Die einmal beschreibbaren optischen Datenträger unter Verwendung von speziellen lichtab- sorbierenden Substanzen bzw. deren Mischungen eignen sich insbesondere für den Einsatz bei hochdichten beschreibbaren optischen Datenspeicher, die mit blauen Laserdioden insbesondere GaN oder SHG Laserdioden (360-460 nm) arbeiten.

Die einmal beschreibbare Compact Disk (CD-R, 780 nm) erlebt in letzter Zeit ein enormes Mengenwachstum und stellt das technisch etablierte System dar.

Aktuell wird die nächste Generation optischer Datenspeicher-die DVD-in den Markt eingeführt.

Durch die Verwendung kürzerwelliger Laserstrahlung (635 bis 660 nm) und höherer numerischer Apertur NA kann die Speicherdichte erhöht werden. Das beschreibbare Format ist in diesem Falle die DVD-R (DVD-R, DVD+R).

Heute werden optische Datenspeicherformate, die blaue Laserdioden (Basis GaN, JP 08191171 oder Second Harmonic Generation SHG JP 09050629) (360 nm bis 460 nm) mit hoher Laser- leistung benutzen, entwickelt. Beschreibbare optische Datenspeicher werden daher auch in dieser Generation Verwendung finden. Die erreichbare Speicherdichte hängt von der Fokusierung des Laserspots in der Informationsebene ab. Die Spotgröße skaliert dabei mit der Laserwellenlänge X/NA. NA ist die numerische Apertur der verwendeten Objektivlinse. Zum Erhalt einer möglichst hohen Speicherdichte ist die Verwendung einer möglichst kleinen Wellenlänge X anzustreben.

Möglich sind auf Basis von Halbleiterlaserdioden derzeit 390 nm.

In der Patentliteratur werden auf Farbstoffe basierende beschreibbare optische Datenspeicher beschrieben, die gleichermaßen für CD-R und DVD-R Systeme geeignet sind (JP-A 11 043 481 und JP-A 10 181 206). Dabei wird für eine hohe Reflektivität und eine hohe Modulationshöhe des Auslesesignals, sowie für eine genügende Empfindlichkeit beim Einschreiben von der Tatsache Gebrauch gemacht, dass die IR-Wellenlänge 780 nm der CD-R am Fuß der langwelligen Flanke des Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt, die rote Wellenlänge 635 nm bzw. 650 nm der DVD-R am Fuß der kurzwelligen Flanke des Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt. Diese Konzept wird beispielsweise in WO-A 09 917 284 und US-A 5 266 699 auf den Bereich 450 nm Arbeits-

wellenlänge auf der kurzwelligen Flanke und den roten und IR Bereich auf der langwelligen Flanke des Absorptionspeaks ausgedehnt.

Aus WO-A 03/063151 sind ebenfalls Farbstoffe für den blauen Laser bekannt.

Neben den oben genannten optischen Eigenschaften muss die beschreibbare Informationsschicht aus lichtabsorbierenden organischen Substanzen eine möglichst amorphe Morphologie aufweisen, um das Rauschsignal beim Beschreiben oder Auslesen möglichst klein zu halten. Dazu ist es besonders bevorzugt, dass bei der Applikation der Substanzen durch Spin-Coating aus einer Lösung, durch Aufdampfen und/oder Sublimation beim nachfolgenden Überschichten mit metal- lischen oder dielektrischen Schichten im Vakuum Kristallisation der lichtabsorbierenden Sub- stanzen verhindert wird.

Die amorphe Schicht aus lichtabsorbierenden Substanzen sollte vorzugsweise eine hohe Wärme- formbeständigkeit besitzen, da ansonsten weitere Schichten aus organischem oder anorganischem Material, die per Sputtern oder Aufdampfen auf die lichtabsorbierende Informationsschicht aufge- bracht werden via Diffusion unscharfe Grenzflächen bilden und damit die Reflektivität ungünstig beeinflussen. Darüber hinaus kann eine lichtabsorbierende Substanz mit zu niedriger Wärmeform- beständigkeit an der Grenzfläche zu einem Polymeren Träger in diesen diffundieren und wiederum die Reflektivität ungünstig beeinflussen.

Ein zu hoher Dampfdruck einer lichtabsorbierenden Substanz kann beim oben erwähnten Sputtern bzw. Aufdampfen weiterer Schichten im Hochvakuum sublimieren und damit die gewünschte Schichtdicke vermindern. Dies führt wiederum zu einer negativen Beeinflussung der Reflektivität.

Aufgabe der Erfindung ist demnach die Bereitstellung mit geeigneten Verbindungen ausgestatteten Datenträgern, die die hohen Anforderungen (wie Lichtstabilität, günstiges Signal-Rausch-Verhält- nis, schädigungsfreies Aufbringen auf das Substratmaterial, u. ä.) für die Verwendung in der Informationsschicht in einem einmal beschreibbaren optischen Datenträger für hochdichte be- schreibbare optische Datenspeicher-Formate in einem Laserwellenlängenbereich von 360 bis 460 nm erfüllen. Die numerische Apertur NA der Objektivlinse ist dabei vorzugsweise größer oder gleich 0.60, besonders bevorzugt größer oder gleich 0.70, ganz besonders bevorzugt größer oder gleich 0.80.

Überraschender Weise wurde gefunden, dass optische Datenträger mit lichtabsorbierenden Ver- bindungen aus der Gruppe spezieller Metallkomplexe das oben genannte Anforderungsprofil be- sonders gut erfüllen können.

Die Erfindung betriff ! : daher optische Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, , gegebenenfalls schon, mit einer oder mehreren Reflexionsschichten und/oder Schutzschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Infbrmationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschicht aufgebracht sind, der mit blauem Licht, vorzugs- weise mit Licht einer Wellenlänge im Bereich von 360460 nm, insbesondere 390 bis 420 nm, ganz besonders bevorzugt von 400 bis 410 nm, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und. gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenen- falls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeiclinet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens ein Metallkomplex verwendet wird, der wenigstens einen Liganden der Formel (I) besitzt worin der Rest der Formel (im Folgenden kurz als A bezeichnet) für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz-oder naphthannelierten fünf-oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht, n für 0 oder 1 steht, yl für N oder C-R'steht, f für N oder C-R'steht, Y3 für N oder C-R3 steht, X für O, S oder N-R'steht, Rs für Wasserstofg Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder einen hetero- cyclischen Rest stent,

Ri bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Mono-oder Dialkylamino, Aralkyl, Aryl, Hetaryl, Arylazo, Hetarylazo, Cyano oder Alkoxycarbonyl stehen, R', R2 eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltende dreiatomige Brücke oder eine gegebenenfalls substituierte vieratomige Brücke, die kein oder mindestens 2 Heteroatome enthält, bilden können, insbesondere stehen Rl und R2 zusammen für eine gegebenenfalls substituierte Brücke mit der Atomfolge-CR'=N-NR"-, -(CO)-NR"-(CO)-NR"',-(CH2) 2-,-(CH2) 3-oder-CH=CH-CH=CH-, wobei R' bis R'" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, insbesondere Ci-C-Alkyl oder Aryl insbesondere C6-C10-Aryl, vorzugsweise für H, Methyl oder Phenyl steht, R2, R3 und R4 ; W unabhängig voneinander jeweils eine gegebenenfalls substituierte Brücke bilden können und R2, R5 eine gegebenenfalls substituierte Brücke bilden kann, wenn n für 0 steht.

Bevorzugt steht n für 0. Ebenfalls bevorzugt steht n für 1.

Obwohl selbstverständlich, sei der Vollständigkeit halber erwähnt, dass mit Liganden der Formel (I) auch die entsprechenden Tautomeren gemeint sind, z. B. solche der Formel (I') worin die Reste die oben genannte Bedeutung besitzen.

In einer bevorzugten Ausführungsform steht der Rest der Formel für -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR2-, -N=CR2-, -CR1=N-N=CR4-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder-CRl=CR2-CR3=CR4-, besonders bevorzugt für -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR2-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4-, worin Rl bis R4 die oben angegebene Bedeutung besitzen.

Bevorzugt steht X für N-R5, worin Rs die oben angegebene Bedeutung besitzt.

Ebenfalls bevorzugt bilden R und RS im Fall n = 0 oder R4 und RS im Fall n = 1 eine Brücke.

Besonders bevorzugt steht dann-CR2-N (-)-R5 oder-CR4-N (-)-Rs für einen Ring der Formel (X) wobei der Rest der Formel (X) als protoniertes Tautomeres der Formel kurz als B bezeichnet wird und worin B für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz-oder naphthannelierten fünf-oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht.

Die Metallkomplexe liegen in einer bevorzugten Ausführungsform als 1 : 1-, 1 : 2- oder 1 : 3-Metall- Komplexe vor.

Deutlich bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die zwei gleiche oder verschiedene Liganden der Formel (I) enthalten.

Bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der Formel (Ia) entsprechen, worin die beiden Liganden der Formel (I) unabhängig voneinander die oben ange- gebene Bedeutung besitzen und M für ein Metall steht.

Bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der Formel (Ib)

entsprechen, worin der Ligand der Formel (I) die oben angegebene Bedeutung besitzt, M für ein Metall steht und An~ für ein Anion steht.

Bevorzugte Metalle der erfindungsgemäß verwendeten Metallkomplexe sind : Mg, Ca, Sr, Ba, Cu, Ni, Co, Fe, Zn, Pd, Pt, Ru, Th, Os, Sm, B, Al, Ga, In, V, Cr, Y, La, Ce, Pr, Nd, En, Gd oder Tb.

Als bevorzugte Metalle in den Formeln (Ia) und (Ib) kommen zweiwertige Metalle, Übergangs- metalle oder seltene Erden, insbesondere Mg, Ca, Sr, Ba, Cu, Ni, Co, Fe, Zn, Pd, Pt, Ru, Th, Os oder Sm in Frage. Bevorzugt sind die Metalle Pd, Fe, Zn, Cu, Ni sowie Co. Besonders bevorzugt ist Ni.

Ebenfalls bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der Formel (Ic) entsprechen, worin die beiden Liganden der Formel (I) unabhängig voneinander die oben ange- gebene Bedeutung besitzen, M für ein Metall steht und An~ für ein Anion steht.

Als bevorzugte Metalle in der Formel (Ic) kommen dreiwertige Metalle, Übergangsmetalle oder seltene Erden, insbesondere B, Al, Ga, In, V, Co, Cr, Fe, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd oder Tb in Frage. Bevorzugt sind B, AI und Co. Besonders bevorzugt ist Co.

Ebenfalls bevorzugt sind solche statistischen Mischungen von Metallkomplexen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zwei verschiedene Liganden der Formel (I) enthalten.

Bevorzugt steht A für 2-Pyridyl, 2-Chinolyl, 2-Pyrimidyl, 2-Pyrazinyl, 1, 3, 5-Triazin-2-yl, 1,3-Thia- zol-2-yl, 1, 3-Thiazolin-2-yl, 1, 3-Thiazol-4-yl, Benzothiazol-2-yl, 1, 2-Thiazol-3-yl, Benzoisothia- zol-3-yl, 1, 3-Oxazol-2-yl, 1, 3-Oxazolin-2-yl, Benzoxazol-2-yl, 1, 2-Oxazol-3-yl, Imidazol-2-yl, Imidazolin-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Imidazol-4-yl, Pyrazol-5-yl, Pyrrolin-2-yl, Pyrrol-2-yl, 1,3, 4-

Triazol-2-yl, 3H-Indolin-2-yl, Tetrahydroisoindol-l-yl, Isoindol-1-yl, Benz (cd) indol-2-yl, 1,3, 4- Thiadiazol-2-yl, 1, 2,4-Thiadiazol-5-yl, 1, 2,4-Thiadiazol-3-yl oder 1, 3, 4-Oxadiazol-2-yl steht, die gegebenenfalls substituiert sein können.

Besonders bevorzugt steht A für 2-Pyridyl, 2-Chinolyl, 1, 3-Thiazol-2-yl, 1, 3-Thiazolin-2-yl, Benzothiazol-2-yl, 1, 3-Oxazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Imidazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Pyrazol-5- yl, Pyrrolin-2-yl, Pyrrol-2-yl, 1, 3, 4-Triazol-2-yl, 3H-Indolin-2-yl, Tetrahydroisoindol-1-yl, Iso- indol-1-yl, Benz (cd) indol-2-yl, 1, 3, 4-Thiadiazol-2-yl, 1, 2,4-Thiadiazol-5-yl oder 1,3, 4-Oxadiazol- 2-yl steht, die gegebenenfalls substituiert sein können.

Geeignete Substituenten für A sind beispielsweise C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Hydroxy, Oxo, Cyano,-C (=NH)-O-Cl-C6-Alkyl, Nitro, Carboxy, C1-C6-Alkoxy- carbonyl, Mono-oder Di-Cl-C6-alkylaminocarbonyl, Cl-C6-Alkylthio, Cl-C6-Acylamino, C1-C6- Alkylsulfonylamino, C6-Clo-Arylsulfonylamino, Formyl, C2-C6-Alkanoyl, Sulfo, Mono-oder Di- Cl-C6-alkylaminosulfonyl, C6-Clo-Aryl, C6-Clo-Aryloxy, C6-C10-Arylcarbonylamino, Mono-oder Di-Cl-C6-Alkylamino, N-Cl-C6-Alkyl-N-C6-Clo-Arylamino, Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino, die ihrerseits gegebenenfalls substituiert sein können.

Besonders bevorzugt sind Substituenten aus der Reihe der verzweigten C3-C8-Alkoxyreste, beispielsweise-O-CH2-CH (CH3) 2, -O-CH [CH (CH3) 2] 2,-O-C (CH3) 3,-O-CH2-CH (C2Hs) (C4H9), -O-CH2-C (CH3) 2-C2Hs, der verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminomethylenreste, beispielsweise-CH2N (CH2CH (CH3) 2) 2,-CH2NH-CH2-CH (C2H5) (C4H9), - CH2NH-CH [CH (CH3) 2] 2, einem Rest der Formel der gegebenenfalls verzweigten C2-C5-Alkoxycarbonylreste, beispielsweise -COOCH2CH3, -COO-CH (CH3) 2,-COO-CH [CH (CH3) 2] 2, der gegebenenfalls verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminosulkfonylreste, beispielsweise -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NHCH2CH (CH3) 2,-S02NHC (CH3) 2CH2CH3,-S02NHC (CH3) 3, <BR> <BR> -S02NH-(CH2CH2CH20-) 2CH3,-SO2NH-(CH2CH2CH20)-(CH2CH20)-CH3, -S02N (CH2CHOH) 2, SO2N (CH2CH (CH3) CH2OH)2, und/oder einem Rest der Formel Ebenfalls geeignete Substituenten von A sind insbesondere im Falle von A = 2-Pyridyl, 1,3, 4- Triazol-2-yl, 1, 3,4-Thiadiazol-2-yl oder 1, 3, 4-Oxadiazol-2-yl ein Rest der Formel (XI)

worin Yl bis Y3, R4, n und X die oben angegebene Bedeutung besitzen.

Ebenfalls geeignete Substituenten von A sind insbesondere im Falle von A = Pyrrolyl in Position 5 und im Falle von A = Tetrahyclroisoindol-1-yl oder Isoindol-1-yl in Position 3 der Rest =O, =S oder ein Rest der Formeln (XII) bis (XIV) worin Y'bis n und X die oben angegebene Bedeutung besitzen, davon aber unabhängig sind R6 für Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl oder C6-Clo-Aryl steht und R7 für Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C6-Clo-Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht.

In den Formeln (XI) und (XII) steht der Rest X bevorzugt für N-R5, worin Rs die oben angegebene Bedeutung besitzt.

Ganz bevorzugt steht A für 2-Pyridyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert. -Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino- sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis-(hydroxyethyl) amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,

2-Chinolyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, 2, 4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutylamino- sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis- (hydroxyethyl) amino-sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1, 3-Thiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann, Benzthiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert. -Butoxy, 2, 4-Dimethyl-3-pentoxy, Methoxy- carbonyl, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis- (hydroxyethyl) amino- sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Benzoxazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert. -Butoxy, 2, 4-Dimethyl-3-pentoxy, Methoxy- carbonyl, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis- (hydroxyethyl) amino- sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Imidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano,-C (=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann, Benzimidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, tert. -Butoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Methoxy- carbonyl, Di-isobutylamino-sulfonyl, Tert.-pentylamino-sulfonyl, Bis- (hydroxyethyl) amino- sulfonyl, Morpholinosulfonyl, Methoxyethoxypropylaminosulfonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1, 3,4-Thiadiazol-2-yl, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di- (iso)-propylamino, N-Methyl-N-Cyanethylamino, N, N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl- N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann, Pyrrol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3,4 eine- (CH2) 3- oder- (CH2) 4-Brücke trägt und/oder das in Position 5 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen oder einen Rest der Formel (XII)

worin X für N-RUS steht und Yl bis Y3, R4, n und Rs die oben angegebene Bedeutung besitzen, davon aber unabhängig sind, substituiert sein kann, 3-H-Indolin-2-yl, das in Position 3 zwei Methylgruppen oder eine Oxo-Gruppe trägt und durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Isoindol-1-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Posi- tion 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano-methylen, Ethoxycarbonyl-cyano- methylen oder einen Rest der Formel (XII) worin X für N-RUS steht und Yl bis Y3, R4, n und RS die oben angegebene Bedeutung besitzen davon aber unabhängig sind, substituiert sein kann oder 1, 2, 4-Triazol-2-yl, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann.

Bevorzugt hat B als die der Formel X zugrundeliegende Grundstruktur die gleiche Bedeutung wie A, wobei die Bedeutungen A und B unabhängig voneinander sind.

Besonders bevorzugt ist B aber nicht durch einen Rest der Formel (XI) oder (XII) substituiert.

Beispielsweise ist mit B = 2-Pyridyl ein Rest der Formel (Xa) gemeint. Analog ist mit den anderen aufgeführten Heterocyclen zu verfahren.

Besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäß eingesetzten Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formeln (I-A) bis (I-ZA) besitzen

worin A und B'unabhängig voneinander für 2-Pyridyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 2-Chinolyl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1, 3-Thiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann, Benzthiazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2, 4-Dimethyl-3-pentoxy, Di- isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Benzoxazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2,4-Dimethyl-3-pentoxy, Di- isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Imidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano,-C (=NH)-OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann, Benzimidazol-2-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2, 4-Dimethyl-3-pentoxy, Di- isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,

1, 3,4-Thiadiazol-2-yl, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di- (iso)-propylamino, N-Methyl-N- Cyanethylamino, N, N-Biscyanethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N- benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann, 3-H-Indolin-2-yl, das in Position 3 zwei Methylgruppen oder eine Oxo-Gruppe trägt und durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Isoindol-1-yl, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano- methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen substituiert sein kann, oder 1, 2,4-Triazol-2-yl steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann, A'für Pyridin-2-yl-6-yliden, 1, 3, 4-Triazol-2yl-5-yliden, Pyrrol-2yl-5-yliden, 3, 4-Tetra- methylenpyrrol-2yl-5-yliden oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiertes Isoindol-lyl-3-yliden steht, B für Pyridin-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Chinolin-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1, 3-Thiazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methoxy, Phenyl oder Cyano substituiert sein kann, Benzthiazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2, 4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-iso- butylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, Benzoxazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2, 4-Dimethyl-3-pentoxy, Di-isobutyl- amino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann,

Imidazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedenene Reste aus der Reihe Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Cyano, -C (=NH) -OCH3, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein kann, Benzimidazol-2-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Isobutoxy, 2, 4-Dimethyl-3-pentoxy, Di- isobutylamino-sulfonyl, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, 1, 3,4-Thiadiazol-2-yliden, das durch Chlor, Brom, Methoxy, Phenoxy, Methansulfonyl, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Di- (iso)-propylamino, N-Methyl-N- Cyanethylamino, N, N-Biscyanetliylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, N-Methyl-N- benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Anilino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein kann, Isoindol-1-yliden, das durch bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Chlor, Fluor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein kann und/oder das in Position 3 durch Imino, Dicyanomethylen, Methoxycarbonyl-cyano- methylen, Ethoxycarbonyl-cyano-methylen substituiert sein kann, oder 1, 2, 4-Triazol-2-yliden steht, das durch Methyl oder Phenyl substituiert sein kann, Rl bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Benzyl, Pyridylmethyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen und zusätzlich für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht, oder in Formel (I-H), (I-J), (I-O), (I-P), (I-U) bis (I-ZA) gemeinsam für eine gegebenenfalls durch Methyl, Phenyl und/oder Cyano substituierte Brücke mit der Atomfolge -CR'=N-NR"-,-(C=O)-NR"-(C=O)-NR"'-stehen, wobei R'bis R"'die oben genannte Bedeutung haben, oder in Formel (I-E), (I-F), (I-H), (I-J), (1-0), (I-P), (I-U) bis (I-ZA) gemeinsam für eine -(CH2) 3-,-(CH2) 4-oder-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen und für Methyl, Ethyl, durch gegebenenfalls bis zu zwei gleiche oder verschiedene Reste der Reihe Methyl, Methoxy, Chlor, Nitro, Cyano, Methylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl substituierte Phenyl-, 2-, 3-oder 4-Pyridyl-, 2-, 3-oder 4-Chinolyl-, Thiazol-2-yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzöxazol-2-yl-, Imidazol-2-yl-, Benzimidazol-2-yl-, 1, 3,4-Triazol-2-

yl-Reste, Formyl, Acetyl, Trifluoracetyl, Acryloyl, Methacryloyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, Chlorbenzoyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Perfluorbutansulfonyl, Benzol- sulfonyl, Toluolsulfonyl, Chlorbenzolsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, N, N- Dimethylcarbamoyl, N, N-Dimethylsulfamoyl, N-2,2, 2-Trifluorethylsulfamoyl, N-Methyl- N-2,2, 2-trifluorethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3-oder 4-carbonyl, Pyridin-2-, 3-oder 4-sulfo- nyl oder Benzthiazol-2-sulfonyl steht, Y4 für =O, =S oder einen Rest der Formeln steht, für Wasserstoff, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht und für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Tolyl, Chlorphenyl, Anisyl, 2-Pyridyl, Thiazol-2- yl oder Benzthiazol-2-yl steht, wobei jede der Formeln (I-A) bis (I-ZA) für sich als besonders bevorzugt gilt.

Bevorzugt sind die Formeln (I-A) bis (I-C), (I-G), (I-H), (I-J) bis (I-L), (1-0), (I-Q), (I-R), (I-U), (I- W) und (I-X).

Besonders bevorzugt sind die Formeln (I-A) und (I-B), worin Rl für Wasserstoff, Benzyl, Phenyl, Cyano Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht, A für einen 2-Pyridyl-, 1, 3-Thiazol-2-yl-, Benzthiazol-2-yl-oder Benzoxazol-2-yl-Rest steht, der durch-O-CH2-CH (CH3) 2,-O-CH [CH (CH3) 2]2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C (CH3) 2-C2H5,-S02N (CH2CH (CH3) 2) 2,-COOCH2CH3, -SO2NHCH2CH (CH3) 2,-S02NHC (CH3) 2CH2CH3,-S02NHC (CH3) 3, - CH2N (CH2CH (CH3) 2) 2,-S02NH- (CH2CH2CH20-) 2CH3,

-SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N (CH2CH (CH3) CH2OH) 2, 0 GO G ,--N 1-1 N c SO2 und/oder H2 substituiert ist, B für einen Pyridin-2-yliden-, 1, 3-Thiazol-2-yliden-, Benzthiazol-2-yliden-oder Benzoxazo- liden-2-yl-Rest steht, der durch Wasserstoff,-O-CHz-CH (CH3) 2,-O-CH [CH (CH3) 2] 2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C(CH3)2-C2H5, -SO2N (CH2CH (CH3) 2) 2, - COOCH2CH3,-S02NHCH2CH (CH3) 2,-SO2NHC (CH3) 2CH2CH3,-S02NHC (CH3) 3, <BR> <BR> - CH2N (CH2CH (CHg) 2) 2,-SO2NH- (CH2CH2CH20-) 2CH3,<BR> <BR> -SO2NH-(CH2CH2CH20)-(CH2CH20)-CH3,-S02N (CH2CHOH) 2, SO2N (CH2CH (CH3) CH2OH) 2n po 0 1-1 N c SO H sd, und/oder H2 substituiert ist.

Ganz besonders bevorzugt sind in Formel (I-A) und (I-B) die Ringe A und B gleich substituiert.

Besonders bevorzugt ist die Formel (I-C), worin Rl für Wasserstoff, Benzyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht, A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl-oder 3, 3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, B für einen Pyridin-2-yliden-, 1, 3-Thiazol-2-yliden- oder Benzthiazol-2-yliden-Rest, der durch Chlor, Methyl, Methoxy, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1,3, 4- Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Methylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Diiso- propylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, oder 1, 3,4-Triazol-2- yliden-Rest steht.

Ganz besonders bevorzugt ist die Formel (I-C), worin

Rl für Wasserstoff oder Cyano steht, A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl-oder 3, 3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, B für einen 1, 3-Thiazol-2-yliden- oder Benzthiazol-2-yliden-Rest, 1, 3, 4-Thiadiazol-2-yliden- Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, oder 1, 3,4-Triazol-2-yliden-Rest steht.

Besonders bevorzugt sind die Formeln (I-G), (1-H) und (I-J), worin R für Wasserstoff, Phenyl oder Cyano steht, W für Wasserstoff steht oder R1 ; R2 für eine-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, Rs für Phenyl, Tolyl, Chorphenyl, Nitrophenyl, 2-, 3-oder 4-Pyridyl, Thiazol-2-yl, Benz- thiazol-2-yl, Trifluoracetyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Benzolsulfonyl, Cyanobenzolsulfonyl, N, N-Dimethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3-oder 4-sulfonyl steht, A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl-oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann.

Ganz besonders bevorzugt ist die Formel (I-G), worin R'für Wasserstoff steht, für Phenyl, Tolyl, Chorphenyl, Nitrophenyl, 2-, 3-oder 4-Pyridyl, Thiazol-2-yl oder Benzthiazol-2-yl steht, A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl-oder 3, 3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann.

Ebenfalls ganz besonders bevorzugt sind die Formeln (1-H) und (I-J), worin R1 ; R2 für eine-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,

Trifluoracetyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Benzolsulfonyl, Cyanobenzol- sulfonyl, N, N-Dimethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3-oder 4-sulfonyl steht, A für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl-oder 3, 3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann.

Besonders bevorzugt sind die Formeln (I-K.) und (I-Q), worin R für Wasserstoff, Benzyl, Phenyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht, Y4 für =O, =S, =NH oder =C (CN) 2 steht, A'für 3, 4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden-oder Isoindol-1-yl- 3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht, B'für einen 2-Pyridyl-, 2-Chinolyl-, 1, 3-Thiazol-2yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl- oder 3,3-Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, B für einen Pyridin-2-yliden-, Chinolin-2-yliden-, 1, 3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2- yliden-, Benzoxazol-2-yliden-oder 3,3-Dimethylindolin-2-yliden-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann.

Ganz besonders bevorzugt sind die Formeln (1-K) und (I-Q), worin R für Wasserstoff oder Cyano steht, Y4 für =O, =S, =NH oder =C (CN) 2 steht, A'für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden-oder Isoindol-l-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht, B'für einen 2-Pyridyl-, 1, 3-Thiazol-2yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl-oder 3,3- Dimethylindolin-2-yl-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Cyano oder Methoxy- carbonyl substituiert sein kann,

B für einen Pyridin-2-yliden-, 1, 3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2- yliden-oder 3, 3-Dimethylindolin-2-yliden-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, und B und B'sich vom gleichen Heterocyclus ableiten.

Besonders bevorzugt sind die Formeln (I-L) und (I-R), worin Y4 für =O, =S, =NH oder =C (CN) 2 steht, A'für 3, 4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden-oder Isoindol-1-yl- 3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht, B'für einen 2-Pyridyl-, 2-Pyrimidyl-, 1, 3-Thiazol-2yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl- Rest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1, 3,4-Triazol-2-yl oder einen 1, 3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, steht, B für einen Pyridin-2-yliden-, Pyrimidin-2-yliden-, 1, 3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2- yliden-, Benzoxazol-2-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1, 3, 4-Triazol-2-yliden oder einen 1,3, 4- Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, steht.

Ganz besonders bevorzugt sind die Formeln (I-L) und (I-R), worin Y4 für =O, =S, =NH oder =C (CN) 2 steht, A'für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden-oder Isoindol-l-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht, B'für einen 2-Pyridyl-, 2-Pyrimidyl-, 1, 3-Thiazol-2yl-, Benzthiazol-2-yl-, Benzoxazol-2-yl- Rest, der durch Methyl, Methoxy oder Cyano substituiert sein kann, 1, 3,4-Triazol-2-yl oder einen 1, 3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest, der durch Dimethylamino oder Diisopropylamino, substituiert sein kann, steht,

B für einen Pyridin-2-yliden-, Pyrimidin-2-yliden-, 1, 3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2- yliden-, Benzoxazol-2-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy oder Cyano substituiert sein kann, 1, 3,4-Triazol-2-yliden oder einen 1, 3, 4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino oder Diisopropylamino substituiert sein kann, steht und B und B'sich vom gleichen Heterocyclus ableiten.

Besonders bevorzugt sind die Formeln (1-0) und (I-U), worin Y4 für =O, =S, =NH oder =C (CN) 2 steht, A'für 3, 4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden-oder Isoindol-1-yl- 3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht, Rl für Wasserstoff steht, für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht oder Rl ; R für eine-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen.

Ganz besonders bevorzugt sind die Formeln (I-O) und (1-U), worin Y4 für =0, =S, =NH oder =C (CN) 2 steht, A'für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden-oder Isoindol-1-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht, Rl für Wasserstoff steht, R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht oder Rl, R2 für eine-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen.

Besonders bevorzugt ist die Formel (I-W), worin

A'für 3, 4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden-oder Isoindol-l-yl- 3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht, Rl für Wasserstoff oder Cyano steht, W für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht, B für einen Pyridin-2-yliden-, Chinolin-2-yliden-, 1, 3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2- yliden-, Benzoxazol-2-yliden-oder 3,3-Dimethylindolin-2-yliden-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann.

Ganz besonders bevorzugt ist die Formel (I-W), worin A'für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden-oder Isoindol-l-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht, Rl für Wasserstoff oder Cyano steht, R für Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht, B für einen Pyridin-2-yliden-, 1, 3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2-yliden-, Benzoxazol-2- yliden-oder 3,3-Dimethylindolin-2-yliden-Rest steht, der durch Methyl, Methoxy, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann.

Besonders bevorzugt ist die Formel (I-X), worin A'für 3,4-Tetramethylenpyrrol-2-yl-5-yliden, einen Pyrrol-2-yl-5-yliden-oder Isoindol-l-yl- 3-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sein kann, steht, Ru four Wasserstoff oder Cyano steht, R für Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht, B für einen Pyridin-2-yliden-, Pyrimidin-2-yliden-, 1, 3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2- yliden-, Benzoxazol-2-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann, 1, 3,4-Triazol-2-yliden oder einen 1,3, 4- Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein kann, steht.

Ganz besonders bevorzugt ist die Formel (I-X), worin A'für einen Pyrrol-2-yl-5-yliden-oder Isoindol-l-yl-3-yliden-Rest, der durch Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, steht, Rl für Wasserstoff oder Cyano steht, R für Dirnethylamino, Diethylamino, Pyrrolidino oder Piperidino steht, B für einen Pyridin-2-yliden-, Pyrimidin-2-yliden-, 1, 3-Thiazol-2yliden-, Benzthiazol-2- yliden-, Benzoxazol-2-yliden-Rest, der durch Methyl, Methoxy oder Cyano substituiert sein kann, 1, 3,4-Triazol-2-yliden oder einen 1, 3, 4-Thiadiazol-2-yliden-Rest, der durch Dimethylamino oder Diisopropylamino substituiert sein kann, steht.

Als mögliche Substituenten der Alkyl-, Alkenyl bzw. Aralkyl-Reste kommen im Rahmen dieser Anmeldung, vorzugsweise Halogen, insbesondere Cl oder F, Mono-oder Dialkylaminoreste, Pyrrolidino, Morpholino, Piperidino, Nitro, Cyano, CO-NH2, Alkoxy, Trialkylsilyl oder Trialkyl- siloxy in Frage. Die Alkylreste können geradkettig oder verzweigt sein und sie können teil-oder perhalogeniert sein. Beispiele für substituierte Alkylreste sind Trifluormethyl, Chlorethyl, Cyano- ethyl, Methoxyethyl. Beispiele für verzweigte Alkylreste sind Isopropyl, tert.-Butyl, 2-Butyl oder Neopentyl.

Bevorzugte gegebenenfalls substituierte Cl-Cl2-Alkylreste sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, 2-Ethyl-hexyl, 2, 4-Dimethyl- 3-pentyl, 2, 2-Dimethyl-butyl, Trifluormethyl, perfluororiertes Ethyl, 2,2-Difluorethyl, 3,3, 3- Trifluorethyl, Perfluorbutyl, Cyanethyl, Methoxyethyl, Chlorethyl, Bis-isobutylamino, Bis-tert.- pentylamino, Morpholino. Besonders bevorzugte gegebenenfalls substituierte Cl-C6-Alkylreste sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, iso-Butyl, tert. -Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Cyanethyl, Methoxyethyl oder Chlorethyl. Diese Akylreste sind auch in den bevorzugten gegebe- nenfalls subsituierten Cl-C12-Alkoxyresten enthalten.

Als bevorzugtes Aralkyl kommt im Rahmen dieser Anmeldung vorzugsweise beispielsweise Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl in Frage.

Als bevorzugtes Alkenyl kommt beispielsweise Allyl oder 2-Buten-1-yl in Frage.

Bevorzugte heterocyclische Reste oder Hetarylreste sind Pyridyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl.

Unter Acylresten sind vorzugsweise Formyl, C2-C6-Alkanoyl, C3-C6-Alkenoyl, C6-Clo-Aroyl, Ci- C6-Alkylsulfonyl, C6-Clo-Arylsulfonyl, Cl-C6-Alkoxycarbonyl, Mono-oder Di-Cl-C6-Alkylamino- carbonyl, Mono-oder Di-C,-C6-Alkylaminosulfonyl oder ein über eine CO oder S02-Gruppe an- gebundener heterocyclischer Rest zu verstehen, die ihrerseits gegebenenfalls substituiert sein können. Beispiele sind Formyl, Acetyl, Trifluoracetyl, Acryloyl, Methacryloyl, Benzoyl, Methyl- benzoyl, Chlorbenzoyl, Methansulfonyl, Trifluormethansulfonyl, Perfluorbutansulfonyl, Benzol- sulfonyl, Toluolsulfonyl, Chlorbenzolsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Dimethyl- carbamoyl, Dimethylsulfamoyl, Pyridin-2-, 3-oder 4-carbonyl, Pyridin-2-, 3-oder 4-sulfonyl, Benzthiazol-2-sulfonyl, Pyrimidin-2-sulfonyl, -SO2N (CH2CH (CH3) 2) 2, -COOCH2CH3, -SO2NHCH2CH(CH3)2, -SO2NHC (CH3) 2CH2CH3,-S02NHC (CH3) 3,-CH2N (CH2CH (CH3) 2) 2, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N (CH2CH (CH3) CH2OH)2, Die besonders bevorzugten Metallkomplexe der Formel (Ia) mit Liganden der Formeln (I-A) bis (I-J) und (I-Q) bis (I-V) besitzen jeweils 2 Liganden, wie sie einer tautomeren Form den Formeln (II-A) bis (II-K) und (II-Q) bis (lI-V) entnommen werden können. Es wird davon ausgegangen, dass sie in Form der Formel (II-A) bis (II-K) und (H-Q) bis (II-V) vorliegen :

worin M und die Reste der jeweiligen Liganden unabhängig voneinander die obengenannte Bedeu- tung haben, wobei jede der Formeln (II-A) bis (II-J) und (II-Q) bis (II-V) für sich als besonders bevorzugt gilt. Im Rahmen dieser Anmeldung wird davon ausgegangen, dass die jeweiligen Formeln (II-A) bis (II-J) und (II-Q) bis (II-V) Unterformeln von (la) charakterisieren.

Die besonders bevorzugten Metallkomplexe der Formel (Ib) mit Liganden der Formeln (I-K) bis (I-P) und (I-W) bis (I-ZA) besitzen jeweils 1 Liganden, wie sie in einer tautomeren Form den Formeln (III-K) bis (III-P) und (IlI-W) bis (III-ZA) entnommen werden können. Es wird davon ausgegangen, dass sie in Form der Formel (III-K) bis (III-P) und (DI-W) bis (III-ZA) vorliegen :

worin M, An'und die Reste der jeweiligen Liganden unabhängig voneinander die obengenannte Bedeutung haben, wobei jede der Formeln aS-K) bis (III-P) und (M-W) bis (IB-ZA) für sich als besonders bevorzugt gilt. Im Rahmen dieser Anmeldung wird davon ausgegangen, dass die jeweiligen Formeln (DI-K) bis (III-P) und (ID-W) bis (E-ZA) Unterformeln von (Ib) charakte- risieren.

Als Anionen An-kommen alle einwertigen Anionen oder ein Äquivalent eines mehrwertigen Anions oder ein Äquivalent eines oligo-oder polymeren Anions in Frage. Vorzugsweise handelt es sich um farblose Anionen. Geeignete Anionen sind beispielsweise Chlorid, Bromid, Iodid, Nitrat, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorosilicat, Hexafluorophosphat, Methosulfat, Ethosulfat, Cl- Clo-Alkansulfonat, Cl-Clo-Perfluoralkansulfonat, gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxy, Cl-C4- Alkoxy substituiertes Cl-Clo-Alkanoat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Hydroxy, Cl-C25-Alkyl, Perfluor-Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Chlor substituiertes Benzol-oder Naphthalin- oder Biphenylsulfonat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Hydroxy, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkoxycarbonyl oder Chlor substituiertes Benzol-oder Naphthalin-oder Biphenyldisulfo- nat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkoxycarbonyl, Benzoyl, Chlorbenzoyl oder Toluoyl substituiertes Benzoat, das Anion der Naphthalindicarbon- säure, Diphenyletherdisulfonat, Tetraphenylborat, Cyanotriphenylborat, Tetra-C1-C20-alkoxyborat, Tetraphenoxyborat, 7, 8- or 7,9-Dicarba-nido-undecaborat (1-) or (2-), die gegebenenfalls an den B- und/oder C-Atomen durch eine oder zwei Cl-C12-Alkyl-oder Phenyl-Gruppen substituiert sind, Dodecahydro-dicarbadodecaborat (2-) oder B-Cl-C12-Alkyl-C-phenyl-dodecahydro-dicarbadodeca- borat (l-), Polystyrolsulfonat, Poly (meth) acrylat, Polyallylsulfonat.

Bevorzugt sind Bromid, Iodid, Acetat, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorophosphat, Methan- sulfonat, Trifluormethansulfonat, Benzolsulfonat, Toluolsulfonat, Dodecylbenzolsulfonat, Tetra- decansulfonat, Polystyrolsulfonat.

Weiterhin können als Anionen An-alle einwertigen Anionen oder ein Äquivalent eines mehr- wertigen Anions eines Farbstoffs verwendet werden. Vorzugsweise hat der anionische Farbstoff An'ein ähnliches Absorptionsspektrum wie das kationische Metallkomplex-Salz. Geeignete Bei- spiele sind anionische Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Porphyrine, Phthalocyanine, Sub- phthalocyanine, Cyanine, Merocyanine, Rhodamine, Metallkomplexe, Oxonole sowie Derivate der Flavonsäure.

Ganz besonders bevorzugt sind Metallkomplexe der Formel (Ia), insbesondere der Formeln (II-A) bis (II-C), , (II-G), (II-H), (II-J), (II-K), (II-Q), (II-R) und (II-U), worin

M für Pd, Fe, Zn, Cu, Ni oder Co steht und die anderen Reste die oben unter den Formeln (I-A) bis (I-C), (I-G), (I-H), (I-J), (I-K), (I-Q), (I-R) und (I-U) besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen besitzen, wobei jede Formel für sich ganz besonders bevorzugt ist.

Ebenfalls ganz besonders bevorzugt sind Metallkomplexe der Formel (Ib), insbesondere der Formeln (III-K), (IM-L), (III-O), (III-W) und (II-X), worin M für Pd, Fe, Zn, Cu, Ni oder Co steht, An- für Bromid, Iodid, Acetat, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorophosphat, Methan- sulfonat, Trifluormethansulfonat, Benzolsulfonat, Toluolsulfonat, Dodecylbenzolsulfonat, Tetradecansulfonat, Polystyrolsulfonat steht und die anderen Reste die oben unter den Formeln (I-K), (I-L), (I-W) und (I-X) besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen besitzen, wobei jede Formel für sich ganz besonders bevorzugt ist.

Bevorzugte Beispiele für Metallkomplexe der Formeln (lI-A) bis (II-K) und (II-Q) bis (II-V) sind : (II-A) :

Bevorzugte Beispiele für Metallkomplexe der Formeln (E-K) bis (III-P) und (III-W) bis (III-ZA) sind : (III-K):

Nec ZON z / N-Ni 0 N NC \ Kir, (2) N'N N-Ni + NY S Cl04- 'N\ Jazz AT !// o ; 1 N- NH2 HN 0 U bzw. in deprotonierter Form : N N N o ; 1 I/N_Cu_N i I O \ NH HN

N-N N-N s, i u NH2 NH o 0 NHz NH O bzw. in deprotonierter Form : N-N N-N i \ xN < 0 NH NH e (3) m-o) : PO Nu NC N @+ So N-Ni + 0- NC ° NC O (1) O'- NC NC So N-Ni + p _ Po nu NC o (2) Die lichtabsorbierende Verbindung sollte vorzugsweise thermisch veränderbar sein. Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur <600°C, besonders bevorzugt bei einer Temperatur <400°C, ganz besonders bevorzugt bei einer Temperatur <300°C, aber wenigstens

größer 200°C. Eine solche Veränderung kann beispielsweise eine Zersetzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums der lichtabsorbierenden Verbindung sein.

Für den erfindungsgemäßen optischen Datenträger, der mit dem Licht der Wellenlänge 3 60 bis 460 nm, insbesondere der eines blauen Lasers beschrieben und gelesen wird, sind solche Metall- komplexe als lichtabsorbierende Verbindungen bevorzugt, deren Absorptionsmaximum X",., im Bereich von 340 bis 410 nm liegt, wobei die Wellenlänge 1/2, bei der die Extinktion in der kurz- welligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge #max1 die Hälfte des Extinktionswerts bei email beträgt, und die Wellenlänge 2, 1/10, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge Xmaxi ein Zehntel des Extinktionswerts bei beträg vorzugsweise jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen. Bevorzugt weist ein solcher Metallkomplex bis zu einer Wellenlänge von 500 nm, besonders bevorzugt bis zu 550 nm, ganz besonders bevorzugt bis zu 600 nm, kein längerwelliges Maximum #max2 auf.

Bevorzugt sind Metallkomplexe mit einem Absorptionsmaximum von 345 bis 400 nm, insbesondere 350 bis 390 nm, ganz besonders bevorzugt 360 bis 380 nm.

Bevorzugt liegen bei den Metallkomplexen #1/2 und #1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 20 nm auseinander.

Für den erfindungsgemäßen optischen Datenträger, der mit dem Licht der Wellenlänge 360 bis 460 nm, insbesondere der eines blauen Lasers beschrieben und gelesen wird, sind ebenfalls solche Metallkomplexe als lichtabsorbierende Verbindungen bevorzugt, deren Absorptionsmaximum #max2 im Bereich 420 bis 550 nm liegt, wobei die Wellenlänge . 1/2, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge 4laX2 die Hälfte des Extinktionswerts bei #max2 beträgt, und die Wellenlänge Sz/10, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge #max2 ein Zehntel des Extinktionswerts bei Xmax2 beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 80 nm auseinander liegen.

Bevorzugt weist ein solcher Metallkomplex bis zu einer Wellenlänge von 350 nm, besonders bevorzugt bis zu 320 nm, ganz besonders bevorzugt bis zu 290 nm, kein kürzerwelliges Maximum #max1 auf.

Bevorzugt sind Metallkomplexe mit einem Absorptionsmaximum Xma2 von 430 bis 550 nm, insbesondere 440 bis 530 nm, ganz besonders bevorzugt 450 bis 520 nm.

Bevorzugt liegen bei den Metallkomplexen 1/2 und Sz/lo, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 70 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 50 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 40 nm auseinander.

Die Metallkomplexe weisen beim Absorptionsmaximum #max1 oder #max2 vorzugsweise einen molaren Extinktionskoeffizienten s > 30000 1/mol cm, bevorzugt > 50000 1/mol cm, besonders bevorzugt > 70000 1/mol cm, ganz besonders bevorzugt > 100000 1/mol cm auf.

Die Absorptionsspektren werden beispielsweise in Lösung gemessen.

Geeignete Metallkomplexe mit den bevorzugten spektralen Eigenschaften sind insbesondere solche, die eine geringe Solvatochromie (Dioxan/DMF oder Methylenchlorid/Methanol) auf- weisen. Bevorzugt sind Metallkomplexe, deren Solvatochromie ##DD = ##DMF - #Dioxan#, d. h. die positive Differenz der Absorptionswellenlängen in den Lösungsmitteln Dimethylformamid und Dioxan, bzw. deren Solvatochromie ##MM = ##Methanol - #Methylenchlorid#, d. h. die positive Differenz der Absorptionswellenlängen in den Lösungsmitteln Methanol und Methylenchlorid, <20 nm, beson- ders bevorzugt < 10 nm, ganz besonders bevorzugt < 5 nm ist.

Bevorzugt ist der erfindungsgemäße optische Datenträger, der mit dem Licht eines blauen Lasers beschrieben und gelesen wird. Bevorzugt liegt die Laserwellenlänge im Bereich von 360 bis 460 mn, besonders bevorzugt im Bereich von 390 bis 420 mn, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 400 bis 410 nm. Die Laseroptik hat bevorzugt eine numerische Apertur NA 0,6, besonders bevorzugt 0,7, ganz besonders bevorzugt zu 0,8.

Beschreiben und Lesen des optischen Datenträgers erfolgt vorzugsweise bei der selben Wellen- länge.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Metallkomplexe garantieren eine genügend hohe Reflektivität (vorzugsweise > 10%, insbesondere > 20 %) des optischen Datenträgers im unbeschriebenen Zu- stand sowie eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informationsschicht bei punktueller Beleuchtung mit fokussiertem Licht, wenn die Lichtwellenlänge im Bereich von 360 bis 460 nm liegt. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der Amplitude als auch der Phase des ein- fallenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigenschaften der Informationsschicht realisiert.

Der k-Wert (Imaginärteil des komplexen Brechungsindex) der Informationsschicht, bestehend aus den erfindungsgemäß eingesetzten Metallkomplexen, liegt vorzugsweise im Bereich von 0.01 bis 0.40, bevorzugt im Bereich von 0.01 bis 0. 30, besonders bevorzugt im Bereich von 0.01 bis 0.20.

Der n-Wert (Realteil des komplexen Brechungsindex) der Informationsschicht, bestehend aus den erfindungsgemäß eingesetzten Metallkomplexen, liegt vorzugsweise im Bereich von 0.9 bis 1 ; 3 oder 1.7 bis 2.8, bevorzugt im Bereich von 0.9 bis 1.2 oder 1.8 bis 2.8, besonders bevorzugt im Bereich von 0.9 bis 1.1 oder 1.9 bis 2.8.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe werden auf den optischen Datenträger vorzugsweise durch Spin-Coaten oder Vakuumbedampfung, insbesondere Spin-Coaten aufgebracht. Das Spin- coaten erfolgt aus Lösung oder Dispersion. Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe können untereinander oder aber mit anderen Farbstoffen mit ähnlichen spektralen Eigenschaften gemischt werden. Die Informationsschicht kann neben den erfindungsgemäßen Metallkomplexe Additive enthalten wie Bindemittel, Netzmittel, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestandteile. Zum Spin-Coaten werden vorzugsweise die oben aufgeführten Lösungen der Metallkomplexe verwendet.

Bevorzugt besteht die Informationsschicht aus mindestens 70 %, bevorzugt mindestens 85 %, besonders bevorzugt mindestens 95 %, ganz besonders bevorzugt 100 % eines erfindungsgemäßen Metallkomplexes.

Der erfindungsgemäße optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitere Schichten wie Metallschichten, dielektrische Schichten, Schutzschichten sowie Abdeckschichten tragen. Metalle und dielektrische Schichten dienen u. a. zur Einstellung der Reflektivität und des Wärmehaushalts. Metalle können je nach Laserwellenlänge Gold, Silber, Aluminium u. a. sein.

Dielektrische Schichten sind beispielsweise Siliziumdioxid und Siliciumnitrid. Schutzschichten bzw. Abdeckschichten sind, beispielsweise photohärtbare Lacke, (drucksensitive) Kleberschichten und Schutzfolien.

Siliciumdioxid und Siliciumnitrid werden beispielsweise durch sogenanntes reactive sputtering aufgebracht. Die Schichtdicken liegen beispielsweise im Bereich von 1 nm bis 40 nm.

Die Metallschichten werden beispielsweise durch Sputtern aufgebracht. Die Schichtdicken liegen beispielsweise im Bereich von 10 bis 180 nm.

Drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern. Nitto Denko DA-8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können beispielsweise für diesen Zweck verwendet werden.

Schutzfolien bestehen vorzugsweise aus lichtdurchlässigem Material, vorzugsweise Kunststoff- folien. Geeignete Materialen sind beispielsweise Polycarbonat, Copolycarbonate, PMMA und cyclische Polyolefine. Die Dicke beträgt beispielsweise 5 bis 200 jum, bevorzugt 10 bis 180 m, besonders bevorzugt 20 bis 150 gm, ganz besonders bevorzugt 50 bis 120 pm.

Photohärtbare Lack sind beispielsweise UV-härtbare Lacke. Es handelt sich dabei beispielsweise um Acrylate und Methacrylate, wie sie beispielsweise aus P. K. T. Oldring (Ed. ), Chemistry & Technology of UV & EB Formulations for Coatings, Inks & Paints, Vol. 2,1991, SITA Technology, London, pp. 31-235 bekannt sind. Die Dicke beträgt beispielsweise 5 bis 200 lem, bevorzugt 10 bis 180, um, besonders bevorzugt 20 bis 150 pm, ganz besonders bevorzugt 50 bis 120 um.

Der optische Datenträger beinhaltet darüber hinaus vorzugsweise wenigstens ein Substrat. Das Substratmaterial ist vorzugsweise transparent. Seine Dicke beträgt mindestens 0.3 mm, vorzugs- weise mindestens 0.6 mm und ganz besonders bevorzugt mindestens 1.1 mm. Geeignete Substrat- materialien sind vorzugsweise transparente Thermoplaste oder Duroplaste. Geeignete Thermo- plaste sind beispielsweise Polycarbonat, Copolycarbonate, PMMA und cyclische Polyolefine.

Der erfindungsgemäße optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 1) : ein vorzugsweise transparentes Substrat (1), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (7), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleber- schicht (5), eine Abdeckschicht (6). Die in Fig. 1 und Fig. 2 dargestellten Pfeile stellen den Weg des eingestrahlten Lichtes dar.

Vorzugsweise kann der Aufbau des optischen Datenträgers : ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht (3), die mit Licht, vorzugsweise Laser- licht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht (3), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Schutz- schicht oder dielektrische Schicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Schutz- schicht oder dielektrische Schicht (2), eine Reflexionsschicht (7), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenen- falls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugs- weise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine trans- parente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebe- nenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Alternativ kann der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau aufweisen (vgl.

Fig. 2) : ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15).

Bevorzugt enthält der optische Datenträger eine Informationsschicht (3) bzw. (12).

Ebenfalls bevorzugt enthält der optische Datenträger eine Reflexionsschicht (7) bzw. (13).

Ebenfalls bevorzugt enthält der optische Datenträger eine transparente Abdeckschicht (6).

Ebenfalls bevorzugt enthält der optische Datenträger ein Substrat (1) bzw. (11) bzw. (15) aus Poly- carbonat oder Copolycarbonat.

Ebenfalls bevorzugt hat das Substrat (1) eine Dicke von 0.3 bis 1.5 mm, vorzugsweise 0.5 bis 1.2 mm, insbesondere 1.1 mm.

Ebenfalls bevorzugt hat das Substrat (11) und (15) eine Dicke von 0. 3 bis 1.5 mm, vorzugsweise 0.5 bis 1.2 mm, insbesondere 0,6 mm.

Besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt : ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib-und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt : ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib-und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt : ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib-und lesbare Informationsschicht (3), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt : ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine Schutz- schicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib-und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), eine Kleber- schicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt : ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine Schutz- schicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib-und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), und eine trans- parente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt : ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Reflexionsschicht (7), eine Schutz- schicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib-und lesbare Informationsschicht (3), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt :

ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib-und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt : ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib-und lesbare Informationsschicht (3), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt : ein transparentes Substrat (1), auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib-und lesbare Informationsschicht (3), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt : ein transparentes Substrat (11), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib-und lesbare In- formationsschicht (12), eine Reflexionsschicht (13), eine Kleberschicht (14), ein weiteres trans- parentes Substrat (15).

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind optische Datenträger, die zwei Informationsschichten enthalten. Sie können beispielsweise folgendermaßen aufgebaut sein : eine Abdeckschicht (6), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), eine Informationsschicht (3), gegebenen- falls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), gegebenenfalls eine Reflexions- schicht (7), ein transparentes Substrat (1), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (7), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), eine Informations- schicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), gegebe- nenfalls eine Kleberschicht (5), eine Abdeckschicht (6). ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebe- nenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), gegebe- nenfalls eine Schutz-oder dielektrische Schicht, gegebenenfalls eine Kleberschicht

(14), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), eine Informationsschicht (12), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15). eine Abdeckschicht (6), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), eine Informationsschicht (3), gegebenen- falls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), gegebenenfalls eine Reflexions- schicht (7), eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), eine Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (2), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (7), gegebenenfalls eine Schutzschicht oder dielektrische Schicht (4), ein transparentes Substrat (1). ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), gegebenenfalls eine Schutz-oder dielektrische Schicht, eine Informationsschicht (12) gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), ein weiteres, vorzugsweise transparentes Substrat (15). ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Schutz-oder dielektrische Schicht, eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres, vorzugsweise transparentes Substrat (15).

Diese optischen Datenträger mit zwei Informationsschichten können auch alle oben aufgeführten bevorzugten Schichtaufbauten in analoger Weise enthalten.

Die Erfindung betrifft weiterhin mit blauem Licht, insbesondere Laserlicht beschriebene erfin- dungsgemäße optische Datenträger.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen optischen Datenträgers, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls mit einer Reflexionsschicht schon beschichtetes Substrat mit wenigstens einem Metallkomplex als lichtabsorbierende Verbindung, der wenigstens einen Liganden der Formel (I) besitzt, gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Bindern und Additiven und gegebenenfalls Lösungsmitteln beschichtet und gegebenenfalls mit einer Reflexionsschicht, weiteren Zwischen- schichten und gegebenenfalls einer Schutzschicht oder einem weiteren Substrat oder einer Abdeckschicht versieht. Die Erfindung betrifft weiterhin Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formel besitzen, worin der Rest der Formel

für -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR2-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4-, steht, worin R bis R4 und die übrigen Reste, soweit sie nicht defmiert wurden, die oben angegebene Bedeutung besitzen.

Die Vorzugsbereiche für die erfindungsgemäßen Metallkomplexe entsprechen ebenso den oben angegebenen.

Besonders bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formel (I- A), (I-B), (I-D) bis (I-L), (I-N) bis (I-R), (I-T) bis (I-X), (I-Z) und (I-ZA) besitzen, wobei in Formel (I-A), (I-B) und (I-K) mindestens einer der Ringe A, A und B mindestens einen Substituenten aus der Reihe der verzweigten C3-C8-Alkoxyreste, beispielsweise-O-CH2-CH (CH3) 2, - 0-CH [CH (CH3) 2] 2,-0-C (CH3) 3,-O-CH2-CH (C2H5) (C4H9),-O-CH2-C (CH3) 2-C2Hs, der verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminomethylenreste, beispielsweise CH2N (CH2CH (CH3) 2)2, -CH2NH-CH2-CH(C2H5)(CRH9), -CH2NH-CH [CH (CH3) 2] 2,

der gegebenenfalls verzweigten C2-Cs-Alkoxycarbonylreste, beispielsweise -COOCH2CH3, -COO-CH(CH3)2, -COO-CH[CH (CH3) 2] 2, der gegebenenfalls verzweigten oder ringgeschlossenen C2-C8-Alkylaminosulfonylreste, beispielsweise-S02N (CH2CH (CH3) 2) 2,-S02NHCH2CH (CH3) 2, -SO2NHC(CH3)2CH2CH3, -SO2NHC (CH3) 3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N (CH2CHOH) 2, SO2N (CH2CH (CH3) CH2OH)2, S 2 trägt.

Besonders bevorzugt sind Metallkomplexe der Formeln (H-A), (H-B), (II-D) bis (II-K), (II-Q), (II- R), (II-T) bis (II-V), (III-K), (III-L), (III-N) bis (JII-P), (III-W), (in-X), (III-Z) und (III-ZA), wobei in Formel (II-A), (II-B) und (III-K) mindestens einer der Ringe A, A'und B mindestens einen Sub- stituenten aus der Reihe der verzweigten C3-C$-Alkoxyreste, beispielsweise-O-CH2-CH (CH3) 2, - 0-CH [CH (CH3) 2]2, -O-C(CH3) 3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C (CH3) 2-C2H5, der ver- zweigten oder ringgeschlossenen C2-Cs-Alkylaminomethylenreste, beispielsweise -CH2N (CH2CH (CH3) 2) 2,-CH2NH-CH2-CH (C2Hs) (C4H9),-CH2NH-CH [CH (CH3) 2] 2, der gegebenenfalls verzweigten 2-bis C5-Alkoxycarbonylreste, beispielsweise-COOCH2CH3, - COO-CH (CH3) 2, -COO-CH [CH (CH3) 2jet2, der gegebenenfalls verzweigten oder ringgeschlossenen C2-Cs-Alkylaminosulfonylreste, beispielsweise-S02N (CH2CH (CHg) 2) 2,-S02NHCH2CH (CH3) 2, - S02NHC (CH3) 2CH2CH3,-S02NHC (CH3) 3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, S02N (CH2CH (CH3) CH2OH)2, o uso, NoJ beträgt.

Ganz besonders bevorzugt sind Metallkomplexe der Formeln (II-D) bis (II-K), (II-Q), (u-R), (II-T) bis (TI-V), (III-L), (III-N) bis (III-P), (III-W), (III-X), (III-Z) und (III-ZA), wie sie oben als Beispiele konkretisiert sind.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe kommen insbesondere als Pulver oder Granulat oder als Lösung, letztere vorzugsweise mit einem Feststoffanteil von wenigstens 2 Gew.-% in den Handel.

Bevorzugt ist die Granulatform, insbesondere Granulate mit mittleren Teilchengröße von 50 um bis 10 mm, insbesondere 100 bis 800 um. Solche Granulate können beispielsweise durch Sprüh- trocknung hergestellt werden. Die Granulate zeichnen sich insbesondere durch ihre Staubarmut aus.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe zeichnen sich durch eine gute Löslichkeit aus. Sie sind in nicht-fluorierten Alkoholen gut löslich. Solche Alkohole sind beispielsweise solche mit 3 bis 6 C- Atomen, vorzugsweise Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Diacetonalkohol oder auch Mischungen aus diesen Alkoholen wie z. B. Propanol/Diacetonalkohol, Butanol/Diacetonalkohol,

Butanol/Hexanol. Bevorzugte Mischungsverhältnisse für die aufgeführten Mischungen sind bei- spielsweise 80 : 20 bis 99 : 1, bevorzugt 90 : 10 bis 98 : 2.

Ebenfalls bevorzugt sind Lösungen, enthaltend a) wenigstens einen erfindungsgemäßen Metallkomplex und b) wenigstens ein organisches Lösungsmittel.

Besonders bevorzugt sind Lösungen, enthaltend a) einen erfindungsgemäßen Metallkomplex und b) ein organisches Lösungsmittel.

Sie sind vorzugsweise wenigstens 1 gew. -prozentig, vorzugsweise mindestens 2 gew.-prozentig, besonders bevorzugt mindestens 5 gew. -prozentig an den erfindungsgemäßen Metallkomplexen insbesondere solche der Formeln (Ia) bis (Ic), (II-A) bis (II-K), (II-Q) bis (II-U), (III-K) bis (E-P) und (E-w) bis (E-ZA). Als Lösungsmittel wird dabei vorzugsweise 2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Diacetonalkohol, Dibutylether, Heptanon oder Mischungen davon verwendet. Besonders bevorzugt ist 2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol. Ebenfalls besonders bevor- zugt ist Butanol. Ebenfalls besonders bevorzugt ist Butanol/Diacetonalkohol im Mischungs- verhältnis 90 : 10 bis 98 : 2.

Besonders bevorzugt besteht die Lösung zur mehr als 95 Gew.-%, insbesondere zu mehr als 98 Gew.-% aus den Komponenten a) und b).

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Metall- komplexe, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Metallsalz mit einer Ligandenverbindung der Formel (Id) worin A für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz-oder naphthannelierten fünf-oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht, n für 0 oder 1 steht,

yl für N oder C-R1 steht, y2 für N oder C-R2 steht, Y3 für N oder C-R3 steht, X für O, S oder N-RUZ steht, RS für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder einen hetero- cyclischen Rest steht, Rl bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Mono-oder Dialkylamino, Aralkyl, Aryl, Hetaryl, Arylazo, Hetarylazo, Cyano oder Alkoxycarbonyl stehen, R1 ; R2 eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltende dreiatomige Brücke oder eine gegebenenfalls substituierte vieratomige Brücke, die kein oder mindestens 2 Heteroatome enthält, bilden können, W ; R3 und R4;R5 unabhängig voneinander jeweils eine Brücke bilden können und R2, R5 eine Brücke bilden kann, wenn n für 0 steht, und worin der Rest der Formel für -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR1-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4-, steht, umsetzt.

In diesem erfindungsgemäßen Verfahren können auch zwei oder mehrere verschiedene Liganden- verbindungen der Formel (Id) eingesetzt werden. Man erhält dann ein statistisches Gemisch von Metallkomplexen, die zwei gleiche Liganden der Formel (I) enthalten und solchen Komplexen, die zwei verschiedene Liganden der Formel (I) enthalten. Diese Gemische sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Die erfindungsgemäße Umsetzung erfolgt in der Regel in einem Lösungsmittel oder Lösungs- mittelgemisch, gegebenenfalls in Gegenwart basischer Substanzen, bei Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, beispielsweise bei 20-100°C, vorzugsweise bei 20-50°C. Die Metallkomplexe fallen dabei in der Regel entweder direkt aus und können durch Filtration isoliert werden oder sie werden beispielsweise durch Wasserzusatz, eventuell mit vorhergehendem tei- lweisem oder vollständigem Abziehen des Lösungsmittels ausgefällt und durch Filtration isoliert.

Es ist auch möglich, die Umsetzung direkt in dem Lösungsmittel zu den oben erwähnten kon- zentrierten Lösungen durchzuführen.

Unter Metallsalzen sind beispielsweise die Chloride, Bromide, Sulfate, Hydrogensulfate, Phos- phate, Hydrogenphosphate, Dihydrogenphosphate, Hydroxide, Oxide, Carbonate, Hydrogen- carbonate, Salze von Carbonsäuren wie Formiate, Acetate, Propionate, Benzoate, Salze von Sulfonsäuren wie Methansulfonate, Trifluormethansulfonate oder Benzolsulfonate der entspre- chenden Metalle zu verstehen. Unter Metallsalzen sind ebenfalls Komplexe mit anderen Liganden als solchen der Formeln (la) zu verstehen, insbesondere Komplexe des Acetylacetons und der Acetylessigsäureester. Als Metallsalze kommen beispielsweise in Frage : Nickelacetat, Cobalt- acetat, Kupferacetat, Nickelchlorid, Nickelsulfat, Cobaltchlorid, Kupferchlorid, Kupfersulfat, Nickelhydroxid, Nickeloxid, Nickelacetylacetonat, Cobalthydroxid, basisches Kupfercarbonat, Bariumchlorid, Eisensulfat, Palladiumacetat, Palladiumchlorid sowie deren kristallwasserhaltige Varianten. Bevorzugt sind die Acetete der Metalle. Bevorzugt sind die Metalle der zugrunde- liegenden Metallsalze zweiwertig.

Als basische Substanzen kommen beispielsweise in Frage Alkaliacetate wie z. B. Natriumacetat, Kaliumacetat, Alkalihydrogencarbonate,-carbonate oder-hydroxide wie z. B. Natriumhydrogen- carbonat, Kaliumcarbonat, Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, oder Amine wie z. B. Ammoniak, Dimethylamin, Triethylamin, Diethanolamin. Solche basischen Substanzen sind insbesondere dann vorteilhaft, wenn Metallsalze starker Säuren wie z. B. die Metallchloride oder-sulfate eingesetzt werden.

Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, Alkohole wie z. B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, 2,2, 3,3-Tetrafluorpropanol, Ether wie Dibutylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, aprotische Lösungsmittel wie z. B. Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Acetonitril, Nitromethan, Dimethylsulfoxid. Bevorzugt sind Methanol, Ethanol und 2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe erforderlichen vinylogen Amidine und Amide, im Folgenden Ligandenverbindungen genannt, der Formel (Id) sind ebenfalls Gegen- stand dieser Erfindung.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfimdungsgemäßen Metallkomplexe als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern die mit blauem Licht, mit einer Wellenlänge im Bereich von 360-460 nm, insbe- sondere Laserlicht beschrieben und gelesen werden können.

Die Erfindung betrifft weiterhin auch Ligandenverbindungen der Formel (Id) worin A für einen gegebenenfalls substituierten und/oder benz-oder naphthannelierten fünf-oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rest steht, n für 0 oder 1 steht, yl für N oder C-R1 steht, y2 für N oder C-R2 steht, Y3 für N oder C-R3 steht, X für O, S oder N-RUS steht, RS für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder einen hetero- cyclischen Rest steht, R1 bis R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Mono-oder Dialkylamino, Aralkyl, Aryl, Hetaryl, Arylazo, Hetarylazo, Cyano oder Alkoxycarbonyl stehen, R1 ; R2 eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltende dreiatomige Brücke oder eine gegebenenfalls substituierte vieratomige Brücke, die kein oder mindestens 2 Heteroatome enthält, bilden können, R2 ; R3 und R4 ; R5 unabhängig voneinander jeweils eine Brücke bilden können und R ; RS eine Brücke bilden kann, wenn n für 0 steht und worin der Rest der Formel

für -N=N-, -CR1=N-, -CR1=CR1-, -N=CR2-, -N=N-N=CR4-, -CR1=CR2-N=CR4- oder -CR1=CR2-CR3=CR4-, steht.

Bevorzugte Ligandenverbindungen entsprechen der protonierten Form wenigstens einer der Formeln (I-A), (1-B), (I-D) bis (I-L), (I-N) bis (I-R), (I-T) bis (I-X), (I-Z) und (I-ZA) oder einer tautomeren Form davon, wobei in Formel (I-A) und (I-B) mindestens einer der Ringe A und B mindestens einen Substituenten aus der Reihe der verzweigten C3-C8-Alkoxyreste, beispielsweise -O-CH2-CH (CH3) 2,-O-CH [CH (CH3) 2]2, -O-C(CH3)3, -O-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -O-CH2-C (CH3) 2-C2H5, der verzweigten oder ringgeschlossenen C2-Cs-Alkylaminomethylenreste, beispielsweise-CH2N (CH2CH (CH3)2)2, -CH2NH-CH2-CH(C2H5)(C4H9), -CH2NH-CH [CH (CH3) 2]2, der gegebenenfalls verzweigten C2-CS-Alkoxycarbonylreste, beispielsweise -COOCH2CH3, - COO-CH (CH3) 2,-COO-CH [CH (CH3) 2] 2, der gegebenenfalls verzweigten oder ringgeschlossenen C2-Cs-Alkylaminosulfonylreste, beispielsweise -SO2N(CH2CH(CH3)2)2, -SO2NHCH2CH(CH3)2, <BR> <BR> - SQ2NHC (CH3) 2CH2CH3,-S02NHC (CH3) 3,-S02NH- (CH2CH2CH20-) 2CH3, -SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3, -SO2N(CH2CHOH)2, SO2N (CH2CH (CH3) CH20H) 2, r 0 11,'N SO. 2 trägt. Ligandenverbindungenen der Formel (Id) können analog J. Org. Chem. 2002, 67, 5753, Khim.

Geterotsycl. Soedin. 2 (1966) 506, Pharm. Chem. J. (engl. Transl. ) 7 (1973) 199, Z. Electrochem.

64 1960) 720, Gazz. Chim. Ital. 124 (1994) 301 oder nach C. R. Hebd. Seance Acad. Sei. 240 (1955) 983, J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1984 2111 hergestellt werden. Im Rahmen dieser Erfindung gelten auch alle Kombinationen der oben offenbarten allgemeinen Bereiche und der Vorzugsbereiche sowie der Vorzugsbereich untereinander als offenbarte Vor- zugsbereiche.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen den Gegenstand der Erfindung.

Beispiele Beispiel 1 a) 5 g Bis-benzthiazol-2-yl-amin wurden in 20 ml Chlorsulfonsäure eingetragen und über Nacht gerührt. 5 g Thionylchlorid wurden zugesetzt und 1 h bei 50°C verrührt. Nach Kühlen auf Raum- temperatur wurde auf 200 g Eis ausgetragen, abgesaugt, und sofort zusammen mit dem verblie- benen Eis mit 8,7 ml Diisobutylamin verrührt. Nach Erwärmen auf Raumtemperatur wurde mit ca.

0,5 ml 50 gew.-% iger Natronlauge alkalisch gestellt. Es wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 11,1 g (95 % d. Th. ) eines gelben Pulvers der Formel MS : m/e = 665 UV (CH2Cl2) : = 359,376 nm. b) 2,48 g des Produkts aus a) wurden in 20 ml mit 1,25 g Nickelacetat-tetrahydrat über Nacht bei Raumtemperatur verrührt. Dann wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 1,8 g (70 % d. Th. ) eines beigen Pulvers der Formel

Schmp. = 173-175°C MS : rn/e = 1388 W (CH2Cl2) : #max = 365, 376 nm.

Eine 2 gew.-% ige Lösung in TFP (2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol) ergibt auf ein Glasplättchen aufge- tragen einen glasartigen transparenten Film.

Beispiel la In analoger Weise konnte der entsprechende Cobaltkomplex hergestellt werden.

Schmp. = 238-240°C MS : m/e = 1387 UV (CH2C12) : #max = 363, 378 nm.

Beispiel 1b 5 g Bis- (4-methyl-5-ethoxycarbonyl-thiazol-2-yl)-methan wurden in 20 ml Ethanol mit 1,8 g Cobaltacetat-tetrahydrat 4 h bei 60°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde abgesaugt, mit Ethanol und Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 5,0 g (93 % d. Th. ) eines gelben Pulvers der Formel

MS : m/e = 765 W (CH2Cl2) : #max = 455 nm.

Analog den vorangegangenen Beispiele wurden auch die Beispiele der folgenden Tabelle herge- stellt.

Tabelle 1 Beispiel (I) M Lax 1 c p O Ni Et0 S S OEt N nez 1 d O O Zn 464 nm Et0 s s OEt i N Ne 0 jj< J ! OEt "Nt Nr le, S S Ni 373, 387 nm O O ozon k lf I S/S I i Co k N N 1 N lg s s Ni ON +@ CF. SO,- N+ 3 CH3 IN ZON N 0 N li s s Ni r n li NO N yN N ci Beispiel (I) M lj (30 W Ni fi.. N 'N 0 i SO3Na lk s S Cu y e, Nô N O Naos 11 Ni N N G) N N O lm s lyN S Pd \ N 0 o : : s Zinc) N-H H S N S Ni N N . a - <" zon r'N 0 S ; \o OH Beispiel (I) Lax lo S N S Co nez \ 0 (o N. N-H O p Zou - O lp s Ni (D N N lq SNg Ni oIN N lr 2 FN (Co - C O \/N O /O 01 (D 0 0 po c Beispiel 2 1, 1 g des Hydrazons der Formel wurden in 10 ml Methanol zusammen mit 0,47 g Nickelacetat-tetrahydrat über Nacht bei Raum- temperatur verrührt. Die orange Suspension wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser ge- waschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 1,12 g (99 % d. Th. ) eines orangen Pulvers der Formel

Schmp. = 248-253°C MS : m/e = 592 UV (CH2Cl2) : 4 = 472 nm.

Eine 2 gew.-% ige Lösung in TFP (2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol) ergibt auf ein Glasplättchen aufge- tragen einen glasartigen transparenten Film.

Analog Beispiel 2 wurden auch die Beispiele der nachfolgenden Tabelle hergestellt.

Tabelle 2 Beispiel (T) M ax 2a Ni N N-N vs 2bzw 2b Co b Nt | l vs NU 2c Ni \l l\ N dz Beispiel (I) M 2d 0 Ni o L !'JL M \ I/N N_N _) H Nx N, N CN 2e O N Zn nit9 N_/ nib 2fCN (-) Ni483 nm N-NY, SN N N b U 2g CN (-) Ni 526 nm SNNsfS C N NN

Beispiel 3 a) 2,49 g 1, 1-Bis- (methylthio)-2-cyano-3-phenyl-1-propen-3-on und 1,25 g o-Aminothiophenol wurden in 60 ml Ethanol 6 h unter Stickstoffatmosphäre gerührt. Nach dem Abkühlen wurde abgesaugt, mit wenig Ethanol gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 2,4 g (86 % d. Th. ) eines farblosen Pulvers der Formel Schmp. = 238-240°C. b) 0,7 g des Produkts aus a) wurden in 6 ml Methanol mit 0,62 g Nickelacetat-tetrahydrat über Nacht bei Raumtemperatur verrührt. Es wurde abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 0,65 g (85 % d. Th. ) eines grünlich gelben Pulvers der Formel

Schmp. > 280°C W (CH2C4) : #max = 362 nm.

Beispiel 3b a) 2,6 g des Barbitursäurederivats der Formel

und 1,25 g o-Aminothiophenol wurden in 40 ml Ethanol 4,5 h unter Stickstoffatmosphäre gekocht.

Die Suspension wurde abgesaugt, mit Ethanol gewaschen und im Vakuum bei 50°C getrocknet.

Man erhielt 2,6 g (90 % d. Th. ) eines gelblichen Pulvers der Formel

Schmp. > 280°C Lax = 348 nm in Dichlormethan. b) 0,72 g des Produkts aus a) und 0,62 g Nickelacetat-tetrahydrat wurden in 6 ml Methanol über Nacht bei Raumtemperatur verrührt. Es wurde abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. man erhielt 0,62 g (78 % d. Th.) eines blassgrünen Pulvers der Formel

Schmp. > 280°C #max = 390 nm in Dichlormethan.

Analog Beispiel 3 wurden auch die Beispiele der nachfolgenden Tabelle hergestellt.

Tabelle 3 Beispiel (n M 3a s Ni N O 3b g-N Co N \ NN'\ - O 3c I g Zn (-) 0 nez 'nu 3d Ni 477 nm Hic H43 C zon N N zu 0"'CJ Beispiel M Amax 3e Ni 522, 550 nm X / i 1 O N (_) O zu i N \ \/ (-) 0 J T S Ni 1")--N- N (-) 0

Beispiel 4 a) 22,9 g 1-Amino-3-imino-isoindol, 63,3 g 2-Amino-5-diisopropylaminol, 3,4-thiadiazol und 3 g Ammoniumchlorid wurden in 200 ml Ethanol 24 h bei Rückfluss gerührt. Nach dem abkühlen wurde in 300 ml Petrolether eingetragen, abgesaugt, mit Petrolether und Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 58,8 g (73 % d. Th. ) eines orangen Pulvers der Formel

Schmp 192-195°C. b) 0,13 g Cobaltacetat-tetrahydrat wurden in 20 ml Acetonitril vorgelegt. 3 Tropfen 65-gew. -proz. Salpetersäure wurden zugegeben. Nach 30 min war eine Lösung entstanden. 0,27 g des Produkts aus a) wurden zugesetzt. Nach 1 h bei 50°C wurde abgekühlt, mit 20 ml Wasser verdünnt und mit Lithiumperchlorat ausgefällt. Man erhielt nach Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen bei 50°C im Vakuum 0,46 g (78 % d. Th.) eines roten Pulvers der Formel

MS : m/e= 1079 (ML2+) W (CH2Ck) : 4 = 453,501 nm.

Eine 2 gew. -proz. Lösung in TFP (2,2, 3,3-Tetrafluorpropanol) ergibt auf ein Glasplättchen aufge- tragen einen glasartigen transparenten Film.

Beispiel 4a In 30 ml Ethanol wurden 1,3 g Nickelacetat-tetrahydrat gelöst. 2,6 g des Produkts aus Beispiel 4, Absatz a) wurden zugesetzt. 2 h wurde bei Raumtemperatur gerührt und dann mit Lithiumper- chlorat versetzt. nach 2 h Rühren wurde durch Zugabe von Wasser ausgefällt. Es wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 50°C getrocknet. Man erhielt 2,06 g eines orangen Pulvers, das mit Toluol bei Raumtemperatur ausgerührt wurde. Der unlösliche Rückstand wurde abgesaugt gewaschen und im Vakuum bei 50°C getrocknet. Man erhielt 1,09 g eines orangen Pulvers der Formel

MS : m/e = 568 (ML+) W (CH2C12) : #max = 449 nm.

Eine 2 gew. -proz. Lösung in TFP (2,2, 3,3-Tetrafluorpropanol) ergibt auf ein Glasplättchen aufge- tragen einen glasartigen transparenten Film.

Aus der toluolischen Mutterlauge konnten durch Einrotieren 1,5 g eines anderen orangen Pulvers der Formel

isoliert werden.

MS : mle = 1079 (ML2+H+) W (CH2C12) : = 405,430, 476,506, 549 nm.

Beispiel 5

a) 2,18 g 1,3-Diiminoisoindolenin wurden in 50 ml Methanol gelöst und eine Lösung aus Ethylcyanoactetat in 20 ml Methanol bei 20°C zugetropft. Es wurde 8 Stunden bei 60°C und an- schließend über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Der ausgefallene Feststoff wurde abgesaugt, mit wenig Methanol gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 4,52 g (89 % d. Th. ) eines gelben Pulvers der Formel

Schmp. = 247-249°C W (Aceton) : Xmax = 393,416 nm. b) 0,31 g des Produkts aus a) wurden in 10 ml DMF mit 0,50 g Nickelacetat-tetrahydrat für 4 Stunden bei 100°C gerührt. Die Lösung wurde mit 10 ml Wasser versetzt und der ausgefallene Feststoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 0,18 g (42 % d. Th. ) eines gelben Pulvers der Formel

Schmp. > 350°C UV (Aceton) : Xmax = 453,482 nm.

Analog wurden auch die nachfolgenden Beispiele hergestellt.

Beispiel 5a W (Aceton) : #max = 477, 510 nm Schmp. > 350°C UV (Aceton) : #max = 522,563 nm Beispiel 5b UV (CH2Cl2) : #max = 407, 430 nm Schmp. > 350°C UV (CH2C12) : = 3 83, 482 nm Beispiel 5c

W (Aceton) : Xmalc = 487,524 nm Beispiel 6 a) 4,89 g 2-Methylpyridin wurden in 5 ml NMP gelöst und bei 120°C portionsweise mit 9,13 g 3- Iminophthalimidin Hydrochlorid versetzt. Die Lösung wurde noch 16 Stunden bei 130°C gerührt, in 100 ml Wasser eingerührt und der ausgefallene Feststoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 7,99 g (72 % d. Th. ) eines beige farbenen Pulvers der Formel Schmp. =119-121°C

UV (Aceton) : #max = 357 nm b) 0,44 g des Produkts aus a) wurden in 10 ml DMF mit 0,25 g Nickelacetat-tetrahydrat für 4 Stunden bei 100°C gerührt. Der ausgefallene Feststoff wurde abfiltriert, mit Ether gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 0,32 g (64 % d. Th. ) eines grünlichen Pulvers der Formel

Schmp. > 350°C W (MeOH) = 392 nm Analog wurden auch die nachfolgenden Beispiele hergestellt.

Beispiel 6a Schmp. > 350°C UV (MeOH) : #max = 381 nm Beispiel 6b Schmp. = 110-112°C W (CH2Cl2) : 4æ = 336 nm

W (CH2C12) : 2. = 3 84 nm Beispiel 7 Es wurde bei Raumtemperatur eine 3 gew.-%ige Lösung des Farbstoffs aus Beispiel 1 in 2,2, 3,3- Tetrafluorpropanol hergestellt. Diese Lösung wurde mittels Spin-Coating auf ein pregrooved Poly- carbonat-Substrat appliziert. Das pregrooved Polycarbonat-Substrat wurde mittels Spritzguss als Disk mit 12 cm Durchmesser und 0.6 mm Dicke hergestellt. und der Trackpitch der Groove- Struktur betrug 740 nm. Die Disk mit der Farbstoffschicht als Informationsträger wurde mit 100 nm Silber bedampft. Anschließend wurde ein UV-härtbarer Acryllack durch Spin-Coating appliziert und ein zweites identisches Polycarbonat-Substrat aufgelegt. Durch weiteres Spinnen wird der Acryllack über die Diskoberflächer homogen verteilt und dann mittels W-Lampe ausge- härtet. Mit einem dynamischen Schreibtest, der auf einer optischen Bank aufgebaut war, bestehend aus einem Diodenlaser (, = 405 nm), zur Erzeugung von linearpolarisiertem Licht, einem polarisa- tionsempfindlichen Strahlteiler, einem M-Plättchen und einer beweglich aufgehangenen Sammel- linse mit einer nummerischen Apertur NA = 0,65 (Alctuatorlinse) wurden Schreib-und Lesetests durchgeführt. Das von der Reflexionsschicht der Disk reflektierte Licht wurde mit Hilfe des oben erwähnten polarisationsempfindlichen Strahlteilers aus dem Strahlengang ausgekoppelt und durch

eine astigmatische Linse auf einen Vierquadrantendetektor fokussiert. Bei einer Linearge- schwindigkeit V= 3,5 m/s und eine Schreibleistung Pwrite = 8,5 mW wurden für 11T-Pits ein Signal-Rausch-Verhältnis CSV= 38 dB gemessen. Die Schreibleistung wurde hierbei als oszillie- rende Pulsfolge (vgl. Figur 3) aufgebracht, wobei die Disk abwechselnd mit der oben erwähnten Schreibleistung Pwrite und der Leseleistung Pread : t 1,9 mW bestrahlt wurde. Die Schreibpulsfolge bestand für das 11T-Pit aus einem führenden Puls der Länge Ttop= 1, 5T = 60 ns, wobei T = 40 ns die Basiszeit ist (11T = 440 ns). Der führende Puls wurde so platziert, dass er nach 3T-Einheiten endete. Danach folgten acht Pulse der Länge T", p = 30 ns, wobei die Zeit durch T", p = 0. 75T festgelegt wurde. Daraus ergibt sich, dass zwischen jedem Schreibpuls eine Zeitspanne zIT= 10 ns frei bleibt. Auf den 11 T langen Schreibpuls folgte eine 11 T lange Pause. Die Disk wurde solange mit dieser oszillierenden Pulsfolge bestrahlt, bis sie sich ein Mal um sich selbst gedreht hatte.

Danach wurde die so erzeugte Markierung mit der Leseleistung Prend ausgelesen und das oben erwähnte Signal-Rausch-Verhältnis C/Ngemessen.

Analoge Ergebnisse wurden mit den Metallkomplexen der anderen oben aufgeführten Beispielen erzielt.