以下、本発明につき詳しく説明する。本発� ��の組成物は、酸価2.0以上でかつ、重量平均� ��子量が1×10 ³ ~1×10 ⁷ の親水性高分子0.5~50質量%及び、結晶性セル� �ース50~99.5質量%からなる、平均粒径が10μm以� ��のセルロース複合体、顔料並びに水を含み� ��該組成物の固形分が25質量%を超え、粘度が3 0mPa・s以上であるものである。

 また、本発明の組成物は、さらに合成樹� ��、硬化剤を含み、塗料として使用すること� ��好ましい。本発明の組成物は、熱を加える� ��とにより硬化を促進させる焼き付け工程に� ��り塗膜形成させるクッキータイプの塗料に� ��適に使用できる。該塗料の焼き付け温度は� ��使用する樹脂や添加剤によって適宜調整さ� ��るものであるが、十分な塗膜物性を得るた� ��には通常、100~200℃で焼付け処理を行うのが 好ましい。より好ましくは110~180℃、最も好� �しくは120~160℃である。焼き付け時間は焼き� ��け温度により適宜調整されるものであるが� ��十分な塗膜物性を得るためには5分以上が好 ましい。上限に特に制限はないが、硬化反応 の時間及び焼付にかかるエネルギーの観点か ら通常60分以下である。塗膜形成を形成させ� ��ために加熱時間が長くかかる場合は、当然� ��タレやワキが生じやすくなるが、本発明の� ��成物は5分を越える加熱時間においても、タ レ、ワキの発生を抑制できるという大きな効 果を有する。

 本発明の組成物は粘度が30mPa・s以上である� ��粘度が30mPa・s未満ではスプレー塗装時にタ� ��が生じやすい。好ましくは60mPa・s以上、よ� ��好ましくは100mPa・s以上である。上限は特に 制限はないが、通常は10 ⁵ mPa・s以下である。ここでいう粘度は、B形粘� ��計で塗料によって適切なローターを用いて6 0rpmで測定した時の粘度である。

 本発明の親水性高分子は、酸価が2.0以上で� ��つ重量平均分子量が1×10 ³ ~1×10 ⁷ であることが好ましい。酸価が2.0未満では顔 料の分散安定性が悪化する。また、塗料にお いても安定性が悪化し、更にはタレ・ワキを 生じやすく、ウエットオンウエット塗装した 際の界面制御も悪化する傾向にある。親水性 高分子の酸価は、より好ましくは5以上、さ� �に好ましくは9以上である。上限に特に制限� ��ないが、100以下が好ましい。酸価が100以下� ��あれば、組成物を塗料用途に用いた場合、� ��料組成物中の樹脂成分と凝集を起こしにく� ��。ここでいう酸価とは親水性高分子1g中の� �を中和するのに要するKOHのmg量で表される。 また、本発明の親水性高分子の重量平均分子 量は1×10 ³ ~1×10 ⁷ が好ましい。1×10 ³ 未満であると、ウエットオンウエット塗装時 の2層が界面で混ざりやすくなる傾向がある� �また、1×10 ⁷ を超えると、塗膜の表面平滑性が損なわれる 場合がある。より好ましくは5×10 ⁴ ~9×10 ⁶ である。親水性高分子の分子量はGFC等の通常 の方法で求めることができる。

 親水性高分子としては例えば、カルボキ� ��メチルセルロース及びその塩、キサンタン� ��ム、カラヤガム、カラギーナン、アラビア� ��ム、グルコマンナン、ジェランガム、アル� ��ン酸及びその塩や、アルギン酸プロピレン� ��リコールエステルのようなエステル体など� ��挙げられる。

 本発明の結晶性セルロースは、例えば木� ��パルプ、精製リンターなどのセルロース系� ��材を、酸加水分解、アルカリ酸化分解、酵� ��分解などにより解重合処理して得られる平� ��重合度30~400、結晶性部分が10%を超えるもの� ��いう。

 本発明のセルロース複合体は、親水性高� ��子0.5~50質量%及び結晶性セルロース50~99.5質� �%からなる。本発明のセルロース複合体は、� ��えば、結晶性セルロースと親水性高分子を� ��記割合内で混合し、湿式磨砕して、乾燥・� ��砕することにより得られる。本発明のセル� ��ース複合体とは、純水に、試料の濃度が1質 量%になるようにエクセルオートホモジナイ� �ー(日本精機株式会社製、ED-7型)で、15000rpmで 5分間分散し、レーザー回折散乱装置(堀場製� ��所製 LA-910)により積算体積が50%になる値を� ��み取り平均粒径とした場合の、平均粒径が1 0μm以下となり、かつ、上記、分散液を30分間 放置しても明らかな沈殿を生じることのない ものをいう。例えば、単純に上記の各成分を 粉混合した場合には、上記分散方法でも十分 に水に分散できず、沈殿物を生じたり、平均 粒径が10μmを越える。このような場合は、セ� ��ロース複合体ではなく、単なる結晶性セル� ��ースと親水性高分子の混合物である。本発� ��のセルロース複合体は上記のように分散さ� ��た場合の、上記測定方法での平均粒径が10μ m以下となるものであるが、塗料とした場合� �塗膜の平滑性を考えた場合に平均粒径が10μm 以下となることが必要である。一方、平均粒 径が小さいほど、塗料のスプレー時のタレ防 止効果が高く、塗膜の平滑性も向上する傾向 はあるが、ウエットオンウエット塗装する場 合の界面制御のためには、セルロース複合体 の平均粒径はあまり小さくないほうがよく、 すなわち4μm以上であることが好ましく、よ� �好ましくは7μm以上である。

 親水性高分子が0.5質量%未満では、組成物 の分散安定性が悪化する傾向になる。また、 50質量%を超えると逆に塗料でのワキを生じや すくなる可能性がある。より好ましくは1~30� �量%、最も好ましくは5~20質量%である。

 また、本発明のセルロース複合体には、� ��水性高分子及び結晶性セルロース以外の成� ��を含んでいても構わない。例えば、焙焼デ� ��ストリン、加水分解澱粉、プルラン等のデ� ��ストリン類、キシロース、グルコース、フ� ��クトース、スクロース、トレハロース、セ� ��オリゴ糖、キシロオリゴ糖、フラクトオリ� ��糖、ガラクトオリゴ糖、ラフィノースなど� ��糖類、キシリトール、マンニトール、エリ� ��リトールなどの糖アルコール類の水溶性分� ��5~30質量%含んでも構わない。デキストリン� �などの、親水性高分子及び結晶性セルロー� �以外の成分の混合方法は、後述する易分散� �セルロース複合体のように、高圧ホモジナ� �ザーや高速攪拌機などで一旦、均一化する� �要はなく、粉混ぜでも構わない。

 さらにプロペラ攪拌機で分散可能なレベ� ��まで分散性を向上させた易分散性セルロー� ��複合体は、結晶性セルロース複合体100質量� ��に対して、さらに分散助剤を50~3000質量部、 好ましくは100~2000質量部、より好ましくは200~ 1000質量部含んでもよい。

 易分散性セルロース複合体を製造する場� ��、セルロース複合体を予め製造しても、セ� ��ロース複合体の各成分と、分散助剤を混合� ��て製造しても構わない。各成分の混合は、� ��成分を同時に混合してもよいし、1成分ずつ 混合していっても構わない。親水性高分子と 結晶性セルロースの割合は前述したとおりで あるが、易分散性セルロースに用いるセルロ ース複合体は、水溶性高分子が多めの方が好 ましい。具体的には親水性高分子5質量%以上� ��含むセルロース複合体が好ましい。また、� ��散助剤が50質量部以上であれば、十分な分� �性が得られ、3000質量部以下であれば、機能� ��発揮するためには多大な添加量を必要とす� ��こともない。

 ここでいう分散助剤とは水に易溶性のも� ��であれば特に制限はないが、例えば、焙焼� ��キストリン、加水分解澱粉等のデキストリ� ��類、キシロース、グルコース、フルクトー� ��、スクロース、トレハロース、セロオリゴ� ��、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、� ��フィノースなどの糖類、キシリトール、マ� ��ニトール、エリスリトールなどの糖アルコ� ��ル、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシ� ��、アルギニン、ヒスチジン、グリシン、ア� ��ニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、� ��リン、トレオニン、システイン、メチオニ� ��、アスパラギン、グルタミン、プロリン、� ��ェニルアラニン、チロシン、トリプトファ� ��などのアミノ酸、クエン酸塩、塩化ナトリ� ��ムなどの水溶性の塩が挙げられる。中でも� ��溶性糖類が好ましく、特にDE(デンプンの糖� ��度)5~40のデキストリンが安全性、生産性の� �から好ましい。これらの一種類若しくは複� �の混合物を分散助剤として使用できる。た� �し、各成分の混合は粉混ぜするだけでは易� �散を達成できない。本発明において易分散� �達成するには3成分を均一に混合することが� ��要であり、各成分を水に分散して高圧ホモ� ��ナイザーや高速攪拌機、又は各種ミルを用� ��て、水の存在下で均一に混合することが好� ��しい。例えば、結晶性セルロースと親水性� ��分子とをミル等で湿式磨砕混合し、そのウ� ��ットケークを水に分散して、そこに分散助� ��を加えて高圧ホモジナイザーで均質化して� ��られる懸濁液をスプレードライヤー等で乾� ��する製造方法が好ましい。また、一般に入� ��可能な結晶性セルロース複合体(例えば、セ オラスRC-N30(商品名)(旭化成ケミカルズ社製)� �どを購入して、上記方法で分散助剤と混合� �て易分散性セルロース複合体としてもよい� �

 ここでいう高圧ホモジナイザーとは、原� ��(液体又は液体及び固体)を加圧して、間隙(� ��リット)を通り抜ける際のせん断力を利用し て粉砕・分散・乳化を行う装置であり、例え ば、ナノマイザー(商品名)(ナノマイザー(株)� ��)、マイクロフルイダイザー(商品名)(マイク ロフルイディスク社製)、アリート(商品名)(� �ロソアビ社)、APVホモジナイザー(商品名)(APV� ��)等の装置が挙げられる。

 本願の易分散性セルロース複合体は、上� ��に定義されるセルロース複合体であって、� ��つ下記に示す分散方法で平均粒径が10μm以� �であり、且つ、チクソトロピーインデック� �(TI値)が4以上であるものをいう。前記平均粒 径は、セルロース換算1質量%の分散液となる� ��うに一般的な1~2Lのステンレスビーカーに、 セルロース複合体及び脱イオン水を攪拌が十 分できる量、例えば、1Lビーカーに700mlを仕� �み、半径4cmの4枚パドル翼を取り付けたプロ� ��ラ攪拌機を用いて25℃、500rpmで20分間、水に 分散させた場合の平均粒径で定義され、10μm� ��下、好ましくは8μm以下、より好ましくは6μ m以下である。平均粒径が10μmを越える場合は 、結晶性セルロース複合体の分散が十分では ないため、顔料の分散安定性や再分散性が十 分でない場合があり、また、セルロース複合 体自体の沈降が生じる場合がある。下限は特 に制限はないが、前述のような弱い分散では 1μm以上が好ましい。ここで用いるパドル翼� �半径は4cmから多少大きさが違っていても構� �ない。例えばマゼラ(商品名)NZ-1000シリーズ� �翼径80mmの4枚翼角度付ファンやスリーワンモ ーターの汎用攪拌翼かい十字(半径35mm)が挙げ られる。

 本発明でいうチクソトロピーインデック� ��(TI値)とは、分散濃度がセルロース換算2質� �%の分散液とすること以外は前述と同様の方� ��、すなわち、1~2L容器にセルロース複合体及 び脱イオン水を仕込み、半径4cmの4枚パドル� �を取り付けたプロペラ攪拌機を用いて25℃、 500rpmで20分間、水に分散した分散液を、B形粘 度計、ローターNo.1を用いて、25℃の条件下で の、3時間後の6rpmと60rpmでの静置粘度の比で� �り、TI値=6rpmの粘度/60rpmの粘度で定義される� ��この際、測定はサンプルをあらかじめ2つ用 意し、それぞれで6rpm、60rpmの粘度を測定する ことが好ましい。TI値が高いほど、構造粘性� ��強く、タレにくく、保存安定性の優れた組� ��物となる。本発明の易分散性セルロース複� ��体の前述操作で得られる分散液のTI値は4以� ��が好ましい。より好ましくは5以上であり、 最も好ましくは6以上である。TI値が4以上で� �れば、貯蔵安定性が悪化する場合もない。� �限は特に制限はないが、通常のセルロース� �合体のTI値は20以下である。

 本発明の組成物には通常のセルロース複� ��体も易分散性セルロース複合体のどちらも� ��用可能であるが、分散設備が整備されてい� ��場合は通常のセルロース複合体を用いたほ� ��がコストパフォーマンスに優れる。一方、� ��ん断力の弱い分散機器しかない場合は易分� ��性セルロース複合体を用いるべきである。� ��後、「(易分散性)セルロース複合体」とは� �常のセルロース複合体及び、易分散性セル� �ース複合体の両者を指すものとする。

 本発明の(易分散性)セルロース複合体の� �ータ電位の絶対値は30mV以上が好ましい。こ� ��でいうゼータ電位は、結晶性セルロース複� ��体を純水にセルロース換算で0.5%分散液とし 、該分散液のゼータ電位をゼータ電位計(ELSZ� ��大塚電子社製)により、pH2~12の範囲で測定し 、最も絶対値の大きい点の値のことをいう。 通常はpH5~8の範囲で最大となる。(易分散性)� �ルロース複合体のゼータ電位の絶対値は、� �ましくは30mV以上、より好ましくは50mV以上、 さらに好ましくは60mV以上である。本発明の(� ��分散性)セルロース複合体は通常、マイナス 電荷を示す。ゼータ電位の絶対値が30mV以上� �あれば、本発明の効果が十分に得られる。

 本発明で用いる顔料は特に制限はなく、� ��の顔料の形状も板状、球状、鱗片状など特� ��限定されず使用できる。例えば、クロム酸� ��鉛、クロム酸鉛、亜鉛丹、リン酸亜鉛、リ� ��酸バナジウム、リン酸カルシウム、リンモ� ��ブデンアルミニウム、モリブデン酸カルシ� ��ム、トリポリリン酸アルミニウム、酸化ビ� ��マス、水酸化ビスマス、塩基性炭酸ビスマ� ��、硝酸ビスマス、ケイ酸ビスマス、ハイド� ��タルサイト、亜鉛末、雲母状酸化鉄などの� ��錆顔料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、� ��ルミナホワイト、シリカ、ケイソウ土、カ� ��リン、タルク、クレー、マイカ、バリタ、� ��機ベントナイト、ホワイトカーボン等の体� ��顔料、二酸化チタン、亜鉛華、酸化アンチ� ��ン、リトポン、鉛白、カーボンブラック、� ��黒、複合金属酸化物ブラック、ペリレンブ� ��ック、モリブデン赤、カドミウムレッド、� ��ンガラ、硫化セリウム、黄鉛、カドミウム� ��エロー、黄色酸化鉄、黄土、ビスマスイエ� ��ー、シェナ、アンバー、緑土、マルスバイ� ��レット、群青、紺青、塩基性硫酸鉛、塩基� ��ケイ酸鉛、硫化亜鉛、三酸化アンチモン、� ��ルシウム複合物、フタロシアニンブルー、� ��タロシアニングリーン、オーカなどの着色� ��料、アルミニウム粉、銅粉、真鍮粉、ステ� ��レス粉などの金属粉顔料、酸化チタン被覆� ��母、酸化鉄被覆雲母のような金属酸化物被� ��雲母などの真珠光沢様顔料、亜鉛酸化銅、� ��粒子、アナターゼ型酸化チタン、酸化鉄系� ��成顔料、導電性金属粉、電磁波吸収フェラ� ��トなどの特殊機能顔料の単独若しくは2種類 以上の混合物が挙げられる。顔料の一次平均 粒径は10μm以下が好ましい。より好ましくは5 μm以下である。10μm以下であれば、分散安定� ��が低下したり、塗膜の平滑性が損なわれる� ��能性はない。下限に特に制限はないが、一� ��的に入手可能な超微粒子顔料は10nm程度であ る。本願の塗料として特に好ましい顔料とし てはカーボンブラックやチタンホワイト、二 酸化チタン、タルク、クレー、カオリンなど が挙げられる。

 本発明の組成物を水性塗料に用いる場合� ��全ての原料を同時に混合して作成してもよ� ��が、あらかじめ顔料と(易分散性)セルロー� �複合体を混合して、顔料分散ペーストを作� �するのが好ましい。

 顔料とセルロース複合体の混合は水の存� ��下でSGミル、ボールミル、アトライターな� �磨砕力のかかる分散機にて混合することが� �ましい。前記のような磨砕力のかかる分散� �を用いることにより顔料の2次凝集を解きな� ��ら効率的に機能を付与することができるの� ��好ましい。顔料とセルロース複合体の混合� ��は、顔料100質量部に対してセルロース複合� ��は0.01~50質量部が好ましい。磨砕力のかかる 分散機が使用できない場合は、易分散性セル ロール複合体を用いる。顔料に対しての易分 散性セルロース複合体の添加量は、セルロー ス複合体に換算して、通常のセルロース複合 体と同様である。すなわち分散助剤を含む場 合は、分散助剤の分だけ、易分散性セルロー ス複合体の必要量は多くなる。また、この場 合は顔料をあらかじめ分散したものを用いる のが好ましい。(易分散性)セルロース複合体� ��0.01質量部未満では、顔料分散の安定性付与 が不十分であり、該組成物を用いた塗料の貯 蔵安定性の悪化、スプレー時のタレ・ワキ抑 制効果、ウエットオンウエットでの界面制御 機能も得られにくい。50質量部を越えても、� ��発明の効果は向上しない傾向であり、無駄� ��生じる可能性がある。より好ましくは0.1~40� ��量部、さらに好ましくは0.3~30質量部である� ��

 また、混合時は全固形分に対して、水を1 0質量%以上、75質量%未満含むことが好ましい� ��より好ましくは20~60質量%である。水を10質� �%以上で混合した場合には、顔料の2次凝集を 十分に解くことができ、塗膜にムラを生じる 可能性もない。また、75質量%以上であると、 生産性が低下するため好ましくない。上記、 操作の際には、必要に応じて顔料分散剤、界 面活性剤、硬化剤、消泡剤、有機溶剤、揺変 剤、樹脂、光輝材等の添加剤が一種類若しく は複数含まれていても構わない。特に疎水性 の強い有機顔料を用いる場合は、界面活性剤 等の分散剤を併用することが好ましい。

 本発明の組成物が塗料である場合は、塗� ��全量に対して、顔料の含有量(固形分合計)� �好ましくは0.5~50質量%、より好ましくは1~45質 量%、さらに好ましくは2~40質量%になるように 顔料を分散した組成物と、合成樹脂及び硬化 剤及び必要に応じて水やその他の添加剤を混 合する。顔料が0.5質量%以上であれば十分な� �存安定性、塗膜の平滑性、隠ぺい力が得ら� �る。50質量%以下であれば相対的に樹脂、水� �量が減ることもなく成膜性や流動性が悪化� �る可能性もない。また、あらかじめ、(易分� ��性)セルロース複合体及び/又は顔料を分散� �た組成物を作成せず、結晶性セルロースと� �水性高分子及び/又は(易分散性)セルロース� �合体、合成樹脂、硬化剤、水、必要に応じ� �その他の添加剤を混合して、(易分散性)セル ロース複合体及び/又は顔料分散ペーストを� �るのと同時に塗料としても構わない。

 本発明の塗料に用いる合成樹脂としては� ��例えば、水性アクリル樹脂、変性アクリル� ��脂、水性ウレタン樹脂、水性アクリルウレ� ��ン樹脂、水性塩化ビニル樹脂、水性酢酸ビ� ��ル樹脂、水性エポキシ樹脂、水性ポリエス� ��ル樹脂、水性アルキド樹脂、水性ポリアミ� ��樹脂が使用できる。

 また、合成樹脂として合成重合体エマルシ� ��ンを用いることができる。合成重合体エマ� ��ションの例としては、スチレン-ブタジエン 系共重合体ラテックス、ポリスチレン系重合 体ラテックス、ポリブタジエン系重合体ラテ ックス、アクリロニトリル-ブタジエン系共� �合体ラテックス、ポリウレタン系重合体ラ� �ックス、ポリメチルメタクリレート系重合� �ラテックス、メチルメタクリレート-ブタジ� ��ン系共重合体ラテックス、ポリアクリレー� ��系重合体ラテックス、塩化ビニル系重合体� ��テックス、酢酸ビニル系重合体エマルショ� ��、酢酸ビニル-エチレン系共重合体エマルシ ョン、ポリエチレンエマルション、カルボキ シ変性スチレンブタジエン共重合樹脂エマル ション、アクリル樹脂エマルションなどが挙 げられる
 特に、本発明の合成樹脂としては、アニオ� ��型の合成樹脂が好ましい。カチオン型の合� ��樹脂の場合、ブツが発生しやすくなる場合� ��ある。アニオン型合成樹脂の中でも、水性� ��リエステル樹脂又は水性アルキド樹脂を用� ��ることが好ましい。これらの樹脂はもちろ� ��変性したもので構わない。

 本発明に用いる硬化剤としては、例えば� ��アミノ樹脂(メラミン樹脂)、ブロックポリ� �ソシアネート化合物が挙げられる。これら� �樹脂はもちろん変性したもので構わない。

 本発明の塗料では、これらの硬化剤の少� ��くとも1種類以上を用いる。特に、合成樹脂 としてポリエステル樹脂、硬化剤としてメラ ミン樹脂を用いることが塗膜物性の点から好 ましい。

 前記の樹脂を構成する単量体としては、� ��えば、ブタジエン、イソプレン、2-クロル-1 、3-ブタジエンなどの脂肪族共役ジエン、ス� ��レン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン� ��どの芳香族ビニル化合物、メタクリル酸メ� ��ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ� ��ルなどのメタクリル酸アルキルエステル類� ��アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア� ��リル酸2-エチルヘキシルなどのアクリル酸� �ルキルエステル類、アクリロニトリル、メ� �クリロニトリルなどのシアン化ビニル化合� �、また酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニ� �デン、ウレタン、エチレンなどが挙げられ� �。さらにその他共重合可能な単量体として� �必要に応じ、アクリル酸2-ヒドロキシエチル 、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタク� ��ル酸グリシル、N-メチロールアクリルアミ� �、N-ブトキシメチルアクリルアミド、アクリ ルアミド、スチレンスルホン酸ソーダ及びイ タコン酸、フマール酸、アクリル酸、メタク リル酸、クロトン酸などのエチレン系不飽和 カルボン酸が使用される。

 塗料中の(合計)合成樹脂量は、塗料中の� �料の(合計)固形分を100質量部に対し、好まし くは80~500質量部、より好ましくは150~450質量� �、最も好ましくは200~400質量部が望ましい。� ��成樹脂の質量比が80質量部以上であれば、� �動性や成膜性に悪影響を及ぼす可能性もな� �。また500質量部以下であれば色ムラなどが� �じる場合もない。

 また、本発明の組成物には必要に応じて� ��に添加剤を含んでいても構わない。添加剤� ��しては、例えば3級アミン型などのアミノ基 含有エポキシ樹脂、4級アンモニウム塩型エ� �キシ樹脂、4級アンモニウム塩型樹脂、界面� ��性剤などの顔料分散剤、ポリジメチルシロ� ��サン、変性シリコーン化合物、脂肪酸エス� ��ルなどの消泡剤、ポリアクリル酸ポリマー� ��ポリアミド、有機クレー、ヒドロキシエチ� ��セルロース、カルボキシメチルセルロース� ��どの増粘剤、ジブチル錫ラウレート、ジブ� ��ル錫オキシド、ジブチル錫オキサイド、ジ� ��クチル錫オキシド、ジブチル錫ジベンゾエ� ��トなどの有機錫化合物、N-メチルモルホリ� �などのアミン類、酢酸鉛、ストロンチウム� �銅、コバルトなどの金属塩などの硬化触媒� �有機銅、有機錫、有機ハロゲン、フェノー� �、アミン化合物などの防腐剤、ベンゾフェ� �ン、ベンゾチリアゾール、シュウ酸アニリ� �、ヒンダードアミン化合物、フェノール化� �物、チオエーテル化合物などの耐光性向上� �・紫外線吸収剤、アニオン系界面活性剤、� �チオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性� �、導電性カーボン、導電性金属粉などの帯� �防止剤、アミン化合物(アミノ樹脂系塗料)、 ハイドロキノン(酸化重合、ラジカル硬化塗� �)などの反応抑制剤、ラクタム系化合物、オ� ��シム系化合物、脂肪族アルコール類、芳香� ��アルキルアルコール類、エーテルアルコー� ��系化合物などのブロック剤、水酸化ナトリ� ��ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、ジ� ��タノールアミン、トリエタノールアミン、N -メチルアミノエタノール、2-アミノ-2-メチル プロパノール、N,N-ジメチルアミノエタノー� �、ギ酸、酢酸、乳酸などの中和剤、ハロゲ� �、有機リン、アンチモン系化合物、水酸化� �グネシウムなどの難燃剤、微粉シリカ、尿� �、ウレタン、アクリルなどのポリマービー� �などのつや消し剤、ポリエチレンワックス� �パラフィンワックス、フッ素系ワックスな� �の擦り傷防止・非粘着化剤、シリコーンオ� �ルなどの色分け防止剤、界面活性剤、アル� �ルリン酸エステル、ポリアミドなどの湿潤� �、アルコール類などの有機溶剤が挙げられ� �。必要な場合は、これらから選ばれる1種類� ��しくは2種類以上の組み合わせからなる添加 剤を目的とする用途・機能に応じて適切な量 を使用する。

 前述の有機溶剤のより具体的な例として� ��、炭化水素類、アルコール類、多価アルコ� ��ル類、多価アルコール類の誘導体、ケトン� ��、エステル類、カーボネート類から選ばれ� ��1種又は2種以上の組み合わせからなる溶剤� �挙げられる。

 炭化水素類としては、キシレン、トルエ� ��、ヘキサン、シクロヘキサン、ミネラルス� ��リット、テレビン油、ソルベンナフサ等が� ��げられる。アルコール類としては、メタノ� ��ル、エタノール、n-プロパノール、n-ブタノ ール、n-ペンタノール、n-ヘキサノール、n-ヘ プタノール、n-オクタノール、n-ノニルアル� �ール、n-デカノール、n-ウンデカノール又は� ��これらの異性体、シクロペンタノール、シ� ��ロヘキサノール等が挙げられる。好ましく� ��、アルキル炭素数が1~6個を有するアルコー� ��類である。

 多価アルコール類としては、エチレング� ��コール、プロピレングリコール、1,3-ブチレ ングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,5-� ��ンタンジオール、ネオペンチルグリコール� ��1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサン� �オール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタン ジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジ オール、グリセリン、ペンタエリスリトール 等が挙げられる。

 多価アルコールの誘導体類としては、エ� ��レングリコールモノメチルエーテル、エチ� ��ングリコールモノエチルエーテル、エチレ� ��グリコールモノプロピルエーテル、エチレ� ��グリコールイソプロピルエーテル、エチレ� ��グリコールモノブチルエーテル、エチレン� ��リコールイソブチルエーテル、プロピレン� ��リコールモノメチルエーテル、プロピレン� ��リコールモノエチルエーテル、プロピレン� ��リコールモノプロピルエーテル、プロピレ� ��グリコールモノブチルエーテル、酢酸セロ� ��ルブ等が挙げられる。

 ケトン類としては、アセトン、メチルエ� ��ルケトン、メチルブチルケトン、メチルイ� ��ブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シ� ��ロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げ� ��れる。

 エステル類としては、酢酸メチル、酢酸� ��チル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、� ��酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、� ��酸エステル、酪酸エステル、ジブチルフタ� ��ート、ジオクチルフタレート、及び、ε-カ� ��ロラクトン、ε-カプロラクタム等の環状エ� ��テル類が挙げられる。

 エーテル類としては、ジエチルエーテル� ��イソプロピルエーテル、n-ブチルエーテル� �テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン� �1,4-ジオキサン等が挙げられる。

 カーボネート類としては、ジメチルカー� ��ネート、ジエチルカーボネート、エチルメ� ��ルカーボネート、エチレンカーボネート等� ��挙げられる。

 本発明の組成物はスプレー塗装を行う塗� ��として好適に使用されるものであり、固形� ��は25質量%を超えたものである。より好まし� ��は30質量%以上、さらに好ましくは35質量%以� ��である。固形分が25質量%以下では、スプレ� ��後のタレが生じやすく、また、揮発成分が� ��いため乾燥に時間がかかる。上限はスプレ� ��作業性から85質量%未満が好ましい。

 本発明の塗装は様々な方法で可能ではあ� ��が、特にスプレー塗装が、本発明の効果を� ��確にするという点で好ましい。スプレー塗� ��の方式には特に制限はなく、例えば、エア� ��スプレー塗装、エアレススプレー塗装、静� ��スプレー塗装を挙げる事ができる。使用す� ��スプレー装置も特に制限は無く、例えば、� ��圧スプレーガン、自動スプレーガン、エア� ��ラシ、長首スプレーガン、乱糸スプレーガ� ��、ベル型塗装機、ディスク型塗装機などが� ��げられる。また、シャワー塗装もスプレー� ��装と同じく、タレが問題となることが多く� ��本発明においては同義である。塗装する基� ��は、建築、建材、構造物、船舶、魚網、自� ��車、電子部品、金属、プラスチック、機械� ��鉄道、航空機、木工、家庭用、路面表示、� ��革用途等、その用途にて選択される。例え� ��金属、木、樹脂、ガラス、セメント、アス� ��ァルト、土等が挙げられる。本発明の組成� ��は建築・建材用水性塗料、自動車用水性塗� ��、船舶鋼板用水性塗料、缶用水性塗料、PCM� ��塗料、有機表面処理用塗料として好ましく� ��いられる。特に自動車の水性中塗塗料に好� ��に使用することができる。

 さらに本発明の組成物はウエットオンウ� ��ット塗装し、焼き付けを行う工程に特に適� ��ている。ウエットオンウエット塗装とは2層 以上の多層塗装する際に下層の焼き付け工程 を省略してウエットの状態のまま、上層を塗 装する方法のことをいう。焼き付け工程を減 らすことができるため環境負荷、エネルギー 削減の効果があるが、ウエット界面に対する 界面制御力の向上が必要となる。本願の組成 物をウエットオンウエット塗装する下層及び /又は上層に用いることにより、界面での混� �が抑制、すなわち界面を制御することがで� �る。ウエットオンウエットで塗装する層の� �は特に制限はないが、3コート1ベーク塗装工 程が一般的であり、該工程で用いることが好 ましい。

 また、塗料やインキ業界のなかでも建材� ��途の塗料メーカーは、通常、高速インペラ- 攪拌機などを使用しているため、通常のセル ロース複合体では分散が困難である。しかし 、前記、易分散性セルロース複合体を定義す る分散条件である半径4cmの4枚パドル翼を取� �付けたプロペラ攪拌機を用いて25℃、500rpmで 20分間分散するという条件で分散可能(すなわ ち易分散性セルロース複合体の平均粒径10μm� ��下でかつ、TI値4以上)であれば、ほとんどの 建材用途塗料メーカーや、インキメーカーに おいても使用可能である。すなわち、通常の セルロース複合体では使用困難な用途での使 用が可能である。

 本発明の組成物をインキ用途で使用する� ��合、該組成物は易分散性セルロース複合体� ��用いた顔料分散組成物と、造膜性樹脂、添� ��剤からなる。前記、インキに用いる顔料も� ��特に制限はなく、無機系及び有機系顔料の� ��から任意のものを使用することができ、更� ��は、無機蛍光顔料及び有機蛍光顔料も使用� ��ることができる。無機系顔料としては、例� ��ば、カーボンブラック、酸化チタン、ベン� ��ラ、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、� ��化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リトポン� ��カドミウムイエロー、朱、カドミウムレッ� ��、黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンクク� ��メート、ストロンチウムクロメート、ホワ� ��トカーボン、クレー、タルク、群青、炭酸� ��ルシウム、鉛白、紺青、マンガンバイオレ� ��トなどが挙げられる。有機系顔料としては� ��例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、フ� ��ロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔� ��、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料� ��染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料な� ��が挙げられる。

 具体的には、フタロシアニンブルー(C.I.74 160)、フタロシアニングリーン(C.I.74260)、ハン ザイエロー3G(C.I.11670)、ジスアゾイエローGR(C. I.21100)、パーマネントレッド4R(C.I.12335)、ブリ リアントカーミン6B(C.I.15850)、キナクリドン� �ッド(C.I.46500)などが使用できる。また、無機 蛍光顔料としては、例えば、硫化亜鉛などの 重金属塩又はアルカリ土類金属の硫化物を原 料とし、これらの高純度のものに微量の銅、 銀、マンガンなどの活性化剤を添加し、高温 焼成したものが挙げられる。有機蛍光顔料と しては、例えば、蛍光染料を合成樹脂のビヒ クルに溶解した固溶体あるいは乳化重合、懸 濁重合等により得られた樹脂微粒子の分散体 に蛍光染料を染着したものが挙げられ、合成 樹脂としては塩化ビニル樹脂、アルキド樹脂 、アルカリ樹脂などがあり、蛍光染料はC.I.� �シッドイエロー7、C.I.ベイシックレッド1な� �が使用できる。これらの顔料は、単独で用� �るか、少なくとも2種類以上を組み合わせて� ��いることができる。顔料の平均粒径は10μm� �下が好ましい。さらに好ましくは5μm以下、� ��も好ましくは3μm以下である。10μm以下であ� ��ば、分散安定性の低下や、詰まりの原因と� ��ることもない。下限に特に制限はないが、� ��般的に入手可能な超微粒子顔料は10nm程度で ある。また、顔料の(合計)含有量が、インキ� ��量に対して、好ましくは0.5~30質量%、より好 ましくは2~30質量%、更に好ましくは、5~15質量 %の範囲となるように、本発明の顔料分散組� �物、樹脂及び添加剤及び必要に応じて水を� �合して作成することが望ましい。0.5質量%以� ��であれば、印字の濃度が不足する可能性も� ��く、30質量%以下であれば、書き心地が著し� ��重くなる傾向もない。また、あらかじめ顔� ��分散組成物を作成せず、顔料、易分散性セ� ��ロース複合体、樹脂、添加剤、水を混合し� ��、顔料分散組成物を得るのと同時に本発明� ��インキとしても構わない。

 本発明のインキに用いる造膜性樹脂とし� ��は、例えば、スチレンブタジエン樹脂、ア� ��リルニトリルブタジエン樹脂、カルボキシ� ��性スチレンブタジエン共重合樹脂、アクリ� ��樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン� ��性アルキド樹脂が挙げられる。

 また、本発明のインキに用いる造膜性樹� ��としては、インキ粘度などの調整しやすさ� ��点から樹脂エマルションを用いることが好� ��しい。樹脂エマルションとしては、例えば� ��スチレンブタジエン樹脂エマルション、ア� ��リルニトリルブタジエン樹脂エマルション� ��カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合� ��脂エマルション、アクリル樹脂エマルショ� ��などが挙げられる。これらの樹脂の1種類若 しくは2種類以上の混合物を用いることがで� �る。これらの樹脂の固形分の(合計)含量は、 インキ全量に対して、好ましくは10~50質量%、 より好ましくは15~35質量%、さらに好ましくは 20~30質量%である。造膜性樹脂の含有量が10質� ��%以上であれば、造膜性が劣ることもなく、 明瞭な印字とならない場合もない。一方で50� ��量%以下であれば、インキの安定性が悪化す る傾向もない。

 本発明のインキに用いる添加剤としては� ��例えば、レシチン、ソルビタン脂肪酸エス� ��ル、アルキルアミン脂肪酸塩などの濡れ特� ��向上剤、高級アルコール、有機溶剤、表面� ��性剤、ゲル化剤などの流動性調整剤、防菌� ��、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、有� ��溶剤などが挙げられる。これらの添加剤の1 種類若しくは2種類以上の混合物を用いるこ� �ができる。

 前述の有機溶剤のより具体的な例として� ��、炭化水素類、アルコール類、多価アルコ� ��ル類、多価アルコール類の誘導体、ケトン� ��、エステル類、カーボネート類から選ばれ� ��1種又は2種以上の組み合わせからなる溶剤� �挙げられる。特に多価アルコール類が安全� �や機能の面から好ましい。

 多価アルコール類としては、エチレング� ��コール、プロピレングリコール、1,3-ブチレ ングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,5-� ��ンタンジオール、ネオペンチルグリコール� ��1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサン� �オール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタン ジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジ オール、グリセリン、ペンタエリスリトール 等が挙げられる。

 炭化水素類としては、キシレン、トルエ� ��、ヘキサン、シクロヘキサン、ミネラルス� ��リット、テレビン油、ソルベンナフサ等が� ��げられる。

 アルコール類としては、メタノール、エ� ��ノール、n-プロパノール、n-ブタノール、n-� ��ンタノール、n-ヘキサノール、n-ヘプタノー ル、n-オクタノール、n-ノニルアルコール、n- デカノール、n-ウンデカノール又は、これら� ��異性体、シクロペンタノール、シクロヘキ� ��ノール等が挙げられる。好ましくは、アル� ��ル炭素数が1~6個を有するアルコール類であ� ��。

 多価アルコールの誘導体類としては、エ� ��レングリコールモノメチルエーテル、エチ� ��ングリコールモノエチルエーテル、エチレ� ��グリコールモノプロピルエーテル、エチレ� ��グリコールイソプロピルエーテル、エチレ� ��グリコールモノブチルエーテル、エチレン� ��リコールイソブチルエーテル、プロピレン� ��リコールモノメチルエーテル、プロピレン� ��リコールモノエチルエーテル、プロピレン� ��リコールモノプロピルエーテル、プロピレ� ��グリコールモノブチルエーテル、酢酸セロ� ��ルブ等が挙げられる。

 ケトン類としては、アセトン、メチルエ� ��ルケトン、メチルブチルケトン、メチルイ� ��ブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シ� ��ロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げ� ��れる。

 エステル類としては、酢酸メチル、酢酸� ��チル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、� ��酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、� ��酸エステル、酪酸エステル、ジブチルフタ� ��ート、ジオクチルフタレート、及び、ε-カ� ��ロラクトン、ε-カプロラクタム等の環状エ� ��テル類が挙げられる。

 エーテル類としては、ジエチルエーテル、� ��ソプロピルエーテル、n-ブチルエーテル、� �トラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1, 4-ジオキサン等が挙げられる。
 カーボネート類としては、ジメチルカーボ� ��ート、ジエチルカーボネート、エチルメチ� ��カーボネート、エチレンカーボネート等が� ��げられる。

 本発明のインキは、優れた貯蔵安定性を� ��しており、万年筆、ボールペン、サインペ� ��などの筆記用具やインクジェット用のイン� ��として有用である。