以下、本発明の実施の形態について詳細に� ��明する。
 本発明の硬化性シリコーン組成物は、分子� ��端がアルコキシシリル基で封鎖された構造� ��もつ0.1~1,000,000cstのオルガノポリシロキサン 0.1~75質量%と、常温で固体の撥水性物質0.1~40� �量%とを含有し、さらに硬化剤を含有してな� ��ことを特徴とするものである。室温での硬� ��、短時間の加熱又は紫外線照射により速や� ��に硬化する新規の硬化性シリコーン組成物� ��、それと相溶性の高い撥水性物質が含まれ� ��もので、撥水コーティング剤として幅広く� ��用することができる。

 本発明に使用することができるオルガノポ� ��シロキサンは、
下記一般式(1)、
   R-Si-(OR ¹ ) ₃    (1)
で表すことができ、その架橋反応は、下記式 、
(A)R-Si-(OR ¹ ) ₃ +3H ₂ O →R-Si-(OH) ₃ +3R ¹ OH
(B)R-Si-(OH) ₃ +3R-Si-(OR ¹ ) ₃
  →R-Si-(O-Si(OR ¹ ) ₂ R) ₃ +3R ¹ OH
に従うものである。これら(A)および(B)は競争 反応で架橋し続け高分子化する。

 上記一般式(1)中のRは、アルキル基であり、 好ましくは、炭素数1~10のアルキル基であり� �直鎖型、側鎖型および環状型でもよい。ま� �、炭化水素ではなく水素を別な元素、例え� �、フッ素などで置換されていてもよい。R ¹ は、その後の反応過程で生成するアルコール のアルキル基になるものであり、塗装への影 響および揮発性を考えると、メチル基もしく はエチル基が好ましい。

 また、架橋反応は、2分子での反応だけで はなく、多数の分子と架橋反応を起こして巨 大分子化して硬化被膜とすることもできる。

 本発明に使用することができるオルガノ� ��リシロキサンは、0.1~1,000,000cstであり、室温 でオイル状であることが好ましく、さらに1~1 00,000cstであることが好ましく、特に1~350cstで� ��ることが好ましい。粘度が0.1cstより小さい� ��液状となり撥水効果が得られず、1,000,000cst� ��り大きいと塗布時にムラを生じ易く好まし� ��ない。

 ここで、かかるオルガノポリシロキサン� ��粘度は、ウッベローデ粘度計(東京硝子器械 社製)を使用して、室温でASTM D 445-46Tにより� ��定する。

 また、かかるオルガノポリシロキサンの� ��有量は、0.1~75質量%であり、好ましくは5~75� �量%であり、さらに好ましくは50~75質量%であ� ��。含有量が0.1質量%より少ないと十分な撥水 効果が得られず、75質量%より多いと塗布時に ムラを生じ易く好ましくない。

 さらに、このような上記一般式(1)のオル� ��ノポリシロキサンの好適例としては、信越� ��学社製のKR400(商品名)、KR401(商品名)等を例� �することができ、これらを単独で又は2種以� ��を混合して使用することができる。

 本発明の硬化性シリコーン組成物には、� ��記成分の他、常温で固体の撥水性物質を含� ��する。撥水性物質としては、上記成分と相� ��性の高い物質であれば特に限定されないが� ��例えば、カルナバワックス、キャンデリラ� ��ックス、木ロウ、蜜蝋、ラノリン、鯨ロウ� ��モンタンワックス、オゾケライト、ポリエ� ��レンワックス、フィッシャートロプシュワ� ��クス、硬化ひまし油、パラフィンワックス� ��マイクロクリスタリンワックス、ケトンワ� ��クス、酸化ワックス、酸化ポリエチレンワ� ��クス、エチレンビスアミド、硬化被膜を形� ��する変成シリコーンオイル、ステアリルア� ��コール、ベヘニルアルコール、シリコーン� ��ジン、アクリル樹脂等が挙げられる。油状� ��質は仕上り時に光沢を付与するが、雨等で� ��膜を剥がし耐久性および仕上り時の光沢の� ��与を考慮すると、変成シリコーンオイル等� ��好ましい。具体的には、シリコーンレジン� ��ウダー(商品名:MQ 803TF、旭化成ワッカーシ� �コーン社製)、アクリルシリコーン(粘度100~50 0cst、商品名:KP545、信越化学社製)等が挙げら� ��る。

 かかる常温で固体の撥水性物質の含有量� ��0.1~40質量%であり、好ましくは3~40質量%であ� ��、さらに好ましくは20~40質量%である。含有� ��が0.1質量%より少ないと十分な撥水効果が得 られず、40質量%より多いと塗布時にムラを生 じ易く好ましくない。

 本発明の硬化性シリコーン組成物には、� ��記オルガノポリシロキサンおよび撥水性物� ��に加えて、硬化剤が含有される。この硬化� ��としては、酸、酸発生剤、塩基および塩基� ��生剤が好適に使用される。また、本発明に� ��いては、硬化剤を含んでいることを必須と� ��ているため、硬化による被膜形成を妨げる� ��メチルシリコーンなどの被膜軟化剤を含ま� ��いものである。

 かかる酸としては、例えば塩酸や硫酸、� ��ラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼン� ��ルホン酸、酢酸、メタンスルホン酸、トリ� ��ロロ酢酸等のブレンステッド酸、三塩化ア� ��ミニウム、三フッ化ホウ素、四塩化チタン� ��塩化鉄(III)、塩化亜鉛、トリアルキルアル� �ニウム、オクチル酸亜鉛、ジブチルスズジ� �ウレート、アルミニウムアセチルアセトナ� �ト等のルイス酸を使用できる。

 また、硬化剤として酸発生剤も使用でき� ��。具体的には、オニウム塩系光開始剤が使� ��できる。ジアリールヨードニウム塩、トリ� ��リールスルホニウム塩、トリアリールセレ� ��ニウム塩、などが挙げられる他、トリアジ� ��系光酸発生剤、スルホン酸エステル系光酸� ��生剤、ジスルホン系光酸発生剤なども用い� ��ことができる。

 さらに、塩基としては、例えば、水酸化リ� ��ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム� ��の金属水酸化物、ブチルリチウム等のアル� ��ル金属、ナトリウムメトキシド等の金属シ� ��ノレート、トリエチルアミン、エチレンジ� ��ミン、ジエチレントリアミン等を使用でき� ��。なお、塩基発生剤としては、C ₆ H ₅ OOCNHで示される基を有するものも使用できる� ��

 なお、本発明では、上記の硬化剤の中で� ��特にオニウム塩系光開始剤、ルイス酸を使� ��することが好ましい。

 かかる硬化剤の含有量としては、アルコ� ��シシリル基で封鎖された構造をもつオルガ� ��ポリシロキサン100質量%に対し硬化剤0.1~15質 量%であることが好ましい。含有量が0.1質量%� ��り少ないとオルガノポリシロキサンが十分� ��硬化しないことがあり、15質量%より多いと� ��発明の効果が十分に得られないことがあり� ��好ましくない。

 また、かかる硬化剤は、オルガノポリシ� ��キサン中に含有されていることが好ましい� ��具体的には、KR400、KR401(商品名:信越化学社� ��)等が挙げられる。

 本発明の硬化性シリコーン組成物は室温� ��硬化するが、紫外線および赤外線ランプ等� ��公知の硬化促進方法を利用できる。また、� ��熱により硬化させることもでき、その場合� ��、60℃、15分程度で硬化することが好ましい 。また、硬化剤をあらかじめ含有しているオ ルガノポリシロキサンを用いてもよい。

 また、本発明の硬化性シリコーン組成物� ��は、充填剤、基材への密着向上剤、レベリ� ��グ剤、顔料、染料等を添加してもよい。

 本発明の撥水コーティング剤は、炭化水� ��系溶剤に前記硬化性シリコーン組成物を0.1~ 90質量%溶解し、好ましくは10~50質量%溶解させ てなる。溶解量が0.1質量%より少ないと十分� �撥水効果が得られず、90質量%より多いと塗� �時にムラを生じ易く、好ましくない。

 かかる炭化水素系溶剤としては特に限定� ��れないが、例えば、ケロシン、ミネラルス� ��リット、石油エーテル、石油ナフサ、ソル� ��ントナフサ、石油ベンジン、イソパラフィ� ��、ノルマルパラフィン、デカリン、工業用� ��ソリン、灯油等を挙げることができる。コ� ��ティング剤と相溶性の高く、塗装へ悪影響� ��及さないものが好ましく、イソパラフィン� ��イル、ノルマルパラフィンオイル、ミネラ� ��スピリット等が好ましい。

 また、本発明の撥水コーティング剤は、� ��子側鎖または末端がアミノ基で変成された� ��造をもつ0.1~1,000,000cstのアミノ変成オルガノ ポリシロキサンを0.1~5質量%溶解させてなるこ とが好ましく、0.5~3,000cstのものであることが さらに好ましい。これにより、塗装と被膜の 密着性を向上させることが可能である。具体 的には、分子側鎖をアミノ基で変成された構 造をもつ0.1~1,000,000cstのアミノ変成オルガノ� �リシロキサンと、末端をアルコキシシリル� �にて変成された0.1~1,000,000cstのオルガノポリ� ��ロキサンとを使用すると、アミノ変成オル� ��ノポリシロキサンのアミノ基が、分子末端� ��アルコキシシリル基で封鎖された構造をも� ��0.1~1,000,000cstのオルガノポリシロキサンと結 合するために、アミノ基の効果により密着性 が向上し、強固な被膜を形成する。

 かかるアミノ変成オルガノポリシロキサ� ��としては、分子側鎖または末端がアミノ基� ��変成された構造をもつ0.1~1,000,000cstのもので あれば限定されず、例えば、KF857(商品名:信� �化学社製)などが挙げられる。

 本発明の撥水コーティング剤は、自動車� ��コーティング剤として使用できる。自動車� ��コーティング剤として使用した場合、室温� ��硬化し、得られた硬化物は撥水性と耐久性� ��良好である。また、本発明の撥水コーティ� ��グ剤は、ゴム、プラスチック、セラミック� ��金属、プラスチックなどの幅広いコーティ� ��グに利用することができる。

 自動車塗装面に本発明の撥水コーティン� ��剤を塗布するには、スプレー塗布や含浸布� ��の塗布等公知の方法を用いることができる� ��塗布厚みは、ムラにならない程度とするこ� ��が、好ましい。