以下、本発明の塗料組成物(以下、「本塗 料」ということがある。)及び複層塗膜形成� �法について詳細に説明する。

 本発明の塗料組成物は、水酸基価が80~200m gKOH/g、重量平均分子量が2500~40000である水酸� �含有樹脂(A)、ポリイソシアネート化合物(B)� �及びポリカーボネートジオールとアルコキ� �シラン化合物との反応により得られるアル� �キシシリル基を有する水酸基価0~50mgKOH/g、数 平均分子量500~5000の反応生成物(C)を含有する� ��とを特徴とする塗料組成物である。

  水酸基含有樹脂(A)
 本発明の塗料組成物に含まれる水酸基含有� ��脂(A)は、水酸基価が80~200mgKOH/g、重量平均分 子量が2500~40000の水酸基含有樹脂である。

 水酸基含有樹脂(A)は水酸基価が80~200mgKOH/g 、重量平均分子量が2500~40000の範囲内であれ� �特に限定されるものではなく、具体的には� �例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂� �ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂等を� �げることができ、好ましいものとして、水� �基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエス� �ル樹脂及び水酸基含有ポリウレタン樹脂、� �り好ましくは水酸基含有アクリル樹脂をあ� �ることができる。

 本発明の好ましい実施形態において、水� ��基含有アクリル樹脂は、水酸基含有不飽和� ��量体(M-1)及びその他の共重合可能な不飽和� �量体(M-2)を常法により共重合せしめることに よって製造することができる。

 水酸基含有不飽和単量体(M-1)は、1分子中� ��水酸基と不飽和結合とをそれぞれ1個有する 化合物であり、この水酸基は主として架橋剤 と反応する官能基として作用するものである 。該単量体としては、具体的には、アクリル 酸又はメタクリル酸と炭素数2~10の2価アルコ� ��ルとのモノエステル化物が好適であり、例� ��ば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート 、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ キシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキ� ��ブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシペ� �チル(メタ)アクリレート、ヒドロキシヘキシ ル(メタ)アクリレート、ヒドロキシヘプチル( メタ)アクリレート、ヒドロキシオクチル(メ� ��)アクリレート、ヒドロキシノニル(メタ)ア� ��リレート、ヒドロキシデシル(メタ)アクリ� �ート等、より好ましくは2-ヒドロキシエチル (メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピルア� ��リレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アク� �レート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレー ト等を挙げることができる。また、上記多価 アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸と のモノエステル化物としては他にε-カプロラ クトンを開環縮合させた化合物、例えば、「 プラクセルFA-1」、「プラクセルFA-2」、「プ� ��クセルFA-3」、「プラクセルFA-4」、「プラ� �セルFA-5」、「プラクセルFM-1」、「プラクセ ルFM-2」、「プラクセルFM-3」、「プラクセルF M-4」、「プラクセルFM-5」(以上、いずれもダ� ��セル化学(株)製、商品名)等を挙げることが� ��きる。

 水酸基含有不飽和単量体(M-1)の配合割合� �、単量体混合物全量に基づいて20~50質量%、� �に、25~45質量%の範囲内であるのが好ましい� �

 水酸基含有不飽和単量体(M-1)の配合割合� �上記範囲とすることによって、硬化塗膜が� �分に架橋されることにより所定の耐擦り傷� �が得られ、かつその他の共重合可能な不飽� �単量体(M-2)との相溶性、さらに得られた水酸 基含有アクリル樹脂とその他成分(ポリイソ� �アネート化合物(B)及び反応生成物(C))との相� ��性が充分に高いので塗膜の仕上り外観も良� ��であるため好ましい。

 なお、本明細書において、「(メタ)アク� �レート」は「アクリレート又はメタアクリ� �ート」を意味する。

 その他の共重合可能な不飽和単量体(M-2)� �、上記水酸基含有不飽和単量体(M-1)以外の1� �子中に1個の不飽和結合を有する化合物であ� ��、その具体例を以下(1)~(8)に列挙する。

 (1)酸基含有不飽和単量体:1分子中に1個以� ��の酸基と1個の不飽和結合とを有する化合物 で、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸� ��イタコン酸、マレイン酸及び無水マレイン� ��等の如きカルボキシル基含有不飽和単量体; ビニルスルホン酸、スルホエチル(メタ)アク� ��レート等の如きスルホン酸基含有不飽和単� ��体;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルアシ� �ドホスフェート、2-(メタ)アクリロイルオキ� ��プロピルアシッドホスフェート、2-(メタ)ア クリロイルオキシ-3-クロロプロピルアシッド ホスフェート、2-メタクロイルオキシエチル� ��ェニルリン酸等の酸性リン酸エステル系不� ��和単量体等を挙げることができる。これら� ��1種で又は2種以上を組み合わせて使用する� �とができる。上記酸基含有不飽和単量体は(A )成分が架橋剤と架橋反応する時の内部触媒� �しても作用することができるものであり、� �の使用量は水酸基含有アクリル樹脂を構成� �るモノマー混合物全量に基づいて、0~5質量%� ��特に、0.1~3質量%の範囲内で使用することが� ��ましい。

 (2)アクリル酸又はメタクリル酸と炭素数1 ~20の1価アルコールとのモノエステル化物:例� ��ば、メチル(メタ)アクリレート、エチルア� �リレート、エチル(メタ)クリレート、プロピ ル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリ レート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-� ��チル(メタ)アクリレート,2-エチルヘキシル(� ��タ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アク� ��レート、イソミリスチル(メタ)アクリレー� �、イソステアリルアクリレート(大阪有機化� ��工業社製、商品名)、シクロヘキシル(メタ)� ��クリレート、ラウリル(メタ)アクリレート� �イソボルニル(メタ)アクリレート、トリシク ロデカニル(メタ)アクリレート、アダマンチ� ��(メタ)アクリレート、3,5-ジメチルアダマン� ��ル(メタ)アクリレート、3-テトラシクロドデ シルメタアクリレート、トリデシル(メタ)ア� ��リレート、ステアリル(メタ)アクリレート� �4-メチルシクロヘキシルメチル(メタ)アクリ� ��ート、4-エチルシクロヘキシルメチル(メタ) アクリレート、4-メトキシシクロヘキシルメ� ��ル(メタ)アクリレート、tert-ブチルシクロヘ キシル(メタ)アクリレート、シクロオクチル( メタ)アクリレート、シクロドデシル(メタ)ア クリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)� ��クリレート等。

 単量体(2)を構成成分とする場合、その配� ��割合は、単量体混合物全量に基づいて3~50質 量%、特に、10~40質量%の範囲内であるのが好� �しい。

(3)アルコキシシラン基含有不飽和単量体:� �えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニル� �リエトキシシラン、アクリロキシエチルト� �メトキシシラン、メタクリロキシエチルト� �メトキシシラン、アクリロキシプロピルト� �メトキシシラン、メタクリロキシプロピル� �リメトキシシラン、アクリロキシプロピル� �リエトキシシラン、メタクリロキシプロピ� �トリエトキシシラン、ビニルトリス(β-メト� ��シエトキシ)シラン等。これらのうち好まし いアルコキシシラン基含有不飽和単量体とし て、ビニルトリメトキシシラン、γ-アクリロ キシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタク リロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙 げることができる。

 アルコキシシラン基含有不飽和単量体を構� ��成分とすることにより、水酸基とイソシア� ��ート基との架橋結合に加え、アルコキシシ� ��ン基同士の縮合反応及びアルコキシシラン� ��と水酸基の反応による架橋結合を生成する� ��とができる。それにより、得られる塗膜の� ��橋密度が向上することから、耐酸性、耐汚� ��性の向上の効果を得ることができる。
アルコキシシラン基含有不飽和単量体を構成 成分とする場合、その配合割合は、単量体混 合物全量に基づいて3~50質量%、特に、5~35質量 %の範囲内であるのが好ましい。

 (4)芳香族系不飽和単量体:例えば、スチレン 、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等
 芳香族系不飽和単量体を構成成分とするこ� ��により、得られる樹脂のTgが上昇し、また� �高屈折率で疎水性の塗膜を得ることができ� �ことから、塗膜の光沢向上による仕上り性� �向上、耐水性及び耐酸性の向上という効果� �得ることができる。

 芳香族系不飽和単量体を構成成分とする� ��合、その配合割合は、単量体混合物全量に� ��づいて3~50質量%、特に、5~40質量%の範囲内で あるのが好ましい。

 (5)グリシジル基含有不飽和単量体:1分子� �にグリシジル基と不飽和結合とをそれぞれ1� ��有する化合物で、具体的には、グリシジル� ��クリレート、グリシジルメタクリレート等� ��

 (6)窒素含有不飽和単量体:例えば、(メタ)� ��クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、N ,N-ジメチルプロピルアクリルアミド、N-ブト� ��シメチルアクリルアミド、N-メチロールア� �リルアミド、N-メチロールメタクリルアミド 、ジアセトンアクリルアミド、N,N-ジメチル� �ミノエチル(メタ)アクリレート、ビニルピリ ジン、ビニルイミダゾール等。

 (7)その他のビニル化合物:例えば酢酸ビニ ル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、バー サティック酸ビニルエステルであるベオバ9� �ベオバ10(ジャパンエポキシレジン)等。

 (8)不飽和結合含有ニトリル系化合物:例え ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル 等。

 これらのその他のビニルモノマー(M-2)は� �1種又は2種以上を用いることができる。

 上記単量体(M-1)及び(M-2)からなる単量体混 合物を共重合して水酸基含有アクリル樹脂を 得ることができる。

 耐擦り傷性、耐酸性及び耐汚染性といっ� ��塗膜性能と塗膜の仕上り性とのいずれにも� ��れた塗料組成物とするための水酸基含有ア� ��リル樹脂として、以下の組成の単量体(M-1)� �び(M-2)からなる単量体混合物を共重合して得 られる水酸基含有アクリル樹脂を特に好まし いものとしてあげることができる。

 (イ)水酸基含有不飽和単量体20~50質量%、(� ��)アクリル酸又はメタクリル酸と炭素数1~20� �1価アルコールとのモノエステル化物0~60質量 %、及び(ハ)芳香族系不飽和単量体0~40質量%か� ��なる単量体混合物を共重合してなる水酸基� ��有アクリル樹脂。

 上記単量体混合物を共重合して水酸基含� ��アクリル樹脂を得るための共重合方法は、� ��に限定されるものではなく、それ自体既知� ��共重合方法を用いることができるが、なか� ��も有機溶剤中にて、重合開始剤の存在下で� ��合を行なう溶液重合法を好適に使用するこ� ��ができる。

 上記溶液重合法に際して使用される有機� ��剤としては、例えば、トルエン、キシレン� ��スワゾール1000(コスモ石油社製、商品名、� �沸点石油系溶剤)等の芳香族系溶剤;酢酸エチ ル、3-メトキシブチルアセテート、エチレン� ��リコールエチルエーテルアセテート、プロ� ��レングリコールメチルエーテルアセテート� ��のエステル系溶剤;メチルエチルケトン、メ チルイソブチルケトン、メチルアミルケトン 等のケトン系溶剤、プロピルプロピオネート 、ブチルプロピオネート、エトキシエチルプ ロピオネート等を挙げることができる。

 これらの有機溶剤は、1種で又は2種以上� �組合せて使用することができるが、本塗料� �使用される水酸基含有アクリル樹脂は高い� �酸基価を有するため、樹脂の溶解性の点か� �高沸点のエステル系溶剤、ケトン系溶剤を� �用することが好ましい。また、さらに高沸� �の芳香族系溶剤を好適に組合せて使用する� �ともできる。

 水酸基含有アクリル樹脂の共重合に際し� ��使用できる重合開始剤としては、例えば、2 ,2’-アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイ ルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイ ド、ジ-t-アミルパーオキサイド、t-ブチルパ� ��オクトエート、2,2’-アゾビス(2-メチルブチ ロニトリル)等のそれ自体既知のラジカル重� �開始剤を挙げることができる。

 水酸基含有アクリル樹脂の水酸基価は80~2 00mgKOH/gの範囲内であり、さらに好ましくは90~ 190mgKOH/gの範囲内である。水酸基価が80mgKOH/g� �満であると、架橋密度が低いために耐擦り� �性が不十分な場合がある。また、200mgKOH/gを� ��えると塗膜の耐水性が低下する場合がある� ��

 水酸基含有アクリル樹脂の重量平均分子� ��は2500~40000の範囲内であり、さらに好ましく は5000~30000の範囲内である。重量平均分子量� �上記範囲にある水酸基含有アクリル樹脂を� �いることによって、耐酸性等の塗膜性能が� �く、かつ塗膜の平滑性が高く仕上り性が良� �なため、好ましい。

 なお、本明細書において、重量平均分子� ��は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ( 東ソー社製、「HLC8120GPC」)で測定した重量平� ��分子量をポリスチレンの重量平均分子量を� ��準にして換算した値である。カラムは、「T SKgel G-4000H×L」、「TSKgel G-3000H×L」、「TSKgel� �G-2500H×L」、「TSKgel G-2000H×L」(いずれも東ソ ー(株)社製、商品名)の4本を用い、移動相;テ� ��ラヒドロフラン、測定温度;40℃、流速;1cc/� �、検出器;RIの条件で行ったものである。数� �均分子量も上記と同様の条件で測定を行な� �た値である。

 水酸基含有アクリル樹脂のガラス転移温� ��は-40℃~85℃、特に-30℃~80℃の範囲内である� ��が好ましい。ガラス転移温度が-40℃未満で� ��ると塗膜硬度が不十分な場合があり、また� ��85℃を越えると塗膜の塗面平滑性が低下す� �場合がある。

 水酸基含有樹脂(A)として用い得る水酸基� ��有ポリエステル樹脂は、常法により、例え� ��、多塩基酸と多価アルコールとのエステル� ��反応によって製造することができる。該多� ��基酸は、1分子中に2個以上のカルボキシル� �を有する化合物であり、例えば、フタル酸� �イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、� �ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テ� �ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸� �マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリ� �リット酸、ピロメリット酸及びこれらの無� �物等が挙げられ、また、該多価アルコ-ルは� ��1分子中に2個以上の水酸基を有する化合物� �あり、例えば、エチレングリコール、プロ� �レングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4- ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-� ��キサンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパン� ��オール、ネオペンチルグリコール、1,9-ノナ ンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、� �ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー� �エステル、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジ� ��ール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2,2,4- トリメチルペンタンジオール、水素化ビスフ ェノールA等のジオール類、及びトリメチロ� �ルプロパン、トリメチロールエタン、グリ� �リン、ペンタエリスリトール等の三価以上� �ポリオール成分、並びに、2,2-ジメチロール� ��ロピオン酸、2,2-ジメチロールブタン酸、2,2 -ジメチロールペンタン酸、2,2-ジメチロール� ��キサン酸、2,2-ジメチロールオクタン酸等の ヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。

 また、プロピレンオキサイド及びブチレ� ��オキサイド等のα-オレフィンエポキシド、� ��ージュラE10(ジャパンエポキシレジン社製、 商品名、合成高分岐飽和脂肪酸のグリシジル エステ)等のモノエポキシ化合物等を酸と反� �させて、これらの化合物をポリエステル樹� �に導入しても良い。

 ポリエステル樹脂へカルボキシル基を導� ��する場合、例えば、水酸基含有ポリエステ� ��に無水酸を付加し、ハーフエステル化する� ��とで導入することもできる。

水酸基含有ポリエステル樹脂の水酸基価は 80~200mgKOH/gの範囲内であり、さらに好ましく� �100~170mgKOH/gの範囲内である。水酸基価を上記 範囲とすることにより、充分に高い耐擦り傷 性が得られ、かつ塗膜の耐水性が高いため好 ましい。

 水酸基含有ポリエステル樹脂の重量平均� ��子量は2500~40000の範囲内であり、さらに好ま しくは5000~30000の範囲内である。

 重量平均分子量が上記範囲内にある水酸� ��含有ポリエステル樹脂を用いることによっ� ��、耐酸性等の塗膜性能及び塗膜の塗面平滑� ��が共に高い塗料を得られるため好ましい。

 水酸基含有ポリエステル樹脂のガラス転� ��温度は-40℃~85℃、特に-30℃~80℃の範囲内で� ��るのが好ましい。ガラス転移温度が上記範� ��内にある水酸基含有ポリエステル樹脂を用� ��ることによって、充分に高い塗膜硬度及び� ��膜の塗面平滑性が得られるため好ましい。

また、水酸基含有樹脂(A)には、いわゆるウ レタン変性アクリル樹脂及びウレタン変性ポ リエステル樹脂も包含される。

 水酸基含有ポリウレタン樹脂としては、� ��リオールとポリイソシアネートとを反応さ� ��ることにより得られる水酸基含有ポリウレ� ��ン樹脂をあげることができる。

 ポリオールとしては、例えば、低分子量� ��ものとして、エチレングリコール、ジエチ� ��ングリコール、プロピレングリコール、ブ� ��レングリコール、ヘキサメチレングリコー� ��等の2価のアルコール、トリメチロールプロ パン、グリセリン、ペンタエリスリトール、 ソルビトール等の3価以上のアルコール等を� �げることができる。高分子量のものとして� �ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ� �オール、アクリルポリオール、エポキシポ� �オール等をあげることができる。ポリエー� �ルポリオールとしてはポリエチレングリコ� �ル、ポリプロピレングリコール、ポリテト� �メチレングリコール等があげられる。ポリ� �ステルポリオールとしては前記の2価のアル� ��ール、ジプロピレングリコール、1,4-ブタン ジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペン� �ルグリコール等のアルコールとアジピン酸� �アゼライン酸、セバチン酸等の2塩基酸との� ��縮合物、ポリカプロラクトン等のラクトン� ��開環重合体ポリオール、ポリカーボネート� ��オール等をあげることができる。また、例� ��ば、2,2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジ� �チロールブタン酸等のカルボキシル基含有� �リオールも使用することができる。

 上記のポリオールと反応させるポリイソ� ��アネートとしては、例えば、ヘキサメチレ� ��ジイソシアネ-ト、トリメチルヘキサメチレ ンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシア ネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族 ポリイソシアネート類;及びこれらのポリイ� �シアネートのビューレットタイプ付加物、� �ソシアヌレート環付加物;イソホロンジイソ� ��アネート、4,4’-メチレンビス(シクロヘキ� �ルイソシアネート)、メチルシクロヘキサン- 2,4-(又は-2,6-)ジイソシアネート、1,3-(又は1,4-) ジ(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、1,4- シクロヘキサンジイソシアネート、1,3-シク� �ペンタンジイソシアネート、1,2-シクロヘキ� ��ンジイソシアネート等の脂環族ジイソシア� ��ート類;及びこれらのポリイソシアネートの ビューレットタイプ付加物、イソシアヌレー ト環付加物;キシリレンジイソシアネート、� �タキシリレンジイソシアネート、テトラメ� �ルキシリレンジイソシアネート、トリレン� �イソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジ� ��ソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネ ート、1,4-ナフタレンジイソシアネート、4,4-� ��ルイジンジイソシアネート、4,4’-ジフェニ ルエーテルジイソシアネート、(m-又はp-)フェ ニレンジイソシアネート、4,4’-ビフェニレ� �ジイソシアネート、3,3’-ジメチル-4,4’-ビ� �ェニレンジイソシアネート、ビス(4-イソシ� �ナトフェニル)スルホン、イソプロピリデン� ��ス(4-フェニルイソシアネート)等の芳香族ジ イソシアネート化合物;及びこれらのポリイ� �シアネートのビューレットタイプ付加物、� �ソシアヌレート環付加物;トリフェニルメタ� ��-4,4’,4”-トリイソシアネート、1,3,5-トリイ ソシアナトベンゼン、2,4,6-トリイソシアナト トルエン、4,4’-ジメチルジフェニルメタン-2 ,2’,5,5’-テトライソシアネート等の1分子中� ��3個以上のイソシアネート基を有するポリイ ソシアネート類;及びこれらのポリイソシア� �ートのビューレットタイプ付加物、イソシ� �ヌレート環付加物;等を挙げることができる� ��

 水酸基含有ポリウレタン樹脂の水酸基価� ��80~200mgKOH/gの範囲内であり、さらに好ましく は100~170mgKOH/gの範囲内である。水酸基価が80mg KOH/g未満であると、耐擦り傷性が不十分な場� ��が、また、200mgKOH/gを越えると塗膜の耐水性 が低下する場合がある。

 水酸基含有ポリウレタン樹脂の重量平均� ��子量は2500~40000の範囲内であり、さらに好ま しくは5000~30000の範囲内である。重量平均分� �量が2500未満であると耐酸性等の塗膜性能が� ��下する場合があり、また、40000を越えると� �膜の塗面平滑性が低下する場合がある。

 水酸基含有ポリウレタン樹脂のガラス転� ��温度は-40℃~85℃、特に-30℃~80℃の範囲内で� ��るのが好ましい。ガラス転移温度が-40℃未� ��であると塗膜硬度が不十分な場合があり、� ��た、85℃を越えると塗膜の塗面平滑性が低� �する場合がある。水酸基含有樹脂(A)は単独� �又は2種以上を併用して使用することができ� ��水酸基含有樹脂(A)としては、水酸基含有ア� ��リル樹脂又は水酸基含有ポリエステル樹脂� ��好適に使用することができる。

  ポリイソシアネート化合物(B)
 本発明の塗料組成物のポリイソシアネート� ��合物(B)は、1分子中に遊離のイソシアネート 基を2個以上有する化合物であり、従来から� �リウレタンの製造に使用されているものを� �用することができる。例えば、脂肪族ポリ� �ソシアネート、脂環族ポリイソシアネート� �芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポ� �イソシアネート及びこれらポリイソシアネ� �トの誘導体等をあげることができる。

 脂肪族ポリイソシアネートとしては、例� ��ば、炭素数3~8の直鎖又は分子鎖状の飽和又� ��不飽和、脂肪族炭化水素又は脂肪酸を骨格� ��して有し、2~3個のイソシアネート基を有す� ��化合物等を挙げることができる。より具体� ��には、例えば、トリメチレンジイソシアネ� ��ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ� ��サメチレンジイソシアネート、ペンタメチ� ��ンジイソシアネート、1,2-プロピレンジイソ シアネート、1,2-ブチレンジイソシアネート� �2,3-ブチレンジイソシアネート、1,3-ブチレン ジイソシアネート、2,4,4-又は2,2,4-トリメチル ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6-ジイ� �シアナトメチルカプロエート等の脂肪族ジ� �ソシアネート、リジンエステルトリイソシ� �ネート、1,4,8-トリイソシアナトオクタン、1, 6,11-トリイソシアナトウンデカン、1,8-ジイソ シアナト-4-イソシアナトメチルオクタン、1,3 ,6-トリイソシアナトヘキサン、2,5,7-トリメチ ル-1,8-ジイソシアナト-5-イソシアナトメチル� ��クタン等の脂肪族トリイソシアネート等を� ��げることができる。

 脂環族ポリイソシアネートとしては、例� ��ば、1,3-シクロペンテンジイソシアネート、 1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、1,3-シ� ��ロヘキサンジイソシアネート、3-イソシア� �トメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシルイ� ��シアネート(慣用名:イソホロンジイソシア� �ート)、4,4’-メチレンビス(シクロヘキシル� �ソシアネート)、メチル-2,4-シクロヘキサン� �イソシアネート、メチル-2,6-シクロヘキサン ジイソシアネート、1,3-又は1,4-ビス(イソシア ナトメチル)シクロヘキサン(慣用名:水添キシ リレンジイソシアネート)もしくはその混合� �、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環� �ジイソシアネート、例えば、1,3,5-トリイソ� �アナトシクロヘキサン、1,3,5-トリメチルイ� �シアナトシクロヘキサン、2-(3-イソシアナト プロピル)-2,5-ジ(イソシアナトメチル)-ビシク ロ(2.2.1)ヘプタン、2-(3-イソシアナトプロピル )-2,6-ジ(イソシアナトメチル)-ビシクロ(2.2.1)� �プタン、3-(3-イソシアナトプロピル)-2,5-ジ(� �ソシアナトメチル)-ビシクロ(2.2.1)ヘプタン� �5-(2-イソシアナトエチル)-2-イソシアナトメ� �ル-3-(3-イソシアナトプロピル)-ビシクロ(2.2.1 )ヘプタン、6-(2-イソシアナトエチル)-2-イソ� �アナトメチル-3-(3-イソシアナトプロピル)-ビ シクロ(2.2.1)ヘプタン、5-(2-イソシアナトエチ ル)-2-イソシアナトメチル-2-(3-イソシアナト� �ロピル)-ビシクロ(2.2.1)-ヘプタン、6-(2-イソ� �アナトエチル)-2-イソシアナトメチル-2-(3-イ� ��シアナトプロピル)-ビシクロ(2.2.1)ヘプタン� ��の脂環族トリイソシアネート等をあげるこ� ��ができる。

 芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては� ��例えば、1,3-もしくは1,4-キシリレンジイソ� �アネート又はその混合物、ω,ω’-ジイソシ� �ナト-1,4-ジエチルベンゼン、1,3-又は1,4-ビス( 1-イソシアナト-1-メチルエチル)ベンゼン(慣� �名:テトラメチルキシリレンジイソシアネー� ��)もしくはその混合物等の芳香脂肪族ジイソ シアネート、例えば、1,3,5-トリイソシアナト メチルベンゼン等の芳香脂肪族トリイソシア ネート等をあげることができる。

 芳香族ポリイソシアネートとしては、例� ��ば、m-フェニレンジイソシアネート、p-フェ ニレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニル� �イソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシア� ��ート、2,4’-又は4,4’-ジフェニルメタンジ� �ソシアネートもしくはその混合物、2,4-又は2 ,6-トリレンジイソシアネートもしくはその混 合物、4,4’-トルイジンジイソシアネート、4, 4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート等� ��芳香族ジイソシアネート、例えば、トリフ� ��ニルメタン-4,4’,4”-トリイソシアネート、 1,3,5-トリイソシアナトベンゼン、2,4,6-トリイ ソシアナトトルエン等の芳香族トリイソシア ネート、例えば、4,4’-ジフェニルメタン-2,2� ��,5,5’-テトライソシアネート等の芳香族テ� �ライソシアネート等をあげることができる� �

 また、ポリイソシアネートの誘導体とし� ��は、例えば、上記したポリイソシアネート� ��合物のダイマー、トリマー、ビュウレット� ��アロファネート、カルボジイミド、ウレト� ��オン、ウレトイミン、イソシアヌレート、� ��キサジアジントリオン、ポリメチレンポリ� ��ェニルポリイソシアネート(クルードMDI、ポ リメリックMDI)及びクルードTDI等をあげるこ� �ができる。

 これらポリイソシアネート化合物は、単� ��で用いてもよく、また、2種以上併用しても よい。また、これらポリイソシアネート化合 物のうち、耐擦り傷性、耐候性等の観点から 、脂肪族ジイソシアネート及びこれらの誘導 体を好適に使用することができる。

また、ポリイソシアネート化合物として、 上記した1分子中に2個以上の遊離のイソシア� ��ート基を有するポリイソシアネート化合物� ��イソシアネート基をブロック剤でブロック� ��た化合物であるブロック化ポリイソシアネ� ��ト化合物を使用することもできる。

 ブロック剤は、遊離のイソシアネート基� ��封鎖するものであり、例えば、100℃以上、� ��ましくは130℃以上に加熱することにより、� ��ソシアネート基が再生し、水酸基と容易に� ��応することができる。かかるブロック剤と� ��ては、例えば、フェノール、クレゾール、� ��シレノール、ニトロフェノール、エチルフ� ��ノール、ヒドロキシジフェニル、ブチルフ� ��ノール、イソプロピルフェノール、ノニル� ��ェノール、オクチルフェノール、ヒドロキ� ��安息香酸メチル等のフェノール系;ε-カプロ ラクタム、δ-バレロラクタム、γ-ブチロラク タム、β-プロピオラクタム等のラクタム系;� �タノール、エタノール、プロピルアルコー� �、ブチルアルコール、アミルアルコール、� �ウリルアルコール等の脂肪族アルコール系;� ��チレングリコールモノメチルエーテル、エ� ��レングリコールモノエチルエーテル、エチ� ��ングリコールモノブチルエーテル、ジエチ� ��ングリコールモノメチルエーテル、ジエチ� ��ングリコールモノエチルエーテル、プロピ� ��ングリコールモノメチルエーテル、メトキ� ��メタノール等のエーテル系;ベンジルアルコ ール;グリコール酸;グリコール酸メチル、グ� ��コール酸エチル、グリコール酸ブチル等の� ��リコール酸エステル;乳酸、乳酸メチル、乳 酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル;メ� �ロール尿素、メチロールメラミン、ジアセ� �ンアルコール、2-ヒドロキシエチルアクリレ ート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート等� ��アルコール系;ホルムアミドオキシム、アセ トアミドオキシム、アセトオキシム、メチル エチルケトオキシム、ジアセチルモノオキシ ム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサ ンオキシム等のオキシム系;マロン酸ジメチ� �、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、� �セト酢酸メチル、アセチルアセトン等の活� �メチレン系;ブチルメルカプタン、t-ブチル� �ルカプタン、ヘキシルメルカプタン、t-ドデ シルメルカプタン、2-メルカプトベンゾチア� ��ール、チオフェノール、メチルチオフェノ� ��ル、エチルチオフェノール等のメルカプタ� ��系;アセトアニリド、アセトアニシジド、ア セトトルイド、アクリルアミド、メタクリル アミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミド、 ベンズアミド等の酸アミド系;コハク酸イミ� �、フタル酸イミド、マレイン酸イミド等の� �ミド系;ジフェニルアミン、フェニルナフチ� ��アミン、キシリジン、N-フェニルキシリジ� �、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミ� �、ブチルアミン、ジブチルアミン、ブチル� �ェニルアミン等アミン系;イミダゾール、2-� �チルイミダゾール等のイミダゾール系;3,5-ジ メチルピラゾール等のピラゾール系;尿素、� �オ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素� �ジフェニル尿素等の尿素系;N-フェニルカル� �ミン酸フェニル等のカルバミン酸エステル� �;エチレンイミン、プロピレンイミン等のイ� ��ン系;重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリ等の亜 硫酸塩系等のブロック剤を挙げることができ る。

 ブロック化を行なう(ブロック剤を反応さ せる)にあたっては、必要に応じて溶剤を添� �して行なうことができる。ブロック化反応� �用いる溶剤としてはイソシアネート基に対� �て反応性でないものが良く、例えば、アセ� �ン、メチルエチルケトンのようなケトン類� �酢酸エチルのようなエステル類、N-メチルピ ロリドン(NMP)のような溶剤をあげることがで� ��る。

 ポリイソシアネート化合物(B)は、単独で� ��は2種以上を組合せて使用することができる 。

  反応生成物(C)
 本塗料の反応生成物(C)は、ポリカーボネー� ��ジオールとアルコキシシラン化合物との反� ��により得られるアルコキシシリル基を有す� ��水酸基価0~50mgKOH/g、数平均分子量500~5000の反 応生成物である。

 反応生成物(C)の水酸基価は、水酸基含有� ��脂(A)及びポリイソシアネート化合物(B)との� ��溶性、得られる塗料組成物の硬化性及び得� ��れる塗膜の耐酸性、耐擦り傷性の点から、0 ~50mgKOH/g、好ましくは0~30mgKOH/gである。

反応生成物(C)は、ポリカーボネートジオー ルと、アルコキシシラン化合物とを反応させ ることにより合成することができる。

 ポリカーボネートジオールは、通常、ジ� ��ールとカルボニル化剤とを重縮合反応させ� ��ことにより得られる化合物である。

 反応生成物(C)の合成に用いられるポリカ� ��ボネートジオールのジオール成分としては� ��炭素数が2~10、特に4~8の2価のアルコールが� �ましい。具体的には、例えば、1,2-プロパン� ��オール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタン� �オール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジ オール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタン� ��オール、1,8-オクタンジオール、2-エチル-1,6 -ヘキサンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジ� ��ール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ネオ ペンチルグリコール等の脂肪族系;1,3-シクロ� ��キサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオー ル、1,4-シクロヘキサンジメタノール等の脂� �式系;p-キシレンジオール、p-テトラクロロキ シレンジオール等の芳香族系;ジエチレング� �コール、ジプロピレングリコール等のジオ� �ルをあげることができる。これらのジオー� �は、単独で又は2種以上を組合せて使用する� ��とができる。

 反応生成物(C)の合成に用いられるポリカ� ��ボネートジオールとしては、耐久性及び硬� ��の観点から、1,6-ヘキサンジオールを含有す るジオール成分とカルボニル化剤とを重縮合 させてなるものが好ましい。

 また、特に好ましいものとして、1,6-ヘキ サンジオールを必須ジオール成分としてジオ ール成分を2種以上組合せて使用するもので� �って、1,6-ヘキサンジオールと1,5-ペンタンジ オールの組合せ、1,6-ヘキサンジオールと1,4-� ��タンジオールの組合せ、又は1,6-ヘキサンジ オールと1,4-シクロヘキサンジメタノールの� �合せ等のジオール成分とカルボニル化剤と� �重縮合させて得られるポリカーボネートジ� �ールをあげることができる。

 カルボニル化剤としては、例えば、通常� ��いられるアルキレンカーボネート、ジアル� ��ルカーボネート、ジアリルカーボネート及� ��ホスゲン等の1種又は2種以上を組合せて使� �することができる。これらのうち好ましい� �のとして、エチレンカーボネート、プロピ� �ンカーボネート、ジメチルカーボネート、� �エチルカーボネート、ジブチルカーボネー� �、ジフェニルカーボネート等をあげること� �できる。

 反応生成物(C)の合成に用いられるポリカ� ��ボネートジオールとしては、50℃における� �度が10000mPa・s以下であるものを使用するの� �好ましい。50℃における粘度が10000mPa・sを超 えると取り扱いが困難となる場合があり、ま た、得られる反応生成物(C)が、水酸基含有樹 脂(A)及びポリイソシアネート化合物(B)との相 溶性が不良となるため、塗膜の光沢低下又は 白濁等が生じることにより塗膜の仕上り性が 不良となる場合がある。

 反応生成物(C)の合成に用いられるポリカ� ��ボネートジオールの粘度は50℃において、10 000mPa・s以下であるのが好ましく、より好ま� �くは8000mPa・s以下、さらに好ましくは5000mPa� �s以下である。なお、粘度は50℃でB型粘度計� ��用いて6rpmの条件で測定した値である。

 反応生成物(C)の合成に用いられるポリカ� ��ボネートジオールの数平均分子量は、塗膜� ��耐酸性及び耐擦り傷性の点から、好ましく� ��300~2000、より好ましくは500~1800、さらに好ま しくは700~1500である。

 なお、本明細書において、数平均分子量� ��、ゲルパーミエーションクロマトグラフで� ��定したクロマトグラムから標準ポリスチレ� ��の分子量を基準にして算出した値である。� ��ルパーミエーションクロマトグラフは、「H LC8120GPC」(東ソー社製)を使用した。カラムと� ��ては、「TSKgel G-4000HXL」、「TSKgel G-3000HXL」 、「TSKgel G-2500HXL」、「TSKgel G-2000HXL」(いず� ��も東ソー(株)社製、商品名)の4本を用い、移 動相;テトラヒドロフラン、測定温度;40℃、� �速;1cc/分、検出器;RIの条件で行った。

 反応生成物(C)の合成に用いられるポリカ� ��ボネートジオールとしては、市販品を使用� ��ることができる。市販品としては、例えば� ��旭化成ケミカルズ社製のT-5650J(ジオール成� �:1,6-ヘキサンジオール及び1,5-ペンタンジオ� �ル)、T-4671(ジオール成分:1,6-ヘキサンジオー� ��及び1,4-ブタンジオール);宇部興産社製のUM-9 0(ジオール成分:1,6-ヘキサンジオール及び1,4-� ��クロヘキサンジメタノール)等をあげること ができる。

 反応生成物(C)の合成に用いられるアルコキ� ��シラン化合物としては、例えば、ジアルコ� ��シシラン、トリアルコキシシラン、テトラ� ��ルコキシシラン、イソシアネート基含有ト� ��アルコキシシラン、アルコキシシランオリ� ��マー等をあげることができる。
ジアルコキシシランとしては、ジメチルジエ トキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン 、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジエ トキシシラン;トリアルコキシシランとして� �、メチルトリメトキシシラン、ヘキシルト� �メトキシシラン、デシルトリメトキシシラ� �、フェニルトリメトキシシラン、メチルト� �エトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシ� �ン、デシルトリエトキシシラン、フェニル� �リエトキシシラン等をあげることができる� �
イソシアネート基含有トリアルコキシシラン としては、γ-イソシアネートプロピルトリエ トキシシラン、γ-イソシアネートプロピルト リメトキシシラン、γ-イソシアネートプロピ ルトリブトキシシラン;テトラアルコキシシ� �ンとしては、テトラメトキシシラン、テト� �エトキシシラン、テトラプロポキシシラン� �テトラブトキシシラン等をあげることがで� �る。

 これらのうち、仕上り性、及び塗膜の耐� ��り傷性等の点から、γ-イソシアネートプロ� ��ルトリエトキシシランを好適に用いること� ��できる。

これらのアルコキシラン化合物は、必要に 応じて単独でもしくは2種以上を適宜選択し� �使用することができる。

 反応生成物(C)は、通常、ポリカーボネー� ��ジオールの末端がアルコキシシラン化合物� ��より変性された構造の化合物が得られるよ� ��な条件で合成される。

反応温度は主として用いるアルコキシシラ ン化合物により最適温度は異なるが、例えば 、アルコキシシラン化合物として、メチルト リメトキシランを使用する場合は100~150℃程� �である。

 上記ポリカーボネートジオールとアルコ� ��シラン化合物は、当量比(アルコキシシラン 化合物のアルコキシ基/ポリカーボネートジ� �ールの水酸基)が5.0以下の条件で縮合反応さ� ��ることにより合成することができる。該当� ��比は、塗料組成物としたときの硬化性及び� ��られる塗膜の耐酸性・耐汚染性等の点から� ��好ましくは2.0~4.0、より好ましくは2.3~3.5、� �らに好ましくは2.5~3.0である。

 該当量比が低いほどポリカーボネートジ� ��ールの片末端のみがアルコキシシラン化合� ��に変性された構造の化合物の生成割合が多� ��反応生成物(C)が得られ、該当量比が高いほ� ��ポリカーボネートジオールの両末端がアル� ��キシシラン化合物に変性された構造の化合� ��の生成割合が多い反応生成物(C)が得られる� ��

 また、該当量比が低いほど反応生成物(C)� ��に未反応のポリカーボネートジオールが残� ��することになるが本発明においては、通常� ��未反応のポリカーボネートジオールを分離� ��ることなく、残存ポリカーボネートジオー� ��を含んだ反応生成物(C)を使用することがで� ��る。

 上記のアルコキシシラン化合物のうち、� ��に、イソシアネート基含有トリアルコキシ� ��ランを用いる場合、ポリカーボネートジオ� ��ルの水酸基に、イソシアネート基含有トリ� ��ルコキシシランのイソシアネート基を優先� ��に反応させることにより、反応生成物(C)を� ��成することができる。

 反応温度は例えば、イソシアネート基含� ��トリアルコキシシランとして、γ-イソシア� ��ートプロピルトリエトキシシランを使用す� ��場合は60~100℃程度である。

上記ポリカーボネートジオールとイソシア ネート基含有トリアルコキシランは、当量比 (イソシアネート基含有トリアルコキシラン� �イソシアネート基/ポリカーボネートジオー� ��の水酸基)が1.05以下の条件でウレタン化反� �させることにより合成することができる。� �当量比は、塗料組成物としたときの硬化性� �び得られる塗膜の耐酸性、耐汚染性等の点� �ら、好ましくは0.85~1.03、より好ましくは0・9 ~1.02、さらに好ましくは0.95~1.00である。

 該当量比が低いほどポリカーボネートジ� ��ールの片末端のみがアルコキシシラン化合� ��に変性された構造の化合物の生成割合が多� ��反応生成物(C)が得られ、該当量比が高いほ� ��ポリカーボネートジオールの両末端がアル� ��キシシラン化合物に変性された構造の化合� ��の生成割合が多い反応生成物(C)が得られる� ��

また、該当量比が低いほど反応生成物(C)中 に未反応のポリカーボネートジオールが残存 することになるが本発明においては、通常、 未反応のポリカーボネートジオールを分離す ることなく、残存ポリカーボネートジオール を含んだ反応生成物(C)を使用することができ る。

 反応生成物(C)の水酸基価は、塗料組成物� ��したときの硬化性及び得られる塗膜の耐汚� ��性等の点から、0~50mgKOH/g、好ましくは0~40mgKO H/g、より好ましくは0~30mgKOH/gである。

 反応生成物(C)の数平均分子量は、水酸基� ��有樹脂(A)及びポリイソシアネート化合物(B)� ��の相溶性、得られる塗膜の耐擦り傷性、硬� ��、耐候性等の点から、500~5000、好ましくは60 0~3000、より好ましくは700~1500である。

なお、本発明において、上記水酸基価及び 数平均分子量は、未反応の残存ポリカーボネ ートジオールも含んだ反応生成物(C)としての 値である。

本発明の塗料組成物において、塗膜の硬化 性や耐擦り傷性等の観点から、水酸基含有樹 脂(A)及び反応生成物(C)の水酸基とポリイソシ アネート化合物(B)のイソシアネート基の当量 比(NCO/OH)は好ましくは0.5~2.0、さらに好ましく は0.8~1.5の範囲内である。

 本発明の塗料組成物中の水酸基含有樹脂( A)、ポリイソシアネート化合物(B)及び反応生� ��物(C)の量は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の� ��形分合計100質量部を基準として、不揮発分� ��して、水酸基含有樹脂(A)が30~75質量%、好ま� ��くは40~65質量%、ポリイソシアネート化合物( B)が20~65質量%、好ましくは30~55質量%、反応生� ��物(C)が3~30質量%、好ましくは5~25質量%、さら に好ましくは10~20質量%の範囲内であるのが適 している。

  その他の成分
 本塗料は、前記水酸基含有樹脂(A)、ポリイ� ��シアネート化合物(B)及び反応生成物(C)を必� ��成分とする塗料組成物であって、通常、有� ��溶剤を含有し、さらに必要に応じて、その� ��の硬化触媒、顔料、顔料分散剤、レベリン� ��剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、表� ��調整剤等、通常、塗料の分野で用いられる� ��料用添加剤を含有することができる。

 上記硬化触媒としては、例えば、オクチ� ��酸錫、ジブチル錫ジ(2-エチルヘキサノエー� ��)、ジオクチル錫ジ(2-エチルヘキサノエート )、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫� �ラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジオ� �チル錫オキサイド、2-エチルヘキサン酸鉛等 の有機金属触媒、第三級アミン等を挙げるこ とができる。

 硬化触媒として上記したこれらの化合物� ��単独で又は2種以上の混合物として用いても よい。硬化触媒の量はその種類により異なる が、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の固形分合計 100質量部に対し、通常、5質量部以下、好ま� �くは0.1~4質量部程度である。

 顔料としては、例えば、酸化チタン、亜� ��華、カーボンブラック、カドミウムレッド� ��モリブデンレッド、クロムエロー、酸化ク� ��ム、プルシアンブルー、コバルトブルー、� ��ゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリド� ��顔料、イソインドリン顔料、スレン系顔料� ��ペリレン顔料等の着色顔料(D);タルク、クレ ー、カオリン、バリタ、硫酸バリウム、炭酸 バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミ ナホワイト等の体質顔料;アルミニウム粉末� �雲母粉末、酸化チタンで被覆した雲母粉末� �のメタリック顔料等をあげることができる� �

 上記したこれらの顔料は単独で又は2種以 上使用することができる。顔料の含有量はそ の種類により異なるが、(A)成分、(B)成分及び (C)成分の固形分合計100質量部に対し、通常、 200質量部以下、好ましくは1~100質量部程度で� ��る。

また、着色顔料の含有量はその種類により 異なるが、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の固形 分合計100質量部に対し、通常、150質量部以下 、好ましくは1~100質量部程度である。

 紫外線吸収剤としては、従来から公知の� ��のが使用でき、例えば、ベンゾトリアゾー� ��系吸収剤、トリアジン系吸収剤、サリチル� ��誘導体系吸収剤、ベンゾフェノン系吸収剤� ��の紫外線吸収剤をあげることができる。

 紫外線吸収剤の塗料組成物中の含有量と� ��ては、通常、樹脂固形分総合計量100質量部� ��対して10質量部以下、特に0.2~5質量部、さら に特に0.3~2質量部の範囲内であるのが耐侯性� ��耐黄変性の面から好ましい。

 光安定剤としては、従来から公知のもの� ��使用でき、例えば、ヒンダードアミン系光� ��定剤をあげることができる。

 光安定剤の塗料組成物中の含有量として� ��、通常、樹脂固形分総合計量100質量部に対� ��て0~10質量部、特に0.2~5質量部、さらに特に0 .3~2質量部の範囲内であるのが耐侯性、耐黄� �性の面から好ましい。

 本発明の塗料組成物は(B)成分であるポリ� ��ソシアネート化合物のイソシアネート基が� ��ロック化されていないものである場合には� ��貯蔵安定性から、水酸基含有樹脂(A)及び反� ��生成物(C)と、ポリイソシアネート化合物(B)� ��が分離した2液型塗料であり、使用直前に両 者を混合して使用することが好適である。

  塗料組成物の塗装方法
 本塗料を適用する被塗物としては、特に限� ��されるものではないが、例えば、自動車、� ��輪車、コンテナ等の各種車両の車体である� ��が好ましい。また、これら車体を形成する� ��延鋼板、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ� ��板、ステンレス鋼板、錫メッキ鋼板等の鋼� ��、アルミニウム板、アルミニウム合金板等� ��金属基材;各種プラスチック素材等であって もよい。

 また、被塗物としては、上記車体や金属� ��材の金属表面に、リン酸塩処理、クロメー� ��処理、複合酸化物処理等の表面処理が施さ� ��たものであってもよい。更に、被塗物とし� ��は、上記車体、金属基材等に、各種電着塗� ��等の下塗り塗膜及び/又は中塗り塗膜が形成 されたものであってもよい。

 本塗料の塗装方法としては、特に限定さ� ��ないが、例えば、エアスプレー塗装、エア� ��ススプレー塗装、回転霧化塗装、カーテン� ��ート塗装等の塗装方法でウエット塗膜を形� ��することができる。これらの塗装方法は、� ��要に応じて、静電印加してもよい。このう� ��エアスプレー塗装が特に好ましい。本塗料� ��塗布量は、通常、硬化膜厚として、10~50μm� �度となる量とするのが好ましい。

 また、エアスプレー塗装、エアレススプ� ��ー塗装及び回転霧化塗装する場合には、本� ��料の粘度を、該塗装に適した粘度範囲、通� ��、フォードカップNo.4粘度計において、20℃� ��15~60秒程度の粘度範囲となるように、有機� �剤等の溶媒を用いて、適宜、調整しておく� �とが好ましい。

 被塗物に本塗料を塗装してなるウエット� ��膜の硬化は、加熱することにより行われ、� ��熱は公知の加熱手段により行うことができ� ��例えば、熱風炉、電気炉、赤外線誘導加熱� ��等の乾燥炉を適用できる。加熱温度は、60~1 80℃、好ましくは90~150℃の範囲内にあること� ��適している。加熱時間は、特に制限される� ��のではないが15~30分間の範囲内であるのが� �適である。

 本塗料は、耐擦り傷性、耐酸性、耐汚染� ��及び仕上り性のいずれにも優れる硬化塗膜� ��得ることができることから、上塗りトップ� ��リヤコート塗料として好適に用いることが� ��きる。本塗料は、自動車用塗料として特に� ��適に用いることができる。

  複層塗膜形成方法
 上塗りトップクリヤコート塗料として、本� ��料が塗装される複層塗膜形成方法として、� ��塗物に順次、少なくとも1層の着色ベースコ ート塗料及び少なくとも1層のクリヤコート� �料を塗装することにより複層塗膜を形成す� �方法であって、最上層のクリヤコート塗料� �して本発明の塗料組成物を塗装することを� �徴とする複層塗膜形成方法をあげることが� �きる。

 具体的には、例えば、電着塗装及び/又は 中塗り塗装が施された被塗物上に、溶剤型又 は水性のベースコート塗料を塗装し、該塗膜 を硬化させることなく、必要に応じてベース コート塗料中の溶媒の揮散を促進させるため に例えば、40~90℃で3~30分間程度のプレヒート を行なった後、その未硬化のベースコート塗 膜上にクリヤコート塗料として本塗料の塗装 を行った後、ベースコートとクリヤコートを 一緒に硬化させる2コート1ベーク方式の複層� ��膜形成方法をあげることができる。

 また、3コート2ベーク方式又は3コート1ベ ーク方式の上塗り塗装におけるトップクリヤ コート塗料としても好適に使用することがで きる。

 上記で用いられるベースコート塗料とし� ��は、従来から公知の通常の熱硬化型ベース� ��ート塗料を使用することができ、具体的に� ��、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹� ��、アルキド樹脂、ウレタン樹脂系等の基体� ��脂にアミノ樹脂、ポリイソシアネート化合� ��、ブロックポリイソシアネート化合物等の� ��化剤を基体樹脂が含有する反応性官能基と� ��宜組合せてなる塗料を使用することができ� ��。

 また、ベースコート塗料としては、環境� ��題、省資源等の観点から、有機溶剤の使用� ��の少ないハイソリッド型のものが望ましく� ��更に水性塗料又は粉体塗料を用いることも� ��きる。

 複層塗膜形成方法において、クリヤコー� ��を2層以上塗装する場合、本塗料以外に、ク リヤコート塗料として、従来から公知の通常 の熱硬化型クリヤコート塗料を使用すること ができる。