Unter Isocyanaten werden hier Verbindungen mit 1,2 oder mehr Isocyanatgruppen verstanden (Mono-, Di-oder Polyisocyanate), bevorzugt Diisocyanate.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich für alle gängigen (cyclo) aliphatischen und aroma- tischen Isocyanate, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Isocyanate. Bevorzugt wer- den Diisocyanate, beispielsweise monomeres Methylen-di (phenylisocyanat (MDI), Toluylendiiso- cyanat (TDI), R, S-1-Phenylethylisocyanat, 1-Methyl-3-phenylpropylisocyanat, Naphtyidiisocyanat (NDI), n-Pentylisocyanat, 6-Methyl-2-heptanisocyanat, Cyclopentylisocyanat, Hexamethylendii- socyanat (HDI), Isophorondiisocyanat (IPDI), 2, 4- und 2, 6-Di-isocyanato-methyl-cyclohexan (H6TDI) und deren Isomerengemische, o-, m-oder p-Xylendiisocyanat (XDI), Di-isocyanato- cyclohexan (t-CHDI), Di- (isocyanato-cyclohexyl)-methan (H12MDI), Tetramethyl-m-xylylendi- isocyanat (m-TMXDI), 1,3-Bis (isocyanatomethyl) cyclohexan (H6XDI), Di-isocyanato-cyclohexan (t-CHDI), 1,6-Di-isocyanato-2, 2,4, 4-tetramethylhexan, 1,6-Di-isocyanato-2, 2, 4-trimethylhexan und deren Gemische (TMDI).

Besonders bevorzugt wird das Verfahren zur Reinigung von TDI, Monomer-MDI, HDI, IPDI, H6TDI, H12MDI, XDI, t-CHDI und NDI eingesetzt.

Es sind in der Literatur bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von Reinisocyanat be- schrieben.

In US 3,410, 888 wird ein Verfahren zur Isolierung und Reinigung von Isocyanaten beschrieben.

Das Verfahren umfaßt die Schritte erstens der Reaktion eines entsprechenden Diamins mit Phosgen und der destillativen Abtrennung eines Teils des so hergestellten Isocyanats im Zuge der Lösungsmittelabtrennung, zweitens der Überführung des Destillationsrückstandes (Sumpf- produktes) in eine zweite Destillationseinrichtung (Gefäß), über dessen innere Oberfläche der Rückstand als dünner Film verteilt ist und dessen Temperatur und Druck ausreichend sind, um eine Verdampfung des Isocyanats zu bewirken, und drittens der Entnahme des Dampfes (Brü- den) aus dieser zweiten Destillationseinrichtung, der im wesentlichen reich an Isocyanat ist.

Der Dampf wird kondensiert und ergibt das Isocyanat. Als mögliche Destillationseinrichtungen werden Kletterfilmverdampfer, Fallfilmverdampfer u. ä. genannt. Das gewählte Lösungsmittel in der Isocyanatsynthese hat üblicherweise einen niedrigeren Siedepunkt als das Isocyanat, bevor- zugt mindestens 30°C niedriger. Bei einer kleineren Siedepunktsdifferenz wird allerdings in der Lösungsmittelabtrennung ein Teil des hergestellten Isocyanats zusammen mit dem Lösungsmit- tel abgetrennt. Daran schließt sich die Destillation des als Rückstand erhaltenen Rohisocyanats im Dünnschichtverdampfer an. Die teilweise Abtrennung des Isocyanats in der Lösungmitte- labtrennung hat den Vorteil, dass unerwünschte Mittelsieder (ggf. gefärbte Verunreinigungen oder Komponenten, deren Siedepunkt zwischen dem des Isocyanats und dem Lösungsmittel liegt), in der Lösungsmittelabtrennung mit abgetrennt werden. Die Mischung aus dem teilweise abgetrennten Isocyanat und dem Lösungsmittel wird dann wieder als Einsatzstoffstrom der Lö- sungsmittelabtrennung zugeführt, oder sie wird in einer separaten Verdampfung oder fraktionier- ten Destillation zur Aufkonzentration des Isocyanats zugeführt. Letzteres wird dann als Feed in die Lösungsmittelabtrennung rezykliert.

Nachteilig an diesem Verfahren ist, daß durch die Verdampfung in zwei Schritten bei isomeren Isocyanaten, wie z. B. TDI oder MDI, durch die unterschiedliche Flüchtigkeit der Isomere Frakti- onen unterschiedlicher Zusammensetzung erhalten werden. Die Reinheit der erhaltenen Isocya- nate genügt zudem nicht den heutigen Anforderungen, da noch Leichtsieder enthalten sind.

Ebenso geht über den hochsiedenden Rückstand Produkt verloren, da der Rückstand fließfähig sein muß, um aus dem Verdampfer herausgefördert werden zu können.

In der älteren deutschen Anmeldung mit dem Aktenzeichen 10245584.8 und dem Einreichetag 27.09. 2002 wird ein Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten beschrieben, wobei der Reakti- onsaustrag in Form einer Suspension vorliegt, die das herzustellende Isocyanat als Flüssigkeit und Carbamoylchlorid als Feststoff enthält, in dem die Suspension in einem Schichtverdampfer aufgearbeitet wird. Dieser Schichtverdampfer besitzt bevorzugt keine bewegten Teile, wie bei- spielsweise ein Fallfilmverdampfer. Die Aufarbeitung kann auch in mehreren Druckstufen in zwei oder mehreren hintereinandergeschalteten Schichtverdampfern erfolgen, wobei der erste Schichtverdampfer bei einem Druck von 0,5 bis 25 bar arbeitet und der Druck des zweiten um 0,01 bis 1 bar geringer ist als der des ersten.

US 5,962, 728 beschreibt die Verwendung eines Dünnschichtverdampfers in Verbindung mit einem Schaufeltrockner und einer Leichtsiederabtrennkolonne. Dabei wird das Rohisocyanat einem Dünnschichtverdampfer zugeführt. In dem Dünnschichtverdampfer wird das Reiniso- cyanat vom schwersiedenden, polymeren Teer getrennt, wobei die Trennung nicht vollständig ist, um den Teer genügend dünnflüssig zu halten. Der noch Reste des Wertproduktes enthal- tende Teerstrom wird einem Schaufeltrockner zugeführt, in dem das Restisocyanat aus dem

Teer abgedampft wird. Das dampfförmige Isocyanat, das noch leichtsiedende Verunreinigungen besitzt wird, abschließen einer destillativen Leichtsiederabtrennung unterzogen. Das Verfahren zeichnet sich dadurch aus, dass der Schaufeltrockner gleichzeitig eine Heiz-und eine Kühlzone besitzt.

Nachteilig an dem Verfahren ist, dass der die Anordnung verlassende Isocyanatstrom immer als Sumpfprodukt entnommen wird, und damit hohen thermischen Belastungen ausgesetzt ist, was zu Verlusten an NCO-Gruppen durch Oligomerisierung oder Polymerisierung des Diisocyanates führt, da solche Hochsieder nicht abgetrennt werden.

US 3,140, 305 beschreibt die Verwendung eines horizontalen Dünnschichtverdampfers zur Rückgewinnung aromatischer Diisocyanate. Nachteilig ist an dem Verfahren, dass das rückge- wonnene TDI noch leichtsiedende Verunreinigungen aufweist, was die direkte Verwendung des Reaktionsaustrages als Edukt in der Polyurethanherstellung erschwert. Zudem geht Wertpro- dukt aus dem hochsiedenden Rückstand verloren.

US 4,216, 063 beschreibt die Rückgewinnung von Toluylendiisocyanat (TDI) in einem Dünn- schichtverdampfer bei einer Wandtemperatur von 210°C bis 250°C und einem Druck von 1 mm Hg bis 50 mm Hg mit einer Mindestverweilzeit von 15 min. Nachteilig ist an dem Verfahren, dass das rückgewonnene TDI noch leichtsiedende Verunreinigungen aufweist, was die direkte Ver- wendung des Reaktionsaustrages als Edukt in der Polyurethanherstellung erschwert.

Aufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren zur Herstellung von reinem isocyanat durch Reini- gung eines Rohisocyanatstromes bereitzustellen, bei der das gewünschte Reinisocyanat mit möglichst hoher Reinheit und hoher Ausbeute gewonnen werden kann, wobei gleichzeitig der apparatetechnische und energetische Aufwand möglichst gering gehalten werden soll.

Die Aufgabe wurde gelöst durch ein Verfahren zur Reinigung von Isocyanaten, in dem man a) einen Strom (1), enthaltend Isocyanat, höher und niedrigersiedende Komponenten, sowie nicht verdampfbaren Rückstand, in einer mindestens eine theoretische Trennstufe enthal- tenden Destillation in einen Teilstrom (2), der einen nicht verdampfbaren Rückstand und Isocyanat enthält, und in einen Isocyanat und Leichtsieder enthaltenden Brüdenstrom (3) auftrennt, b) den nicht verdampfbaren Rückstand im Teilstrom (2) von dem Brüdenstrom (3) und/oder von Stoffströmen, die den Brüdenstrom (3) zumindest teilweise enthalten, getrennt hält,

c) aus dem Teilstrom (2) mindestens einen weiteren isocyanathaltigen Brüdenstrom (4) und einen im wesentlichen nicht verdampfbaren Rückstand enthaltenden Strom (8) auftrennt und d) den oder die isocyanathaltigen Brüdenströme (4) und den Brüdenstrom (3) aus a) in drei Einzelströme (5,6, 7) mit unterschiedlichen Siedebereichen destillativ auftrennt, wobei der am leichtesteten siedende Strom (5) einen wesentlichen Teil des Leichtsiederanteils des Rohisocyanatstromes (1) enthält, der am schwersten siedende Strom (7) einen wesentli- chen Teil des Hochsiederanteils des Rohisocyanatstromes (1) enthält, und der mittelsie- dende Strom (6) im wesentlichen Wertprodukt enthält.

Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es unerheblich, nach welchem Verfahren das einge- setzte Rohisocyanat erhalten worden ist, beispielsweise durch Phosgenierung eines Amins, durch Phosgenierung eines Aminhydrochlorids oder eines Carbamatsalzes, nach dem sog.

Harnstoffverfahren, wie z. B. in EP 18 586, EP 566 925, EP 355 443 oder EP 568 782 beschrie- ben, oder durch Umsetzung des zugrundeliegenden Amins mit Dialkylcarbonaten, wie es bei- spielsweise in EP-A2 976 723 beschrieben ist. Bevorzugt wird das Isocyanat durch Phosgenie- rung hergestellt.

Die Herstellung der Isocyanate erfolgt üblicherweise durch Umsetzung des entsprechenden primären Amines oder dessen Hydrochlorid mit einem Überschuß an Phosgen. Dabei findet dieser Prozess üblicherweise in flüssiger Phase in einem Lösungsmittel oder in der Gasphase statt. Bevorzugt wird der Prozess in der Flüssigphase durchgeführt.

Üblicherweise wird als Lösungsmittel ein Lösungsmittel eingesetzt, das leichter siedet als das Isocyanat, z. B. Chlorbenzol, o-oder p-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Chlortoluole, Chlorxylole, Chlorethylbenzol, Chlornaphthaline, Chlordiphenyle, Methylenchlorid, Perchlorethylen, Toluol, Xylole, Hexan, Dekahydronaphthalin, Diethylisophthalat (DEIP) und andere Carbonsäureester, wie sie beispielsweise in der US 5,136, 086, Spalte 3, Zeilen 3 bis 18 aufgeführt sind, Tetra- hydrofuran (THF), Dimethylformamid (DMF), Benzol und deren Gemische. Auch kann das her- gestellte Isocyanat oder ein Stoffstrom des Verfahrens als Lösungsmittel verwendet werden.

Besonders bevorzugt ist Chlorbenzol und Dichlorbenzol. Das inerte Lösungsmittel kann bevor- zugt zu Beginn der Umsetzung dem Amin zugesetzt werden. Der Gehalt an Amin im Gemisch aus Amin und Lösungsmittel beträgt 1 bis 50 Massen-%, bevorzugt 3 bis 40 Massenprozent.

Es ist aber auch denkbar, das Amin in reiner Form einzusetzen, wenn die Phosgenierung in der Gasphase durchgeführt wird.

Das aus dem Reaktor austretende Umsetzungsgemisch (Reaktionsaustrag) liegt meist in Form einer Suspension vor. Diese Suspension enthält das herzustellende isocyanat als Flüssigkeit und noch nicht zersetzte Carbamylchloride als Feststoffe. Gegebenenfalls enthält die aus dem Reaktor austretende Suspension weiterhin Aminhydrochloride und/oder Harnstoffe (R-NH-CO-NH-R) als Feststoffe.

Der Reaktionsaustrag enthält noch Reste des bei der Phosgenierung entstandenen Chlorwas- serstoffs, das überschüssige Phosgen, das Lösungsmittel sowie Verunreinigungen und nicht verdampfbaren Rückstand polymerer Natur. Die Verunreinigungen und der polymere Rückstand sind während der Reaktion durch unvollständige Umsetzung oder unerwünschte Neben-oder Folgereaktionen entstanden. Dabei werden üblicherweise zunächst der Chlorwasserstoff und Phosgen in einem, oder mehreren Schritten aus dem Reaktionsaustrag entfernt. Anschließend wird das Lösungsmittel abdestilliert. Aus dem so erzeugte Rohisocyanat wird dann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren das Reinisocyanat herstellt.

Alternativ kann das Isocyanat auch durch Phosgenierung in der Gasphase hergestellt werden.

Dabei wird der Reaktionsaustrag, der das Isocyanat enthält, aus der Gasphase in einem inerten Lösungsmittel gequencht. Auch hier eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstel- lung des Reinisocyanates aus dem entsprechenden Rohisocyanat nach Abtrennung von Chlor- wasserstoff, Phosgen und Lösungsmittel. Eventuell kann die Gasphasenphosgenierung auch ohne die Verwendung eines zusätzlichen Lösungsmittels erfolgen. Dann kann das erfindungs- gemäße Verfahren auf den Rohisocyanatstrom bereits nach Abtrennung von Chlorwasserstoff und Phosgen angewendet werden.

Üblicherweise ergeben sich wirtschaftlich relevante Ausbeuteverluste während der Herstellung des Reinisocyanates aus dem Rohisocyanatstrom, die dadurch entstehen, dass der Wertstoff Reinisocyanat längere Verweilzeiten in Regionen höherer Temperatur aufweist. Durch die Tem- peraturbelastung kommt es zur Oligomerenbildung des Isocyanates (Isocyanurat, Carbodiimid, Urethdion etc. ), was die Ausbeute herabsetzt. Das Problem der Ausbeuteverluste wird üblicher- weise dadurch gelöst, dass die Reindestillation im Hochvakuum durchgeführt wird. Durch die Destillation im Hochvakuum wird das Temperaturniveau in der Destillationsvorrichtung herabge- setzt, was die Polymerisationsneigung verringert. Nachteilig bei diesem Vorgehen ist jedoch, dass die wegen des Hochvakuums geringen Dichten im Gasraum der Destillationseinrichtung zu großen Brüdenvolumenströmen führen. Große Brüdenvolumenströme erfordern dann große Kolonnendurchmesser, um fluidmechanisch sinnvolle Gasgeschwindigkeiten in der Destillati- onsvorrichtung einzuhalten. Die großen Kolonnendurchmesser sind mit unerwünscht hohen Investitionen verbunden.

Aus dem in die erfindungsgemäße Reinigung einzusetzenden Strom (1) (Rohisocyanat) ist nach der Herstellung des Isocyanats für den Fall der bevorzugten Herstellung durch Phosgenierung Chlorwasserstoff, Phosgen und Lösungsmittel im wesentlichen abgetrennt, so daß der gehalt an Chlorwasserstoff und Phosgen jeweils unter 1000 ppm beträgt und der Lösungsmittelgehalt <BR> <BR> unter 1 Gew.-%, bevorzugt unter 0,5 Gew. -% und besonders bevorzugt unter 0,1 Gew. -% be- trägt.

Der Rohisocyanatstrom (1) enthält neben dem als Wertprodukt zu gewinnenden Isocyanat übli- cherweise 100 ppm bis 5 % leichter als das isocyanat siedende Komponenten (Leichtsieder), 100 bis 5000 ppm höher als das isocyanat siedende Komponenten (Hochsieder), deren Siede- punkt bei Normaldruck jedoch nicht mehr als 60 °C höher ist als der Siedepunkt des Isocyana- <BR> <BR> tes, und 1-8 Gew. -% nicht verdampfbaren Rückstand polymerer Natur, d. h., das Produkt pyroli- siert bevor es bei Normaldruck verdampft.

Erfindungsgemäß wird im Schritt a) der Rohisocyanatstrom (1) im Vakuum bei 1 bis 120 mbar, bevorzugt 1-100 mbar und bei Temperaturen von 90 bis 170, bevorzugt 100 bis 160 °C destil- lativ in mindestens einem theoretischen Trennboden aufgetrennt in einen gasförmigen Brüden- strom (3) und einen flüssigen Teilstrom (2). Diese Destillation erfolgt bevorzugt als einstufige Verdampfung. Sie kann beispielsweise aus einem Vorlagebehälter und einem Verdampfer erfol- gen, die im Kreislauf betrieben werden. Falls gewünscht, kann der Verfahrensschritt (a) auch in einer Kolonne oder in einem Teil einer Trennwandkolonne mit trennwirksamen Einbauten durch- geführt werden. In diesem Fall wird diese Kolonne oder der Teil der Trennwandkolonne nur mit einem Abtriebsteil mit Verdampfer und ohne Verstärkungsteil und ohne Rücklauf betrieben, der durch Kondensation der Brüden erzeugt werden würde, um der erfindungsgemäßen Anforde- rung b) gerecht zu werden, dass der nicht verdampfbare Rückstand im Teilstrom (2) von dem Brüdenstrom (3) und/oder von Stoffströmen, die den Brüdenstrom (3) zumindest teilweise ent- halten, getrennt gehalten wird.

Als trennwirksame Einbauten kommen alle üblichen in Destillationskolonnen einsetzbaren Ein- beuten in Frage. Bevorzugt werden Einbauten, die einen geringen Druckverlust aufweisen wie Füllkörper, strukturierte Packungen oder Dual-Flow-Böden. Besonders bevorzugt werden struk- turierte Packungen.

Die Erzeugung der Gasphase kann durch den Betrieb eines Verdampfers erfolgen, bevorzugt wird ein Dünnschichtverdampfer, ein Kletterverdampfer, ein Fallfilmverdampfer, ein Langrohr- verdampfer oder ein Zwangsumiaufentspannungsverdampfer verwendet. Besonders bevorzugt wird ein Zwangsumlaufentspannungsverdampfer oder ein ein Fallfilmverdampfer verwendet.

Die in Schritt a) entstehenden Brüden (3) bestehen im wesentlichen aus isocyanat und Leicht- siedern. Allerdings werden durch den relativ großen Brüdenstrom auch noch nennenswert ver- dampfbare Hochsieder mitgestrippt. Ihr Gehalt liegt in der Regel unter 0,5%.

Der flüssige Teilstrom (2) enthält den aufkonzentrierten nicht verdampfbaren Rückstand und alle anderen Bestandteile des Rohisocyanatstromes (1), der Gehalt an Leichtsiedern beträgt in der Regel unter 1 Gew.-%, bevorzugt unter 0,5 Gew. -%.

Die Ströme (2) und (3) werden in der Regel im Gewichtsverhältnis 20 : 1-1 : 1 aufgeteilt, bevor- zugt 10 : 1-1 : 1 und besonders bevorzugt 8 : 1-4 : 1.

Der flüssige Teilstrom (2) wird dann zur Rückgewinnung des darin enthaltenen Isocyanats in einem Schritt c) von darin enthaltenem, nicht verdampfbaren Rückstand getrennt. Dies erfolgt bevorzugt in einem Fallfilmverdampfer, einem Kletterverdampfer, einem Dünnschichtverdamp- fer, Langrohrverdampfer, Wendelrohrverdampfer, einem Zwangsumiauf-entspannungsver- dampfer oder einem Schaufeltrockner, z. B. einem Discotherm@ Trockner der Firma List, oder einer Kombination dieser Apparate. Bevorzugt wird der Austrag einem Dünnschichtverdampfer, Fallfilmverdampfer, Zwangsumiaufentspannungsverdampfer oder einem Schaufeltrockner, be- sonders bevorzugt einem Schaufeltrockner, ganz besonders bevorzugt einem Schaufeltrockner ohne Kühlzone und mit Austragsschnecke für den nichtverdampfbaren Rückstand (8) zugeführt.

In diesem Verfahrensschritt wird mindestens ein vor allem isocyanathaltiger dampfförmigen Reststrom (4) erzeugt.

Der Schritt c) erfolgt in der Regel bei 80-320 °C, bevorzugt 100-300 °C und einem Druck von 0,1-40 mbar, bevorzugt 0,5-20 mbar.

Der verbleibende Rückstandsstrom (9) enthält in der Regel weniger als 2,5 Gew.-% Wertpro- dukt, bevorzugt weniger als 1,5 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 0, 5 Gew.-% und ist in der Regel entweder hochviskos oder fest und wird üblicherweise verbrannt oder deponiert.

Der Dampfstrom (4) oder falls mehrere Dampfströme (4) erzeugt werden, die Dampfströme (4), gegebenenfalls nach Kondensation, und der Brüdenstrom (3) werden dann gasförmig oder nach Kondensation, bevorzugt nach Kondensation, in einem Schritt d) rektifikativ in einen leichter als das Reinisocyanat siedenden Strom (5), einen mittelsiedenden Strom (6), dessen Siedepunkt nahe, beispielsweise im Bereich von +/-20 °C, bevorzugt +/-10 °C, besonders bevorzugt +/-5 C an dem des Reinisocyanates liegt, und einen schwerer als das Isocyanat siedenden Strom (7) aufgetrennt.

Die Auftrennung des isocyanathaltigen Brüdenstromes (4) und des Reststromes (3) findet in mindestens einer, bevorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt einer Destillationsvorrichtung statt.

Möglich ist zum Beispiel als erste erfindungsgemäße Ausführungsform in einer ersten Destillati- onsvorrichtung d1) die Auftrennung des Brüdenstromes (4) und des Reststromes (3) in einen schwersiedenden Strom (7), der im wesentlichen Hochsieder enthält, und in einen weiteren Reststrom, der in einer weiteren Destillationsvorrichtung d2) in den leichtsiedenden Strom (5) und in den mittelsiedenden Reinisocyanatstrom (6) aufgetrennt wird.

Die Zufuhr zur ersten Destillationseinrichtung d1) kann dampfförmig oder nach vorheriger Kon- densation flüssig erfolgen. Die Zufuhr erfolgt bevorzugt nach vorheriger Kondensation in flüssi- ger Phase.

Eine bevorzugte zweite erfindungsgemäße Ausführung ist die Anwendung einer Destillationsvor- richtung d1) zur Auftrennung des Brüdenstrom (4) und des Reststromes (3) in einen leichsie- denden Strom (5) und in einen weiteren Restrom, der in einer Destillationsvorrichtung d2) in den schwersiedenden Strom (7) und in den mittelsiedenden Reinisocyanatstrom (6) aufgetrennt wird. Die Zufuhr zur ersten Destillationseinrichtung d1) kann dampfförmig oder nach vorheriger Kondensation flüssig erfolgen. Die Zufuhr erfolgt bevorzugt nach vorheriger Kondensation in der flüssigen Phase.

In einer dritten besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführung erfolgt die destillative Auftrennung des Reststromes (3) und des isocyanathaltigen Brüdenstromes (4) in einer Destilla- tionskolonne mit einer Trennwand. Die Zufuhr kann dampfförmig oder nach vorheriger Konden- sation flüssig erfolgen. Die Zufuhr der Brüdenstrome (4) erfolgt bevorzugt nach vorheriger Kon- densation in der flüssigen Phase. Auf der Ablaufseite, die von der Zulaufseite durch die Trenn- wand abgegrenzt ist, wird das Reinisocyanat (6) entnommen. Am Kopf der Kolonne wird der leichtsiedende Strom (5) abgezogen. Am Sumpf wird der hochsiedende Strom (7) entnommen.

Die Destillationsvorrichtungen werden in der Regel bei 1-80 mbar betrieben und einer Sumpf- temperatur von 100-240 °C. Sie weisen in der Regel jeweils 1 bis 50 theoretische Trennstufen auf und sind von an sich bekannter Bauart.

Bevorzugt werden die beiden Ströme (4) und (3) gemeinsam in einer Destillationsvorrichtung rektifikativ aufgetrennt. Die Auftrennung in die drei Ströme (5,6, 7) erfolgt unter Verwendung von mindestens 2 bis 50 theoretischen Trennstufen, bevorzugt von mindestens 8 bis 30 theoreti- schen Trennstufen. Der Kopfdruck beträgt in der Regel 4-80 mbar und die Sumpftemperatur von 110 bis 240 °C. Der Zulauf der Ströme (4) erfolgt bevorzugt unterhalb des Stromes (3).

Die Ströme (5) und (7) werden einer Verbrennung oder Deponierung zugeführt. Der Strom (5) wird bevorzugt der Verbrennung zugeführt.

Als trennwirksame Einbauten kommen alle üblichen in Destillationskolonnen einsetzbaren Ein- beuten in Frage. Bevorzugt werden Einbauten, die einen geringen Druckverlust aufweisen wie Füllkörper, strukturierte Packungen oder Dual-Flow-Böden. Besonders bevorzugt werden struk- turierte Packungen.

Der leichtsiedende Strom (5) enthält, wenn der Rohisocyanatstrom (1) durch Phosgenierung in einem leichter als das Isocyanat siedenen Lösemittel erzeugt wurde, u. a. Spuren des Lösungs- mittels und/oder chlorhaltige Nebenkomponten. Wenn ein aliphatisches isocyanat hergestellt wird, enthält der leichsiedende Strom bevorzugt als chlorhaltige Nebenkomponente eine Verbin- dung, bei der mindestens Isocyanatgruppe des gewünschten lsocyanates durch Chlor ersetzt ist. Beispielsweise ergeben sich bei der Herstellung von 1, 6-Diisocyanatohexan die beiden chlorhaltigen Nebenkomponenten 1-Isocyanato-6-Chlor-Hexan oder 1, 6-Dichlorhexan.

Der schwersiedende Strom enthält, wenn der Rohisocyanatstrom durch Phosgenierung erzeugt wurde, chlorhaltige Nebenkomponenten und dimere Nebenprodukte (beispielsweise Carbodii- mide und Uretdion).

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist das Reinisocyanat in einer Reinheit von in der Regel > 99,4, bevorzugt > 99,5 Gew.-% erhältlich.

Als leichtsiedende Hauptverunreinigungen liegen in der Regel Lösungsmittel sowie Nebenpro- dukte der Phosgenierung vor, wie beispielsweise Methyl-phenyl-isocyanat beim TDI, Phenyl- isocyanat beim MDI und 6-Chlorhexylisocyanat und 1, 6-Dichlorhexan beim HDI. Ihr Gehalt be- trägt in Reinprodukt typischerweise < 0,5%, bevorzugt < 0,3%. Als hochsiedende Verunreini- gungen treten vor allem chlorhaltige Nebenkomponenten auf. Der Gehalt an schwerer als das Isocyanat siendenden chlorhaltigen Nebenkomponenten beträgt bei Ausübung der Erfindung typischerweise <500 ppm, bevorzugt < 100 ppm.

Es sollen nun zwei bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung dargestellt werden : Figur 1 zeigt die erste Ausführung : Der Rohisocyanatstrom (1) wird zur Ausführung des Verfah- rensschrittes a) einer einstufigen Verdampfung zugeführt, die aus einem Behälter (9) und einem Verdampfer (10) besteht und im Umlauf betrieben wird. Aus dem Behälter (9) wird der Teilstrom (2) abgezogen, der den nicht verdampfbaren Rückstand enthält. Am Kopf des Behälters (9) wird der Reststrom (3) gasförmig abgezogen.

Zur Ausführung des Verfahrensschrittes c) wird der Teilstrom (2) zur Erzeugung des Brü- denstromes (4) in einer besonders bevorzugten Ausführung einem Schaufeltrockner (11) zuge- führt. Aus dem Schaufeltrockner (11) wird der Rückstandstrom (8) nach unten ausgetragen, der im wesentlichen aus nicht verdampfbarem Rückstand besteht. Der gasförmig am Schaufel- trockner abgenommene Strom (4) besteht vor allem aus Isocyanat.

Die beiden Ströme (3) bzw. (4) können in den Kondensatoren (12) bzw. (13) kondensiert werden und einer Trennwandkolonne (14), umfassend Verdampfer (20), Kondensator (22) und trenn- wirksame Einbauten (21), über die Zuläufe (16) und (17) zugeführt werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird der Strom (3) bzw. dessen Kondensat (16) oberhalb des Stromes (4) bzw. dessen Kondensat (17) zugeführt. Am Kopf (15) der Trennwandkolonne (14) wird der Leichtsiederstrom (5), auf der dem Zulauf gegenüberliegenden Seite der Trennwand (18) wird der Reinisocyanatstrom (6) und am Sumpf (19) wird der Hochsiederstrom (7) abge- nommen.

In der zweiten bevorzugten Ausführungsform, die in der Figur 2 gezeigt ist, wird der Rohisocya- natstrom (1) zunächst dem linken Zulaufraum einer Trennwandkolonne (14) mit trennwirksamen Einbauten (21) zugeführt. Die Trennwandkolonne (14) ist so gestaltet, dass die Trennwand (18) bis auf den Boden durchgezogen ist, so dass sich zwei getrennte Sümpfe (19a) und (19b) erge- ben. Weiter ist die Trennwandkolonne (14) so gestaltet, dass kein Kondensatstrom vom Kon- densator (22) der Trennwandkolonne (14) in den linken Zulaufraum für den Rohisocyanatstrom (1) laufen kann.

Der Trennvorgang im Zulaufraum der Trennwandkolonne (14) mit trennwirksamen Einbauten (21) entspricht einer reinen Abtriebsdestillationsschaltung (d. h. oberhalb des Zulaufs (1) befin- den sich im linken Zulaufraum keine trennwirksamen Böden), bei der der abwärtsfallende Flüs- sigkeitsstrom alleine aus dem Zulauf des Rohisoscyanatstromes (1) besteht. Der Sumpf des Zulaufraumes (19 b) wird im Umlauf mit dem linken Verdampfer (10) betrieben. Aus dem Sumpf (19b) wird Teilstrom (2) mit dem nichtverdampfbaren Rückstand abgezogen.

Durch einen Gashut (25) tritt der Brüdenstrom (3) aus dem linken Zulaufraum in den übrigen Raum der Trennwandkolonne über, ohne daß Kondensat in den linken Zulaufraum gelangt.

Der den nicht verdampfbaren Rückstand enthaltende Teilstrom (2) wird dann dem Verfahren- schritt c) zugeführt. Dort wird zunächst in einer einstufigen Verdampfung, die einen Behälter (23) und einen Verdampfer (24) umfaßt, die im Umlauf betrieben werden, ein erster überwiegend isocyanathaltige Brüdenstrom (4a) erzeugt. Der Austragsstrom (26) aus dem Behälter (23) die- ser Anordnung wird einem Schaufeltrockner (11) zugeführt, an dessem Kopf ein zweiter über-

wiegend isocyanathaltiger Brüdenstrom (4b) anfällt. Nach unten wird aus dem Schaufeltrockner der überwiegend nicht verdampfbaren Rückstand enthaltende Strom (8) ausgeschleust.

Die beiden isocyanathaltigen Ströme (4a) und (4b) werden kondensiert und der Trennwandko- lonne (14) zugeführt.

Bei dieser Ausführungsform enthält der Brüdenstrom (3) bereits einen Großteil der leichtsieden- den Komponenten und der Strom (2), sowie die Teilströme (4a) und (4b) sind im wesentlichen frei von Leichsiedern. Die Ströme (3), (4a) und (4b) werden zur Durchführung des Verfahrens- schrittes (d) in den übrigen Raum der Trennwandkolonne, der nicht vom linken Zulaufraum ein- genommen wird, eingeleitet. Dieser Zulaufraum ist hier gleichzusetzen mit den Raum unterhalb des Bodens mit dem Gashutes (25) auf der linken Seite der Trennwandkolonne (14). Dabei erfolgt besonders bevorzugt die gasförmige Einleitung des Brüdenstromes (3) über den Gashut (25) oberhalb des Abzugs des Reinisocyanatstromes (6) und die Zuführung des flüssigen, iso- cyanathaltigen Teilstromes (4a) unterhalb des Abzugs des Reinisocyanatstromes (6) und die Einleitung des flüssigen isocyanathaltigen Stromes (4b) unterhalb der Einleitung des flüssigen, isocyanathaltigen Teilstromes (4a).

Am Kopf (15) der Trennwandkolonne wird der Leichsiederstrom (5) und am rechten Sumpf (19a) der Kolonne der Hochsiederstrom (7) abgezogen.

Beiden bevorzugten Ausführungsformen ist das erfindungsgemäße Merkmal b) eigen, dass der Reststrom (3) oder Ströme, die den Reststrom (3) zumindestens teilweise enthalten, vom nicht verdampfbaren Rückstand, der im Teilstrom (2) enthalten ist, getrennt geführt werden. Dies wird in der zweiten bevorzugten Ausführungsform dadurch erreicht, dass die Trennwand (18) der Trennwandkolonne (14) bis auf den Boden durchgezogen wird und dass oberhalb des Zulaufs des Stromes (1) zur Trennwandkolonne (14) kein Kondensatstrom, der durch den Kondensator (22) der Trennwandkolonne (14) erzeugt wird, vorhanden ist, der den brüdenförmigen Reststrom (3) zumindestens teilweise enhalten würde. Der Boden mit dem Gashut (25), über den der brü- denförmige Reststrom (3) in den Bereich oberhalb der Trennwand der Trennwandkolonne ge- bracht wird, und der den Zulaufraum der Trennwandkolonne vom restlichen Teil der Trenn- wandkolonne abtrennt, ist erfindungsgemäß konstruktiv so gestaltet, dass der durch den Kon- densator (22) erzeugte Kondensatstrom nicht in den Zulaufraum der Trennwandkolonne (14) laufen kann, beispielsweise als Fangboden.

In dieser Schrift verwendete ppm-und Prozentangaben beziehen sich, falls nicht anders ange- geben, auf Gewichtsprozente und-ppm.

Beispiel :

Es wurde der aus einer Phosgenierung von Toluylendiamin (TDA) stammende, Toluylendiisocy- anat (TDI) enthaltende Rohisocyanatstrom nach destillativer Abtrennung von HCI, Phosgen und Lösemittel gemäß der in Figur 2 dargestellten bevorzugten Ausführungsform des erfindungsge- mäßen Verfahrens zur Herstellung eines Rein-TDI-Stromes eingesetzt. Dabei ergaben sich die folgenden Bedingungen und Mengenströme : Strom Nr. Menge Zusammensetzung 1 1 kg/h 95% TDI ; 5% Rückstand (nicht verdampfbar) ; 170 ppm Leichtsieder ; 700 ppm höhersiedende Komponenten 5 30 g/h 99, 4% TDI ; 0, 5% Leichtsieder 6 0,92 kg/h 99, 9% TDI ; 10 ppm Leichtsieder ; 50 ppm höhersiedende Komponenten 7 1 g/h 30% TDI ; 70% höhersiedende Komponenten 48 g/h 98, 5% Rückstand ; 1,5 % TDI Apparat-Nr. Bedingungen 14 Kopfdruck : 18 mbar Sumpftemperatur (links) 19b : 145 °C Sumpftemperatur (rechts) 19a : 160 °C Trennstufen (Bettnummerierung von oben nach unten) Bett 1 : 4 Trennstufen Zulaufteil : Bett 2 : 2 Trennstufen Ablaufteil : Bett 2 : 2 Trennstufen Bett 3 : 3 Trennstufen Bett 4 : 2 Trennstufen Bett 5 : 18 Trennstufen 23 Druck : 8 mbar Temperatur : 128°C 11 Druck : 25 mbar Temperatur : 240 °C