本发明涉及用于模内成型的拉伸吹塑用模内标 签和粘贴有 该标签的带模内标签的拉伸吹塑成型品， 所述模内成型为， 预 先将标签以该标签的施加有印刷的表面侧接触 模具壁面的方式 放置在模具内， 向模具内导入由热塑性树脂形成的预成型坯并 进行拉伸吹塑成型， 从而制造标签粘贴成型品。 背景技术

以往以来， 为了对带标签的树脂成型品进行一体成型， 进 行如下操作： 预先在模具内插入坯料或标签， 接着通过注射成 型、 中空成型、 压差成型、 发泡成型等方法在该模具内成型树 脂成型品， 在该树脂成型品上粘贴标签并绘画等。

作为这样的标签， 例如已知有： 以对结晶性的聚丙浠、 聚 乙浠等进行挤出成型、 压延成型而得到的薄膜为基材， 用凹版 涂布机等在该基材上涂布低熔点浠烃系树脂的 溶液并干燥， 由 此获得的标签； 使用低熔点浠烃系树脂薄膜作为粘接剂而层叠 于该基材从而得到的标签； 将低熔, ^浠烃系树脂通过挤出层压 直接层叠于该基材而得到的标签 （例如， 参照专利文献 1、 专利 文献 2)。

另一方面， 作为将树脂成型品在模具内成型的方法， 中空 成型中有： 基于使用树脂的型坯的直接吹塑成型的方法和 基于 使用树脂的预成型坯的拉伸吹塑成型的方法。

前者将树脂加热至原料树脂的熔点以上， 在树脂熔融的状 态下形成型坯， 用压缩空气使其膨胀； 而后者将预成型坯加热 至原料树脂的软化点， 在树脂能够变形的状态下将预成型坯用 杆拉伸， 进而用压缩空气使其膨胀。

两者即使在使用相同原料树脂的情况下， 也会因制成熔融 状态或制成软化状态的不同而导致施加于树脂 的热量明显不 同。 因此， 考虑直接吹塑成型而设计的前述的标签通过熔 融型 坯对标签赋予的热量来使低熔点树脂充分地熔 融活化， 从而得 到粘接强度等品质方面不存在问题的带标签的 成型品， 而与此 相对， 该前述的标签用于拉伸吹塑成型时， 存在如下问题： 预 成型坯无法赋予足以使标签的低熔点树脂熔融 活化的热量， 从 而无法粘接标签， 或者标签的粘接强度差、 易于剥离。

因此， 为了应对成型温度低的拉伸吹塑成型， 尝试着使用 了以下标签： 标签的基材薄膜和粘接剂的构成发生变更的、 在 能够尽快吸收液体的基材薄膜上设有水系热封 性树脂涂层的标 签（例如， 参照专利文献 3) ; 在标签的粘接剂层所使用的树脂中 设有熔融热量低的迟固粘接剂（ delayed adhesive )的标签（例如， 参照专利文献 4)。

然而， 已明确： 在专利文献 3那样的、 基材的液体吸收速度 过快（液体吸收系数为 5mL/m ² (ms) ^1/2 以上的）情况下，在基材薄膜 上涂布水系热封性树脂涂布剂时， 涂膜中容易大量发生因气泡 引起的涂布不均， 这种情况下无法稳定地获得所期望的粘接强 度。

另外， 已明确： 在专利文献 4那样的、 粘接剂中使用熔融热 量低的迟固粘接剂的情况下， 尽管能够获得充分的粘接强度， 但在卷取该标签用纸的长条状制品或者将该标 签用纸层叠保管 时， 若该粘接剂中所含的增塑剂等低分子量成分从 粘接剂层渗 出并转移到标签用纸的印刷预定面上， 会严重阻碍之后印刷时 的印刷墨的转移。

现有技术文献 专利文献

专利文献 1 : 日本特开昭 58-069015号公 4艮

专利文献 2 曰本特开平 02-217223号公报

专利文献 3 曰本特开 2004-255864号公报

专利文献 4 : 曰本特开 2010- 1681 17号公 4艮 发明内容

发明要解决的问题

因而， 本发明人等以提供一种新开发的模内标签为本 发明 的目的， 进行了研究， 该模内标签即使在拉伸吹塑成型的低温 粘接条件下与成型品的粘接强度也充分， 且标签印刷时的印刷 墨的转移性良好。 另外， 本发明的目的在于提供一种通过使用 该标签而得到的带标签的拉伸吹塑成型品。

用于解决问题的方案

本发明人等进行了深入研究， 结果发现， 通过使用具有特 定结构的标签进行模内成型， 可以实现所期望的目的。 即， 作 为解决课题的手段， 提供由以下技术方案组成的本发明。

[ 1 ] 一种拉伸吹塑用模内标签， 其特征在于， 其为包含基 材层（I)和热封性树脂层（II)的模内标签，该� ��材层（I)由包含热塑 性树脂和无机微细粉末的树脂组合物形成， 该热封性树脂层（II) 由涂布层形成， 所述涂布层是将包含乙玲系共聚物的涂布液涂 布在该基材层（I)上并干燥而形成。

[2] 根据 [ 1 ]所述的拉伸吹塑用模内标签， 其特征在于， 基 材层（I)的设置热封性树脂层（II)一侧的面的� ��体吸收系数为 4ml/m ² (ms) ^1/2 以下。

[3] 根据 [ 1 ]或 [2]所述的拉伸吹塑用模内标签， 其特征在 于， 该热塑性树脂包含聚丙浠系树脂。 [4] 根据 [1]~[3]中任一项所述的拉伸吹塑用模内标签， 其 特征在于， 该基材层（I)由树脂组合物的无拉伸薄膜形成� ��

[5] 根据 [1]~[3]中任一项所述的拉伸吹塑用模内标签， 其 特征在于， 该基材层（I)包含在至少单轴方向上拉伸过的� ��脂组 合物的拉伸薄膜。

[6] 根据 [5]所述的拉伸吹塑用模内标签， 其特征在于， 该 基材层（I)包含将树脂组合物在至少单轴方向� ��拉伸过的拉伸 薄膜， 所述树脂组合物包含热塑' 1 "生树脂和经亲水化处理的无机 微细粉末。

[7] 根据 [1]~[6]中任一项所述的拉伸吹塑用模内标签， 其 特征在于， 该乙浠系共聚物是乙浠-醋酸乙浠酯共聚物。

[8] 根据 [7]所述的拉伸吹塑用模内标签， 其特征在于， 该 乙浠-醋酸乙浠酯共聚物为马来酸改性的乙浠-� ��酸乙浠酯共聚 物。

[9] 根据 [1]~[8]中任一项所述的拉伸吹塑用模内标签， 其 特征在于， 该包含乙浠系共聚物的涂布液包含将乙玲系共 聚物 分散在水性介质中而成的乳液。

[10] 根据 [9]所述的拉伸吹塑用模内标签， 其特征在于， 该 乙浠系共聚物的乳液的平均粒径为 0.01~3μιη。

[11] 根据 [6]~[10]中任一项所述的拉伸吹塑用模内标签， 其特征在于，该热封性树脂层（II)是在包含该 乙浠系的涂布液的 一部分被吸收到该拉伸薄膜上的状态下干燥而 形成的涂布层。

[12] 根据 [1]~[11]中任一项所述的拉伸吹塑用模内标签， 其特征在于， 该基材层（I)的表面还设有可印刷层（111)。

[13] 一种带模内标签的拉伸吹塑成型品， 其特征在于， 其 为粘贴有 [ 1 ] ~ [ 12 ]中任一项所述的拉伸吹塑用模内标签的带模 内标签的拉伸吹塑成型品， 该标签对该成型品的粘接强度为 100~ 1000g/15mm。

[14] 根据 [ 13]所述的带模内标签的拉伸吹塑成型品， 其特 征在于， 形成该拉伸吹塑成型品的树脂包含聚酯系树脂 、 聚碳 酸酯系树脂、 聚苯乙烯系树脂、 聚丙烯系树脂以及聚乙烯系树 脂中的至少 1种。

发明的效果

根据本发明， 提供一种模内标签， 该模内标签即使在拉伸 吹塑成型的低温粘接条件下与成型品的粘接强 度也充分， 且标 签印刷时的印刷墨的转移性良好。 另外， 提供一种通过使用该 标签而与标签的粘接强度高、 且标签与成型品看上去为一体化 的带标签的拉伸吹塑成型品。 附图说明

图 1是本发明的拉伸吹塑用模内标签的一种形态� �截面图。 图 2是本发明的拉伸吹塑用模内标签另一种形态� �截面图。 图 3是本发明的拉伸吹塑用模内标签另一种形态� �截面图。 图 4是本发明的拉伸吹塑用模内标签另一种形态� �截面图。 图 5是本发明的拉伸吹塑用模内标签另一种形态� �截面图。 附图标记说明

1 拉伸吹塑用模内标签

2 基材层（I)

3 热封性树脂层（II)

4 包含热塑性树脂和经亲水化处理的无机敖细粉 末的树 脂组合物的拉伸薄膜

5 可印刷层（III) 具体实施方式 以下， 针对本发明的模内标签以及使用了该模内标签 的成 型品进行更详细的说明。 以下记载的技术方案的说明基于本发 明的代表性实施方式， 但本发明不限定于这样的实施方式。 需 要说明的是， 在本说明书中， 使用 "〜"表示的数值范围是指分 别包含 "〜"前后记载的数值作为下限值和上限值的范� ��。

〔模内标签〕

本发明的模内标签具有至少包含基材层（I)和� ��封性树脂 层（II)的层叠结构。

而且， 其特征在于， 基材层（I)由包含热塑性树脂和无机微 细粉末的树脂组合物形成， 热封性树脂层（II)由涂布层形成， 所 述涂布层是将包含乙浠系共聚物的涂布液涂布 在基材层（I)上 并干燥而形成的。

本发明的模内标签优选该基材层（I)的表面还� ��有可印刷 层（111)。

〔基材层（1)〕

本发明的模内标签所使用的基材层（I)是模内� ��签的支撑 体， 对标签赋予能够进行印刷、 插入模具内等操作的程度的刚 度（力道）。 另一方面， 基材层（I)是使模内标签为白色不透明的 层， 具体而言， 由包含热塑性树脂和无机微细粉末的树脂组合 物形成。

基材层（I)为包含热塑性树脂的树脂薄膜。 作为基材层（I)所 使用的热塑性树脂， 可列举出聚丙浠系树脂、 聚曱基 - 1 -戊浠、 乙浠 -环状浠烃共聚物等浠烃系树脂； 聚对苯二曱酸乙二醇酯树 脂、 聚对苯二曱酸丁二醇酯树脂、 聚氯乙浠树脂、 尼龙 -6、 尼 龙 -6,6、 尼龙 -6, 10、 尼龙 -6, 12等聚酰胺系树脂； 聚苯乙浠、 聚 碳酸酯、 离聚物树脂等薄膜， 优选聚丙浠系树脂、 聚对苯二曱 酸乙二醇酯树脂等的熔点在 130~280 °C范围内的热塑性树脂。这 些树脂也可以 2种以上混合使用。

另外， 构成基材层（I)的主成分的热塑性树脂优选为� ��有比 后述的构成热封性树脂层（ 11 )的乙浠系共聚物的熔点高 15 °C以 上的高熔点的树脂。 这些树脂之中， 尤其是从透明性、 耐热性、 耐久性、 成本等方面出发， 更优选聚丙浠系树脂。 作为所述聚 丙浠系树脂， 可使用显示等规或间规的立构规整性的丙浠均 聚 物； 或者以丙浠为主成分、 且该主成分与乙浠、 1 -丁浠、 1 -己 浠、 1 -庚烯、 4-曱基 - 1 -戊浠等 α-浠烃的共聚物。 这些共聚物可 以为 2元体系， 也可以是 3元体系， 还可以是 4元体系， 另外， 可 以是无规共聚物也可以是嵌段共聚物。

另外， 基材层（I)包含无机微细粉末。 无机微细粉末是使基 材层（I)为白色不透明的物质， 是使施加于模内标签的印刷的可 视性提高的物质。

作为无机微细粉末， 使用粒径一般为 0.01~ 15μιη、 优选为 0.01 ~5μιη的粉末。 具体而言， 可以使用碳酸钙、 陶土（baked clay) , 二氧化硅、 硅藻土、 白土、 滑石、 氧化钛、 石充酸钡、 氧 化铝、 沸石、 云母、 絹云母、 膨润土、 海泡石、 蛭石、 白云石、 硅灰石、 玻璃纤维等。

在基材层（ I )中添加的无机微细粉末的量优选为基材层（ I ) 的总重量的 10~70重量％， 更优选为 20~60重量％， 进一步优选 为 30~50重量％。 理的粉末。 通过对这些无机 ί细粉末实施表面亲水化处理， 且 对基材层（I)实施后述的拉伸而将其制成多孔� ��， 可如日本特开 2001 -226507号公报所示那样地、对基材层（I)赋予吸 收液体的特 性。

作为这种表面处理剂， 优选为水溶性阳离子共聚物和水溶 性阴离子系表面活性剂中的至少一者。 此处， 用作表面处理剂 的水溶性阳离子共聚物优选为（1)二浠丙基胺� ��或烷基二浠丙 基胺盐中的至少一者与（2)非离子亲水性乙浠� ��单体的共聚物。

作为（1)的二浠丙基胺盐、 烷基二浠丙基胺盐的具体例子， 可列举出二浠丙基胺盐、碳原子数 1~4的范围的烷基二浠丙基胺 盐和二烷基二浠丙基胺盐、 即曱基二浠丙基胺盐、 乙基二浠丙 基胺盐、 二曱基二浠丙基胺盐、 曱基丙浠酰氧基乙基三曱基铵、 丙浠酰氧基乙基三曱基铵、 曱基丙浠酰氧基乙基二曱基乙基铵、 丙浠酰氧基乙基二曱基乙基铵的氯化物、 溴化物、 硫酸二曱酯 或硫酸乙酯； 用环氧氯丙烷、 环氧丙醇、 环氧丙基三曱基氯化 铵等环氧化合物烷基化曱基丙浠酸 -Ν,Ν-二曱氨基乙酯或丙浠 酸 -Ν,Ν-二曱氨基乙基酯得到的季铵盐， 这些之中， 尤其优选二 浠丙基胺盐、 曱基二浠丙基胺盐及二曱基二浠丙基胺盐。

用于形成（1)的二浠丙基胺盐、 烷基二浠丙基胺盐的阴离 子， 可列举出氯化物离子、 溴化物离子、 硫酸根离子、 硝酸根 离子、 曱基硫酸根离子、 乙基硫酸根离子、 曱磺酸离子等。

作为（2)的非离子亲水性乙浠基单体的具体例� ��有， 丙浠酰 胺、 曱基丙浠酰胺、 Ν-乙浠基曱酰胺、 Ν-乙浠基乙酰胺、 Ν-乙 浠基吡咯烷酮、 曱基丙浠酸 -2-羟基乙酯、 丙浠酸 -2-羟基乙酯、 (曱基）丙浠酸 - ² -羟基丙酯、 （曱基）丙浠酸 -3-羟基丙酯、 （曱基） 丙浠酸曱酯、 （曱基）丙浠酸乙酯、 （曱基）丙浠酸丁酯， 这些之中， 尤其优选为丙浠酰胺、 曱基丙浠酰胺。

( 1)与（2)的共聚比为任意值， （1)优选为 10~99摩尔％， 更优 选为 50~97摩尔％， 进一步优选为 65~95摩尔％， （2)优选为 90~1 摩尔％， 更优选为 50~3摩尔％， 进一步优选为 35~3摩尔％。

另一方面， 可用作表面处理剂的水溶性阴离子系表面活性 剂的分子内具有阴离子性官能团。 作为水溶性阴离子系表面活 性剂的具体例子， 可列举出具有碳原子数 4~40的范围的烃基的 磺酸盐、 具有碳原子数 4~40的范围的烃基的磷酸酯盐、 碳原子 数 4~40的范围的高级醇的磷酸单或双酯的盐、 具有碳原子数 4~40的范围的烃基的烷基甜菜碱、 烷基磺基甜菜碱等， 可适当 选择。

另外， 基材层（I)根据需要可以使用抗氧化剂、 光稳定剂、 分散剂、 滑剂、 抗静电剂等添加剂。

使用抗氧化剂时， 具体而言， 通常添加 0.001 ~1重量％的范 围内的位阻酚系、 磷系、 胺系、 硫系等的抗氧化剂。 使用光稳 定剂时， 具体而言， 通常使用 0.001~ 1重量％的范围内的位阻胺 系、 苯并三唑系、 二苯曱酮系的光稳定剂。

基材层（I)的厚度为 20~200μιη、 优选为 40~ 150μιη的范围。 如果厚度为 20μιη以上， 则印刷时标签难以产生皱紋， 另外， 也 难以产生插入模具内时无法固定在正确位置而 偏离的问题。 另 外， 如果基材层（I)的厚度为 200μιη以下， 则难以产生由所得带 标签的成型品的标签的边界部分的强度降低而 导致的耐下落强 度的降低等问题。

〔热封性树脂层（11)〕

本发明的模内标签所使用的热封性树脂层（ 11 )由涂布层形 成， 所述涂布层是将包含乙浠系共聚物的涂布液涂 布在基材层 (I)上并干燥而形成的。热封性树脂层（II)即使 在拉伸吹塑成型的 低温粘接条件下，也会对标签赋予与成型品的 充分的粘接强度。

〔乙浠系共聚物〕

热封性树脂层 （ II ) 中含有的乙浠系共聚物是指， 由乙浠 与其它共聚单体的聚合反应获得的共聚物。 本发明中， 作为其 它共聚单体， 例如， 可列举出醋酸乙浠酯、 丙浠酸、 曱基丙浠 酸、 丙浠酸烷基酯（烷基的碳数优选为 1 ~ 8 )、 曱基丙浠酸烷基 酯 （烷基的碳数优选为 1 ~ 8 )、 马来酸酐等。

作为乙浠系共聚物的具体例子，可以列举出乙 浠-醋酸乙浠 酯共聚物、 乙浠-丙浠酸共聚物、 乙浠-曱基丙浠酸共聚物、 乙 浠-曱基丙浠酸共聚物的金属盐、 乙浠 -曱基丙浠酸 -丙浠酸烷基 酯共聚物、 乙浠-丙浠酸烷基酯 -马来酸酐共聚物、 以及这些共 聚物被羧酸改性得到的羧酸改性物等。

作为构成上述金属盐的金属，可以列举出锌（ Zn )、铝（ Al )、 锂 （ Li )、 钠 （Na )、 钾 （ K ) 等。 另外， 作为羧酸改性物可列 举出马来酸改性物等。

上述共聚物中， 乙浠系共聚物优选是包含乙浠以及选自醋 酸乙浠酯、 丙浠酸及曱基丙浠酸中的至少一种作为共聚单 体的 共聚物。 此时， 即使在拉伸吹塑成形这样的要求较低温度 （例 如， 预成型坯的温度为 90 ~ 110°C、 优选为 95 ~ 110°C ) 下的粘 接的成形方法中， 也能够获得标签与成形品的粘接强度更加优 异的带标签拉伸吹塑成形品。

作为这样的乙浠系共聚物，可以列举出乙浠-� �酸乙浠酯共 聚物 （有时称作 EVA )、 马来酸改性乙浠-醋酸乙浠酯共聚物、 乙浠 -曱基丙浠酸共聚物 （有时称作 EMA ) 以及乙浠-曱基丙浠 酸-丙浠酸烷基酯共聚物作为优选的具体例。

这些共聚物中， 包含乙浠 -醋酸乙浠酯共聚物以及羧酸改性 乙浠-醋酸乙浠酯共聚物中的至少一种的共聚� �由于即使在低 温粘接条件下标签与吹塑成形品的粘接强度也 更加优异而优 选。

作为乙浠-醋酸乙浠酯共聚物， 优选熔体流动速率为 20g / 10分钟以上。 该共聚物的熔体流动速率为 20g/10分钟以上时， 在溶融而活化时， 由于其流动性因而能够扩大与拉伸吹塑成形 品接触的面积， 容易制得标签与吹塑成形品的粘接强度更加优 异的制品。

此外， 乙浠 -醋酸乙浠酯共聚物中的醋酸乙浠酯的含量优� � 相对于该共聚物的总量 （ 100重量％) 为 5~50重量％。 如果共聚 物中的醋酸乙玲酯含量为 5重量％以上， 则存在提高标签对拉伸 吹塑成型品的粘接性的倾向。 另外， 使乙浠 -醋酸乙浠酯共聚物 易于溶解在媒质中， 易于制造下述说明的羧酸改性物。 另一方 面， 如果共聚物中的醋酸乙浠酯含量为 50重量％以下， 则即使 用于形成前述的基材层（1)、 后述的拉伸吹塑成型品的树脂中使 用玲烃系树脂时， 也存在可以得到高粘接性的倾向。

另外，羧酸改性乙浠 -醋酸乙浠酯共聚物的酸值优选为 1~60 的范围。如果酸值为 1以上，则容易得到水性分散液。 另一方面， 如果酸值为 60以下， 则易于提高耐水性、 耐湿性。

另外， 作为这种共聚物， 为了提高其粘接性、 水分散性， 进一步优选使用用羧酸改性而成的羧酸改性乙 浠 -醋酸乙浠酯 共聚物。

羧酸改性乙浠-醋酸乙浠酯共聚物可以用公知� �法制造。例 如， 如日本特开 3 - 1 12836号公报中记载的那样， 使乙浠-醋酸乙 浠酯共聚物溶解在曱苯或二曱苯等芳香族烃类 中， 加入曱醇或 乙醇等低级醇类， 在特定量的水的存在下， 使用碱金属醇化物 催化剂进行皂化反应，接着将所得乙浠-醋酸� �浠酯共聚物的皂 化物与不饱和羧酸（例如马来酸、 富马酸、 衣康酸、 柠康酸、 玲 丙基琥珀酸、 中康酸、 乌头酸）及其酸酐、 和其酸酯中的至少 1 种与自由基引发剂一同反应，从而可以得到羧 酸改性乙浠 -醋酸 乙浠酯共聚物。

这些之中， 最优选使用通过与马来酸和马来酸酐中的至少 一者反应而得到的马来酸改性乙浠-醋酸乙浠� �共聚物。

前述共聚物和酸改性共聚物可以单独使用，或 者混合使用 2 种以上。

这些共聚物从尽量不损害其粘接性、 标签的印刷性的观点 出发， 优选不配混低分子量的副成分。 然而， 为了将这些共聚 物以后述的水中分散液、 乳液的形式使用， 在不损害其粘接性、 标签的印刷性的程度下， 根据需要， 可以配混分散剂等。 另夕卜， 才艮据需要， 可以配混松香及其衍生物、 萜浠及其衍生物、 石油 树脂、 它们的氢化物等所谓增粘剂； 固体石蜡、 微晶蜡、 巴西 棕榈蜡、 费托蜡等蜡类； 二氧化硅、 滑石、 沸石等无机微粉末 系抗粘连剂； 芥酸酰胺、 油酸酰胺、 硬脂酸酰胺等有机系增滑 剂； 进而作为提高内聚力、 粘接力的成分， 可以配混热塑性聚 氨酯、 热塑性聚酯、 氯化聚丙浠、 氯化聚乙浠等。

包含乙浠系共聚物的涂布液能够以将这些共聚 物溶解在有 机溶剂中而成的溶液的形式使用， 也能够以使这些共聚物分散 在水性溶剂中而成的乳液的形式使用。

使用了乙浠系共聚物的乳液的模内标签由于乳 液颗粒而不 透明， 存在容易在印刷时发现不合格品的优点。 而且， 在粘贴 有该模内标签的带模内标签的拉伸吹塑成型品 中， 通过乙浠系 共聚物的熔融， 乳液颗粒会消失， 热封性树脂层（II)变得透明， 因此， 标签与成型品的外观不会产生差异而看上去为 一体化。

作为获得这些共聚物在水中分散而成的水性乳 液的方法， 如曰本特开昭 58- 1 18843号、 日本特开昭 56-2149号、 日本特开 昭 56- 106940号、 日本特开昭 56- 157445号公报等所述的那样， 向双螺杆挤出机中供给共聚物树脂， 熔融混炼后， 由设置于挤 出机的压缩部区域或通道 （ vent ) 区域的液体导入管导入含有 分散液的水， 旋转螺杆， 从而将已熔融的共聚物树脂与水混炼， 使该混炼物在挤出机的壳体内相逆转， 并由挤出机的出口喷嘴 释放至大气压区域， 根据需要， 追加加入水， 并收容在贮槽内， 从而得到水性乳液。

乳液中 的共聚物树脂颗粒的平均分散粒径优选为

0.01~3 μιη , 更优选为 0. 1~ 1 μιη。 如果共聚物树脂颗粒的平均分 散粒径在该范围内， 则分散液的状态下的相稳定， 液体的保管 性、 涂布性优异。 另外， 存在易于提高涂布该分散液而形成的 热封性树脂层（ 11 )的、 粘接于吹塑成型品后的透明' I"生的倾向。

固体成分浓度优选为 8~60重量％， 更优选为 20~50重量％。 如果乳液中的共聚物树脂的固体成分浓度为该 范围内， 则分散 液的状态下的相稳定， 液体的保管性、 涂布性优异。

作为这种乙浠系共聚物乳液， 例如， 可以利用 日荣化工株 式会社制的 LIFE BOND HC- 12、 HC- 17、 HC-38. HCN-006(商 品名）； Toyo-Morton, Ltd.制的 AD-37P295J、 EA-H700(商品名）、 以及中央理化工业株式会社制造的 AQUATEX EC- 1200、 EC- 1700、 EC- 1800、 EC-3500以及 AC-3 100(商品名 ）等市售品。 另外， 作为乙浠系共聚物溶解在有机溶剂中而成的涂 布液， 例 如， 可以利用 Toyo-Morton, Ltd.制的 THS-4884、 AD- 1790- 15(商 品名）等市售品。

〔涂布〕

作为在基材层（ I )上涂布该包含浠烃系树脂的涂布液的方 法，可以使用凹版涂布机、 ί型凹版涂布机、逆向涂布机（reverse coater)、 刮刀涂布机、 迈耶棒涂机、 气刀涂布机等涂布装置进 行实施。

涂布后使涂布层干燥去除溶剂（主要是水）， 将生成的覆膜 作为热封性树脂层（II)。 热封性树脂层（II)的膜厚优选为 0.3~10μιη , 更优选为 1 ~5μιη。 如果为 0.3 μιη以上， 则成型品与标 签稳固地熔接， 从而易于得到高粘接强度。 另外， 如果为 Ι Ομιη 以下， 则涂布后的干燥也容易， 另外， 也无法观察到因透明性 降低、 内聚力不足而导致的粘接强度的降低， 因而优选。

〔可印刷层（111)〕

本发明的模内标签可以在基材层（I)的表面进� ��步设置可 印刷层（III)使其成为标签的最外层。 可印刷层（III)是为了提高 模内标签的印刷适合性而设置的。

作为可印刷层（III)的材料， 可列举出聚丙浠系树脂、 高密 度聚乙浠、 中密度聚乙浠、 直链线性低密度聚乙浠、 乙浠 -醋酸 乙浠酯共聚物、 乙浠-丙浠酸共聚物、 乙浠 -丙浠酸烷基酯共聚 物、 乙浠 -曱基丙浠酸烷基酯共聚物（烷基的碳原子数� � 1~8)、 乙浠-曱基丙浠酸共聚物的金属盐（Zn、 Al、 Li、 K、 Na等）、 聚 —4-曱基 - 1 -戊浠、 乙浠-环状浠烃共聚物等聚浠烃系树脂； 聚对 苯二曱酸乙二醇酯树脂、 聚氯乙浠树脂、 尼龙 -6、 尼龙 -6,6、 尼 龙 -6, 10、 尼龙 -6, 12等聚酰胺系树脂； ABS树脂、 离聚物树脂等 薄膜， 优选为聚丙浠系树脂、 高密度聚乙浠、 聚对苯二曱酸乙 二醇酯树脂等熔点在 130 ~280 °C范围内的热塑性树脂，这些树脂 也可以混合使用 2种以上。

这些之中， 优选使用聚浠烃系树脂。 进而， 在聚浠烃系树 脂之中， 从成本面、 耐水性、 耐化学制剂性的方面出发， 更优 选使用聚丙浠系树脂、 高密度聚乙浠。 作为所述聚丙浠系树脂， 可以优选使用显示等规或间规以及各种程度的 立构规整性的丙 浠均聚物（聚丙浠）； 以丙浠为主成分、 且该主成分与乙浠、 1 - 丁浠、 1 -己浠、 1 -庚浠、 4-曱基 - 1 -戊浠等 α-浠烃的共聚物。 这些 共聚物可以为 2元体系， 也可以是 3元体系， 还可以是 4元体系， 另外， 可以是无规共聚物也可以是嵌段共聚物。

另外， 为了提高墨密接性， 优选包含乙浠-醋酸乙浠酯共聚 物、 乙浠-丙浠酸共聚物、 乙浠-丙浠酸烷基酯共聚物、 离聚物、 乙浠 -曱基丙浠酸烷基酯共聚物（烷基的碳原子数� � 1~8)、 乙浠- 曱基丙浠酸共聚物的金属盐（Zn、 AL、 Li、 K、 Na等）、 马来酸 改性聚丙浠、 马来酸改性聚乙浠、 马来酸改性乙浠 -醋酸乙浠酯 共聚物等具有极性基团的热塑性树脂。 其中， 优选墨密接性优 异的马来酸改性乙浠-醋酸乙浠酯共聚物。 才 据需要， 可以添加 抗氧化剂、 紫外线稳定剂等。

可印刷层（III)的厚度为 1~30μιη、 优选为 5~20μιη的范围。 如 果厚度为 Ι μιη以上， 则墨密接性提高， 如果为 30μιη以下， 则标 固定于模具的情况， 因而优选。

本发明的模内标签根据需要可以通过活化处理 来预先对该 可印刷层（III)的表面的印刷性进行改善。 作为活化处理， 为选 自电晕放电处理、 火焰处理（flame processing) 等离子体处理、 辉光放电处理、 臭氧处理中的至少一种氧化处理方法， 优选电 晕处理、 火焰处理。 关于处理量， 在电晕处理的情况下， 通常 为 600~12,000J/m ² ( 10~200W■分钟 /m ² ) , 优选 1200~9000J/m ² (20~ 150W .分钟 /m ² )。 如果为 600J/m ² ( 10W .分钟 /m ² )以上， 则 可以充分获得电晕放电处理的效果， 墨的密接性提高。 另外， 超过 12,000J/m ² (200W .分钟 /m ² )时， 处理的效果达到极限， 因 此处理量在 12,000J/m ² (200W .分钟 /m ² )以下即是充分的。 而在 火焰处理的情况下， 通常使用 8,000~200,000J/m ² 、 优选使用 20,000~ 100,000J/m ² 。 如果为 8,000J/m ² 以上， 则可以充分获得火 焰处理的效果， 墨的密接性提高。 另外， 超过 200,000J/m ² 时， 处理的效果达到极限， 因此处理量在 200,000J/m ² 以下即是充分 的。

本发明中的基材层（I)为经过后述的拉伸工序� ��得到的多孔 的薄膜、 且基材层（I)被赋予了吸收液体的特性的情况� ��， 对基 材层 （ I ) 涂布前述的包含乙浠系共聚物的涂布液时， 通过在包 含乙浠系共聚物的涂布液的一部分被基材层（ I)吸收的状态下进 行涂布， 在该状态下将涂布液干燥固化， 从而在基材层（I)的表 面形成热封性树脂层（11)。 如果以基材层 （ I ) 中嵌入热封性树 脂层 （ II ) 的形态形成热封性树脂层 （ 11 )， 则基材层 （ I ) 与热 封性树脂层 （ II ) 的粘接非常牢固， 结果， 容易使标签与吹塑 成形品的粘接强度更加优异。

此时， 基材层（ I )的吸收液体的能力可以通过吸收容积和吸 收速度进行调整。 基材层（I)的吸收液体的容积过大时， 可能导 致用于涂布的涂布液基本上均容纳在基材层（ I)中， 可能无法充 分地发挥粘接性。 基材层（I)吸收液体的容积可以通过基材层（I ) 的厚度、 基材层（I)中的孔隙的量来进行变更。 另外， 基材层（I) 吸收液体的速度过大时， 涂布在基材层（I)上的包含乙浠系共聚 物的涂布液的溶剂成分被迅速吸收到基材层（ I)中， 干燥变快。 然而， 涂布工序中的快速干燥会成为损害涂膜的流平 （均勾度) 的原因， 另外， 涂膜中变得容易产生气泡， 结果， 有可能无法 获得所期望的粘接强度。 基材层（ I )吸收液体的速度可通过所使 用的无机微细粉末的亲水化处理量、 基材层（I)中的孔隙的量来 进行变更。

基材层（I)中的液体吸收容积以 JAPAN TAPPI No.51的液体 吸收性试验方法（Bristow法）的液体的转移量 V(ml/m ² )计， 优选 为 100ml/m ² 以下， 更优选为 50ml/m ² 以下，进一步优选为 10ml/m ² 以下。 另一方面， 液体吸收容积优选为 0.5ml/m ² 以上， 更优选 为 3ml/m ² 以上， 进一步优选为 5ml/m ² 以上。

另夕卜， 基材层（I)中的液体吸收速度以 JAPAN TAPPI No.5 1 的 液体吸收性试验方 法（Bristow法）的 液体吸收 系 数 K (ml/m ² (ms) ^1/2 )计， 优选为 4ml/m ² (ms) ^1/2 以 下 ， 更优选为 3.5ml/m ² (ms) ^1/2 以下， 进一步优选为 3ml/m ² (ms) ^1/2 以下。 另一方 面， 液体吸收速度优选为 0.5ml/m ² (ms) ^1/2 以上， 更优选为 lml/m ² (ms) ^1/2 以上， 进一步优选为 1.5ml/m ² (ms) ^1/2 以上。

对本发明的标签的可印刷层（III)进行的印刷� �以通过凸版 印刷 ( letter press printing )、 凹版印刷、 胶印、 柔性印刷、 丝网 印刷等印刷方法来实施。 可以对标签印刷例如条形码、 制造商、 销售公司名称、 符号（character)、 商品名、 使用方法等。 印刷后 的标签通过冲裁加工而分离为具有必要形状尺 寸的标签。 该模 内标签可以是粘贴于成型品的一部分表面的部 分性标签， 但通 常可以用作缠卷容器状成型品的侧面的坯料， 还可以作为分别 粘贴于容器状成型品的表侧和 /或背侧的标签。

〔基材层（I)和可印刷层（III)的成型〕

本发明的构成模内标签的基材层（I)和可印刷� ��（III)可以通 过本领域技术人员公知的各种方法以及方法的 组合来制造。 无 论采用任何方法制造的模内标签， 只要满足本发明中记载的条 件， 均包含在本发明的范围内。

作为成型本发明的基材层（I)的方法， 例如可列举出： 使用 连接于螺杆型挤出机的单层 T模将熔融树脂挤出成片状的流延 成型法； 使用连接于螺杆型挤出机的 O模将熔融树脂挤出成管 状的吹塑成型法； 压延法； 压延成型法等。

基材层（I)本身可以是单层结构， 也可以是 2层以上的多层 结构。 通过基材层（I)的多层化， 能够附加例如提高阻气性等功 能。

[多层化]

本发明中的基材层（I)可以以单层的树脂薄膜� ��形式直接 使用， 可以以在基材层（I)上层叠有可印刷层（III)的 层叠树脂薄 膜的形式使用。

因此，本发明的模内标签可以采用包含基材层 （1)/热封性树 脂层（II)以及可印刷层（III)/基材层（1)/热封� ��树脂层（II)的层叠 结构。

基材层（I)和可印刷层（III)可以预先作为层叠 树脂薄膜而进 行成型。 在所得层叠树脂薄膜的基材层（I)一侧的表面� ��通过前 述涂布法设置热封性树脂层（ 11 )，从而可以得到本发明的模内标 签。

作为这些层叠树脂薄膜的制造方法， 可以采用公知的各种 薄膜制造技术、 它们的组合来进行。 例如， 可列举出： 使用了 连接于螺杆型挤出机的多层 T模的共挤出方式；使用了多个模头 的挤出层压方式、 熔融层压方式、 热层压方式； 使用了各种粘 接剂的干式层压方式、 湿式层压方式等。 另外， 还可以组合使 用多层模与挤出层压。 从能够稳固地粘接各层的观点出发， 优 选共挤出方式。

[拉伸]

本发明的构成模内标签的基材层（I)和可印刷� ��（III)可以分 别为未经拉伸的无拉伸、 未拉伸层， 也可以为至少在单轴方向 上拉伸过的层。 未经拉伸的层的透明性更优异， 对拉伸吹塑成 型品的形状追随性优异。 经拉伸的层因薄膜化而透明性优异， 质量轻且厚度均勾性优异。

对这些层进行拉伸时， 可以使用公知的各种方法中的任一 个或其组合来进行。 例如可列举出： 利用了辊组的圆周速度之 差的纵向拉伸； 使用了拉幅炉的横向拉伸； 将纵向拉伸与横向 拉伸进行组合的连续 2轴拉伸；基于拉幅炉与线性电动机的组合 的同时 2轴拉伸； 基于拉幅炉与缩放仪（pantograph)的组合的同 时 2轴拉伸、 压延等。 另外， 使用吹塑成型法时， 可列举出基于 调整吹入空气量的同时 2轴拉伸。

对拉伸的倍率没有特别限定， 考虑作为支撑体的基材层（I) 中主要使用的热塑性树脂的特性以及所得层叠 树脂薄膜的物性 等来适当决定。 例如， 作为基材层（I)的热塑性树脂而使用丙浠 均聚物或其共聚物， 将其在单方向上拉伸时的拉伸倍率通常为 为 1.2~12倍， 优选为 2~10倍， 而进行 2轴拉伸时的面积倍率通常 为 1.5~60倍， 优选为 4~50倍。 使用其它热塑性树脂， 将其在单 方向上拉伸时的拉伸倍率通常为 1.2~10倍， 优选为 2~5倍， 而进 行 2轴拉伸时的面积倍率通常为 1.5~20倍， 优选为 4~12倍。

拉伸的温度在基材层（ I )中主要使用的热塑性树脂的玻璃 化转变温度以上至晶体部分的熔点以下的、 适合于热塑' 1"生树月旨 的公知的温度范围内适当决定。 具体而言， 基材层 （ I ) 的热塑 性树脂是丙浠均聚物（熔点 155~167 °C )时， 拉伸的温度为 100~166°C， 是比熔点低 1~70°C的温度。 另外， 拉伸的速度优选 设为 20~350m/分钟。 丙浠系树脂的无拉伸薄膜（CPP薄膜）或者拉伸 薄膜（OPP薄膜）。 基材层（I)为无拉伸薄膜时， 由聚丙浠系树脂分子的拉伸取向引 起的结晶化受到抑制， 易于得到在吹塑成型时能够追随成型品 的形状变化的柔软性。 基材层（I)为拉伸薄膜时， 基材层可以是 所谓的珠光膜、 合成纸。 由这些基材可以容易地获得更高的不 透明度。

〔模内成型〕

本发明的模内标签可以适合地用作将加热的树 脂预成型坯 通过杆和压缩空气压接在模具内壁上进行赋形 的中空成型用 (拉伸吹塑成型用）的模内标签。 使用本发明的模内标签制造的 拉伸吹塑成型品中， 标签的粘贴部分与非粘贴部分的外观差异 小， 具有更高的一体感。

作为用于形成该拉伸吹塑成型品的树脂， 例如可列举出聚 对苯二曱酸乙二醇酯、 聚对苯二曱酸丁二醇酯、 聚丁二酸丁二 醇酯、 聚乳酸等聚酯系树脂； 聚碳酸酯系树脂、 聚苯乙浠、 苯 乙浠-丙浠腈共聚物、 苯乙浠 -丁二浠共聚物等苯乙浠系树脂； 聚丙浠系树脂以及聚乙浠系树脂等。

该树脂可以为不包含颜料、 染料等的透明、 天然色的树脂， 但也可以为包含颜料、 染料等的不透明、 着色的树脂。

实施例

以下列举制造例、 实施例和试验例来对本发明进行更具体 的说明。 以下的实施例中所示的材料、 使用量、 比例、 处理内 容、处理顺序等只要不脱离本发明的宗旨就可 以进行适当变更。 因此， 本发明的技术范围不限定于以下示出的具体例 子等。

需要说明的是， 制造例、 实施例和比较例中的物性的测定 方法和评价方法按照以下示出的方法进行实施 。

〔基材层（I)的制造例〕

(制造例 1 )

作为基材层（I)用的树脂组合物， 将下述混合物（a)、 混合物 (b)以及混合物（c)分别使用不同的挤出机在 240 °C下熔融混炼， 将它们供给到 1台共挤出 T模中， 在 T模内层叠为 3层， 接着利用 T模挤出成片状， 将其导入半镜式冷却辊与消光橡胶辊之间， 边夹持（线性荷载： 约 1.5kg/cm)边冷却， 得到具有（c/a/b)的 3层 结构的白色、 不透明的无拉伸层叠树脂薄膜。 其中， 所述混合 物 (a)为丙諦均聚物 (Japan Polypropylene Corporation制、 商品 名： NOVATEC PP ^1八3)95重量％和二氧化钛微细粉末（石原产 业株式会社制、 商品名： TIPAQUE « -60)5重量％； 混合物（b) 为乙諦 - 1 -己諦共聚物 (Japan Polypropylene Corporation制、 商品 名： KERNEL 1^340丁）85.7重量％、 高压法低密度聚乙浠（Japan Polypropylene Corporation制、商品名： NOVATEC LD LC720)9.5 重量 ⁰ /o和抗静电剂 (Japan Polypropylene Corporation制、 商品名： NOVATEC LL 1^-八8)4.8重量％； 以及混合物（c)为作为可印刷 层（III)用 树脂组合物的 丙浠均聚物（Japan Polypropylene Corporation制、 商品名： NOVATEC PP ^1八311)70重量％以及高 压法低密度聚乙諦 (Japan Polypropylene Corporation制、商品名： NOVATEC LD 1^720)30重量％。

接着， 用导辊将其导入电晕放电处理器， 对可印刷层（III) 侧的表面以 50W■分钟 /m ² 的处理量施加电晕放电处理， 切除耳 部后， 用卷取机进行卷取。

作为该半镜式冷却辊， 使用如下冷却辊： 将经镀硬铬而成 的镜片加工（镜面加工）的金属冷却辊加工成 半镜式后， 进行研 磨加工。 其表面粗糙度（按照 JIS B-0601测定的算术平均粗糙度 Ra)为 0.3 μιη、 最大高度（Ry)为 2.9μι 、 十点平均粗糙度（Rz)为 2.2μιη , 直径为 450mm、 宽度为 1500mm， 冷却温度设定为 70 °C。

作为该粗糙橡胶辊， 使用具有如下特性的辊： 使用弹簧式 JIS硬度计测定的橡胶硬度（按照 JIS K-6301 : 1995)为 70HS， 以 20 ~ 55重量％的比例含有粒径 3 1 ~ 37 μ m的硅砂、 硅酸盐玻璃的 ί 细颗粒， 直径为 300mm、 宽度为 1500mm。

夹持时， 以半镜式冷却辊接触混合物（b)、 粗糙橡胶辊接触 混合物（ c )的方式进行成型。所得层叠树脂薄膜的厚度� � 100 μ m， 密度为 0.89g/cm ³ 。

(制造例 2)

作为基材层（I)用的树脂组合物， 将下述混合物（d)和混合物 (e)分别使用不同的挤出机在设定为 230 °C的挤出机中进行混炼 后， 供给至设定为 250 °C的一台共挤出 T模中， 在 T模内进行层 叠， 并挤出为片状， 利用冷却装置将其冷却， 从而得到 3层结构 (e/d/e)的无拉伸片。 将该无拉伸片加热至 150 °C并在纵方向上拉 伸 5倍。 接着， 冷却至 60 °C的温度后， 再次加热至 150 °C的温度， 用拉幅机在横方向上拉伸 8倍，在 160 °C的温度下进行退火处理， 冷却至 60 °C的温度， 从而得到具有（e/d/e)的 3层结构的白色、 不 透明的经双轴拉伸的层叠树脂薄膜。 其中， 混合物（d)为丙浠均 聚物（Japan Polypropylene Corporation制、商品名： NOVATEC PP FY4)70重量 ⁰ /o、 高密度聚乙諦 (Japan Polypropylene Corporation 制、 商品名： NOVATEC HD 10360) 10重量％以及碳酸钙微细粉 末（备北粉化工业株式会社制、 商品名： SOFTON 1800)20重 量 ⁰ /o ; 混合物 (e)为丙諦均聚物 (Japan Polypropylene Corporation 制、 商品名： NOVATEC PP ^1八3)70重量％和碳酸钙微细粉末（备 北粉化工业株式会社制、 商品名： SOFTON 1800)30重量 ⁰ / ₀ 。

接着， 用导辊将其导入电晕放电处理器， 对两侧的表面分 别以 50W■分钟 /m ² 的处理量施加电晕放电处理， 切除耳部后， 用卷取机进行卷取。

所得层叠树脂薄膜的厚度为 80μιη 〔 e/d/e = 10/60/10μιη〕、 密度为 0.76g/cm ³ 。

(制造例 3)

作为基材层（I)用的树脂组合物， 将丙玲均聚物（Japan Polypropylene Corporation制、 商品名： NOVATEC PP FY6H)75 重量 ⁰ /o、 高密度聚乙諦 (Japan Polypropylene Corporation制、 商 品名： NOVATEC HD HJ580N)5重量％以及碳酸钙微细粉末（备 北粉化工业株式会社制、 商品名： SOFTON 1800)20重量％的混 合物（f)使用挤出机在 250 °C下熔融混炼， 将其供给到挤出 T模 中， 并将其挤出成片状， 利用冷却装置将其冷却， 得到单层结 构（f)的无拉伸片。

接着， 将该无拉伸片加热至 145 °C， 利用辊组的圆周速度之 差在纵方向上拉伸 4.5倍， 得到拉伸片。 另一方面， 作为基材层（I)用的树脂组合物， 将下述混合物

(g)和混合物（h)分别使用不同的挤出机， 在 240 °C下熔融混炼， 将它们供给到不同的挤出 T模中， 并将它们在上述拉伸片的两 表面上挤出成片状并层叠， 接着利用冷却装置冷却， 得到 3层结 构（g/f/h)的层叠片。 其中， 所述混合物（g)为丙浠均聚物（Japan Polypropylene Corporation制、 商品名： NOVATEC PP MA1B)38 重量％、 马来酸改性聚丙浠（三洋化成株式会社制、 商品名： YUMEX 1001)2重量％以及表面进行过亲水化处理的重质 碳酸 钙微细粉末（FIMATEC LTD.制、 商品名： AFF-Z)60重量％； 以 及〉'昆合物 (h)为丙諦均聚物 (Japan Polypropylene Corporation制、 商品名： NOVATEC PP ^1八3)55重量％以及碳酸钙微细粉末（备 北粉化工业株式会社制、 商品名： SOFTON 1800)45重量 ⁰ / ₀ 。

接着， 将该层叠片加热至 154°C， 利用拉幅机在横方向上拉 伸 8.5倍， 在 155 °C的温度下进行退火处理， 冷却至 55 °C的温度， 得到具有（g/f/h)的 3层结构的白色、 不透明的经拉伸的层叠树脂 薄膜。

接着， 用导辊将其导入电晕放电处理器， 对两侧的表面分 别以 50W■分钟 /m ² 的处理量施加电晕放电处理， 切除耳部后， 用卷取机进行卷取。

所得层叠树脂薄膜的厚度为 95μιη C g/f/h = 10/75/10μιη〕、 密度为 0.81g/cm ³ 、 各层的拉伸轴数为： g层为 1轴、 f层为 2轴、 h 层为 1轴。

(制造例 4)

得到内部含有空洞的白色、 不透明的聚酯的双轴拉伸薄膜 (东洋纺绩株式会社制、 商品名： CRISPER G231 1) , 将其作为 层叠树脂薄膜。

接着， 将其导入电晕放电处理器， 对未处理面一侧的表面 以 50W '分钟 /m ² 的处理量施加电晕放电处理， 用卷取机进行卷 取。

所得层叠树脂薄膜的厚度为 38μιη、 密度为 l . l g/cm ³ 。

〔模内标签以及带标签的吹塑成型品的制造例 〕

(；实施例 1 )

使用微型凹版涂布机，在制造例 1中得到的层叠树脂薄膜的 ( b )层一侧的表面涂布马来酸改性乙浠-醋酸乙浠� ��共聚物的乳 液溶液（Toyo-Morton, Ltd.制、 商品名： EA-H700、 固体成分浓 度： 50%)， 用设定为 95 °C的烤炉使其干燥而设置热封性树脂层 (II) , 得到实施例 1的拉伸吹塑用模内标签。 所得热封性树脂层 (II)的膜厚为 3 μιη。

接着， 将各实施例、 比较例中得到的模内标签冲裁为长边 8cm , 短边 6cm的矩形， 使用静电带电装置使其带电， 在拉伸吹 塑成型机（NISSEI ASB MACHINE CO., LTD.制、 商品名： ASB-70DPH)的成型用模具的内部以可印刷层（III)� ��触模具的 方式（热封性树脂层（II)朝向模腔侧的方式） 进行设置。 标签在模 具内以标签的长边平行地粘贴于成型品的胴体 的圆周方向的方 式进行设置。

接着， 将天然色的聚对苯二曱酸乙二醇酯的预成型坯 预热 至 100 °C，在模具内以 5~40kg/cm ² 的吹塑压力对该预成型坯进行 1秒钟的拉伸吹塑成型， 从而得到带模内标签的拉伸吹塑成型 口口

所得带标签的成型品为具有高度 12cm、 一边约 7cm的方型 胴部的容器。 所得带标签的成型品的标签粘接强度的结果示 于 表 1。

(；实施例 2)

作为基材层（1)， 使用制造例 2中得到的层叠树脂薄膜， 在 该薄膜的层（e)侧的表面设置热封性树脂层（1 1)， 除此以外， 与 实施例 1同样地得到拉伸吹塑用模内标签以及带模内� �签的拉 伸吹塑成型品。 所得带标签的成型品的标签粘接强度的结果示 于表 1。

(；实施例 3)

作为基材层（1)， 使用制造例 3中得到的层叠树脂薄膜， 在 该薄膜的层（g)侧的表面设置热封性树脂层（1 1)， 除此以外， 与 实施例 1同样地得到拉伸吹塑用模内标签以及带模内� �签的拉 伸吹塑成型品。 所得带标签的成型品的标签粘接强度的结果示 于表 1。

(；实施例 4)

作为基材层（1)， 使用制造例 4中得到的层叠树脂薄膜， 在 该薄膜的电晕放电处理面侧的表面设置热封性 树脂层（11)，除此 以外，与实施例 1同样地得到拉伸吹塑用模内标签以及带模内� � 签的拉伸吹塑成型品。 所得带标签的成型品的标签粘接强度的 结果示于表 1。

(实施例 5)

除了使用 乙浠-醋酸乙浠酯共聚物的乳液溶液（日荣化� �株 式会社制、商品名： LIFE BOND HCN-006 , 固体成分浓度： 50%) 作为包含乙浠系共聚物的涂布液以外，与实施 例 1同样地得到拉 伸吹塑用模内标签以及带模内标签的拉伸吹塑 成型品。 所得带 标签的成型品的标签粘接强度的结果示于表 1。

(；实施例 6)

除了使用 乙浠 -醋酸乙浠酯共聚物的热喷漆（Toyo-Morton, Ltd.制、商品名： TOMOFLEX THS-4884-U ,固体成分浓度： 15%) 作为包含乙浠系共聚物的涂布液以外，与实施 例 1同样地得到拉 伸吹塑用模内标签以及带模内标签的拉伸吹塑 成型品。 所得带 标签的成型品的标签粘接强度的结果示于表 1。

(实施例 7)

作为包含乙浠系共聚物的涂布液使用乙浠-曱� �丙浠酸-丙 浠酸烷基酯共聚物的乳液溶液， 除此之外， 与实施例 1同样地获 得拉伸吹塑用模内标签以及带模内标签的拉伸 吹塑成形品。 所 得的带标签的成形品的标签粘接强度的结果示 于表 1。 乙浠-曱 基丙浠酸-丙浠酸烷基酯共聚物的乳液溶液按� �下述步骤来制 作。

[ 包含乙浠系共聚物的涂布液的制造例 ]

在具备冷却器、 氮气导入管、 搅拌器、 单体滴加漏斗以及 加热用的夹套的内容积 150L的反应器中， 投入 40kg异丙醇 （株 式会社德山制造， 商品名： TOKUSO IPA ) 。

边搅拌异丙醇， 边向反应器中投入 12.6kg曱基丙浠酸 -Ν,Ν- 二曱基氨基乙酯 （三洋化成工业株式会社制造， 商品名： METHACRYLATE DMA ) 、 12.6kg 曱 基 丙 錄 酸 丁 酯 ( MITSUBISHI RAYON CO., LTD.制，商品名： ACRYESTER B ) 以及 2.8kg高级醇曱基丙浠酸酯 ( MITSUBISHI RAYON CO., LTD制造， 商品名： ACRYESTER SL、 曱基丙浠酸月桂酯和曱 基丙浠酸十三烷基酯的混合物） 。

用氮气置换反应器内的气体后， 将反应器内的混合物加热 至 80°C。 向加热后的混合物中添加 0.3kg作为聚合引发剂的偶氮 二异丁腈（和光纯药工业株式会社制， 商品名： V-60 ( AIBN ) ) ， 开始聚合。 聚合时间为 4小时。 聚合中， 反应温度维持为 80°C。

之后， 使用 4.3kg水醋酸（和光纯药工业株式会社制造） 中 和聚合得到的共聚物。 进而， 边蒸馏除去异丙醇、 边向反应器 中加入 48.3kg离子交换水， 置换溶剂， 得到包含 （ 曱基） 丙浠 酸系共聚物的阳离子性高分子乳化剂的中和物 的水溶液。 将按照上述步骤得到的水溶液作为后述的分散 液使用。 分 散液中的固形分浓度为 35质量％。 此外， （曱基） 丙浠酸系共 聚物的重量平均分子量为 40000。

接着， 使用双螺杆挤出机 （株式会社日本制钢所制造， TEX30HSS ) 将乙浠系共聚物熔融混炼及乳化， 制作包含乙浠 系共聚物的涂布液。 乙浠系共聚物的熔融混炼及乳化按照下述 的步骤实施。

首先， 将颗粒状的乙浠系共聚物从料斗供给到双螺杆 挤出 机。 作为乙浠系共聚物， 使用乙浠-曱基丙浠酸-丙浠酸酯共聚 树月旨 （ DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS制造， 商品名： Νι N035C ) 。

在双螺杆挤出机中， 在螺杆转速为 300rpm、 料筒温度为 160°C ~ 250°C的条件下将该树脂熔融及混炼。 之后， 从设于双 螺杆挤出机的料筒中间部的注入口供给上述分 散液。 分散液的 添加量以分散液中的固形分换算相对于 100质量份乙浠系共聚 物为 15质量份。 在双螺杆挤出机的内部进行乙浠系共聚物的乳 化及分散， 从双螺杆挤出机的出口得到白色的乙浠系共聚 物乳 液溶液。

乳液溶液的固形分浓度为 45质量％， 乳液的体积平均粒径 为 0.7μιη。

(比较例 1)

除了使用改性苯乙浠系共聚物乳液溶液（第一 涂料制造所 制、 商品名： BALLON BL- 1、 固体成分浓度： 42.8%)来代替包 含乙浠系共聚物的涂布液以外，与实施例 1同样地得到拉伸吹塑 用模内标签以及带模内标签的拉伸吹塑成型品 。 所得带标签的 成型品的标签粘接强度的结果示于表 1。

〔评价〕 关于各制造例中的层叠树脂薄膜以及实施例和 比较例中的 带标签的吹塑成型品的评价方法， 按照以下示出的方法进行实 施。

( 1 )标签粘接强度

将各实施例和比较例中得到的模内标签冲裁成 长边 8cm、 短边 6 c m的矩形， 准备带标签的成型品的制造用标签。

使用静电带电装置使上述制造用标签带电， 在拉伸吹塑成 型机（NISSEI ASB MACHINE CO., LTD.制、商品名： ASB-70DPH) 的成型用模具的内部以热封性树脂层（ 11 )的相反面接触模具的 方式（热封性树脂层（II)朝向模腔侧的方式） 进行设置。 标签在模 具内以标签的长边平行地粘贴于成型品的胴体 的圆周方向的方 式进行设置。

接着， 将聚对苯二曱酸乙二醇酯的预成型坯预热至 100 °c， 在模具内以 5~40kg/cm ² 的吹塑压力对该预成型坯进行 1秒钟的 拉伸吹塑成型， 从而得到带模内标签的拉伸吹塑成型品。

所得带标签的成型品为具有高度 12cm、 一边约 7cm的方型 胴部的容器。

针对所得各带标签的成型品， 在温度 23 °C、 相对湿度 50% 的环境下保管 2日后， 用切割机切取标签粘贴部分， 从两个容器 上以容器胴体的圆周方向的长边采取 6个测定用样品，所述样品 的长度为 12cm (标签的粘贴部分为 9cm、 非粘贴部分为 3cm)、 宽 1.5cm (整个宽度均粘贴有标签）。

接着， 从夹持端（exposed core) (非粘贴）部分小心地剥离标 签， 在剥离约 l cm时， 将标签用粘接剂粘贴于同宽度的 PET薄膜 (50μιη) , 作为标签侧的夹持端部分， 制作粘接强度测定用的样 口口

接着， 基于 JIS Κ6854-2: 1999 , 使用拉伸试验机（岛津制作 所制）实施 180度剥离， 测定剥离长度为 25mm至 75mm之间的剥 离力的平均值， 进而 6个取样品的测定值的平均值， 测定粘接强 度。

标签粘接强度优选为 100gf/ 15mm以 上 ， 更优选为 200gf/ 15mm以上， 进一步优选为 300gf/ 15mm以上， 进而优选为 400gf/ 15mm以上。 如果标签粘接强度为 100gf/15mm以上， 则实 际使用上基本没有问题。

需要说明的是， 关于比较例 2的带标签的成型品， 由于出现 标签基本上全部从容器上浮起、 在取样时就剥离的程度的粘接 不良， 因此均无法测定粘接强度。

(2)厚度、 膜厚、 密度

本发明的拉伸吹塑用模内标签的厚度按照 J I S K - 7130使用 定压厚度测定器（Teclock corporation制、 商品名： PG-01J)进行 测定。 各层的厚度、 膜厚如下求出： 将测定对象试样用液态氮 冷却至 -60 °C以下的温度， 用剃刀刀片（Schick Japan Co., Ltd制、 商品名： Proline Blade)将置于玻璃板上的试样以直角进行切割， 制成用于观察截面的试样，使用扫描型电子显 微镜（日本电子株 式会社制、 商品名： JSM-6490)对所得试样进行截面观察， 从组 成外观来判断涂膜和热塑性树脂组合物的边界 线， 用标签整体 的厚度乘以所观察的层厚比率， 从而求出。

[表 1 ]

产业上的可利用性

根据本发明的拉伸吹塑用模内标签， 可以得到即使在基于 拉伸吹塑成型的低温粘接条件下， 标签与成型品的粘接强度也 充分的成型品。