Auf dem Gebiet der pigmentierten flüssigen Anstrich-und Beschichtungsmittel ist insbesondere die Verwendung von wäßrigen oder lösemittelhaltigen Dispersionen von Pigmenten bzw. Füllstoffen und Bindemitteln bekannt. Als Pigmente bzw. Füll- stoffe kommen beispielsweise anorganische und organische Farbpigmente, d. h.

Weiß-, Schwarz-und Buntpigmente in Frage. Als Bindemittel werden anorganische sowie organische, im allgemeinen aber organische, netzwerkbildende bzw. filmbil- dende Polymere verwendet, die in einem Anstrichmittel gelöst, dispergiert oder emulgiert vorliegen können.

Pigmentierte Anstrich-und Beschichtungsmittel enthalten in der Regel weitere Ad- ditive und gegebenenfalls weitere Lösungsmittel.

Die Herstellung der pigmentierten wäßrigen Anstrich-und Beschichtungsmittel er- folgt im allgemeinen durch Dispergierung der Pigmente und Füllstoffe in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls weiteren Zusätzen. Die Dispergierung umfaßt die Desaggregation bzw. Desagglomeration der Pigment-bzw. Füllstoffteilchen, die her- stellungsbedingt in ihrer trockenen Pulverform oder wäßrigen Preßkuchenform phy- sikalisch stark aggregiert sind sowie die physikalische Stabilisierung der so fein ver- teilten Pigmente oder Füllstoffe mittels geeigneter Additive wie z. B. Dispergiermit- tel, Emulgatoren oder Verdickungsmittel, um die gewünschten Eigenschaften der flüssigen Fertigprodukte (Farben) wie z. B. Lagerstabilität, Deckkraft und Weißgrad (Aufhellung), Farbstärke, Farbton und Brillanz etc. zu erzielen. Daher ist die Herstel- lung der wäßrigen Anstriche und Beschichtungsmittel immer mit dem hohen Ener- gieeintrag verbunden, der technisch nur durch Einsatz von beispielsweise Naßzer- kleinerungsmaschinen wie z. B. Dissolver, Attritor, Kugelmühlen, Rotor-Statormüh-

len, Rührwerksperlmühlen, Hochdruckhomogenisatoren und anderen mehr erfolgen kann.

Aus diesem Grund kann die Herstellung der Dispersionen nur im industriellen Maß- stab erfolgen ; und nur dort sind technische Aggregate wirtschaftlich einsetzbar und verfügbar. Dies hat in der Vergangenheit bis heute dazu gefùhrt, daß Anstrich-und Beschichtungsmittel ausschließlich als fertig eingestellte Flüssigpräparation am Markt erhältlich sind. Dies gilt sowohl für den industriellen als auch für den verbrau- chernahen Einsatz.

Den Vorteilen der einfachen Handhabung der so auf die jeweilige Verwendung abge- stimmten flüssigen Präparationen stehen jedoch erhebliche Nachteile gegenüber. So ist das relativ große Volumen der Anstrich-und Beschichtungsmittel aufgrund ent- haltenen Wassers und gegebenenfalls Lösungsmittel (in Summe bis zu 90 % ; z. B. hochwertige Innenfarbe weiß 30 bis 50 Vol.-% Wasser) nachteilig, weil damit ein hoher Aufwand hinsichtlich Art und Größe der Verpackungsmittel (Weißblechdosen, Kunststoffeimer und Hobbocks) sowie hoher Lagerhaltungs-und Transportaufwand verbunden ist.

Außerdem besitzen die wäßrigen Präparationen oft ungenügende Haltbarkeit und Lagerfähigkeit wegen : -Schimmel-und Bakterienbefall, wodurch der Einsatz hoher Biozid- mengen erforderlich wird ; -Sedimentation, Reagglomeration der Pigmente oder Füllstoffe oder Aufrahmung der flüssigen Phase, wodurch meist ein Aufrühren der Produkte vor dem Einsatz erforderlich ist ;

-Antrocknung und Eintrocknung der Produkte in und am Gebinde, womit immer merkliche Qualitätseinbußen der Produkte verbunden sind, wie z. B. Stippenbildung im Anstrich oder in der Beschichtung.

Oft wird ein hoher Gehalt an Mitteln zur Verbesserung des Gefrierschutzes und des Eintrocknungsverhaltens wie z. B. Lösungsmittel, insbesondere Glykole, Polyglykole u. a. m. notwendig, die aber schon hinsichtlich der Produkteigenschaften wie z. B. der mikrobiologischen Haltbarkeit und der Klebrigkeit der Produkte nach Applikation schwerwiegende Nachteile mit sich bringen. Zudem fällt es heute zunehmend schwerer geeignete Konservierungsmittel für z. B. glykol-oder polyglykolhaltige wäßrige Präparationen zu finden, die der zunehmenden Adaption von Mikro- organismen begegnen können und ökologisch vertretbar sind.

Schwerwiegende ökologische Nachteile von Flüssigpräparationen betreffen insbe- sondere die Entsorgung von Restprodukten, Produktabfällen und Gebinden in allen Ebenen des Produktlebenszykluses. Dies gilt für den Herstellungsprozeß der wäßri- gen Präparationen, die Lagerung und Abfüllung, den Handel, die Lagerung und An- wendung in Haushalten und Industrie sowie im Fachbetrieb. So kann man leicht ab- schätzen, daß allein in privaten Haushalten die Menge an Restprodukten und Pro- duktabfällen aus wäßrigen Anstrichmitteln sehr groß ist. Deren Entsorgung ist be- kanntermaßen teuer. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung eines Anstrichmittel-und Beschichtungsmittelsystems, mit dem die obigen Nachteile weitgehend vermieden werden können.

Es wurde nun ein Anstrichmittel-und Beschichtungsmittelsystem gefunden, enthal- tend a) wenigstens eine Feststoffkomponente, enthaltend wenigstens ein anorgani- sches oder organisches Weiß-, Schwarz-oder Buntpigment, anorganische oder organische Füllstoffe oder Mischungen davon und

b) wenigstens eine Bindemittelkomponente, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten des Systems in Wasser mit einem spezifischen Energieeintrag von weniger als 150 J/cm3, bezogen auf die Summe der Volumina der Komponenten und Wasser, eine wäßrige Dispersion mit einer Kömigkeit von <60 um, vorzugsweise weniger als 40 pm, ergeben (bestimmt nach ISO 1524 : 1983).

Der spezifische Energieeintrag Ev sei durch folgende Formel beschrieben : Ev = N*t/VS mit N [W] : mittels Rührer eingebrachte, insbesondere elektrische Leistung t [s] : Dispergierzeit bzw. Dauer des Energieeintrags Vs [cm3] : Gesamtvolumen der Summe aller Komponenten Je niedriger der Zahlenwert Ev [J/cm3] zur Erzielung der gewünschten Eigenschaften der Anstrich-und Beschichtungsmittel wie z. B. Deckkraft, Farbstärke etc. ist, desto leichter sind die Feststoffe der Komponente a) in dem System dispergierbar.

Das erfindungsgemäße System ist insbesondere dadurch gekennzeichnet, daß im Vergleich zum Stand der Technik in der Herstellung von Anstrich-und Beschich- tungsmitteln der spezifische Energieeintrag wesentlich geringer ist, um die in den Feststoffkomponente a) enthaltenen Pigmente und Füllstoffe vollständig in Wasser zu dispergieren. (Literatur zum Stand der Technik z. B. Juan m. Oyarzün, Pigment- verarbeitung, Handbuch der physikalisch-chemischen Grundlagen, Verlag Vincentz, 1998).

Feststoffkomponente a) Die Feststoffkomponente a) besitzt in ihrer Form keine Einschränkung, insbesondere kommen jedoch Pulver, Granulate, Schülpen oder Pellets in Frage.

Als Pigmente und Füllstoffe kommen die nach dem Stand der Technik bekannten in Frage wie z. B. zu entnehmen aus : Lückert, Pigment + Füllstoff Tabellen, 5. Auflage, Laatzen, 1994.

Als anorganische Weißpigmente sind insbesondere zu nennen Oxide, wie z. B. Titan- dioxid, Zinkoxid (ZnO, Zinkweiß), Zirkonoxid, Carbonate wie z. B. Bleiweiß, Sulfate, wie z. B. Bleisulfat, und Sulfide wie z. B. Zinksulfid, und Lithopone ; be- sonders bevorzugt ist Titandioxid.

Als anorganische Buntpigmente sind zu nennen die aus der Gruppe der Oxide und Hydroxide in Form ihrer anorganischen Einzelverbindungen oder Mischphasen, ins- besondere Eisenoxidpigmente, Chromoxidpigmente und oxidische Mischphasen- pigmente mit Rutil-oder Spinellstruktur, sowie Bismutvanadat-, Cadmium-, Cersulfid-, Chromat-, Ultramarin-und Eisenblaupigmente.

Beispiele von Eisenoxidpigmenten sind Pigmente von Color Index Pigment Yellow 42, Pigment Red 101, Pigment Blue 11, Pigment Brown 6 sowie transparente Eisen- oxidpigmente.

Beispiele von Chromoxidpigmenten sind Pigmente von Color Index Pigment Green 17 und Pigment Green 18.

Beispiele oxidischer Mischphasenpigmente sind Nickeltitan-und Chromtitangelb, Cobaltgrün und-blau, Zinkeisen-und Chromeisenbraun sowie Eisenmanganschwarz und Spinellschwarz.

Bevorzugte organische Pigmente sind z. B. solche der Monoazo-, Disazo-, verlackte Azo-, ß-Naphthol-, Napthol AS-, Benzimidazolon-, Disazokondensations-, Azo-

metallkomplex-, Isoindolin-und Isoindolinon-Reihe, ferner polycyclische Pigmente wie z. B. aus der Phthalocyanin-, Chinacridon-, Perylen-, Perinon-, Thioindigo-, An- thrachinon-, Dioxazin-, Chinophthalon-und Diketopyrrolopyrrol-Reihe. Außerdem verlackte Farbstoffe wie Ca-, Mg-und Al-Lacke von sulfonsäure-oder carbonsäure- gruppenhaltigen Farbstoffen, sowie auch Ruße, die im Rahmen dieser Anmeldung als Pigmente verstanden werden und von denen eine große Zahl beispielsweise aus Colour Index, 2. Auflage, bekannt sind. Insbesondere zu nennen sind saure bis alkali- sche Ruße nach dem Furnacerußverfahren sowie chemisch oberflächenmodifizierte Ruße, beispielsweise sulfo-oder carboxylgruppenhaltige Ruße.

Als anorganische Schwarzpigmente sind beispielsweise solche zu nennen, wie sie bereits oben zusammen mit den anorganischen Buntpigmenten beschrieben werden, insbesondere Eisenoxidschwarz, Spinellschwarz sowie schwarze oxidische Misch- phasenpigmente.

Als Füllstoffe seien insbesondere von den genannten Pigmenten verschiedene, vor- nehmlich helle und gegenüber dem Bindemittel der Komponente b) inerte Substan- zen verstanden. Besonders bevorzugt zeichnen sich die Füllstoffe durch eine gegen- über den vorgenannten Weißpigmenten niedrigere optische Brechungszahl aus.

Als Beispiele anorganischer Füllstoffe seien genannt Carbonate, wie z. B. Kreide, Calcit oder Dolomit, Siliziumdioxid (Quarzmehl), natürliche oder synthetische Kieselsäuren, Silicate, wie z. B. Talkum, Kaolin oder Glimmer, und Sulfate wie z. B.

Schwerspat oder Bariumsulfat (Blanc fix).

Als organische Füllstoffe sind beispielsweise polymere Pulver und sogenannte Hollow Spheres zu nennen.

Die Feststoffkomponente a) kann außerdem andere Pigmente enthalten, insbesondere Glanzpigmente wie Perlglanz-, Metalleffekt-oder Interferenzpigmente sowie"funk- tionelle Pigmente", insbesondere Korrosionsschutzpigmente wie z. B. Blei-, Chromat-

oder phosphat-haltige oder metallische Korrosionsschutzpigmente und leitfähige Pig- mente wie z. B. leitfähige Ruße oder mit Sb dotierte SnO2 beschichtete Glimmer- pigmente.

Als Additive kann die Feststoffkomponente a) gegebenenfalls grenzflächenaktive Mittel, Verdickungsmittel, Thixotropiermittel, Entschäumer und beispielsweise Schaumverhinderungsmittel und Hilfsmittel zur Enthärtung des Wassers enthalten.

Für die grenzflächenaktiven Mittel besteht erfindungsgemäß keine Notwendigkeit der Einschränkung hinsichtlich der Auswahl geeigneter Verbindungen. Sie werden bevorzugt zur physikalischen Stabilisierung der feinteiligen Pigment-und Füll- stoffteilchen während der Herstellung der Feststoffkomponente a) bzw. in den ferti- gen Anstrich-und Beschichtungsmitteln selbst eingesetzt. Als grenzflächenaktive Mittel werden vorzugsweise Dispergiermittel, Netzmittel und Emulgatoren eingesetzt wie sie vielfach in den handelsüblichen Anstrich-und Beschichtungsmitteln verwen- det werden. Insbesondere können sie nicht-ionogen, anionogen, kationogen oder amphoter sein bzw. monomerer oder polymerer Natur sein.

Als bevorzugte Dispergiermittel sind solche der Komponente al) bis a5) zu nennen : al) Oxalkylierungsprodukte, die durch Kondensation von phenolischen OH- gruppenhaltigen Aromaten mit Formaldehyd und NH-funktionellen Gruppen erhältlich sind. a2) Wasserlösliche, hydrophile Polyetherketten aufweisende Polyisocyanat-Addi- tionsprodukte, die vorzugsweise einen Gehalt an Isocyanatgruppen von maxi- mal 1,0 Gew.-% und einen Gehalt an über monofunktionelle Alkohole einge- bauten, innerhalb von Polyetherketten angeordneten Ethylenoxideinheiten von 30-99,5 Gew.-% und einem Anteil an ionischen Gruppen von 0-200 Milliäquivalent/100 g Polyisocyanatadditionsprodukt enthalten ; Derartige Dispergiermittel sind beispielsweise in DE-A 1 963 382 offenbart.

a3) Wasserlösliche anorganische Salze, insbesondere Borate, Carbonate, Silikate, Sulfate, Sulfite, Selenate, Chloride, Fluoride, Phosphate, Nitrate und Alumi- nate der Alkali-und Erdalkalimetalle und anderer Metalle, sowie Ammo- nium ; Verbindungen aus der Gruppe der wasserlöslichen Salze werden vorzugsweise auf Basis anorganischer Pigmente oder Füllstoffe (Komp. a) eingesetzt. In diese Gruppe fallen Sulfate, Chloride, Fluoride, Nitrate, Carbonate, Silikate, Phosphate, Sulfite, Selenate, Aluminate, Borate der Alkali-und Erdalkalimetalle und anderer Metalle (z. B. Aluminium und Eisen) sowie von Ammonium.

Besonders bevorzugt ist Magnesiumsulfat. a4) Polymere, aufgebaut aus wiederkehrenden Succinyl-Einheiten, insbesondere Polyasparaginsäure.

Zudem können als Dispergiermittel solche aus der Gruppe a5) eingesetzt werden.

Diese sind nicht-ionisch, anionisch, kationisch oder amphotere Verbindungen.

Als nichtionische Dispergiermittel der Komponente a5) sind beispielsweise zu nen- nen : Alkoxylate, Alkylolamide, Ester, Aminoxide und Alkylpolyglykoside.

Als nichtionische Dispergiermittel der Komponente a5) kommen weiterhin in Frage : Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden mit alkylierbaren Verbindungen, wie z. B.

Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Phenolen, Alkylphenolen, Carbonsäure- amiden und Harzsäuren. Hierbei handelt es sich z. B. um Ethylenoxidaddukte aus der Klasse der Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit : a) gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 bis 20 C-Atomen oder

b) Alkylphenolen mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest oder c) gesättigten und/oder ungesättigten Fettaminen mit 14 bis 20 C-Atomen oder d) gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 14 bis 20 C-Atomen oder e) hydrierten und/oder unhydrierten Harzsäuren, f) aus natürliche oder modifizierte, gegebenenfalls hydrierte Rizinusölfettkörper hergestellte Veresterungs-und/oder Arylierungsprodukte, die gegebenenfalls durch Veresterung mit Dicarbonsäuren zu wiederkehrenden Struktureinheiten verknüpft sind.

Besonders bevorzugt sind nichtionische polymere Dispergiermittel.

Als polymere Dispergiermittel können beispielsweise wasserlösliche sowie wasser- emulgierbare Verbindungen in Frage, z. B. Homo-und Copolymerisate, Pfropf-und Pfropfcopolymerisate sowie statistische Blockcopolymerisate.

Besonders bevorzugte polymere Dispergiermittel sind beispielsweise AB-, BAB-und ABC-Blockcopolymere. In den AB-oder BAB-Blockcopolymeren ist das A-Seg- ment ein hydrophobes Homopolmyer oder Copolymer, das eine Verbindung zum Pigment sicherstellt und der B-Block ein hydrophiles Homopolymer oder Copolymer oder ein Salz davon und stellt das Dispergieren des Pigmentes im wäßrigen Medium sicher. Derartige polymere Dispergiermittel und deren Synthese sind beispielsweise aus EP-A-518 225 sowie EP-A-556 649 bekannt.

Weitere Beispiele geeigneter polymerer Dispergiermittel sind Polyethylenoxide, Polypropylenoxide, Polyoxymethylene, Polytrimethylenoxide, Polyvinylmethylether, Polyethylenimine, Polyacrylsäuren, Polyarylamide, Polymethacrylsäuren, Polymeth- acrylamide, Poly-N, N-dimethyl-acrylamide, Poly-N-isopropylacrylamide, Poly-N-

acrylglycinamide, Poly-N-methacrylglycinamide, Polyvinyloxazolidone, Polyvinyl- methyloxazolidone.

Als anionische Dispergiermittel sind beispielsweise zu nennen : Alkylsulfate, Ether- sulfate, Ethercarboxylate, Phosphatester, Sulfosuccinatamide, Paraffinsulfonate, Ole- finsulfonate, Sarcosinate, Isothionate und Taurate.

Besonders bevorzugt sind anionische, polymere Dispergiermittel.

Weiterhin kommen in Frage Kondensationsprodukte, die durch Umsetzung von Naphtholen mit Alkanolen, Anlagerung von Alkylenoxid und mindestens teilweiser Überführung der terminalen Hydroxygruppen in Sulfogruppen oder Halbester der Maleinsäure, Phthalsäure oder Bemsteinsäure erhältlich sind.

Geeignet sind außerdem Dispergiermittel aus der Gruppe der Sulfobernsteinsäure- ester sowie Alkylbenzolsulfonate. Außerdem ionisch modifizierte, alkoxylierte Fett- säurealkohole oder deren Salze. Als alkoxylierte Fettsäurealkohole werden insbeson- dere solche mit 5 bis 120, vorzugsweise 5 bis 60, insbesondere mit 5 bis 30 Ethylen- oxid versehene C6-C22-Fettsäurealkohole, die gesättigt oder ungesättigt sind, insbe- sondere Stearylalkohol, verstanden. Besonders bevorzugt ist ein mit 8 bis 10 Ethylenoxideinheiten alkoxylierter Stearylalkohol. Die ionisch modifizierten alk- oxylierten Fettsäurealkohole liegen vorzugsweise als Salz, insbesondere als Alkali oder Aminsalze, vorzugsweise als Diethylaminsalz vor. Unter ionische Modifizie- rung wird beispielsweise Sulfatierung, Carboxylierung oder Phosphatierung verstan- den.

Weitere Beispiele für anionische, polymere Dispergiermittel sind die Salze der Poly- acrylsäuren, Polyethylensulfonsäuren, Polystyrolsulfonsäure, Polymethacrylsäuren,<BR> Polyphosphorsäuren.

Zusätzliche Beispiele für anionische, polymere Dispergiermittel sind Copolymerisate acrylischer Monomeren, die beispielhaft in folgender Tabelle durch Kombination folgender Monomere angegeben sind, die zu statistischen, alternierenden oder Pfropfcopolymeren synthetisiert werden : Acrylamid, Acrylsäure ; Acrylamid, Acrylnitril ; Acrylsäure, N-Acrylglycinamid ; Acrylsäure, Ethylacrylat ; Acrylsäure, Methylacrylat ; Acrylsäure, Methylenbutyrolactam ; N-Acrylglycinamid, N-Isopropylacrylamid ; Methacrylamid, Methacrylsäure ; Methacrylsäure, Benzylmethacrylat ; Methacrylsäure, Diphenylmethylmethacrylat ; Methacrylsäure, Methylmethacrylat ; Methacrylsäure, Styrol ; Weitere anionische, polymere Dispergiermittel sind Styrolmaleinsäureanhydrid-Co- polymere, deren Copolymere mit den genannten acrylischen Monomeren, sowie Polymere auf Polyurethanbasis.

Weiterhin kommen ligninische Verbindung vor allem Ligninsulfonate in Betracht, z. B. solche, die nach dem Sulfit-oder Kraft-Verfahren gewonnen werden. Vorzugs- weise handelt es sich um Produkte, die zum Teil hydrolysiert, oxidiert, propoxyliert, sulfoniert, sulfomethyliert oder disulfoniert und nach bekannten Verfahren fraktio- niert werden, z. B. nach dem Molekulargewicht oder nach dem Sulfonierungsgrad.

Auch Mischungen aus Sulfit-und Kraftligninsulfonaten sind gut wirksam. Besonders geeignet sind Ligninsulfonate mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von größer 1000 bis 100 000, einem Gehalt an aktivem Ligninsulfonat von mindestens

80 % und vorzugsweise mit niedrigem Gehalt an mehrwertigen Kationen. Der Sulfo- nierungsgrad kann in weiten Grenzen variieren.

Als kationische Dispergiermittel sind beispielsweise zu nennen : quartemäre Alkyl- ammoniumverbindungen und Imidazole.

Besonders bevorzugt sind kationische, polymere Dispergiermittel.

Beispiele für kationische, polymere Dispergiermittel sind die Salze der Polyethylen- imine, Polyvinylamine, Poly (2-vinylpyridine), Poly (4-vinylpyridine), Poly (diallyldi- methylammonium) chlorid, Poly (4-vinylbenzyltrimethylammonium) salze, Poly (2- vinylpiperidin).

Als amphotere Dispergiermittel sind beispielsweise zu nennen : Betaine, Glycinate, Propionate und Imidazoline.

Anionische und kationische Polymere werden als Polyelektrolyte zusammengefaßt und sind in einer wäßrigen und/oder organischen Phase partiell oder vollständig dis- soziierbar.

Als geeignete Verdickungsmittel kommen insbesondere organische, natürliche, teilsynthetische oder synthetische Verdickungsmittel in Frage.

Sie können eingesetzt werden zur Einstellung der Viskosität der Anstrichmittel-und Beschichtungsmittel sowie zur Stabilisierung und Viskositätseinstellung während des Herstellungsprozesses der Feststoffkomponente a). Eine Übersicht über die geeigne- ten Verdickungsmittel kann z. B. entnommen werden aus Römpp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Ulrich Zorll, Thieme Verlag, Stuttgart, 1998. Als geeignete Ver- dickungsmittel sind solche aus der Gruppe der anionischen oder nicht-ionischen or- ganischen wasserlöslichen Polymere zu nennen, die im weiteren Sinne auch als Schutzkolloide für die feinverteilten Pigmentteilchen in der Feststoffkomponente a)

eingesetzt werden können. Sie dienen sowohl während der Herstellung derselben (insbesondere während der Trocknung) gegen Reaggregation sowie zur Verbesserung der Redispergierbarkeit und Verträglichkeit in den verschiedenen Bindemittelkom- ponenten b) zusammen mit Wasser. Besonders bevorzugt sind organische Ver- dickungsmittel, die vorzugsweise vollständig wasserdispergierbar oder-löslich sind.

Vorzugsweise wird als organisches Verdickungsmittel eine Verbindung eingesetzt, deren 4 % ige wäßrige Lösung bei 20°C eine Viskosität von > 2 mPa. s aufweist.

Bevorzugte organische Verdickungsmittel sind Verbindungen, ausgewählt aus nach- folgenden Gruppen : -Dextrine oder Cyclodextrine, -Stärke und Stärkederivate, insbesondere abgebaute oder teilabgebaute Stärke, -anionische Polyhydroxyverbindungen, insbesondere Xanthan oder Carboxy- methylcellulose -Cellulosederivate wie z. B. Methylcellulose und Hydroxyalkylcellulose insbe- sondere Hydroxymethyl-, Hydroxyethyl-oder Hydroxypropylcellulose, -Polyacrylate, Polyetherpolyole oder Polyurethanderivate, -partiell hydrolysierte Polymerisate von Vinylacetat, vorzugsweise Poly- vinylalkohol, die zu mehr als 70 % hydrolysiert sind und/oder Vinylalkohol- Copolymerisate, vorzugsweise Copolymere aus Vinylacetat und Alkylvinyl- ester, die partiell oder vollständig verseift sind, sowie Polyinylalkohol selbst, -Polymerisate von N-Vinylpyrrolidon, oder Copolymerisate mit Vinylestern.

Bevorzugt kommen als Verdickungsmittel Stärke, derivatisierte Stärke und insbe- sondere abgebaute Stärke in Frage.

Abgebaute Stärke wird beispielsweise erhalten, indem man z. B. native Kartoffel-, Weizen, Mais-, Reis-oder Tapiokastärke einem oxidativen, thermischen, enzymati- schen oder hydrolytischen Abbau unterwirft. Bevorzugt sind hierbei oxidativ abge- baute Stärken, besonders bevorzugt ist mit Hypochlrorit oxidativ abgebaute Kartof- felstärke.

Weiterhin kommen insbesondere Dextrine und Cyclodextrine in Frage. Als Dextrine werden vorzugsweise Weißdextrine, Gelbdextrine sowie Maltodextrine mit einer Kaltwasserlöslichkeit von größer 50 Gew.-%, vorzugsweise größer 90 %, gemessen bei 10 g auf 200 ml Wasser bei 20°C, verstanden.

Bevorzugte Cyclodextrine sind solche vom Typ a-CD mit 6 Glucopyranose-Einhei- ten, ß-CD mit 7 Glucopyranose-Einheiten und y-CD mit 8 Glucopyranose-Einheiten sowie verzweigte AB, AC, AD-Diclosyl-CD und Mischungen der genannten Dex- trine.

Als bevorzugte anionische Polyhydroxyverbindungen kommen Polysaccharide, ins- besondere Xanthan sowie Carboxymethylcellulose in Frage.

Als Cellulosederivate können als Verdickungsmittel bevorzugt Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethyl-und-propylcellulose eingesetzt werden.

Insbesondere kommen als Verdickungsmittel wenigstens partiell hydrolysierte (ver- seifte) Polymerisate und Copolymerisate von Vinylacetat, welche in Wasser voll- ständig dispergierbar, vorzugsweise vollständig löslich sind, in Frage. Bevorzugt sind hydrolysierte Polymerisate und Copolymerisate von Vinylacetat mit einem Hydro- lysegrad von 70 bis 97 %, vorzugsweise von 80 bis 92 %, einem Molekulargewicht von 1 000 bis 150.000, vorzugsweise 2000 bis 100 000 g/mol sowie einer Auslauf-

viskosität (bestimmt an einer 4 % igen wäßrigen Lösung bei 20°C) von 2 bis 35 mPa. s, vorzugsweise 2 bis 10 mPa. s.

Besonders bevorzugt sind partiell hydrolysierte Polyvinylalkohole sowie Polyviny- alkohol selbst.

Unter Copolymerisate von Vinylacetat werden als Verdickungsmittel insbesondere voll-oder teilverseifte Vinylalkohol-Copolymerisate verstanden, insbesondere voll- verseifte Copolymere aus Alkylvinylester und Vinylacetat mit einem Anteil an Alkylvinylester von vorzugsweise 5 bis 20 Mol-%, ganz besonders Copolymere aus Alkylvinylacetat und Vinylacetat.

Weiterhin kommen als Verdickungsmittel Homo-und Copolymerisate von N-Vinyl- pyrrolidon in Frage, die in Wasser vollständig dispergieren.

Vorteilhafte Verdickungsmittel sind Polymerisate, welche 35 bis 100 Mol-% Anteile von Verbindungen der allgemeinen Formel mit R, R'= unabhängig voneinander H, Methyl oder Ethyl und 0-65 Mol-% Anteil eines oder mehrerer monoethylenisch ungesättigter Comonomeren, insbesondere Vinylester wie Vinylacetat, Acrylsäureester wie Ethylacrylat, Methacrylsäureester wie Methylmethacrylat, Vinylalkylester wie Vinylcyclohexylether, Vinylhalogenide wie Vinylchlorid, Allylalkohol, Acrylnitril, Styrol, Vinylcarbazol und weitere mehr.

Das Molekulargewicht der Homo-und Copolymerisate von N-Vinylpyrrolidon be- trägt 2 000-150 000, vorzugsweise weniger als 100 000 g/mol.

Ganz besonders bevorzugt sind Homopolymerisate von N-Vinylpyrrolidon sowie Copolymerisate mit Vinylestern.

Thixotropiermittel sind beispielsweise geeignet zur Einstellung des Lager-und Ver- arbeitungsverhaltens, wie z. B. Filmbildungs-und Verlaufseigenschaften der ge- wünschten Anstrich-und Beschichtungsmittel. Eine Übersicht kann beispielsweise entnommen werden aus Römpp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Ulrich Zorll, Thieme Verlag, Stuttgart, 1998.

Beispiele geeigneter Thixotropiermitel sind Schichtsilikate, pyrogene Kieselsäuren, sowie organische Verbindungen auf Basis von z. B. hochmolekularen Polyolefinen, hydriertem Rizinusöl, Polyamiden, Cellulosederivaten oder Polyacrylaten.

Ferner kommen niedermolekulare, halbkristalline organische Verbindungen auf Hamstoffbasis sowie Acrylat-Copolymer-Mikropartikel in Frage, die in dem ge- wünschten Anstrich-und Beschichtungsmittel Mikrogele ausbilden.

Für geeignete Entschäumer und Schaumverhinderungsmittel bestehen keine Ein- schränkungen. Insbesondere kommen Produkte auf Basis natürlicher Öle oder Mine- ralöle, gegebenenfalls chemisch modifizierte Alkohole und chemisch modifizierte Silikone in Frage. Erfindungsgemäß kann-infolge des sehr niedrigen Energieeintra- ges bei der Herstellung der Anstrichmittel-oder Beschichtungsmittel-der Gehalt an Entschäumern im Vergleich zu Flüssigpräparationen stark reduziert sein oder ganz vermieden werden.

Hilfsmittel zur Enthärtung des Wassers können vorteilhaft sein sowohl bei der Her- stellung der Feststoffkomponente a) als auch in den Anstrichmitteln und Beschich-

tungsmitteln selbst. Beispielsweise kommen mittel-bis hochmolekulare Polyphos- phate (z. B. Calgon')) in Frage.

Neben den genannten Additiven kann die Feststoffkomponente a) gegebenenfalls auch weitere übliche Mittel enthalten wie pH-Regler, weitere Filmbildungs-und Verlaufshilfsmittel, Trockenstoffe (Sikkative), Hautverhütungsmittel, Antifouling- mittel, UV-Schutzmittel und Stabilisatoren, Biozide, Holzschutzmittel usw.

Bevorzugte Feststoffkomponenten a) besitzen eine Restfeuchte von weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-%. Die Feststoffkomponente a) liegt vorzugsweise in Form ihres Pulvers, ihres kubischen, sphärischen oder kugelförmigen Granulates oder als grobteilige Pellets vor. Besonders bevorzugt sind Granulate mit einer mittleren Teilchengröße, bestimmt aus der Massenverteilung, von 20 bis 5 000 um, vorzugsweise 50 bis 2 000 um, insbesondere 100 bis 500 um.

Der Gehalt an Additiven in der Feststoffkomponente a) beträgt in Summe, bezogen auf die gesamte Feststoffkomponente a), im allgemeinen 0 bis 70 Gew.-%, vorzugs- weise 0,2 bis 40 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 20 Gew.-%.

Besonders bevorzugt enthält die Feststoffkomponente a) 30 bis 99,5 Gew.-%, insbesondere 40 bis 99 Gew.-%, an Pigmenten und Füllstoffen.

Bindemittelkomponente b) Als Bindemittel der Komponente b) kommen sowohl organische als auch anorga- nische Verbindungen in Frage. Erfindungsgemäß besteht keine Einschränkung hin- sichtlich dieser Verbindungen. Bevorzugte organische Bindemittel sind wasserlösli- che, wasserdispergierbare oder wasseremulgierbare, natürliche, natürlich-modifi- zierte oder synthetische, im allgemeinen filmbildende Verbindungen. Synthetische Bindemittel sind z. B. Polymere auf der Grundlage von Acryl-, Vinyl-, Styrol-oder

Isocyanat-Monomeren sowie deren Mischungen und Copolymerisate. Als natürlich- modifizierte Bindemittel sind insbesondere Cellulosederivate zu nennen.

Als natürliche Bindmittel seien genannt : -Naturharze, wie z. B. Kollophonium oder Schellack -natürliche Öle, insbesondere gesättigte oder verschiedengradig ungesättigte Fettsäuren enthaltende, gegebenenfalls oxidativ trocknende Öle, wie z. B.

Leinöl, Ricinenöl, Sojaöl, Rizinusöl etc.

-Bitumen, Asphalt oder Pech.

Natürlich modifizierte Bindemittel sind insbesondere chemisch modifizierte Natur- harze, z. B. Kollophonium-Maleinatharz sowie modifizierte Öle, z. B. Dicköle, iso- merisierte Öle, styrolisierte-und acrylierte Öle, Cycloöle sowie Maleinat-, Urethan- und faktorisierte Öle.

Weitere natürlich-modifizierte Bindemittel sind Cellulosederivate wie z. B. Cellulose- nitrat, Celluloseether, Celluloseester organischer Säuren, sowie modifizierter Natur- kautschuk wie z. B. Cyclo-und Chlorkautschuk.

Synthetische Bindemittel sind beispielsweise gesättigte Polyester, die durch Poly- veresterung bi-oder höherfunktioneller Alkohole mit mehrfunktionellen gesättigt- aliphatischen, cyclo-aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden erhalten werden ; es kommen sowohl hydroxy-als auch carboxyfunk- tionelle Polyester in Frage.

Ferner seien genannt ungesättigte Polyester, die gegebenenfalls mit monomeren (Meth) Acrylaten, Allylverbindungen, anderen ungesättigten Monomeren, insbeson- dere Styrol, radikalisch copolymerisiert sind, sowie ungesättigte strahlungshärtende Acrylatharze wie z. B. Polyester-, Polyether-, Epoxy-und Urethan-Acrylate.

Weitere synthetische organische Bindemittel sind Alkydharze (mit Fettsäuren, fetten Ölen oder höhere synthetischen Carbonsäuren modifizierte Polyester) sowie chemisch modifizierte Alkydharze beispielsweise styrolisierte, acrylierte, urethani- sierte, silikonmodifizierte, polyamidmodifizierte und harzmodifizierte Alkydharze, ferner insbesondere Wasser verdünnbare Alkydharze, z. B. auf Basis neutralisierbarer kurz-und mittelöliger, carboxysaure Alkydharze, selbstemulgierbare Alkydharze mit reduzierter Säurezahl und permanent hydrophilen Polyetherketten im Molekül, sowie mittels Tensiden emulgierbare Alkydharze.

Geeignete organische Bindemittel sind weiterhin Acrylharze (Polyacrylate) in Form ihrer Homo-und Copolymerisate, z. B. Styrolacrylat, sowie Polyacryl-Polyole. Be- sonders bevorzugt sind wasserverdünnbare Acrylharze.

Als Bindemittel der Komponente b) sind vorzugsweise Kunststoffdispersionen (Poly- merdispersionen)'geeignet, insbesondere Emulsions (Co) polymerisate wie z. B.

Styrol-Butadien-, Vinylacetat-, Reinacrylat-, und Styrol-Acrylat-Copolymerisate.

Weiterhin seien als organische Bindemittel der Komponente b) genannt : -Phenol-, Melamin-, Benzoguanamin-, Harnstoff-und Carbamidesterharze -Epoxidharze und-ester -Ein-und Zweikomponenten-Polyurethansysteme -Siliconharze Als anorganische Bindemittel kommen beispielsweise Kalk in Form von beispiels- weise Calciumhydroxid oder Kalkhydrat (Pulver), Weißzement (Pulver) sowie sili- katische Verbindungen (Alkalisilikate) wie z. B. Kaliwasserglas als wäßrige Lösung von Kaliumsilikat in Frage.

Es kommen auch Mischungen von Alkalisilikaten mit Kunststoffdispersionen, z. B.

Styrol-Acrylat-Copolymeren in Frage.

Die Bindemittelkomponente b) kann sowohl in fester wie auch in flüssiger Form vor- liegen. Als feste Form sind beispielsweise Pulver, Granulate oder Pellets zu nennen. Als flüssige Formen kommen beispielsweise wäßrige Lösungen sowie wäßrige Dispersionen wie z. B. Emulsionen oder Suspensionen in Frage.

Die Bindemittel der Komponente b) können neben den genannten i. A. filmbildenden Bindemitteln zusätzlich weitere Additive enthalten. Als Additive kommen im weites- ten Sinne die im Zusammenhang mit der Feststoffkomponente a) genannten in Frage, insbesondere aber solche, die für die Einstellung der gewünschten Anstrich-und Be- schichtungsmittel üblichen Additive eingesetzt werden. Bevorzugt kommen Ver- dickungs-und Thixotropiermittel (wie oben ausgeführt) in Betracht sowie grenz- flächenaktive Mittel zur Erzielung wäßriger Dispersionen der genannten Bindemittel.

Der Gehalt an Additiven in der Komponente b) beträgt im allgemeinen 0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Bindemittel- komponente b).

Als gegebenenfalls weitere Komponente kann eine Lösungsmittelkomponente c) Bestandteil des Anstrichmittel-bzw. Bindemittelsystems sein. Als bevorzugte Lö- sungsmittel sind wasserlösliche oder wassermischbare Lösungsmittel zu nennen. Das Lösungsmittel kann entweder als Co-Lösungsmittel für die Bindemittelkomponente b) oder als Hilfsmittel zur Verbesserung der Trocknungs-und Filmbildungseigen- schaften der Anstrich-und Beschichtungsmittel dienen. Es kommen auch Gemische verschiedener Lösungsmittel sowie gegebenenfalls auch polymere, hochsiedende Lö- sungsmittel mit einem Siedepunkt von höher als 250°C in Frage. Erfindungsgemäß besteht keine Einschränkung hinsichtlich der zu verwendenden Lösungsmittel. Je- doch werden solche, die in den Anstrich-und Beschichtungsmitteln nach dem Stand der Technik eingesetzt werden, bevorzugt. Hierunter fallen insbesondere Verbindun- gen aus der Gruppe der aliphatischen-, cycloaliphatischen-oder aromatischen Koh- lenwasserstoffe und Terpenkohlenwasserstoffe, ferner Alkohole, Glykol-und Poly- glykolether, Ester und Ketone. In Frage kommen auch aminische Lösungsmittel,

insbesondere solche auf Basis primärer, sekundärer und tertiärer, aliphatischer sowie aromatischer oder cycloaliphatischer Amine sowie deren Mischungen und Derivate.

Der Gehalt an gegebenenfalls in dem erfindungsgemäßen System eingebrachten Lösemittel richtet sich nach den gewünschten Verarbeitungseigenschaften und der Verwendung der Anstrich-und Beschichtungsmittel sowie nach ökologischen Ge- sichtspunkten für die Anwendung. Im allgemeinen sollten Lösungsmittel mit dem Beschichtungsmittel verträglich und unter den jeweiligen Filmbildebedingungen bei der Applikation flüchtig sein. Die genannten Lösemittel können auch die Aufgabe als Verdünnungsmittel oder Verschnittmittel für das Anstrich-und Beschichtungsmittel haben. Bezogen auf das genannte System beträgt der Gehalt an Lösemittel der Komponente c) vorzugsweise weniger als 55 Gew.-%, insbesondere weniger als 30 Gew.-%.

Für das erfindungsgemäße Anstrichmittel-und Beschichtungsmittelsystem werden bevorzugt alle erforderlichen Pigmente und Füllstoffe in Form einer oder mehrerer Feststoffkomponenten a) zur Verfügung gestellt. Von besonderem Vorteil ist die Bereitstellung getrennter Feststoffkomponenten a) für Füllstoffe und Pigmente.

Ebenso kann eine Feststoffkomponente a) auch aus einer Mischung auf Basis Pigmente und Füllstoffe bestehen.

Bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Anstrichmittel-und Beschichtungsmittel- system 1 bis 95 Gew.-%, insbesondere 5 bis 70 Gew.-% mindestens einer Feststoff- komponente a) und 0,1 bis 60 Gew.-%, insbesondere 1 bis 30 Gew.-% der Binde- mittelkomponente b) in fester oder flüssiger Form sowie 4,9 bis 98,9 Gew.-%, insbe- sondere 10 bis 80 Gew.-% Wasser und gegebenenfalls ein wasserlösliches oder was- sermischbares Lösungsmittel.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Anstrichmittel-und Beschichtungsmittelsysteme vorzugsweise mehr als 95 Gew.-% der Komponenten a), b) und Wasser, insbesondere mehr als 98, vorzugsweise mehr als 99 Gew.-%.

Das Einrühren der Komponenten in Wasser mit einem Energieeintrag von weniger als 150 J/cm3, insbesondere weniger als 130 J/cm3, besonders bevorzugt weniger als 120 J/cm3 wird durch einfaches Einrühren beispielsweise per Hand oder elektrischer Hand-Rührmaschinen der Komponenten a) und b) in Wasser bereits sichergestellt.

Bevorzugt weist das erfindungsgemäße Anstrichmittel-und Beschichtungssystem nach Mischen der Komponenten in Wasser mit einem spezifischen Energieeintrag von weniger als 150 J/cm3 eine Kömigkeit von weniger als 50 u. m, insbesondere von weniger als 40 ilm auf.

Herstellung der Feststoffkomponente a) Besonders bevorzugt wird eine Feststoffkomponente a) eingesetzt, die dadurch er- hältlich ist, daß man die anorganischen oder organischen Pigmente oder Füllstoffe in fester Form, vorzugsweise als gefinishte oder ungefinishte Pulver oder Granulate, oder als wäßrige Suspension, insbesondere als wäßriger Preßkuchen, in einem wäßrigen oder wäßrig-organischen Medium gegebenenfalls zusammen mit den genannten Additiven naßzerkleinert und anschließend trocknet.

Bevorzugt wird dabei ein wäßriges Medium verwendet, das einen pH-Wert von 2 bis 12, insbesondere von 2 bis 10 aufweist. Im allgemeinen wird eine Temperatur von 0 bis 95°C, vorzugsweise von 20 bis 60°C zur kontinuierlichen oder diskontinuier- lichen Naßzerkleinerung angelegt. Unter Naßzerkleinerung wird in dem Zusammen- hang Homogenisieren, Mahlen sowie auch Kneten verstanden. Dieser Verfahrens- schritt überführt Pigmente u/o Füllstoffe in einen fein verteilten Zustand. Die erfor- derlichen Additive können gegebenenfalls vor, während oder nach der Erstellung der Feinverteilung zugesetzt werden. Die Auswahl der Verfahren zur Erzielung der ge- wünschten Feinverteilung vor der Trocknung richtet sich nach dem Aggregations- bzw. Agglomerationszustand der eingesetzten Feststoffe und dem erforderlichen Energieaufwand für die Erzielung der gewünschten Feinverteilung. Beispielsweise

kommen für organische und anorganische Füllstoffe sowie anorganische Pigmente Verfahren wie Dissolver, Ultraturrax oder Rotor-Stator-Mühlen in Frage. Herstel- lungsbedingt stärker aggregierte Pigmente wie z. B. feinteilige organische Pigmente, Ruß und spezielle feinteilige anorganische Oxidpigmente können darüber hinaus Naßmahltechniken mit sehr hohem spezifischen Energieeintrag erforderlich machen.

Dieser wird beispielsweise durch Rührwerkskugeln-und perlmühlen, Dispersions- kneter, Walzenstuhl oder Hochdruckhomogenisatoren bereitgestellt. Die so erhalte- nen Pigmente oder Füllstoffdispersionen werden gegebenenfalls anschließend mit weiterem Wasser oder wasser-organischem Medium oder gegebenenfalls weiteren genannten Additiven auf eine für die anschließende Trocknung gewünschte Zusam- mensetzung und Konsistenz eingestellt.

Im Anschluß daran wird vorzugsweise die wäßrige Dispersion mittels Trocknung in die gewünschte Feststoffkomponente a) überführt. Als geeignetes Verfahren für die Trocknung ist insbesondere die Sprühtrocknung, vorzugsweise Einstoffsprühtrock- nung mittels Hochdruck-bzw. Drallkammerdüse oder Sprühtrocknung mittels Zer- stäubungsscheiben, Gefriertrocknung und Sprühgefriertrocknung mit vor-oder nach- geschalteter Granulation oder Trockenaufarbeitung, Aufbaugranulation beispiels- weise nach dem Teller-oder Trommelgranulationsverfahren gegebenenfalls mit teil- weise vorgetrocknetem Produkt, Wirbelschichttrocknung und-granulation, Mischer- agglomeration und-trocknung gegebenenfalls in Kombination mit Wirbelschicht- bzw. Fließbetttrocknung. Ferner kommen Verfahren wie Mischagglomeration in Suspension mit gegebenenfalls nachgeschalteter Wirbelschicht-oder Fließbetttrock- nung, Granulation mittels Pastenverformung und nachgeschalteter Nachtrocknung und Zerkleinerung oder Pelletierung sowie Dampfstrahlagglomeration in Frage.

Kombinationen der genannten Verfahren sind ebenfalls möglich. Besonders bevor- zugt wird als Trocknungsverfahren Sprühtrocknung oder Wirbelschichttrocknung und-Granulation eingesetzt.

Durch das erfindungsgemäße System ist es erstmals möglich alle gewünschten kolo- ristischen und applikationstechnischen Eigenschaften von wäßrigen pigmentierten

Anstrich-und Beschichtungsmitteln ausschließlich ausgehend von in wäßrigen Systemen sehr gut redispergierbaren Pigmenten und Füllstoffen in Form ihrer Fest- stoffkomponente a) zu erzielen. Nach dem System hergestellte Anstrich-und Be- schichtungsmittel besitzen die eingangs genannten Vorteile gegenüber herkömm- lichen Flüssigpräparationen. Hervorzuheben sind insbesondere die weitgehend unbe- grenzte Flexibilität der Anwendung sowie die ökologischen Vorteile durch den Weg- fall flüssiger Präparationen im Handel bis unmittelbar vor der Applikation.

Das erfindungsgemäße Anstrichmittel und Beschichtungsmittelsyste eignet sich be- sonders zur Herstellung von wäßrigen Anstrichmitteln und Beschichtungsmitteln, insbesondere Dispersions-und Lackfarben, Metallfarben und-grundierungen, Auto- mobillackfarben, Holzschutzfarben und Lasuren sowie zur Herstellung von wäßrigen Papierstreichfarben und Tapetenfarben, von wäßrigen Lederzurichtungsfarben sowie von wäßrigen Druckfarben für Papier für Nonwoven und Textilien.