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Title:
COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING A POLYETHER BLOCK SILICONE AND A POLYETHER SILICONE AND USES THEREOF
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2002/053111
Kind Code:
A2
Abstract:
The invention concerns novel cosmetic compositions comprising in a cosmetically acceptable medium at least a silicone comprising at least a terminal or pendant monovalent polyoxyalkylene group and at least an (AB)n type silicone, A being a block polysiloxane and B a polyoxyalkylene block and n being not less than 2. Said combination provides enhanced cosmetic properties (lightness, combing, volume, lustre). Said compositions are used in particular for washing and/or conditioning keratinous materials such as the hair or the skin.

Inventors:
MAUBRU MIREILLE (FR)
BEAUQUEY BERNARD (FR)
THOMAS BEATRICE (FR)
Application Number:
PCT/FR2001/004120
Publication Date:
July 11, 2002
Filing Date:
December 20, 2001
Export Citation:
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Assignee:
OREAL (FR)
MAUBRU MIREILLE (FR)
BEAUQUEY BERNARD (FR)
THOMAS BEATRICE (FR)
International Classes:
A61K8/894; A61K8/898; A61K8/90; A61Q5/02; A61Q5/12; A61Q19/10; (IPC1-7): A61K7/06; A61K7/48; A61K7/50; C08J3/00; C11D3/37
Domestic Patent References:
WO1997012593A11997-04-10
Foreign References:
US5660819A1997-08-26
EP0684041A11995-11-29
EP0381318A21990-08-08
FR2767473A11999-02-26
EP0875235A21998-11-04
EP0916690A11999-05-19
EP0670342A11995-09-06
US5965115A1999-10-12
Other References:
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 009, no. 283 (C-313), 9 novembre 1985 (1985-11-09) & JP 60 126209 A (RAION KK), 5 juillet 1985 (1985-07-05)
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 018, no. 462 (C-1243), 29 août 1994 (1994-08-29) & JP 06 145524 A (SHIN ETSU CHEM CO LTD), 24 mai 1994 (1994-05-24)
Attorney, Agent or Firm:
Le Blainvaux, Françoise (rue Bertrand Sincholle Clichy Cedex, FR)
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Claims:
REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une silicone comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent, terminal ou pendant et au moins une silicone de type (AB) n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkylène et n étant supérieur ou égal à 2.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ladite silicone de type (AB) n est choisie parmi les copolymères blocs linéaires polysiloxane (A). polyoxyalkylène (B) de type (A. B) n répondant à la formule générale : ( [Y (R2SiO) a R'2SiYO] [ (CcH2cO) bl) n (1) dans laquelle : . R et R'identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ne contenant pas d'insaturation aliphatique, . c est un nombre entier compris entre 2 et 4, . a est un nombre entier supérieur ou égal à 5, . b est un nombre entier supérieur ou égal à 4, . n est un nombre entier supérieur ou égal à 2, . Y représente un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone. silicium et à un bloc polyoxyalkylène par un atome d'oxygène, . le poids moléculaire moyen de chaque bloc siloxane est compris entre environ 400 et environ 10.000, celui de chaque bloc polyoxyalkylène étant compris entre environ 300 et environ 10.000, . les blocs siloxane représentent de 10% environ à 95% environ en poids du copolymère bloc, . le poids moléculaire moyen du copolymère bloc étant d'au moins 3000.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que R et R'sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyl, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, phényle, naphtyle, benzyle, phényléthyle,tolyle, xylyle et cyclohexyle.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que Y est choisi dans le groupe constitué par. R". ,. R". CO. ,. R". NHCO. , R". NH. CONH. R"'NHCO,. R". OCONH. R"'. NHCO. , où R"représente un radical éthylène, propylène ou butylène et R"'représente un groupe. C6H4. ,. C6H4. C6H4. , . C6H4. CH2. C6H4. ou. C6H4. CH(CH3)2. C6H4.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les silicones de type (AB) n sont choisis parmi celles de formule : [C4H8(CCH2C°) b. C4H8. SiMe20 (SiMe20) aSiMe2] n où Me désigne méthyle, c est un entier de 2 à 4, a et b sont des entiers supérieurs ou égaux à 4, n est un nombre supérieur ou égal à 4.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite silicone de type (AB) n est présente à une concentration comprise entre 0,01 % et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,1 % et 15 % en poids.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la silicone comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné est choisie parmi les composés de formule générale (ll) : formule dans laquelle : . R1, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1. C30 ou un radical phényle, . R2, identiques ou différents, représentent . (CxH2x). (OC2H4)A. (OC3H6)B. OR4, ou. CXH2x. o. (. C4H8O).. R4, . R3, identiques ou différents, désignent R, ou A, . R4, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical acyle, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 12 atomes de carbone, . SO3M, . COR6, aminoacyle en C2. C6 éventuellement substitué sur l'amine,. NHCH2CH2COOM, N (CH2CH2COOM) 2, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'amine et sur la chaîne alkyle, carboxyacyle en CI. C30, un groupement phosphono éventuellement substitué par un ou deux radicaux aminoalkyle substitués, . CO (CH2) dCOOM,. COCHR7 (CH2) dCOOM,. NHCO (CH2) dOH,. NH3Y, M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, Na, K, Li, NH4 ou une amine organique, Y représente un anion minéral ou organique monovalent tel que halogénure (chlorure, bromure), sulfate, carboxylate (acétate, lactate, citrate). Rg désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en CI. C30, . R7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical SO3M, . d varie de 1 à 10, <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> . n varie de 0 à 1000,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> . p varie de 0 à 30,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> . a varie de 0 à 50,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> . b varie de 0 à 50, . a + b est supérieur ou égal à 1, . x varie de 1 à 5, . le poids moléculaire moyen en nombre étant supérieur ou égal à 900 et de préférence compris entre 2000 et 75000, . sous réserve qu'au moins un des radicaux R2 et R3 désignent A.
8. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend une silicone oxyalkylénée de formule générale (1) qui répondent à au moins une des, et de préférence à toutes les, conditions suivantes : . R, désigne le radical méthyle, . P2=A, . R3 = R1, . R4 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical acétyle, et de préférence hydrogène, . a est compris entre 1 et 25 et de préférence entre 5 et 20, . b est égal à 0, <BR> <BR> <BR> . xestégalà2ou3,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> . p varie de 1 à 20. n varie de 5 à 500, de préférence de 5 à 100 et encore plus particulièrement de 5 à 50.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la silicone à groupement potyoxyatkyténé est présente à une concentration comprise entre 0,01 % et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0, 1 % et 15 % en poids.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un polymère cationique.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que les polymères cationiques sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit tre portés par un substituant latéral directement relié à celle. ci.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, caractérisée par le fait que ledit polymère cationique est choisi parmi les dérivés d'éther de cellulose quaternaires, les cyclopolymères cationiques, les polysaccharides cationiques, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole et leurs mélanges.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que ledit cyclopolymère est choisi parmi les homopolymères du chlorure de diallyidiméthylammonium et les copolymères du chlorure de diallyldiméthyl. ammonium et d'acrylamide.
14. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que lesdits dérivés d'éther de cellulose quaternaires sont choisis parmi les hydroxyéthylcelluloses ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
15. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que lesdits polysaccharides cationiques sont choisis parmi les gommes de guar modifiées par un sel de 2,3. époxypropyl triméthylammonium.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 15, caractérisée en ce que le polymère cationique est présent à une concentration comprise entre 0,001 % et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,01 % et 10 % en poids.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, cationiques et leurs mélanges.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le ou les agents tensioactifs sont présents à une concentration comprise entre 0,1% et 60% en poids, de préférence entre 3% et 40% en poids, et encore plus préférentiellement entre 5% et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 17 ou 18, caractérisée par le fait que le ou les agents tensioactifs sont choisis parmi au moins un ou plusieurs tensioactifs anioniques ou des mélanges d'au moins un ou plusieurs tensioactifs anioniques et d'au moins un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou d'au moins un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée par le fait la composition contenir au moins un additif choisi parmi les épaississants, les agents antipelliculaires ou anti. séborrhéiques, les parfums, les agents nacrants, les hydroxyacides, les électrolytes, les esters d'acides gras, les conservateurs, les filtres solaires siliconés ou non, les vitamines, les provitamines, les polymères anioniques ou non ioniques, les protéines, les hydrolysats de protéines, l'acide méthyl. 18 eicosanoique, le panthénol, les huiles végétales, animales, minérales ou de synthèse, les huiles fluorées ou perfluorées, les silicones différentes de celles de l'invention, les cires naturelles ou synthétiques, les composés de type céramide, les amines grasses, les acides gras et leurs dérivés, les alcools gras et leurs dérivés ainsi que les mélanges de ces différents composés.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing, d'après. shampooing, de composition pour la permanente, le défrisage, la coloration ou la décoloration des cheveux, de composition à rincer à appliquer entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage, de composition lavantes pour le corps.
22. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour le lavage ou pour le soin des matières kératiniques.
23. Procédé de traitement des matières kératiniques, telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières une composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 21, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau.
24. Procédé de préparation consistant à mélanger sous agitation au moins une silicone comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent, terminal ou pendant et au moins une silicone de type (AB) n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkylène et n étant supérieur ou égal à 2 jusqu'à obtention d'une phase homogène puis à introduire ledit mélange dans le milieu cosmétiquement acceptable.
Description:
COMPOSITIONS COSMETIQUES CONTENANT UNE SILICONE BLOC POLYETHER ET UNE SILICONE POLYETHER ET LEURS UTILISATIONS.

La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une silicone comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent terminal ou pendant et au moins une silicone de type (AB) n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkylène et n étant supérieur ou égal à 2.

Il'est bien connu que des cheveux qui ont été sensibilisés (i. e. abîmés et/ou fragilisés) à des degrés divers sous l'action d'agents atmosphériques ou sous l'action de traitements mécaniques ou chimiques, tels que des colorations, des décolorations et/ou des permanentes, sont souvent difficiles à démler et à coiffer, et manquent de douceur.

On a déjà préconisé dans les compositions pour le lavage ou le soin des matières kératiniques telles que les cheveux l'utilisation d'agents conditionneurs, notamment des polymères cationiques ou des silicones, pour faciliter le démlage des cheveux et pour leur communiquer douceur et souplesse.

Cependant, les avantages cosmétiques mentionnés ci-avant s'accompagnent malheureusement également, sur cheveux séchés, de certains effets < cosmétiques jugés indésirables, à savoir un alourdissement de la coiffure (manque de légéreté du cheveu), un manque de lissage (cheveu non homogène de la racine à la pointe).

En outre, l'usage de silicones bloc polyéther dans ce but présente un effet cosmétique insuffisant notamment l'effet de conditionnement.

Dans le document EP-A-684 041, on a également préconisé pour améliorer les propriétés conditionnantes des produits capillaires, d'utiliser des compositions cosmétiques pour le traitement des cheveux contenant l'association d'un agent conditionneur insoluble et d'une silicone polyoxyalkylénée de type (AB) n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné. Ces compositions ne donnent cependant pas encore entière satisfaction en ce qui concerne les

propriétés de légèreté, de volume et de douceur conférées aux cheveux. De plus, les cheveux sont alourdis après des applications répétées.

On a également préconisé pour améliorer les propriétés conditionnantes des produits capillaires d'utiliser des compositions cosmétiques pour le traitement des cheveux contenant une silicone polyoxyalkylénée. Ces compositions ne donnent cependant pas encore entière satisfaction en ce qui concerne les propriétés de démlage, de légèreté et de lissage.

En résumé, il s'avère que les compositions cosmétiques actuelles contenant des agents conditionneurs, ne donnent pas complètement satisfaction.

La demanderesse a maintenant découvert que l'association d'une silicone comprenant au moins 2 blocs polyéther polysiloxane avec des silicones polyoxyalkylénées permet de remédier à ces inconvénients.

Ainsi, à la suite d'importantes recherches menées sur la question, il a maintenant été trouvé par la Demanderesse qu'une composition comprenant au moins une silicone comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent terminal ou pendant et au moins une silicone de type (AB) n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné et n étant supérieur ou égal à 2, permettait de limiter, voire supprimer, le manque de brillance, de légèreté, de volume, de lissage et de douceur, des cheveux, tout en conservant les autres propriétés cosmétiques avantageuses qui sont attachées aux compositions contenant une silicone.

Par ailleurs, les compositions de l'invention appliquées sur la peau notamment sous forme de bain moussant ou de gel douche, apportent une amélioration de la douceur de la peau.

Ainsi, selon la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une silicone comportant au moins un groupement polyoxyalkylène monovalent, terminal ou pendant et au moins une silicone de

type (AB) n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkylène et n étant supérieur ou égal à 2.

Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une silicone comportant au moins un groupement polyoxyalkylène monovalent, terminal ou pendant dans, ou pour la fabrication d'une composition cosmétique comprenant au moins une silicone de type (AB) n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkylène et n étant supérieur ou égal à 2.

Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition comprenant au moins une silicone comprenant au moins un groupement polyoxyalkylène monovalent, terminal ou pendant et au moins une silicone de type (AB) n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkylène et n étant supérieur ou égal à 2 pour le conditionnement des matières kératiniques.

Les différents objets de l'invention vont maintenant tre détaillés. L'ensemble des significations et définitions des composés utilisés dans la présente invention données ci-dessous sont valables pour l'ensemble des objets de l'invention.

Les silicones de type (AB) n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkylène et n étant supérieur ou égal à 2 ont de préférence la formule générale suivante : ( [Y (R2SiO) a R'2SiYO] [ (CcH2cO) bDn 0 dans laquelle : - R et R', identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent de préférence ne contenant pas d'insaturation aliphatique, - c est un nombre entier allant de 2 à 4, - a est un nombre entier supérieur ou égal à 5, de préférence compris entre 5 et 200 et encore plus particulièrement entre 5 et 100.

- b est un nombre entier supérieur ou égal à 4, de préférence compris entre 4 et 200 et encore plus particulièrement entre 5 et 100.

- n est un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 4 et 1000 et encore plus particulièrement entre 5 et 300.

- Y représente un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone-silicium et à un bloc polyoxyalkylène par un atome d'oxygène, - le poids moléculaire moyen de chaque bloc siloxane est compris entre environ 400 et environ 10.000, celui de chaque bloc polyoxyalkylène étant compris entre environ 300 et environ 10.000, - les blocs siloxane représentent de 10 % environ à 95 % environ en poids du copolymère bloc, - le poids moléculaire moyen en poids du copolymère bloc étant d'au moins 3.000 et de préférence compris entre 5000 et 1000000 et encore plus particulièrement entre 10000 et 200000.

R et R'sont préférentiellement choisis parmi le groupe comprenant les radicaux alkyles comme par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, les radicaux aryles comme par exemple phényle, naphtyl, les radicaux aralkyles comme par exemple benzyle, phényléthyle, les radicaux tolyle, xylyle et cyclohexyle. De préférence R et R' désigne méthyle.

Y est de préférence'-R"-,-R"-CO-,-R"-NHCO-,-R"-NH-CO-NH-R"'-NHCO, -R"-OCONH-R"'-NHCO-, où R"est un groupe alkylène divalent comme par exemple l'éthylène, le propylène ou le butylène et R"'est un groupe alkylène divalent ou un groupe arylène divalent comme-C6H4-,-C6H4-C6H4-,-C6H4-CH2- C6H4-,-C6H4-C (CH3) 2-C6H4-, Encore plus préférentiellement, Y représente un radical alkylène divalent, plus particulièrement le radical-CH2-CH2-CH2-ou le radical C4H8.

Les silicones de type (AB) n préférés selon l'invention sont choisis parmi ceux de formule : [C4H8 (CcH2cO) b-C4H8-SiMe20 (SiMe20) aSiMe2] n ou Me représente méthyle, c est un entier de 2 à 4, a et b sont des entiers supérieurs ou égaux à 4, n est un nombre supérieur ou égal à 4.

La préparation des copolymères blocs mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention est décrite dans la demande européenne EP 0 492 657 A1, dont l'enseignement est inclus à titre de référence dans la présente description.

A titre d'exemple de copolymères blocs selon l'invention, on peut citer le produit FZ-2222 vendu par la société NIPPON UNICAR.

La silicone de type (AB) n est utilisée de préférence en une quantité comprise entre 0,01 et 20% en poids du poids total de la composition. Plus préférentiellement, cette quantité est comprise entre 0,1 et 15% en poids et encore plus particulièrement entre 0,5 et 10 % en poids.

Les silicones comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent terminal ou pendant utilisables selon l'invention sont hydrosolubles, c'est à dire qu'à la concentration de 0,2% en poids elles forment une solution macroscopiquement homogène dans l'eau à 25°C.

Les silicones comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent terminal ou pendant sont par exemple choisies parmi les composés de formule générale (11) : formule dans laquelle : -R1, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical phényle,

- R2, identiques ou différents, représent -(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR4, ou- CxH2x-O-(-C4H8O)a-R4, - R3, identiques ou différents, désignent R, ou A, - R4, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical acyle, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 12 atomes de carbone,-SO3M,-COR6, aminoacyle en C2-C6 éventuellement substitué sur l'amine,-NHCH2CH2COOM, N (CH2CH2COOM) 2, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'amine et sur la chaîne alkyle, carboxyacyle en Cl-C30, un groupement phosphono éventuellement substitué par un ou deux radicaux aminoalkyle substitués, - CO (CH2) dCOOM,-COCHR7 (CH2) dCOOM,-NHCO (CH2) dOH,-NH3Y, M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, Na, K, Li, NH4 ou une amine organique, Y représente un anion minéral ou organique monovalent tel que halogénure (chlorure, bromure), sulfate, carboxylate (acétate, lactate, citrate).

- Rg désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C30, - R7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical S03M, - d varie de 1 à 10, <BR> <BR> <BR> - n varie de 0 à 1000,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> - p varie de 0 à 30,<BR> <BR> <BR> <BR> - a varie de 0 à 50, - b varie de 0 à 50, - a + b est supérieur ou égal à 1, - x varie de 1 à 5, - le poids moléculaire moyen en nombre étant supérieur ou égal à 900 et de préférence compris entre 2000 et 75000, - sous réserve qu'au moins un des radicaux R2 et R3 désignent A.

De façon préférentielle, on utilise les silicones oxyalkylénées de formule générale (II) qui répondent à au moins une des, et de préférence à toutes les, conditions suivantes : - R, désigne le radical méthyle.

- R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical acétyle, et de préférence hydrogène.

- R, désigne le radical méthyle, - R2 A, - R3 = R1, - R4 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical acétyle, et de préférence hydrogène, - a est compris entre 1 et 25 et de préférence entre 5 et 20, - b est égal à 0, - x est égal à 2 ou 3, - p varie de 1 à 20.

- n varie de 5 à 500, de préférence de 5 à 100 et encore plus particulièrement de 5 à 50.

Des diméthicones copolyols ont en particulier été présentés par la société DOW CORNING lors du 17ème congrès international de l'I. F. S. C. C. d'octobre 1992 et rapportés dans l'article"Water-soluble dimethicone copolyol waxes for personal care industry"de Linda Madore et al., pages 1 à 3.

Ces diméthicones copolyols sont des polydiméthylsiloxanes (PDMS) comportant une ou plusieurs fonctions éthers, solubles dans l'eau (oxyalkylène, notamment oxyéthylène et/ou oxypropylène).

De tels diméthicones copolyols sont notamment vendus par via société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ABIL B8851 ou ABIL B88183. On peut citer aussi les composés KF 351 à 354 et KF 615 A vendus par la société SHIN ETSU ou la DMC 6038 de la société WACKER.

Les silicones les plus particulièrement préférées sont par exemple celles vendues par la société DOW CORNING sous la dénomination commerciale DC193, SILWET L 77 et SILWET 7657 par la société OSI et MAZIL 756 par la société MAZER PPG.

Selon l'invention, la ou les silicones polyoxyalkylénée peuvent représenter de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,1 % à 15% en poids et plus particulièrement de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition finale.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les compositions selon l'invention comprennent en outre au moins un polymère cationique.

Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent tre choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846,2 383 660,2 598 611,2 470 596 et 2 519 863.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit tre portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3 106 environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus.

Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant tre notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes :

dans lesquelles : R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle ; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant tre choisis dans la famille des

acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, -les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination"GAFQUAT"par la société ISP comme par exemple"GAFQUAT 734"ou"GAFQUAT 755"ou bien les produits dénommés"COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, <BR> <BR> <BR> <BR> - les copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP.

-et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination"GAFQUAT HS 100"par la société ISP.

(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les

polymères commercialisés sous les dénominations"JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou"LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

(3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl-ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl- diallylammonium.

Les produits commercialisés répondant à cette définition sont. plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination"Celquat L 200"et "Celquat H 100"par la Société National Starch.

(4) Les polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tels que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl iriméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL.

(5) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de

quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361 ; (6) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent tre réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis- halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent tre alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 ; (7) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyl. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination"Cartaretine F, F4 ou F8"par la société Sandoz.

(8) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les

acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone.

Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination"Hercosett 57"par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de"PD 170"ou"Delsette 101"par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.

(9) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VI) ou (VI') : formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R10 et Ri-), indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou Rlo et Rll peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y~ est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont

notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition2.190.406.

RIO et et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination"Merquat 100"par la société Calgon (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550".

(10) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : formule (VII) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou-CO-O-R17-D ou-CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; A1 et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant tre linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2) n-CO-D-OC- (CH2) n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule :-O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-O) x-CH2-CH2- -[CH2-CH (CH3)-O] y-CH2-CH (CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule :-NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule :-NH-CO-NH- ; De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330,2.270.846,2.316.271,2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US

2.273.780,2.375.853,2.388.614,2.454.547,3.206.462,2.261.002, 2.271.378, 3.874.870,4.001.432,3.929.990,3.966.904,4.005.193,4.025.617, 4.025.627, 4.025.653,4.026.945 et 4. 027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : dans laquelle R1, R2, R3 et R4 identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X-est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n = 3, p = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).

(11) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule(vil) : formule dans laquelle : R18, R1g R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, p-hydroxyéthyle, p- hydroxypropyle ou-CH2CH2 (OCH2CH2) pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,

r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X-désigne un anion tel qu'un halogènure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.

On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits"Mirapol0 A 15","Mirapol0 AD1","MirapolS) AZ1"et"MirapolS) 175"vendus par la société Miranol.

(12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat0 FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B. A. S. F.

(13) Les polyamines comme le Polyquart0 H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de « POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE » dans le dictionnaire CTFA.

(14) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1- C4) ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE SC 92 » par la Société ALLIED COLLOIDS. On peut également

utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « SALCARE SC 95 » et « SALCAREO SC 96 » par la Société ALLIEDCOLLOIDS.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'tre utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination « JR 400 » par la Société UNION CARBIDE CORPORATION, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations « MERQUAT 100 », « MERQUAT 550 » et « MERQUAT S » par la société CALGON, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole et leurs mélanges.

Selon l'invention, le ou les polymères cationiques peuvent représenter de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition finale.

Les compositions de l'invention contiennent en outre avantageusement au moins un agent tensioactif qui est généralement présent en une quantité comprise entre 0,1% et 60% en poids environ, de préférence entre 3% et 40% et encore plus préférentiellement entre 5% et 30%, par rapport au poids total de la composition.

Cet agent tensioactif peut tre choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, amphotères, non-ioniques, cationiques ou leurs mélanges.

Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : (i) Tensioactifs) anionique (s) : Leur nature ne revt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère véritablement critique.

Ainsi, à titre d'exemple de tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants. les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a- <BR> <BR> <BR> <BR> oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les alkylétherphosphates ; les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6 C24) aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (Cl-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.

Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser selon l'invention les sels d'alkylsulfates et d'alkyléthersufates et leurs mélanges.

(ii) Tensioactif (s) non ionique (s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard"Handbook of Surfactants"par M. R.

PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent tre notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés, ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensioactifs non-ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention.

(iii) Tensioactif (s) amphotère (s) : Les agents tensioactifs amphotères, dont la nature ne revt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent tre notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans

lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) bétaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1- Cl) sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous les dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et de structures : R2-CONHCH2CH2-N (R3) (R4) (CH2COO-) (2) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle dérivé d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyl, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle et R5-CONHCH2CH2-N (B) (C) (3) dans laquelle : B représente-CH2CH2OX', C représente-(CH2) z-Y', avec z = 1 ou 2, X'désigne le groupement-CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène.

Y'désigne-COOH ou le radical-CH2-CHOH-S03H R5 désigne un radical alkyle d'un acide Rg-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroampho- diacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroampho- dipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.

A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHONE POULENC.

(iv)Tensioactif (s ! cationique (s ! : Les tensioactifs cationiques peuvent tre choisis parmi : A) les sels d'ammonium quaternaires de la formule générale (IV) suivante : dans laquelle X est un anion choisi dans le groupe des halogénures (chlorure, bromure ou iodure) ou alkyl (C2 C6) sulfates plus particulièrement méthylsulfate, des phosphates, des alkyl-ou-alkylarylsulfonates, des anions dérivés d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate.

, et i) les radicaux R1 à R3, qui peuvent tre identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, alkylamide, R4 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 16 à 30 atomes de carbone.

De préférence le tensioactif cationique est un sel (par exemple chlorure) de béhényl triméthyl ammonium. ii) les radicaux R1 et R2, qui peuvent tre identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par

exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, alkylamide et hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 4 atomes de carbone ; R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 30 atomes de carbone, ledit radical comprenant au moins une fonction ester ou amide.

R3 et R4 sont notamment choisis parmi les radicaux alkyl (C12-C22) amido alkyle (C2-C6), alkyl (C12-C22) acétate ; De préférence le tensioactif cationique est un sel (par exemple chlorure) de stéaramidopropyl diméthyl (myristylacétate) ammonium.

B)-les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (V) suivante : dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en Cl- C4, R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne méthyle, R8 désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple le Quaternium-27 (CTFA 1997) ou le Quaternium-83 (CTFA 1997) commercialisés sous les dénominations "REWOQUAT"W 75, W90, W75PG, W75HPG par la société WITCO, C)-les sels de diammonium quaternaire de formule (VI) :

dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R10, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.

D)-les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester de formule (Vil) suivante : dans laquelle : - R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en Cl-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en CI-C6 ; -R16 est choisi parmi : - le radical - les radicaux R20 hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, -R18 est choisi parmi : - le radical

- les radicaux R22 hydrocarbonés en Cl-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou. insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; - X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors RI désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors Ri désigne R22.

On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (Vil) dans laquelle : - Ri 5 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 ; -z est égal à 0 ou 1 ; - n, p et r sont égaux à 2 ; -R16 est choisi parmi : - le radical - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 - l'atome d'hydrogène ; - R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - R18 est choisi parmi : - le radical - l'atome d'hydrogène ;

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWO- WITCO.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire on préfère le chlorure de béhényltriméthylammonium, ou encore, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination « CERAPHYL 70 » par la société VAN DYK, le Quaternium-27 ou le Quaternium-83 commercialisés par la société WITCO.

Dans les compositions conformes à l'invention, on utilise de préférence au moins un ou plusieurs tensioactifs anioniques ou des mélanges d'au moins un ou plusieurs tensioactifs anioniques et d'au moins un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou d'au moins un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.

Un mélange particulièrement préféré est un mélange constitué d'au moins un agent tensioactif anionique et d'au moins un agent tensioactif amphotère.

On utilise de préférence un agent tensioactif anionique choisi parmi les alkyl (Cl2- C14) sulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium, les alkyl (Cl2- C14) éthersulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium oxyéthylénés à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le cocoyl iséthionate de sodium et l'alphaoléfine (C14-C16) sulfonate de sodium et leurs mélange avec : - soit un agent tensioactif amphotère tel que les dérivés d'amine dénommés disodiumcocoamphodipropionate ou sodiumcocoamphopropionate commercialisés notamment par la société RHONE POULENC sous la dénomination commerciale"MIRANOL C2M CONC"en solution aqueuse à 38 % de matière active ou sous la dénomination MIRANOL C32 ; - soit un agent tensioactif amphotère de type zwittérionique tel que les alkylbétaïnes ou les alkylamidobétaïnes et en particulier la cocobétaïne commercialisée sous la dénomination"DEHYTON AB 30"en solution aqueuse à 32 % de MA par la société HENKEL.

La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les épaississants, les agents antipelliculaires ou anti-séborrhéiques, les parfums, les agents nacrants, les hydroxyacides, les électrolytes, les esters d'acides gras, les conservateurs, les filtres solaires siliconés ou non, les vitamines, les provitamines, les polymères amphotères, anioniques ou non ioniques, les protéines, les hydrolysats de protéines, l'acide méthyl-18 eicosanoique, le panthénol, les huiles végétales, animales, minérales ou de synthèse, les huiles fluorées ou perfluorées, les silicones différentes de celles de l'invention en particulier les silicones volatiles, les silicones non volatiles telles que les polysiloxanes organomodifiées ou non, les cires naturelles ou synthétiques, les composés de type céramide, les amines grasses, les acides gras et leurs dérivés, les alcools gras et leurs dérivés ainsi que les mélanges de ces différents composés et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique qui n'affecte pas les propriétés des compositions selon l'invention.

Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est déterminée facilement par l'homme du métier selon sa nature et sa fonction.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.

Les compositions conformes à l'invention peuvent tre plus particulièrement utilisées pour le lavage ou le traitement des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, le cuir chevelu et plus particulièrement les cheveux.

En particulier, les compositions selon l'invention sont des compositions détergentes telles que des shampooings, des gels-douche et des bains moussants. Dans ce mode de réalisation de l'invention, les compositions comprennent une base lavante, généralement aqueuse.

Le ou les tensioactifs formant la base lavante peuvent tre indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, au sein des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques tels que définis ci-dessus.

La quantité et la qualité de la base lavante sont celles suffisantes pour conférer à la composition finale un pouvoir moussant et/ou détergent satisfaisant.

Ainsi, selon l'invention, la base lavante peut représenter de 4 % à 50 % en poids, de préférence de 6 % à 35 % en poids, et encore plus préférentiellement de 8 % à 25 % en poids, du poids total de la composition finale.

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques telles que la peau ou les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie précédemment, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau.

Ainsi, ce procédé selon t'invention permet le maintien de la coiffure, le traitement, le soin ou le lavage ou le démaquillage de la peau, des cheveux ou de toute autre matière kératinique.

Les compositions de l'invention peuvent également se présenter sous forme d'après-shampooing à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.

Lorsque la composition se présente sous la forme d'un après-shampooing éventuellement à rincer, elle contient avantageusement en outre au moins un tensioactif cationique, sa concentration généralement comprise entre 0,1 et 10% en poids et de préférence de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions de l'invention peuvent encore se présenter sous la forme de compositions lavantes pour la peau, et en particulier sous la forme de produits (par exemple solutions ou gels) pour le bain ou la douche ou de produits démaquillants.

Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de lotions aqueuses ou hydroalcooliques pour le soin de la peau et/ou des cheveux.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent se présenter sous forme de gel, de lait, de crème, d'émulsion, de lotion épaissie ou de mousse et tre utilisées pour la peau, les ongles, les cils, les lèvres et plus particulièrement les cheveux.

Les compositions peuvent tre conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour le traitement des cheveux.

Selon l'invention, les compositions sont préparées par mélange sous agitation des différents constituants. Dans un mode particulier, les deux silicones selon- l'invention sont mélangées avant d'tre introduites dans le reste de la composition.

L'invention a également pour objet un procédé de préparation consistant à mélanger sous agitation au moins une silicone comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent, terminal ou pendant et au moins une silicone de type (AB) n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkylène et n étant supérieur ou égal à 2 jusqu'à obtention d'une phase homogène puis à introduire ledit mélange dans le milieu cosmétiquement acceptable.

L'agitation est notamment mécanique et se fait par exemple à température ambiante ou avec un chauffage modéré (25°C à 60°C).

Dans tout ce qui suit ou ce qui précède, les pourcentages exprimés sont en poids.

L'invention va tre maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient tre considérés comme la limitant aux modes de réalisation décrits.

Dans les exemples, MA signifie matière active.

EXEMPLE 1 On a réalisé deux compositions de shampooing, l'une conforme à l'invention (composition A) et l'autre comparative (composition B) : Composition B Composition A selon l'invention Lauryléthersulfate de sodium (C12/C14 à 70/30) 14 g M. A. 14 g M. A. à 2.2 moles d'oxyde d'éthylène Tensio-actif amphotère dérivé d'imidazoline 3.6 g M. A. 3.6 g M. A. vendu sous la dénomination MIRANOL C2M par la société RHODIA (40% M. A.) Gomme de guar modifiée par du chlorure de 0.04 g 0.04 g 2,3-époxypropyl triméthylammonium, vendue sous la dénomination Jaguar C13S par RHODIA Polymère bloc (polydiméthylsiloxane/oxyde d'éthylène/oxyde de propylène), commercialisé sous la dénomination FZ-2222 par la société-1. 5 g NIPPON UNICAR Polydiméthyl/méthylsiloxane oxyéthylèné (12 3 g 1.5 g OE), commercialisé sous la dénomination Surfactant 193 par la société DOW CORNING Distéarate de polyéthylèneglycol (150 OE) 1 g 1 g Acide citrique q. s. pH 6.5 pH 6.5 Parfum, conservateurs q. s. q. s. Eau déminéralisée q. s. p. 100 g 100 g

Les compositions sont préparées selon le mode opératoire suivant : Partie 1 On mélange sous agitation à 55°C le distéarate de polyéthylèneglycol et le parfum jusqu'à introduction en cuve de fabrication.

Partie 2-Pré-mélange de silicones On introduit dans une cuve annexe la quantité totale des deux silicones (silicone bloc polyéther et dimethicone copolyol).

On réalise le mélange, sous agitation mécanique, à température ambiante ou avec un chauffage modéré, jusqu'à l'obtention d'une phase homogène.

Cuve de fabrication On introduit l'eau déminéralisée nécessaire à la formule, puis le polymère cationique.

On agite puis on introduit le tensio-actif anionique jusqu'à homogénéisation.

On introduit le tensio-actif amphotère, les conservateurs, puis on homogénéise.

On introduit le pré-mélange de silicones (partie 2), puis on homogénéise.

On introduit la partie 1, puis on homogénéise.

On ajuste le pH avec l'acide citrique.

On effectue un shampooing en appliquant environ 6 g de la composition A par demi-tte sur des cheveux préalablement mouillés. On fait mousser le shampooing puis on rince abondamment à l'eau.

On procède selon le mme mode opératoire que ci-dessus avec la composition comparative B sur l'autre demi-tte.

Un panel d'experts a évalué les propriétés des cheveux mouillés sur 10 modèles.

On observe un meilleur décollement des racines, dans 70% des cas et un apport de légèreté, dans 70% des cas avec la composition selon l'invention.

Avec la composition selon l'invention, les cheveux mouillés sont plus légers et les racines sont plus décollées.

EXEMPLE 2 On a réalisé un shampooing de composition suivante : Lauryléthersulfate de sodium (C12/C14 à 70/30) 13 g M. A. à 2.2 moles d'oxyde d'éthylène Tensio-actif amphotère dérivé d'imidazoline 4 g M. A. vendu sous la dénomination MIRANOL C2M par la société RHODIA (40% M. A.) Gomme de guar modifiée par du chlorure de 0.05 g 2,3-époxypropyl triméthylammonium, vendue sous la dénomination Jaguar C13S par RHODIA Polymère bloc (polydiméthylsiloxane/oxyde d'éthylène/oxyde de propylène), commercialisé sous la dénomination FZ-2222 par la société 2 g NIPPON UNICAR Polydiméthyl/méthylsiloxane oxyéthylèné 2 g commercialisé sous la dénomination Silwet L- 7657 par la société WITCO Acide polyacrylique réticulé (Carbopol 980de 0,2 g GOODRICH) Dioléate de polyéthylèneglycol et de 1,5 g propylèneglycol (Antil 141 Liquid de GOLDSCHMIDT) Distéarate d'éthylèneglycol 2,5 g Acide citrique q. s. pH 6.5 Parfum, conservateurs q. s. Eau déminéralisée q. s. p. 100 g

On effectue un shampooing en appliquant la composition sur des cheveux préalablement mouillés. On fait mousser le shampooing puis on rince abondamment à l'eau.

Les cheveux mouillés se démlent facilement, sont légers et les racines sont décollées.