, Pflanzen, die alpha- 1 ,6-verzweigte alpha- 1 ,4-Glucane produzieren und Pflanzen, die Alteman produzieren. 3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren.

4) Transgene Pflanzen oder Hybridpflanzen wie Zwiebeln mit bestimmten Eigenschaften wie , hohem Anteil an löslichen Feststoffen“ (,high soluble solids content’), geringe Schärfe (,low pungency’, LP) und/oder lange Lagerfähigkeit (,long storage’, LS).

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von Cellulosesynthasegenen enthalten, b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3 -homologen Nukleinsäuren enthalten, wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosephosphat- synthase; c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharose synthase; d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaßsteuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven ß-l,3-Glucanase; e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durch Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen. Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produziere; b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren. c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten Fettsäuregehalt produzieren. Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden können), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Kartoffeln, welche Virus-resistent sind z.B. gegen den Kartoffelvirus Y (Event SY230 und SY233 von Tecnoplant, Argentinien), oder welche resistent gegen Krankheiten wie die Kraut- und Knollenfäule (potato late blight) (z.B. RB Gen), oder welche eine verminderte kälteinduzierte Süße zeigen (welche die Gene Nt-Inh, Π-INV tragen) oder welche den Zwerg-Phänotyp zeigen (Gen A-20 Oxidase).

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften im Samenausfall (seed shattering). Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Eigenschaften verleihen, und umfassen Pflanzen wie Raps mit verzögertem oder vermindertem Samenausfall.

Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit Transformationsevents oder Kombinationen von Transformationsevent, welche in den USA beim Animal and Plant Health Inspection Service (APHIS) of the United States Department of Agriculture (USDA) Gegenstand von erteilten oder anhängigen Petitionen für den nicht-regulierten Status sind. Die Information hierzu ist j ederzeit beim APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, USA) erhältlich, z.B. über die Intemetseite http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html. Am Anmeldetag dieser Anmeldung waren beim APHIS die Petitionen mit folgenden Informationen entweder erteilt oder anhängig: - Petition: Identifikationsnummer der Petition. Die Technische Beschreibung des Transformationsevents kann im einzelnen Petitionsdokument erhältlich von APHIS auf der Website über die Petitionsnummer gefunden werden. Diese Beschreibungen sind hiermit per Referenz offenbart.

- Erweiterung einer Petition: Referenz zu einer frühere Petition, für die eine Erweiterung oder Verlängerung beantragt wird.

Institution: Name der die Petition einreichenden Person.

Regulierter Artikel: die betroffen Pflanzenspecies.

- Transgener Phänotyp: die Eigenschaft („Trait“), die der Pflanze durch das Transformationsevent verliehen wird.

- Transformationevent oder -linie: der Name des oder der Events (manchmal auch als Linie(n) bezeichnet), für die der nicht-regulierte Status beantragt ist.

- APHIS Documente: verschiedene Dokumente, die von APHIS bzgl. der Petition veröffentlicht warden oder von APHIS auf Anfrage erhalten werden können. Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), StarLink® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), NatureGard® (zum Beispiel Mais), Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready® (Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty Link® (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Rips), IMI® (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylhamstoflftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfield® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais).

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung. Chemische Beispiele

Bei der Auswertung von NMR-Signalen werden folgende Abkürzungen verwendet: s (Singulett), d (Dublett), t (Triplett), q (Quartett), quint (Quintett), sext (Sextett), sept (Septett), m (Multiple#), mc (Multiple# centered) NMR-Peak-Listenverfahren

Die 1H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele weiden in Form von 1H-NMR-Peaklisten notiert. Zu jedem Signalpeak wird erst der δ-Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammem aufgefuhrt. Die δ-Wert - Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch Semikolons voneinander getrennt aufgelistet. Die Peakliste eines Beispieles hat daher die Form: δι (Intensität ₁ *; δ ₂ (Intensitäti); ; δ _i (Intensität^; . ; δ _n (Intensität,,)

Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt weiden.

Zur Kalibrierung der chemischen Verschiebung von 1H-NMR-Spektren benutzen wir Tetramethylsilan und/oder die chemische Verschiebung des Lösungsmittels, be sondern im Falle von Spektren, die in DMSO gemessen weiden. Daher kann in NMR-Peaklisten der Tetramethylsilan-Peak Vorkommen, muss es aber nicht. Die Listen der 1H-NMR-Peaks sind ähnlich den klassischen 1H-NMR-Ausdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR-Inteipretation aufgefuhrt weiden.

Darüber hinaus können sie wie klassische 1 H-NMR- Ausdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der Zielverbindungen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen. Bei der Angabe von Veibindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von 1H-NMR-Peaks die gewöhnlichen Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-De und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen. Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90%).

Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres Herstellungsverfahrens anhand von “Nebenprodukt-Fingerabdrücken” zu erkennen.

Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren (MestreC, ACD- Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak-Picking bei der klassischen 1H-NMR- Interpretation.

Weitere Details zu 1H-NMR-Peaklisten können der Research Disclosure Database Number 564025 entnommen weiden.

Beispiel D2.1: 3-[2-Ethyl-6-methyl-4-(prop-l-en-l-yl)phenyl]-4-hydroxy-8-me thoxy-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on

1.00 g (2.58 mmol) Methyl-l-{2-[2-ethyl-6-methyl-4-(prop-l-en-l-yl)phenyl]aceta mido}-4- methoxycyclohexancarboxylat wurden in 4.6 ml Dimethylformamid bei Raumtemperatur vorgelegt und portionsweise mit 0.64 g (5.70 mmol) Kalium-t-butylat versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 1 h lang bei Raumtemperatur nachgerührt.

Die Reaktionsmischung wurde im Vakuum zur Trockne eingeengt, mit Wasser versetzt und mit Dichlormethan gewaschen. Die wäßrige Phase wurde mit 2M Salzsäure sauer gestellt. Der ausgefallene Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 0.87 g (94 %) der gewünschten Titelveibindung. Beispiel S2J:

Natrium-3-[2-ethyl-6-methyl-4-(prop-l-en-l-yl)phenyl]-8-m ethoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-

4-olat

0.13 g (0.37 mmol) 3 - [2-Ethyl-6-methyl-4-(prop- 1 -en- 1 -yl)phenyl] -4-hy droxy-8-methoxy- 1 - azaspiro[4.5 ] dec-3 -en-2-on wurden bei Raumtemperatur in 0.12 ml Methanol gelöst und mit 0.08 ml einer 25%igen methanolischen Natriummethanolat-Lösung versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 15 min lang bei Raumtemperatur nachgerührt.

Die Reaktionsmischung wurde im Vakuum zur Trockne eingeengt.

Man erhielt 0.14 g (100 %) der gewünschten Titelverbindung.

Ul Beispiel P2.1:

3-[2-Ethyl-6-methyl-4-(prop- 1 -en- 1 -yl)phenyl]-8-methoxy-2-oxo- 1 -azaspiro[4.5]dec-3 -en-4-yl-2- methylpropanoat 0.30 g (0.84 mmol) 3 - [2-Ethyl-6-methyl-4-(prop- 1 -en- 1 -yl)phenyl] -4-hy droxy-8-methoxy- 1 - azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on wurden mit 0.35 ml Triethylamin in 1.0 ml Dichlormethan vorgelegt und 10 min bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend tropfte man 0.18 g (1.69 mmol) 2- Methylpropanoyl chlorid in 0.5 ml Dichlormethan langsam zu und ließ anschließend 2 Tage bei Raumtemperatur rühren. Danach wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Die Reinigung des Rohprodukts erfolgte durch Chromatographie auf Kieselgel (Ethylacetat /n-Heptan).

Man erhielt 0.14 g (38 %) der gewünschten Titelverbindung.

erstellung von Ausgangsmaterialien eispiel Q2.1: ethyl-l-{2-[2-ethyl-6-methyl-4-(prop-l-en-l-yl)phenyl]acetam ido}-4-methoxycyclohexancarboxylat 70 g (3.21 mmol) [2-Ethyl-6-methyl-4-(prop- 1 -en- 1 -yl)phenyl]essigsäure wurden in 15 ml chlormethan gelöst und mit zwei Tropfen Dimethylformamid versetzt. Man gab 0.81 g (6.41 mmol) xalylchlorid tropfenweise hinzu und erhitzte 1 h lang bis zum Ende der Gasentwicklung unter Rückfluss m Sieden. Anschließend engte man die Reaktionslösung zur Trockne ein und nahm in 10 ml chlormethan auf. (Lösung 1). einem separaten Kolben wurden 0.72 g (3.21 mmol) 4-Methoxy-l- methoxycarbonyl)cyclohexanaminiumchlorid sowie 1.79 ml Triethylamin in 50 ml Dichlormethan rgelegt und unter Rühren Lösung 1 zugetropft. Nach 1 h Rühren bei Raumtemperatur wurde mit asser gewaschen, die organische Phase abgetrennt, das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und der ückstand säulenchromatographisch (Silicagel, Gradient Ethylacetat/n-Heptan) gereinigt. an erhielt 1.00 g (80%) der gewünschten Zwischenstufe. nalog wurden folgende Zwischenstufen hergestellt:

Beispiel Q3.1:

[2-Ethyl-6-methyl-4-(prop- 1-en-l -yl)phenyl] essigsäure

Schritt 1: Methyl- [2-ethyl-6-methyl-4-(prop- 1-en-l -yl)phenyl] acetat (Beispiel Q4.1)

3.62 g (26.55 mmol) Zinkchlorid und 1.13 g (26.55 mmol) Lititiumchlorid wurden bei 140°C im Hochvakuum 3 h lang getrocknet. Man ließ auf Raumtemperatur abkühlen, belüftete mit Argon, löste in 57 ml Tetrahydrofuran und kühlte die Lösung auf 0°C. Bei dieser Temperatur wurden unter Rühren 53 ml (26.55 mmol) einer käuflichen 0.5M Lösung von 1 -Propenylmagnesi umbromid in Tetrahydrofuran zugetropft. Man ließ auf Raumtemperatur kommen, rührte 1 h nach, versetzte mit 1.02 g (0.88 mmol) Tetrakis(triphenylphosphm)palladium(0) und tropfte dann eine Lösung von 4.00 g (14.75 mmol) Methyl-(4-brom-2-ethyl-6-methylphenyl)acetat (CAS Registry Nummer 181300-41- 4) in T etrahy drofuran zu. Man ließ 14 h bei 60°C rühren, versetzte mit weiteren 1.02 g (0.88 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) und ließ weitere 14 h bei 60°C rühren. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur gab man auf Wasser und extrahierte mehrmals mit Ethylacetat. Die vereinigten organischen Phasen wurden getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde an Kieselgel (Ethyl acetat/Hexan) chromatographiert.

Man erhielt 1.00 g (29%) der gewünschten Zwischenstufe. Schritt 2: [2-Ethyl-6-methyl-4-(prop- 1 -en-1 -yl)phenyl] essigsäure (Beispiel Q3.1)

Zu einer Lösung von 1.00 g (4.30 mmol) Methyl- [2-ethyl-6-methyl-4-(prop- 1-en-l -yl)phenyl] acetat in 12 ml 2-Propanol wurden 0.85 g (12.9 mmol) 85%iges Kaliumhydroxid gegeben und unter Rückfluß bis zur vollständigen Verseifung erhitzt. Man engte ein, nahm in Wasser auf, wusch mit Dichlormethan, säuerte die wäßrige Phase mit Salzsäure bis pH=3 an und extrahierte die wäßrige Phase mehrmals mit Dichlormethan. Die vereinigten organischen Phasen wurden getrocknet und eingeengt Man erhielt 0.70 g (74%) der gewünschten Zwischenstufe.

Beispiel Q4.5:

Methyl-[2-brom-6-methoxy-4-(3 ,3,3 -trifluorprop- 1 -en- 1 -yl)phenyl] acetat

Schritt 1: Methyl-(2-brom-4-formyl-6-methoxyphenyl)acetat (Beispiel Q4.7)

Zu einer Lösung von 2.00 g (5.20 mmol) Methyl-(2-brom-4-iod-6-methoxyphenyl)acetat (Synthese siehe in WO2019219587) in 20 ml trockenem Tetrahydrofuran wurden unter Argon bei 0°C 2.8 ml (5.56 mmol) einer 2.0M Lösung von 2-Propylmagnesiumchlorid in Tetrahydrofuran getropft. Das Reaktionsgemisch wurde sich auf Raumtemperatur erwärmen gelassen. Nach 1 h wurde auf 0°C gekühlt und mit 1,20 ml (15.60 mmol) Dimethylformamid versetzt.

Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfert, der Rückstand mit Dichlormethan aufgenommen, mit gesättigter Ammoniumchlorid-Lösung gewaschen und eingeengt.

Man erhielt 0.72 g (Ausbeute 48 %) der gewünschten Zwischenstufe.

Schritt 2: Methyl-[2-brom-6-methoxy-4-(3 ,3 ,3 -trifluorprop- 1 -en- 1 -yl)phenyl]acetat (Beispiel Q4.5)

Zu einer Lösung von 0.40 g (1.39 mmol) Methyl-(2-brom-4-formyl-6-methoxyphenyl)acetat imd 0.63 g (1.27 mmol) Triphenyl(2,2,2-trifluorethyl)phosphomumtrifluormethansulfon at (CAS Registry Nummer 135654-55-6, T. Hanamoto, N. Morita imd K. Shindo in Eur. J Org. Chem. 2003, 4279-4285, DOI: 10.1002/ejoc.200300395) in 11 ml Dimethylformamid wurden bei Raumtemperatur portionsweise insgesamt 0.44 g (2.91 mmol) Caesiumfluorid gegeben und 20 h bei Raumtemperatur nachrühren gelassen. Man versetzte mit weiteren 0.63 g (1.27 mmol) Triphenyl(2,2,2-trifluorethyl)phosphoniumtrifluormethansulfo nat sowie 0.44 g (2.91 mmol) Caesiumfluorid und rührte weitere 4 h bei Raumtemperatur und weitere 4 Tage bei 30°C nach. Man gab auf Wasser, extrahierte die wäßrige Phase mehrmals mit Ethylacetat. Die vereinigten organischen Phasen wurden getrocknet und eingeengt.

Man erhielt 0.41 g (Ausbeute 59 %) der gewünschten Zwischenstufe.

Beispiel Q4.2:

Methyl- [2-chlor-6-methoxy-4-(prop- 1-en- l-yl)phenyl] acetat Schritt 1: Methyl-(2-chlor-6-methoxy-4-nitrophenyl)acetat 6.10 g (59.2 mmol) tert-Butylnitrit und 5.97 g (44.4 mmol) Kupfer(II)-chlorid wurden in 60 ml

Acetonitril suspendiert und auf 0°C gekühlt. Dann wurden 40.20 g (415 mmol) Vinylidenchlorid langsam zugetropft und 1 h nachgerüht, bevor auf 40°C erwärmt wurde. Bei dieser Temperatur wurden portionsweise insgesamt 6.00 g (29.6 mmol) 2-Chlor-6-methoxy-4-nitroanilin (CAS Registry Nummer 41956-18-7) zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde noch 20 h bei 40°C gerührt. Unter Eiskühlung wurde langsam mit IM Salzsäure versetzt, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt.

Man erhielt 9.40 g des Rohprodukts l-Chlor-3-methoxy-5-nitro-2-(2,2,2-trichlorethyl)benzol, welches direkt in der folgenden Reaktion eingesetzt wurde.

9.40 g (29.5 mmol) dieses rohen Zwischenproduktes wurden in 50 ml Methanol gelöst, auf 0°C gekühlt und langsam mit 21.2 g (118.0 mmol) einer 30%igen methanolischer Natriummethanolat- Lösung versetzt. Anschließend wurde 20 h lang unter Rückfluß erhitzt. Man kühlte auf 0°C, versetzte vorsichtig mit 3.47 g (35.40 mmol) konzentrierter Schwefelsäure und erhitzte weitere 2 h bis zum vollständigen Umsatz unter Rückfluß.

Nach dem Abkühlen wurde mit Wasser versetzt, mit Ethylacetat extrahiert, und die organische Phase wurde mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und nach Abdestillieren des Lösungsmittel an Kieselgel mit Hexan/Essigester chromatographiert. Ausbeute 3.20 g (42% über zwei Schritte)

Schritt 2: Methyl-(4-amino-2-chlor-6-methoxyphenyl)acetat

3.20 g (12.3 mmol) Methyl-(2-chlor-6-methoxy-4-nitrophenyl)acetat wurden in 40 ml eines Tetrahydrofuran-Wasser-Gemisches (V/V= 4/1) gelöst und portionsweise jeweils mit insgesamt 5.27 g (98.60 mmol) festem Ammoniumchlorid gefolgt von 2.75 g (49.3 mmol) Eisenpulver versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung 21 h lang bei 70°C gerührt.

Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur gekühlt, über Celite filtriert und mit Methanol nachgewaschen. Das Filtrat wurde im Vakuum eingeengt, der Rückstand mit Wasser und Ethylacetat aufgenommen und die Phasen getrennt. Die wäßrige Phase wurde noch mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Man erhielt 2.50 g (85%) der gewünschten Zwischenverbindung.

Ή-ΝΜΚ (600 MHz, δ in ppm, CDCh): δ = 3.70 (s, 3H), 3.75 (s, 2H), 3.80 (s, 3H), 6.15 (s, 1H), 6.35 (s, 1H)

Schritt 3: Methyl-(2-chlor-4-iod-6-methoxyphenyl)acetat (Beispiel Q4.6)

Zu einer Lösung von 15 ml (170 mmol) konzentrierter Salzsäure in 50 ml Wasser wurden zwischen -5°C und 0°C insgesamt 6.50 g (28.3 mmol) Methyl-(4-amino-2-chlor-6-methoxyphenyl)acetat gegeben. Anschließend wurde eine Lösung von 2.05 g (29.7 mmol) Natriumnitrit in 10 ml Wasser tropfenweise zwischen -5°C und 0°C zugegeben und nach erfolgter Zugabe für weitere 30 min nachgerührt. Dann wurden 35 ml Ethylacetat zugegeben, bevor tropfenweise zwischen -5°C und 0°C eine Lösung von 7.05 g (42.4 mmol) Kaliumiodid in 15 ml Wasser zugegeben wurde. Nach der Zugabe wurde die Reaktionsmischung 2 h unter 0°C nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann dreimal mit jeweils 60 ml Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter Natriumthiosulfat-Lösung, gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung, gesättigter Kochsalz-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wurde durch Chromatographie an Kieselgel (Ethylacetat/Hexan) gereinigt. Man erhielt 6.00 g (60%) des gewünschten Zwischenproduktes.

Ή-ΝΜΒ (600 MHz, δ in ppm, CDCh): δ = 3.70 (s, 3H), 3.75-3.85 (m, 5H), 7.10 (s, 1H), 7.40 (s,

1H)

Schritt 4: Methyl-[2-chlor-6-methoxy-4-(prop-l-en-l-yl)phenyl]acetat (Beispiel Q4.2)

0.72 g (5.29 mmol) Zinkchlorid und 0.22 g (5.29 mmol) Lithiumchlorid wurden in 8 ml Tetrahydrofuran gelöst, und die entstandene Lösung wurde auf 0°C gekühlt. Bei dieser Temperatur tropfte man unter Rühren insgesamt 10.5 ml (5.29 mmol) einer käuflichen 0.5M Lösung von 1-Propenylmagnesiumbromid in Tetrahydrofuran zu. Man ließ auf Raumtemperatur kommen, rührte 1 h nach, versetzte mit 0.20 g (0.18 mmol) Tetrakis(triphenylphosphm)palladium(0) und tropfte dann eine Lösung von 1.00 g (2.94 mmol) Methyl-(2-chlor-4-iod-6-methoxyphenyl)acetat in 2 ml Tetrahydrofuran langsam zu. Man ließ 2 h bei 70°C nachrühren. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt und der Rückstand in Dichlormethan aufgenommen. Man wusch die organische Phase mit IM Salzsäure und gesättigter Kochsalzlösung, trocknete und engte im Vakuum ein. Der Rückstand wurde an Kieselgel (Ethylacetat/Hexan) chromatographiert. Man erhielt 0.42 g (54%) der gewünschten Zwischenstufe. Beispiel Q3.8

Methyl- [2-chlor-6-methoxy-4-(2-methylprop- 1-en- l-yl)phenyl] acetat

Durch eine Lösung von 1.500 g (4.40 mmol) Methyl-(2-chlor-4-iod-6-methoxyphenyl)acetat, 0.57 g (5.70 mmol) (2-Methylprop-l-en-l-yl)boronsäure und 3.65 g (26.43 mmol) Kaliumcarbonat in 8 ml Wasser und 30 ml 1 ,2-Dimethoxyethan wurde 30 min lang Argon geleitet.

Anschließend wurden 0.26 g (0.22 mmol) Tetrakis(triphenylphoshine)palladium(0) zu dieser Lösung gegeben, und es wurde 6 h zum Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, der Rückstand in Wasser aufgenommen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde getrocknet und eingeengt.

Der Rückstand wurde an Kieselgel (Ethylacetat/Heptan) chromatographiert.

Man erhielt 0.93 g (79%) der gewünschten Zwischenstufe. Analog wurden folgende Verbindungen hergestelt

A. Formulierungsbeispiele a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew. Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze und 90 Gew. Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 64 Gew. Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew. Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gew. Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze mit 6 Gew. Teilen Alkylphenolpolyglykolether ((DTriton X 207), 3 Gew. Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew. Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255°C bis über 277° C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew. Teilen einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 75 Gew. Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew. Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator. e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man

75 Gew. Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 10 Gew. Teile ligninsulfonsaures Calcium,

5 Gew. Teile Natriumlaurylsulfat,

3 Gew. Teile Polyvinylalkohol und

7 Gew. Teile Kaolin mischt auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man

25 Gew. Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 5 Gew. Teile 2,2' Dinaphthylmethan 6,6' disulfonsaures Natrium,

2 Gew. Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,

1 Gew. Teil Polyvinylalkohol,

17 Gew. Teile Calciumcarbonat und 50 Gew. Teile Wasser auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.

B. Biologische Daten 1. Herbizide Wirkung bzw. Kulturpflanzenverträglichkeit im Nachauflauf

Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wodien nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 1/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).

Unerwünschte Pflanzen / Weeds:

Wie die Ergebnisse aus Tabelle 1-12 zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Nachauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsem und Unkräutern auf. Beispielsweise zeigen die aufgeführten Beispiele bei einer Aufwandmenge von 80 g/ha eine 80 - 100%-ige Wirkung unter anderem gegen Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Lolium rigidum, Setaria viridis und Hordeum murinum. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich deshalb im Nachauflaufverfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs.

2. Herbizide Wirkung bzw. Kulturpflanzenverträglichkeit im Vorauflauf

Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 8001/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.

Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Schäden an dm Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).

Tabelle 13: Vorauflaufwirkung bei 80 g/ha gegen ALOMY in % Tabelle 14: Vorauflaufwiikung bei 80 g/ha gegen AVEFA in %

<

BeispielDosierung nummer [g/ha] I

D1.2 80 90

D2.1 80 80

D2.2 80 90

D2.4 80 90

D2.5 80 90

P1.2 80 100

P2.2 80 80

P2.3 80 80

P2.5 80 100

Sl.l 80 80

S2.4 80 90

Tabelle 15: Vorauflaufwiikung bei 80 g/ha gegen DIGSA in %

<

Beispiel- Dosierung C/3 mimmer O

[g/ha] NN

Q

D1.2 80 100

D2.3 80 90

D2.4 80 100

D2.5 80 100

D2.6 80 90

P1.2 80 100

P2.3 80 100

P2.4 80 100

P2.5 80 100

P2.6 80 100

P2.7 80 100

S2.2 80 90

S2.4 80 100

S2.5 80 100

S2.6 80 100 Tabelle 16: Vorauflaufwiikung bei 80 g/ha gegen ECHCG in %

BeispielDosierung U nummer [g/ha] U

W

D2.1 80 100

D2.4 80 80

D2.5 80 100

D2.6 80 100 mimmfir [g/ha] 2

Wie die Ergebnisse aus der Tabelle 13-27 zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsem und Unkräutern auf. Beispielsweise zeigen die Verbindungen bei einer Aufwandmenge von 80 g/ha jeweils eine 80 - 100%-ige Wirkung unter anderem gegen Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Lolium rigidum, Setaria viridis, Amaranthus retroflexus, Matricaria inodora, Stellaria media, Viola tricolor, Veronica persica und Hordeum murinum. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich deshalb im Vorauflaufverfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs.