技术领域

本发明涉及一种润滑油组合物， 尤其是一种用于车辆传动系统的通 用润滑油组合物， 属于润滑油及润滑油添加剂技术领域。

背景技术

车辆传动系统主要包括手动变速系统和驱动系 统， 一般情况下， 手 动变速系统和驱动系统需要专门的润滑油来润 滑， 手动变速箱采用 MTF 来润滑， 驱动系统采用满足 API GL-5或 API GL- 4的车辆齿轮油来润滑。

乘用车手动变速箱油各大汽车厂商均有自己的 标准， 归纳起来均要 通过 SSP- 180同步器手动变速箱循环台架； 商用车手动变速箱油的最高 标准是 API MT- 1， 要求通过 MACK循环台架试验； 驱动桥油的最高标准是 API GL-5 , 要求通过 CRC L-42、 L-37、 L-60、 L-33四个台架试验。 手动 变速箱油强调的是油品的热氧化安定性、 防腐性、 摩擦特性及抗磨耐久 性， 而驱动桥油强调的是极压抗磨性能、 承载能力和抗擦伤能力。 由于 极压性与防腐性、 极压性与热氧化安定性、 抗磨型与摩擦特性的矛盾， 手动变速箱油和驱动桥用油很难实现通用化。 美军规格 MIL-PRF-2105E 提出了手动变速箱油和驱动桥用油的通用化规 格， 但国内外文献和专利 没有对满足 MIL-PRF-2105E规格油品的组成进行详细报道和公� �。 本发 明提供的全传动系统润滑油组合物， 完全可以达到美军规格

M I L-PRF-2105 E , 实现了车辆传动系统用油的通用化。

发明内容

本发明的目的是： 提供一种全传动系统用润滑油组合物， 具有优良 的高低温性能、 极压抗磨性能、 抗擦伤性、 承载能力、 摩擦特性、 防锈 防腐性能、 热氧化稳定性能、 抗磨耐久性能、 抗泡性及密封适应性能， 完全达到美军规格 MIL-PRF-2105E要求， 可满足所有车辆传动系统的全 天候润滑， 实现了全传动系统用油的通用化。 本发明为实现上述目的， 对润滑油组合物中的各基础油组分、 添加 剂组分进行精心选择， 并对各组分油、 各组分功能添加剂以及基础油与 添加剂间的相互作用关系进行了全面系统的研 究， 把润滑油组合物的高 低温性能、 极压抗磨性能、 抗擦伤性能、 承载能力、 摩擦特性、 防锈防 腐性能、 热氧化稳定性能、 抗磨耐久性能、 抗泡性及密封适应性能作为 研究的重点， 解决极压与腐蚀、 极压与热氧化安定性、 抗磨与摩擦特性 的矛盾， 以期达到本发明的润滑油组合物同时满足车辆 手动变速箱和驱 动系统的润滑， 实现传动系统用油的通用化。

本发明调配的全传动系统用润滑油组合物， 具有优良的节能减摩性 能、 高低温性能、 极压抗磨性能、 抗擦伤性能、 承载能力、 摩擦特性、 防锈防腐性能、 热氧化稳定性能、 抗磨耐久性能、 抗泡性及密封适应性 能， 产品满足 SAE75W、 75W/80 、 75W/85, 75W/90, 80W、 80W/85, 80W/90、 80W/140粘度级别要求， 通过了 CRC L-42, L-37、 L-33、 L-60、 L-60-1全尺寸齿轮台架、 卡车及公共汽车手动变速箱 MACK循环台架及 小轿车手动变速箱 SSP-180同步耐久性循环台架， 完全达到美军规格 MIL-PRF-2105E要求， 同时满足车辆手动变速箱和驱动桥的润滑， 实现 了车辆传动系统用油的通用化。 该产品应用范围广， 可满足各种车辆的 传动系统润滑， 解决车辆传动系统的所有润滑难题， 具有很好的经济效 益与社会效益。 该润滑油组合物调配方便， 性能优良， 有广阔的推广应 用前景。

本发明的全传动系统用润滑油组合物， 它含有： （A ) 至少一种无灰 分散剂； 和（B ) 至少一种摩擦改进剂； （C )至少一种含磷抗磨剂； （D ) 至少一种防锈添加剂； （E ) 至少一种含硫极压添加剂； （F ) 至少一种金 属减活添加剂； （G ) 至少一种粘度指数改进剂； （H ) 至少一种降凝剂； ( I ) 至少一种高粘度指数深精制矿物油， 或聚烯烃合成油， 或酯类合成 油，或以上组分的任意组合物。所说的（A )为单聚异丁烯基丁二酰亚胺， 或双聚异丁烯基丁二酰亚胺， 或多聚异丁烯基丁二酰亚胺， 或硼化单聚 异丁烯基丁二酰亚胺， 或硼化双聚异丁烯基丁二酰亚胺， 或硼化多聚异 丁烯基丁二酰亚胺， 或硼磷化单聚异丁烯基丁二酰亚胺， 或硼磷化双聚 异丁烯基丁二酰亚胺， 或硼磷化多聚异丁烯基丁二酰亚胺， 或它们任意 组合的混合物， 所说的润滑油组合物含（A)组分 0.5~5.0wt%； 所说的 (B)为长链的磷酸酯， 或长链的亚磷酸酯， 或长链的膦酸酯， 或长链的 脂肪酸酯， 或长链的硼化脂肪酸酯， 或长链的磷酸酯胺盐， 或长链的亚 磷酸酯胺盐， 或长链的膦酸酯胺盐， 或它们任意组合的混合物， 所说的 润滑油组合物含（B)组分 0.1~2.0wt%; 所说的 （C)为硫代磷酸脂肪 胺甲醛缩合物， 或硫代磷酸苯三唑甲醛缩合物， 或硫代磷酸酯及其胺盐， 或它们任意组合的混合物，所说的润滑油组合 物含（ C )组分 0.1 ~ 2.0wt%; 所说的（D)为高碱值的烷基磺酸盐， 或低碱值的烷基磺酸盐， 或高碱值 的硫化垸基酚盐， 或低碱值的硫化垸基酴盐， 或它们任意组合的混合物， 所说的润滑油组合物含（D)组分 0.01~1.0wt%; 所说的 （E)为硫化烯 烃， 或硫化聚烯烃， 或烷基多硫化物， 或它们任意组合的混合物， 所说 的润滑油组合物含（E)组分 3.0~6.0wt%; 所说的（F)为噻二唑双硫醚， 或烷基化噻二唑二聚体， 或噻二唑脂肪胺甲醛缩合物， 或噻二唑与长链 烯烃的加合物， 或它们任意组合的混合物， 所说的润滑油组合物含（F) 组分 0.01~1.0wt%; 所说的（G)为聚甲基丙烯酸酯， 或低分子量聚异丁 烯， 或它们任意组合的混合物， 所说的润滑油组合物含（G)组分 0.1- 25wt%; 所说的 （H)为聚甲基丙烯酸酯， 或聚 a-烯烃， 或它们任意组 合的混合物， 所说的润滑油组合物含（H)组分 0.1~2.0wt%; 所说的（I) 为高粘度指数深精制矿物油， 或聚烯烃合成油， 或酯类合成油， 或它们 任意组合的混合物，所说的润滑油组合物含（ I )组分 56.00 - 96.08wt%；。

更进一步， 本发明的全传动系统用润滑油组合物， 它含有： （A) 至 少一种无灰分散剂； （B) 至少一种摩擦改进剂； （C) 至少一种含磷抗磨 剂； （D) 至少一种防锈添加剂； （E) 至少一种含硫极压添加剂； （F) 至 少一种金属减活添加剂； （G) 至少一种粘度指数改进剂； （H) 至少一种 降凝剂； （I)至少一种高粘度指数深精制矿物油， 或聚烯烃合成油， 或酯 类合成油， 或以上组分的任意组合物。

其中所说的（A)组分较适宜的是单聚异丁烯基� ��二酰亚胺， 或双聚 异丁烯基丁二酰亚胺， 或多聚异丁烯基丁二酰亚胺， 或硼化单聚异丁烯 基丁二酰亚胺， 或硼化双聚异丁烯基丁二酰亚胺， 或硼化多聚异丁烯基 丁二酰亚胺， 或硼磷化单聚异丁烯基丁二酰亚胺， 或硼磷化双聚异丁烯 基丁二酰亚胺， 或硼磷化多聚异丁烯基丁二酰亚胺， 或它们任意组合的 混合物， 聚异丁烯的分子量为 500〜5000, 组分（A)在润滑油组合物中 的适宜含量为 1.0~5.0wt%;

(B)组分较适宜的是十二垸基磷酸酯， 或十八烷基磷酸酯， 或十二 烷基亚磷酸酯， 或十八烷基亚磷酸酯， 或十二垸基膦酸酯， 或十八烷基 膦酸酯， 或油酸乙二醇酯， 或油酸丙三醇酯， 或硼化的油酸乙二醇酯， 或硼化的油酸丙三醇酯， 或磷酸酯十二胺盐， 或磷酸酯十八胺盐， 亚磷 酸酯十二胺盐， 或亚磷酸酯十八胺盐， 或膦酸酯十二胺盐， 或膦酸酯十 八胺盐， 或它们任意组合的混合物， 组分（B)在润滑油组合物中的适宜 含量为 0.2~2.0wt%；

( C )组分较适宜的是二正丁基硫代磷酸脂肪胺甲� �缩合物， 或二正 丁基硫代磷酸苯三唑甲醛缩合物， 或二正丁基硫代磷酸酯脂肪胺盐， 或 它们任意组合的混合物，组分（C)在润滑油组� ��物中的适宜含量为 0.3- 2.0wt%;

(D)组分较适宜的是高碱值的垸基苯磺酸钙， 或低碱值的垸基苯磺 酸钙， 或高碱值的硫化烷基酚钙， 或低碱值的硫化烷基酚钙， 或它们任 意组合的混合物， 或它们任意组合的混合物， 组分（D)在润滑油组合物 中的适宜含量为 0.02~1.0wt%; (E)组分较适宜的是多硫化聚异丁烯， 或多硫化异丁烯， 或叔丁基 多硫化物， 或它们任意组合的混合物， 组分（E)在润滑油组合物中的适 宜含量为 3.0~5.0wt%;

(F)组分较适宜的是噻二唑十二烷基双硫醚， 或噻二唑十八垸基双 硫醚， 或十二垸基化噻二唑二聚体， 或十八烷基化噻二唑二聚体， 或噻 二唑十二胺甲醛缩合物， 或噻二唑十八胺甲醛缩合物， 或噻二唑与十二 烯的加合物， 或噻二唑与十八烯的加合物， 或它们任意组合的混合物， 组分（F)在润滑油组合物中的适宜含量为 0.05~1.0wt%;

(G)组分较适宜的是分子量 500~5000的聚甲基丙烯酸酯， 或分子 量 800~2000的聚异丁烯， 或它们任意组合的混合物， 组分（G)在润滑 油组合物中的适宜含量为 0.1~20wt%;

(H)组分较适宜的是聚甲基丙烯酸酯， 或聚 a-烯烃， 或它们任意 组合的混合物， 组分（ H )在润滑油组合物中的适宜含量为 0.3 ~ 2.0wt%；

(I)组分较适宜的是异构脱蜡加氢基础油， 或聚 α-烯烃合成油， 或 双酯类合成油， 或多元醇酯合成油， 或它们任意组合的混合物， 组分（I) 在润滑油组合物中的适宜含量为 62.00 ~ 94.93 wt%。

制法： 上述全传动系统用润滑油组合物的制备方法是 ： 先将按比例 所需量的组分油 （I)加入带搅拌器的不锈钢调合釜内， 其次将按比例所 需量的粘度指数改进剂（G)、 降凝剂（H)加入到调合釜中， 升温至 70 ~ 80°C下搅拌 2小时后， 降温至 50- 60°C下加入含硫的极压添加剂 （E)、 含磷的抗磨添加剂 （C)、 金属减活添加剂 （F)、 防锈添加剂 （D)、 摩擦 改进剂 （B)、 无灰分散剂 （A)， 50~6(TC下继续搅拌 4小时， 至混合物 均匀透明。

具体实施方式

本发明的效果通过下面的实施例进一步说明。 但应明白， 下面的实 施例不是限制本发明的范围， 任何不超出本发明构思和范围的改动， 都 在本发明的范围之内。 实施例 1:

润滑油组合物（ I )，它包括： 5. owty。的单聚异丁烯基丁二酰亚胺（组 分 A) ; 1. Owt»/。的十二垸基亚磷酸酯， 0.5wt%的硼化的油酸乙二醇酯， 0. ⁵ wt%的膦酸酯十八胺盐（组分 B); 0.2wt% 正丁基硫代磷酸脂肪胺甲醛 缩合物， 0. ² wt%二正丁基硫代磷酸苯三唑甲醛缩合物， 0.5wt%:正丁基 硫代磷酸酯脂肪胺盐 （组分 C); 0.2wt%高碱值的硫化垸基酴钙（组分 D); 5.0wt%的叔丁基多硫化物 （组分 E); 0.05wt%的噻二唑与十八烯的加合 物 （组分 F); 7.4wt%的聚甲基丙烯酸酯 （组分 G); 1.0wt%的聚 a-烯烃

(组分 H); 31.38wt%的异构脱蜡加氢基础油油工 4号， 31.38\¥1%聚0(- 烯烃合成油 PAO-4, 15.69wt%双酯类合成油 A51 (组分 1)。 润滑油组合 物 （ II ) 除组分（A) 5. Owt»/。的单聚异丁烯基丁二酰亚胺被 5. (^1%的双 聚异丁烯基丁二酰亚胺替代外，其余均同组合 物（ I )。润滑油组合物（ΙΠ) 除组分（A) 5. Owt»/。的单聚异丁烯基丁二酰亚胺被 5. Owt%的多聚异丁烯 基丁二酰亚胺替代外， 其余均同组合物 （ I )。 润滑油组合物 （IV)除组 分（A) 5.0^%的单聚异丁烯基丁二酰亚胺被 5.0wt%的硼化单聚异丁烯 基丁二酰亚胺替代外， 其余均同组合物 （ I )。 润滑油组合物 （V) 除组 分（A) 5.0^%的单聚异丁烯基丁二酰亚胺被 5.0wt%的硼磷化单聚异丁 烯基丁二酰亚胺替代外，其余均同组合物（ I )。组合物（ I )、（ Π )、（ΠΙ)、

(IV (V) 的性能表 2中。

组合物主要性能

从表中可以看出： 无灰分散剂的种类对循环耐久性有较大影响， 单 聚异丁烯基丁二酰亚胺无灰分散剂优于双聚异 丁烯基丁二酰亚胺无灰分 散剂， 双聚异丁烯基丁二酰亚胺无灰分散剂优于多聚 异丁烯基丁二酰亚 胺无灰分散剂， 硼化单聚异丁烯基丁二酰亚胺无灰分散剂优于 单聚异丁 烯基丁二酰亚胺无灰分散剂， 硼磷化单聚异丁烯基丁二酰亚胺无灰分散 剂优于硼化单聚异丁烯基丁二酰亚胺无灰分散 剂。

实施例 2: 润滑油组合物 （VI )， 它包括： 3.0^%的单聚异丁烯基丁二酰亚胺，

1.5 wty。的双聚异丁烯基丁二酰亚胺， 0.5wt%的硼磷化多聚异丁烯基丁二 酰亚胺（组分 A)； 2. Owt»/。的十八垸基亚磷酸酯 (组分 B)； 0.25 1%的二正丁 基硫代磷酸脂肪胺甲醛缩合物， 0.25wt%的二正丁基硫代磷酸苯三唑甲醛 缩合物， 0.50wt»/。的二正丁基硫代磷酸酯脂肪胺盐 （组分 C);l.0wt%低碱 值的烷基苯磺酸钙（组分 D ); 5.0wt%的叔丁基多硫化物（组分 E ); 0.25wt% 的噻二唑十二垸基双硫醚， 0.25wt%十二烷基化噻二唑二聚体， 0.25wt% 噻二唑十二胺甲醛缩合物， 0.25wt%噻二唑与十二烯的加合物 （组分 F); 12.0wt%的聚甲基丙烯酸酯 （组分 G); 2.0wt%的聚 a-烯烃 （组分 H); 71.0wt%的异构脱蜡加氢基础油油工 6号 （组分 1)。 润滑油组合物 （VII) 除组分（B) 2.0wt»/。的十八烷基亚磷酸酯被 2. Owt/。的十八垸基磷酸酯替 代外， 其余均同组合物 （VI )。 润滑油组合物 （VIII) 除组分（Β) 2.0wt% 的十八烷基亚磷酸酯被 2.0wt%的十八垸基膦酸酯替代外， 其余均同组合 物 （VI)。 润滑油组合物 （IX) 除组分（B) 2.0wt°/。的十八烷基亚磷酸酯 被 2.0wt°/。的亚磷酸酯十八胺盐替代外， 其余均同组合物（VI )。 润滑油组 合物 （ X ) 除组分（B) 2. (^1%的十八垸基亚磷酸酯被 2. (^1%的磷酸酯 十八胺盐替代外，其余均同组合物（VI )。润滑油组合物（XI)除组分（B)

2.0^%的十八烷基亚磷酸酯被 2. Owty。的膦酸酯十八胺盐替代外， 其余均 同组合物 (VI X 组合物 (VI K (VII)、 (VIII), (IX), (XX (XI) 的性能 列表 3中。

表 3 组合物主要性能

从表中可以看出： 摩擦改进剂种类对循环耐久性有较大影响， 亚磷 酸酯优于磷酸酯， 磷酸酯优于膦酸酯， 脂肪胺的引入对循环耐久性有利。

实施例 3:

润滑油组合物 （XII), 它包括： 0.5wt»/。的单聚异丁烯基丁二酰亚 胺， 2. Owt%的硼磷化单聚异丁烯基丁二酰亚胺（组分 A) ; 0. lwt»/。的十八烷 基亚磷酸酯， 0. lwt 化的油酸丙三醇酯， 0. 8wt%的亚磷酸酯十八胺盐 (组分 B) ; 0. 2wt»/。的二正丁基硫代磷酸脂肪胺甲醛缩合物 ， 0. 2wt/。的二正 丁基硫代磷酸苯三唑甲醛缩合物， 0. 2wt»/。的二正丁基硫代磷酸酯脂肪胺 盐 （组分 C)； 1. 0^%低碱值的垸基苯磺酸钙（组分 D ); 5.0^%的叔丁基 多硫化物（组分 E ); 0.10wt%的噻二唑十二烷基双硫醚（组分 F ); 12.0wt% 的聚甲基丙烯酸酯（组分 G ); 2.0wt%的聚 a -烯烃（组分 H ); 75.8wt% 的异构脱蜡加氢基础油油工 6号 （组分 1 )。

工业实用性

本发明在实验室釆用了满足美军规格 MIL-PRF-2105E的所有试验方 法， 见表 1

表 1美军规格 MIL-PRF-2105E试验方法

试验名称 ASTM试验方法

运动粘度 D445

布氏粘度 D2983

粘度指数 D2270

成沟点 FED-STD-791 3456

闪点 D92

比重 （API ) D287

倾点 D97

戊烷不溶物 D893

残炭 D524

色度 D1500

总酸值 D664

皂化值 D94

馏程 D2887

硫含量 D1552 磷含量 D1091

氯含量 D808

氮含量 D3228, D4629

金属含量 D4628, D4927, D4951 , D5185 抗泡性 D892

储存稳定性 FED-STD-791 3440

相容性 FED-STD-791 3430

铜腐蚀 D130

湿气腐蚀 L-33

热氧化稳定性 L-60-1

抗擦伤性 L-42

承载能力 L-37

循环耐久性 D5579

与密封材料的适应性 D5662

对实施例 3的 润滑油组合物 （XII ) 的分析评价结果见表 4。

表 4 组合物 （XII )分析评价结果

氯含量％ 报告 无 氮含量％ 报告 0.12 抗泡性

24 °C 不大于 20 0

93.5°C 不大于 50 10 后 24 °C 不大于 20 0 储存稳定性 储存稳定性

液体沉定物 /% (V) 不大于 0.5 无 固体沉淀物 /% (m) 不大于 0.25 0.023 相容性 通过 通过 铜腐蚀（12Γ 不大于 2a lb 抗擦伤试验 （ L-42 ) 通 过 通 过 承载能力试验 （L-37) 通 过 通 过 锈蚀试验 （ L-33 )

盖板锈蚀评分 不小于 8.0 9.56 齿轮、 齿面、 轴承及其它部位锈 不大于无锈 无锈 蚀情况

热氧化安定性 （L- 60 - 1)

10CTC运动粘度增长 ％ 不小于 100 32.20 戊烷不溶物 ％ 不大于 3 0.032 甲苯不溶物 ％ 不大于 2 0.021 大齿轮平均漆膜 /积炭评分 不小于 7.5 8.75 四面平均油泥评分 不小于 9.4 9.86 热氧化安定性 （L-60)

100 °C运动粘度增长 ％ 不小于 100 32.20 戊烷不溶物 ％ 不大于 3 0.032 甲苯不溶物 ％ 不大于 2 0.021

实验结果表明， 润滑油组合物 ( XII )通过了 CRC L-42、 L-37、 L-33、 L-60、 L-60-1全尺寸齿轮台架、 卡车及公共汽车手动变速箱 MACK循环 台架及小轿车手动变速箱 SSP-180 同步耐久性循环台架， 完全达到美军 规格 MIL-PRF-2105E要求， 同时满足车辆手动变速箱和驱动桥的润滑， 实现了车辆传动系统用油的通用化。