Mélange multiphasique à base de qranulats d'élastomères réticulés dans une matrice polymérique à transformation thermoplastique

La présente invention concerne des mélanges hétérogènes dont les propriétés acoustiques et de tenue au choc sont améliorées tout en limitant le dégagement d'odeur désagréable.

ETAT DE L'ART

Pour la réalisation de certains articles tels que des composants d ¹ encapsulage de moteurs automobiles (couvre-culasse, carénage latéral et sous moteur, passage de roue, etc.) ou de compresseurs (capotage), des éléments d'étanchéité (couvercle de poubelle), des composants insonorisants de l'habitacle d'un véhicule (étanchéité de tablier, panneau de porte, revêtement de plancher de coffre, etc.), d'éléments de carrosserie (spoilers, pare-choc, trappe de remplissage carburant, électroménager, etc.) ou de conduites, tuyaux, tubes ou analogues pour le transfert des fluides (conduit d'air d'alimentation, boîtier de filtre à air, résonateurs, etc.), il est souhaitable de disposer de matériaux qui, ayant des propriétés semblables à celles de thermoplastiques, présentent des caractéristiques intrinsèques d'amortissement permettant d'améliorer les propriétés acoustiques ou celles d'absorption de chocs de ces articles.

Les exemples d'articles cités, dont la liste n'est pas limitative, sont aujourd'hui réalisés en matière plastique ou en élastomère thermoplastique constitué d'un mélange homogène d'une phase plastique et d'une phase élastomère réticulé, l'homogénéité étant assurée à l'échelle moléculaire. Par nature, cette homogénéité n'est pas compatible avec de bonnes propriétés d'isolation phonique. Bien que facilement recyclables, ces matières restent

toutefois d'un prix élevé au regard des objectifs de productivité de l'industrie automobile.

Il est proposé dans le brevet US 5 157 082 l'utilisation de granulats de caoutchouc vulcanisé, provenant essentiellement de pneumatiques usagés, mélangés à une résine polyoléfine et pouvant contenir différents ingrédients tels que compatibilisants, pigments, plastifiants ou charges diverses. L' hétérogénéité de ce type de mélange améliore ses propriétés d'isolant phonique, mais sa composition est à l'origine d'odeurs désagréables de caoutchouc brûlé interdisant son utilisation pour de nombreuses applications. De plus, la présence d'une résine polyoléfine limite son emploi à des températures modérées incompatibles avec celles que l'on rencontre au voisinage d'un moteur thermique.

BUTS DE L'INVENTION

L'invention a pour but principal de résoudre le nouveau problème technique consistant en la fourniture d'un matériau dont les propriétés acoustiques et de tenue au choc sont améliorées tout en limitant l'émission d'odeurs désagréables lors de sa fabrication ou son utilisation. C'est par conséquent un but de la présente invention de fournir un matériau, qui, tout en étant apte à être mis en œuvre et transformé sur des moyens dérivés de ceux utilisés pour les élastomères ou les thermoplastiques, présente des propriétés d'isolation phonique et d'absorption de choc, ainsi qu'une bonne résistance à la chaleur, aux intempéries et aux agents chimiques sans être source de dégagement gazeux et d'odeur jugée désagréable, pour de nombreuses applications.

C'est également un but de l'invention de fournir un tel matériau dont la fabrication soit simple et économique, tout en présentant une nouvelle

source d'utilisation des déchets provenant de l'utilisation ou de la transformation de mélanges à base d'élastomères vulcanisés.

DESCRIPTION DE L'INVENTION

La présente invention permet de résoudre les problèmes techniques énoncés ci-dessus et se rapporte à un mélange multiphasique hétérogène composé d'au moins un élastomère vulcanisé sous forme de granulats, d'une matrice polymère réticulable ou non et de divers ingrédients destinés à améliorer les propriétés acoustiques ou de tenue au choc.

Ledit mélange hétérogène à transformation thermoplastique est caractérisé en ce qu'il comprend, outre la matrice thermoplastique et des granulats de caoutchouc vulcanisé, un agent gonflant, des fibres, des agents de compatibilisation, qui peuvent être des élastomères vulcanisables in situ, et des composés destinés soit à diminuer l'effet d'éventuelles odeurs désagréables, soit à les masquer, suivant l'utilisation dudit mélange sur produits transformés.

L'invention présente de nombreuses applications industrielles, notamment dans la réalisation d'écrans acoustiques pour l'automobile ou l'industrie, notamment dans la réalisation d'éléments de carrosserie ou de composants destinés au transfert de fluides possédant des propriétés mécaniques et insonorisantes.

La présente invention se rapporte à un mélange multiphasique hétérogène composé d'au moins un élastomère vulcanisé sous forme de granulats, d'une matrice polymère réticulable ou non et de divers ingrédients destinés à améliorer les propriétés acoustiques ou de tenue au choc.

DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION

La présente invention concerne en particulier un matériau polyphasique à structure hétérogène, caractérisé en ce qu'il comprend une matrice à base de polymères thermoplastiques, recyclés ou non, de granulats de caoutchouc vulcanisé, d'un ou plusieurs agents de compatibilisation, d'au moins un agent gonflant destiné à créer une structure cellulaire, permettant son utilisation comme milieu d'absorption phonique ou de composant d'écran acoustique.

La présente invention concerne également un matériau polyphasique à structure hétérogène, caractérisé en ce qu'il comprend une matrice à base de polymères thermoplastiques, recyclés ou non, de granulats de caoutchouc vulcanisé, d'un ou plusieurs agents de compatibilisation, de fibres, naturelles ou synthétiques, éventuellement ensimées ou associées à un agent de compatibilisation, notamment destinées à renforcer sa structure tout en assurant de bonnes propriétés acoustiques.

Avantageusement, le matériau de la présente invention comprend des agents gonflants et/ou des fibres, orientées ou non, ne provenant pas des granulats mais étant incorporées à titre renforçant. Ces fibres sont introduites dans la formulation du caoutchouc, à des teneurs significatives (teneurs généralement d'au moins 5 parties et jusqu'à 30 parties en volume, de préférence d'au moins 10 parties, comme de l'ordre de 20 parties en volume, pour 100 parties en volume du(es) polymère(s) thermoplastique(s)) contrairement aux fibres résiduelles présentes sous forme de traces au sein des granulats. Leur incorporation induit un effet de renforcement certain sur les propriétés mécaniques du matériau.

Avantageusement, le matériau comprend des agents masquants destinés à limiter les dégagements gazeux susceptibles de générer des odeurs jugées désagréables pour l'environnement.

Avantageusement, le matériau comprend également un ou plusieurs élastomères non vulcanisés et des agents de réticulation destinés à provoquer la réaction de vulcanisation pendant la phase de mélangeage du matériau. Avantageusement, le matériau comprend, de plus, des charges de type charges claires ou noirs de carbone.

Avantageusement, le matériau comprend, de plus, des agents de protection, des stabilisants chaleurs, des agents antistatiques, ou éventuellement tout autre agent chimique destiné à apporter une caractéristique particulière en complément des propriétés acoustiques.

La présente invention concerne également un matériau tel que décrit précédemment, associé à un revêtement extérieur, destiné à assurer soit l'esthétique, soit la protection, soit un renfort mécanique, d'un composant de produit à propriétés insonorisantes. La présente invention concerne en outre un matériau tel que décrit précédemment, associé à des revêtements intérieur et extérieur, destiné à assurer l'esthétique et la protection, interne et externe, ainsi que le renfort mécanique d'un composant de type sandwich à propriétés insonorisantes.

La présente invention concerne également un procédé de fabrication d'un matériau tel que décrit précédemment, ledit procédé comprenant la réalisation du matériau sur des mélangeurs industriels permettant d'atteindre une température suffisante pour fondre la phase thermoplastique, de disperser les divers ingrédients et de réaliser l'éventuelle opération de vulcanisation « in situ », sans dégrader les granulats de caoutchouc vulcanisés incorporés.

Cette étape technologique associe des matériels issus à la fois de la technologie de transformation des élastomères ainsi qu'à celle des thermoplastiques, ces matériels ayant subi, si nécessaire, les modifications appropriées. A titre d'exemples, ces modifications peuvent être, soit un

système de chauffage permettant une montée en température suffisante pour dépasser la température de fusion de la phase thermoplastique, soit un système de mélangeage à cisaillement modéré limitant la dégradation des granulats tout en conservant une efficacité de malaxage appropriée. Avantageusement, le procédé comprend une transformation, notamment par des moyens classiques de l'industrie des matières plastiques en adaptant les conditions de transformation, pour obtenir une répartition régulière dans la matrice thermoplastique des granulats de caoutchouc vulcanisé et des fibres, orientées ou non, sans dégrader leur état physique.

L'invention concerne l'utilisation d'un matériau tel que décrit précédemment pour la fabrication d'articles d'insonorisation, tels que composants d'encapsulage moteur, destinés à l'automobile, à l'électroménager ou à l'industrie. L'invention concerne également l'utilisation d'un matériau tel que décrit précédemment pour la fabrication d'éléments de carrosserie ou de fermeture, destinés à absorber les chocs en limitant l'impact acoustique de ceux-ci.

L'invention concerne également l'utilisation d'un matériau tel que décrit précédemment pour la réalisation d'éléments de circulation de fluides tels que tuyaux, conduits, soufflets, boîtiers de filtre à air, destinés à diminuer le bruit provoqué par le passage du fluide.

Un matériau préféré est un mélange multiphasique hétérogène à transformation thermoplastique, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un type de granulats de caoutchouc vulcanisé, une matrice polymère composée de thermoplastiques éventuellement recyclés tels que polyoléfines, polyamides ou mélange de plusieurs familles auxquels peuvent être associés un élastomère vulcanisé, mélangé de façon homogène, éventuellement des agents permettant de supprimer ou de

masquer les odeurs désagréables, provenant des granulats de caoutchouc ou de la matrice thermoplastique, et des ingrédients tels que des agents compatibilisants, plastifiants, ou des charges diverses destinées à ajuster les caractéristiques au besoin de l'utilisateur et de faciliter la transformation lors de la fabrication de la matière ou de celle des produits.

De manière avantageuse, le mélange multiphasique comprendra un agent gonflant destiné à augmenter l'hétérogénéité du mélange après transformation de façon à favoriser l'effet d'écran acoustique par piégeage des ondes sonores reçues par une paroi constituée d'un tel matériau. Outre le gain de poids favorable à de nombreuses applications, l'alternance au sein de la structure hétérogène du matériau d'éléments élastiques (granulats de caoutchouc) et de vides créés par le dégagement gazeux de l'agent gonflant est particulièrement efficace pour étouffer les ondes acoustiques dans le cas d'utilisation en écran ou en revêtement absorbant. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le mélange multiphasique comprendra des fibres, à des taux significatifs (jusqu'à 30 parties en volume pour 100 parties en volume de polymère thermoplastique par exemple), destinées à renforcer la structure du matériau obtenu. Ces fibres peuvent être de nature cellulosique, végétale (chanvre, écorce de noix de coco, etc.) ou polymérique (polyamide, polyester, etc.). Il peut être avantageux pour certaines applications d'orienter les fibres au sein de la matière pour présenter une meilleure résistance aux contraintes imposées. C'est le cas par exemple d'un tuyau d'admission d'air de moteur automobile, réalisé avec un tel matériau polyphasique, devant résister à une dépression interne tout en limitant son rayonnement acoustique.

Les granulats proviennent avantageusement de pneumatiques usagés ou d'autres articles en caoutchouc comme des tuyaux ou des soufflets, ou des déchets de fabrication de l'industrie du caoutchouc (tapis

de moulage, carottes d'injection, rebuts, etc.)- Les produits obtenus avec un tel matériau peuvent eux-mêmes être soit recyclés après broyage, soit valorisés par différents moyens, comme la production d'énergie thermique. Avantageusement, les granulats sont traités préalablement par des immersions dans l'huile pour servir de plastifiant, notamment en relarguant l'huile.

L'irradiation des granulats peut également représenter un traitement préalable efficace permettant d'améliorer la compatibilité avec la matrice thermoplastique. La possibilité d'utiliser des matériaux recyclés dans leur composition et le propre recyclage en fin de vie des composants réalisés avec ces mélanges multiphasiques constituent de plus une avancée intéressante vers le respect des normes environnementales et l'abaissement des coûts de production. Leur mise en œuvre et leur utilisation ne doivent toutefois pas être source de dégagement gazeux désagréable, en particulier pour des pièces confinées (compartiment moteur, intérieur d'un habitacle automobile, etc.). Ainsi en utilisant le mélange polyphasique hétérogène selon la présente invention, de tels matériaux recyclés peuvent être utilisés. Pour certaine utilisation de prévoir l'incorporation d'un agent odorant, telle qu'un parfum, ou un agent supprimant ou masquant d'odeur.

Moyennant quelques transformations des équipements existants, ces matériaux à base de mélanges multiphasiques originaux peuvent être mis en œuvre par les techniques et le matériel qu'utilisent les transformateurs de matières plastiques ou d'élastomères, comme par exemple des mélangeurs plastiques.

Des compositions structurales de ces matériaux polyphasiques selon l'invention seront décrites ci-après, à titre d'exemples non limitatifs, avec référence aux dessins annexés dans lesquels:

- La figure 1 représente un exemple de structure de matériau objet de la présente invention comprenant différents composants destinés à améliorer ses performances acoustiques.

- La figure 2 représente une structure de type précédent dans laquelle ont été incorporées des fibres destinées à améliorer la résistance mécanique.

- La figure 3 représente une structure de type précédent dans laquelle les fibres ont été orientées.

- La figure 4 représente une structure du type multicouche. Selon la présente invention, un matériau polyphasique possédant des propriétés intrinsèques d'insonorisation, dont la structure est représentée sur la figure 1, comprend une phase thermoplastique (1), recyclée ou non, des granulats de caoutchouc vulcanisés (2), provenant de broyats issus de pneumatiques usagés ou de déchets de caoutchouc industriel, un ou plusieurs agents de compatibilisation, par un exemple de type polypropylène greffé anhydride maléique ou SEBS (Styrène Ethylène Butylène Styrène) greffé ou non, un ou des agents gonflants, par exemple de type azodicarbonamide ou Oxybis Benzène Sulfonyl Hydrazine, destinés à diminuer la masse volumique de la structure tout en augmentant son hétérogénéité par la création de cellules (3).

Selon les applications, il est ajouté un élastomère non vulcanisé et son système de réticulation qui agit "in situ" pendant la phase de mélangeage en améliorant par exemple la compatibilité entre granulat et la matrice thermoplastique. On peut également ajouter une résine d'homogénéisation, un système de protection contre l'oxydation et le vieillissement, un stabilisant chaleur, des charges renforçantes du type noir de carbone ou charges claires pour apporter le renforcement nécessaire à certains systèmes insonorisants, ou des plastifiants

destinés à faciliter l'opération de mélangeage.

Une telle structure peut également comporter des fibres naturelles ou synthétiques (4) destinées à renforcer la tenue mécanique comme représentée sur la figure 2. Le mélange obtenu se présente sous forme de granulats transformables comme les thermoplastiques utilisés dans l'industrie par les moyens connus tels que calandrage, estampage, thermoformage, soufflage, injection et extrusion.

Pour certains produits de forme cylindrique, comme des tuyaux ou des soufflets d'étanchéité, la présence de fibres à taux important (par exemple jusqu'à 30 parties en volume du polymère thermoplastique) autorise un renforcement mécanique améliorant la résistance à la pression ou à la dépression. Suivant un procédé connu, cette résistance est améliorée par une orientation tridimensionnelle des fibres à l'aide d'une filière du type "venturi". La figure 3 représente un élément cylindrique réalisé par cette technique.

Pour d'autres applications, il peut être intéressant d'obtenir des parois multicouches, le matériau conforme à la présente invention étant associé à au moins un autre matériau (5) ou (6), comme indiqué sur la figure 4. Ces matériaux, généralement des thermoplastiques, doivent être compatibles avec le matériau polyphasique à propriété insonorisante. Ils peuvent permettre soit de donner un aspect extérieur esthétique, comme dans le cas d'un couvre-culasse de moteur d'automobile ou de capotages divers, soit de former un revêtement protecteur contre l'agression de certains fluides, comme c'est le cas avec des tuyaux ou des tubulures de circulation.

Les techniques utilisées pour la réalisation des produits sont alors celles connues dans l'industrie de la transformation des plastiques: « in-

mold labelling », co-extrusion multicouches, soufflage 3 D multicouches, moulage par injection d'eau, etc.

D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront clairement à l'homme de l'art suite à la lecture de la description explicative qui fait référence à des exemples qui sont donnés seulement à titre d'illustration et qui ne sauraient en aucune façon limiter la portée de l'invention.

Les exemples font partie intégrante de la présente invention et toute caractéristique apparaissant nouvelle par rapport à un état de la technique antérieure quelconque à partir de la description prise dans son ensemble, incluant les exemples, fait partie intégrante de l'invention dans sa fonction et dans sa généralité.

Ainsi, chaque exemple a une portée générale.

D'autre part, dans les exemples, tous les pourcentages sont donnés en parties en volume pour 100 parties en volume du polymère thermoplastique, sauf indication contraire.

EXEMPLES

Un exemple non limitatif de formulation conforme à la présente invention comprend, pour une base 100 parties en volume du polymère thermoplastique, la composition suivante;

Exemple n° 1 :

PP recyclé ou non 100

Granulat de caoutchouc 30 à 70

Compatibilisants 5 à 15

élastomère vierge 0 à 40

Résine homogénéisante 0 à 20

Système de protection 2 à 5

Stabilisant chaleur 2 à 5

Charges renforçantes 0 à 40

Charges densifiantes 0 à 40 Plastifiants 0 à 40

Agents gonflants 2 à 10

Fibre de cellulose 0 à 30 Système de réticuiation de l'élastomère 0 à 10

Les formules du type précédent peuvent présenter l'inconvénient de dégager des odeurs désagréables, par exemple à l'intérieur d'un habitacle de véhicule automobile. Il sera alors intéressant d'ajouter à la formule des absorbeurs d'odeur du type farine de bois ou zéolite, voire même des agents masquants comme l'huile de ricin. La formule de l'exemple n° 2 concerne un mélange de granulats de caoutchouc d' éthylène-propylène-diène-monomère (EPDM), qui permet d'obtenir une tenue thermique supérieure à celle du caoutchouc naturel, issu par exemple de broyats de pneumatiques usagés. Elle comprend une résine tackifiante destinée à améliorer la compatibilité entre la matrice thermoplastique, dans l'exemple du polypropylène, et le caoutchouc EPDM associé avec des systèmes de compatibilisation, comme par exemple un polypropylène greffé anhydride maléique ou un SEBS greffé ou non. On peut citer, à titre d'exemples, les résines styréniques ou I ¹ hexaméthylène tétramine. La vanilline est un parfum classiquement utilisé pour I ¹ EPDM. L'exemple n° 2 utilise également des agents antistatiques, comme un noir de carbone conducteur, et des charges claires du type semi-renforçantes comme le kaolin, le talc ou la silice.

Exemple n° 2

PP 100

Granulat de caoutchouc EPDM 30 à 70

Caoutchouc EPDM vierge 0 à 40

Compatibilisants 5 à 15

Résine homogénéisante 0 à 20

Absorbeurs d'odeur 10 à 20

Huile de ricin 5 à 10

Vanilline 1 à 5

Système de protection 2 à 5

Stabilisant chaleur 2 à 5

Charges 0 à 40

Agents antistatiques 5 à 10

Peroxydes organiques O à 10

Coagents I à 5

Agents gonflants 2 à 10

Fibre (naturelle ou synthétique) 0 à 30

L'exemple n° 3 décrit la formule d'un matériau relativement souple ayant une bonne tenue aux huiles. Les granulats sont obtenus à partir de broyats de caoutchouc vulcanisé à base de nitrile NBR ou de nitrile hydrogéné HNBR. Un caoutchouc vierge NBR ou HNBR est ajouté pour améliorer la compatibilisation entre granulats et polymère constituant la matrice (ici de polypropylène) et apporter un caractère thermoplastique au mélange final en complément de systèmes classiques de compatibilisation comme polypropylène greffé anhydride maléique ou un SEBS greffé ou non.

Exemple n° 3 :

PP 100

Granulat de caoutchouc NBR ou HNBR 30 à 70 Caoutchouc vierge NBR ou HNBR 0 à 40

Compatibilisant 5 à 15

Résine homogénéisante 0 à 20

Système de protection 2 à 5

Stabilisant chaleur 2 à 5 Charges 0 à 40

Système de vulcanisation 0 à 10

Agents gonflants 2 à 10

Fibre (naturelle ou synthétique) 0 à 30

L'exemple n° 4 représente une formule conforme à l'invention destinée à présenter, outre de bonnes caractéristiques d'insonorisation, une bonne tenue aux hautes températures et aux huiles. La matrice est constituée d'un polymère à haut point de fusion, comme du polyamide. Les granulats proviennent de broyats de caoutchouc copolymère d' acrylate d'éthyle par exemple du type ACM ou AEM, mélangé à une phase élastomérique non vulcanisée, comportant son système de vulcanisation pour vulcanisation in situ pendant la phase de mélangeage.

Exemple n° 4 :

PA 100

Granulat de caoutchouc ACM ou équivalent 10 à 40

Caoutchouc vierge ACM ou AEM 0 à 40

Compatibilisant 5 à 15

Système de protection 2 à 5

Stabilisant chaleur 2 à 5

Retardateur de flamme 0 à 20

Charges 0 à 30

Système de vulcanisation du polymère 0 à 10 Agents gonflants 2 à 10

Fibre (naturelle ou synthétique) 0 à 30

L'exemple n° 5 concerne une formule destinée à la réalisation d'articles souples à base d'un matériau bon marché à faibles caractéristiques mécaniques. Le taux de granulats est important pour réduire de manière significative le module en flexion. La grande souplesse est obtenue par un taux de dilution (charges + plastifiant) élevé. Un agent de mise en œuvre est en général nécessaire avec de tels taux de dilution.

Exemple n° 5:

PP 100

Granulats 40 à 80

Compatibilisant 5 à 15

Elastomère vierge 0 à 60

Système de protection 2 à 5

Stabilisant chaleur 2 à 5

Agent de mise en œuvre 2 à 10

Charges 0 à 60

Plastifiants 0 à 60

Système de vulcanisation O à 10

Agents gonflants 2 à 10

Fibre (naturelle ou synthétique) Q à 30

L'exemple n° 6 représente une formule permettant la réalisation d'un matériau intermédiaire entre du polypropylène et du polyamide à tenue chaleur améliorée. Outre des granulats de caoutchouc EPDM vulcanisé, une proportion d'EPDM vierge est ajoutée pour une réticulation in situ par un système peroxyde + coagent dans le but d'améliorer la cohésion entre granulats et matrice thermoplastique. Deux compatibilisants sont nécessaires, l'un pour le polypropylène, par exemple de type polypropylène greffé anhydride maléique ou SEBS greffé ou non, l'autre pour le polyamide de type SEBS greffé ou non ou EVA (Ethylène Vinyl Acétate). L'adjonction d'un retardateur de flamme permet d'améliorer le comportement au feu de produits réalisés avec un tel matériau.

Exemple n° 6 :

PP 65 à 85

PA 15 à 35

Granulats de caoutchouc EPDM 10 à 50

EPDM non réticulé 0 à 50

Compatibilisant 1 5 à 15

Compatibilisant 2 5 à 15

Résine homogénéisante 0 à 20

Système de protection 2 à 5

Stabilisant chaleur 2 à 5

Retardateur de flamme 0 à 20

Charges 0 à 40

Peroxydes organiques 2 à 10

Coagents 1 à 5

Agents gonflants 2 à 10

Fibre (naturelle ou synthétique) 0 à 30

L'exemple n° 7 concerne une formule d'un matériau résistant à la température et aux huiles, tel qu'on peut l'utiliser pour la réalisation de carter d'huile de moteur d'automobile, dans le but de diminuer son rayonnement acoustique. La matrice polymère est à base d'ABS, les granulats de type nitrile ou acrylonitrile, comme le Vamac de la société Du pont. Le compatibilisant est de type SEBS greffé ou non ou EVA.

Exemple n° 7

ABS 100

Granulats de caoutchouc ACM, AEM, NBR 10 à 50

Caoutchouc vierge ACM ou AEM ou NBR 0 à 30

Compatibilisant 5 à 15 Système de protection 2 à 5

Stabilisant chaleur 2 à 5

Retardateur de flamme 0 à 20

Charges 0 à 30

Système de vulcanisation de l'élastomère 0 à 10 Agents gonflants 2 à 10

Fibre (naturelle ou synthétique) 0 à 30

Ces différents exemples non limitatifs représentent des réalisations de matériaux conformes à la présente invention. Ces matériaux sont réalisables à l'aide d'outils de mélangeage connus des fabricants, mais éventuellement modifiés. Les mélangeurs utilisés doivent permettre d'atteindre la température de fusion de la phase thermoplastique et de réaliser le mélange sans dégrader les granulats de caoutchouc vulcanisé par un cisaillement trop élevé de ceux-ci.