以下、図面を参照して本発明の実施例に� ��かる成形同時転写用の部分マットハードコ� ��ト転写シートの製造方法と成形同時転写用� ��部分マットハードコート転写シートをさら� ��説明する。本発明の実施例に記載した部材� ��部分の寸法、材質、形状、その相対位置な� ��は、とくに特定的な記載のない限りは、こ� ��発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨の� ��のではなく、単なる説明例にすぎない。

 図1は部分マットハードコート転写シート の製造工程を説明する図である。部分マット ハードコート転写シートの製造方法は、図1(a )、(b)、(c)の順序で進行する。図中、1は基体� ��ート、2は光学マーカ、3は部分マット層、4� ��ハードコート層である。なお図2以降の各図 において同じ構成部分については同じ符号を 付している。

 図2は部分マットハードコート転写シート の製造における任意付加工程を説明する図で あり、図柄層の形成を説明するものである。

 図1と図2には、部分マットハードコート� �写シート製造過程の中間製品であるシート� �完成品シートをそれぞれ断面図で示してい� �。

 図1(a)に示すように、部分マットハードコ ート転写シートの製造は、基体シート1の準� �から開始する。通常、基体シート1は帯状の� ��ートである。基体シートの一方の面は剥離� ��を有する。当該剥離性を有する面は部分マ� ��ト層やハードコート層を形成する面である� ��

 基体シート1の材質としては、ポリプロピ レン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミ ド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系 樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などの樹脂シー ト、アルミニウム箔、銅箔などの金属箔、グ ラシン紙、コート紙、セロハンなどのセルロ ース系シート、あるいは以上の各シートの複 合体などを使用することができる。基体シー ト1の剥離性を向上させるために、基体シー� �1の表面に離型層を設けてもよい。離型層の� ��質としては、メラミン系樹脂、シリコーン� ��樹脂、フッ素系樹脂、セルロース誘導体、� ��素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、パラフ� ��ン系樹脂およびこれらの複合物などを用い� ��ことができる。離型層の形成方法としては� ��ロールコート法、スプレーコート法などの� ��ート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷� ��などの印刷法があげられる。

 次に、図1(b)に示すように、基体シート1� �一方の表面上に部分マット層3と光学マーカ2 を形成する。部分マット層3と光学マーカ2は� ��基体シート1の表面に接して形成する。基体 シートの表面に離型層を形成した場合には、 部分マット層3と光学マーカ2は離型層に接し� ��形成される。

 部分マット層3と光学マーカ2を構成する� �料は着色マットインキを用いる。着色マッ� �インキは硬化性樹脂をビヒクルとし、マッ� �材を混合したインキである。硬化性樹脂は� �熱や活性エネルギー線の照射によって硬化� �る樹脂を意味する。硬化性樹脂は熱硬化性� �脂と活性エネルギー線硬化性樹脂を含む。� �硬化性樹脂は、エポキシ系樹脂、メラミン� �樹脂、またはこれらの共重合樹脂や混合物� �ある。活性エネルギー線硬化性樹脂は、後� �するハードコート層の材料である活性エネ� �ギー線硬化性樹脂と同一樹脂である。

 マット材は、酸化珪素、酸化チタン、カ� ��ボンブラック、沈降性バリウム、炭酸カル� ��ウム、酸化カルシウム、タルク等を成分と� ��る無機顔料や、フタロシアン、ジオキサジ� ��、アントラキノン系などの有機顔料である� ��マット材の平均粒子径は1μm~5μmである。ハ� ��ドコート層の凹凸となって現れる表現を意� ��するマット感に応じて、着色マットインキ� ��混合するマット材の量や粒径を調整する。� ��して、部分マット層3を形成したときにその 表面のグロス値175未満とする。グロス値が175 以上だと目視で艶に見えてマット感を呈さな い。

 着色インキに含まれる着色剤としては、� ��料又は染料が挙げられる。顔料としては、� ��ンジコ、アリザリン、カーサミン、アント� ��アニン、フラボノイド、シコニン等の植物� ��素、アゾ、キサンテン、トリフェニルメタ� ��等の食用色素、黄土、緑土等の天然無機顔� ��、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミニ� ��ムレーキ、マダーレーキ、コチニールレー� ��等が好ましく挙げられる。着色剤としての� ��料は平均粒子径が10nm~500nm程度である。

 着色マットインキは
(1)無色のマット材、ビヒクルと顔料及び/ま� �は染料の混合物、
(2)有色のマット材とビヒクルの混合物、
(3)有色のマット材、ビヒクルと顔料及び/ま� �は染料の混合物、
の場合がある。有色のマット材は、例えば、 カーボンブラックや着色された樹脂ビーズを 例示できる。

 着色マットインキは光学マーカの形成に� ��使うインキである。光学マーカは、光電菅� ��光源の種類によらず確実に検出される観点� ��ら黒色が好ましい。したがって、着色マッ� ��インキの色は黒色が好ましい。

 部分マット層3は転写後に、基体シート1� �ともに成形品から剥離することで、部分マ� �ト層3のマット形状、すなわち微細な凹凸形� ��、をハードコート層4の一部に写し取らせる ものである。本発明にかかる部分マットハー ドコート転写シートは、転写後に、ハードコ ート層と部分マット層との間で容易に剥離さ れ、部分マット層は基体シート1とともに成� �品から分離される。この理由は、部分マッ� �層の形成に硬化性樹脂をビヒクルとする着� �インキを用いるからである。第2の理由は、� ��分マット層3を印刷で形成した後に、その上 にハードコート層を液体コーティング法で形 成するから、必然的に製造過程の部分マット 層付き基体シートは印刷機から取り外され、 十分加熱乾燥され、部分マット層の硬化が進 むからである。

 光学マーカ2は、部分マット層3と分離し� �、基体シートのマージン部分であって基体� �ートの表面に形成される。

 光学マーカ2と部分マット層3は、同一の� �刷ラインで、相互に連続して印刷する。よ� �好ましくは、光学マーカ2と部分マット層3は 同一の版を用いて、同時に印刷する。光学マ ーカ2と部分マット層3は同一の着色インキを� ��いるので、同一の版を用いる同時印刷が容� ��に行える。

 基体シート上に、光学マーカ2と部分マッ ト層3を、同一印刷ラインを用いて、相前後� �て(より好ましくは同時に)印刷するので、光 学マーカ2と部分マット層3の見当(すなわち、 相互距離と相互の位置関係)は精度高く形成� �れる。

 図1(b)に示した部分マット層3付基体シー� �は、通常、ロール状に巻き取られて印刷機� �ら取り外される。そして、ロールを巻き戻� �、順次加熱炉などの加熱装置に送られて、� �燥され、再度ロール状に巻き取られる。当� �加熱処理工程で、基体シート1が収縮、膨張� ��ても、光学マーカ2と部分マット層3の配置� �置は、実用上十分な位置関係精度が保持さ� �る。その結果、成形同時転写において、部� �マットハードコート転写シート100と金型の� �置決めを行う際、部分マット層3は光学マー� ��2を介して成形金型に対し、所定の位置に配 置できるようになる。このため、本発明にか かる部分マットハードコート転写シート100を 用いて樹脂成形品を作成すると、部分マット 層3が形成されていた箇所と成形品の形状が� �全に同調した加飾成形品を作成することが� �きる。

 光学マーカ2と部分マット層3の形成を行� �印刷方法は、グラビア印刷法、スクリーン� �刷法、オフセット印刷法などである。

 部分マット層3の厚さは、通常0.5μm~30μm、 より好ましくは0.5μm~5μmである。この範囲に� ��れば、二次元や三次元形状に成形同時転写� ��る際に基体シート1が伸ばされても、部分マ ット層3が剪断されることを防止でき、また� �基体シート1の伸びに追随できず部分マット� ��3自体にクラックを生じることを防止できる からである。

 図6は着色マットインキを使って形成した 部分マット層の模式推定断面図である。部分 マット層3はマット材粒子32の表面を取り囲む 薄層のビヒクル33によって、基体シート1の表 面に固定されるものと考えられる。上述した 部分マット層3の厚さdは基体シートに接する� ��から最長距離にある部分までの長さで表し� ��。なお、図6ではマット材粒子が単一層で基 体シートの表面に並んでいる場合を図示した が、マット材粒子は二層、三層に並んでいて もよい。

 続いて、図1(c)に示すように、基体シート 1、または部分マット層3および光学マーカ2の 上に全面的にハードコート層4を形成する。� �ードコート層4は一定以上の硬度を有し、転� ��後に基体シート1を剥離した際に、基体シー ト1から剥離して転写層の最上層となる層で� �る。

 ハードコート層4は、紫外線硬化性樹脂な どの光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などの 放射線硬化性樹脂などに代表される紫外線や 電子線等で硬化する活性エネルギー線硬化性 樹脂からなる。ハードコート層4は熱硬化性� �つ活性エネルギー線硬化性の樹脂であって� �よい。活性エネルギー線硬化性樹脂は、例� �ば、ウレタンアクリレート系樹脂やシアノ� �クリレート系樹脂である。熱硬化性かつ活� �エネルギー線硬化性の樹脂は、例えば、ウ� �タンアクリレート系樹脂やシアノアクリレ� �ト系樹脂にイソシアネートなどの添加剤を� �えた樹脂である。熱硬化性かつ活性エネル� �ー線硬化性の樹脂は加熱することにより、� �脂中のモノマーやオリゴマーの一部が架橋� �れ半硬化状態に成る。なお、半硬化状態の� �ードコート層は、さらに紫外線などの活性� �ネルギー線を照射すれば硬化状態となる。

 本発明において、ハードコート層4は、そ の下面に形成済みの光学マーカ2を透過する� �とが必須である。上記した活性エネルギー� �硬化性樹脂と熱硬化性かつ活性エネルギー� �硬化性の樹脂は、透明または半透明であり� �光学マーカ2を透過する。

 ハードコート層4は液体コーティング法で 形成する。液体コーティング法として、グラ ビアコート法、ロールコート法、コンマコー ト法、リップコート法などを例示できる。ハ ードコート層4の厚さは、通常2μm以上40μm以� �であり、より好ましくは2μm以上10μm以下で� �る。上記の厚さ範囲にすれば、本発明の製� �方法で作成した部分マットハードコート転� �シート100を用いて得られる樹脂成形品の表� �は厚いハードコート層が転移するから、表� �硬度に優れたものとすることができる。

 ハードコート層4として熱硬化性かつ活性 エネルギー線硬化性の樹脂を選択する場合に は、ハードコート層を形成した後に、加熱し て半硬化状態とする。本発明によれば、加熱 に起因する基体シートの収縮、膨張が生じて も、部分マット層と光学マーカの位置精度が 保持されるので、その後に続く製造工程など に拘泥することなく、半硬化状態にするため の最適な加熱条件を設定することができる。 つまり、高温でかつ長時間の加熱を行っても よい。このため、本発明は、ハードコート層 4として熱硬化性かつ活性エネルギー線硬化� �樹脂を用いる部分マットハードコート転写� �ートの製造方法と当該転写シートとして、� �り一層、適するものである。

 つづいて、本発明にかかる部分マットハ� ��ドコート転写シートの任意的な追加構成で� ��る図柄層9の形成について説明する。

 図2を参照して、図柄層9はハードコート� �4の上に全面または一部の面に形成する。図� ��層9は、光学マーカ2よりも基体シート1の中� ��側に形成される。図柄層9の材質は、ポリビ ニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリ ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニル アセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系 樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキッ ド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な 色の顔料または染料を着色剤として含有する 着色インキを用いるとよい。また、金属発色 させる場合には、アルミニウム、チタン、ブ ロンズ等の金属粒子やマイカに酸化チタンを コーティングしたパール顔料を用いることも できる。

 図柄層9の形成方法としては、オフセット 印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法 などの通常の印刷法などを用いるとよい。

 図柄層9は、金属薄膜からなるもの、ある いは印刷膜と金属薄膜との組み合わせからな るものでもよい。金属薄膜は、真空蒸着法、 スパッターリング法、イオンプレーティング 法、鍍金法などで形成する。表現したい金属 光沢色に応じて、アルミニウム、ニッケル、 金、白金、クロム、鉄、銅、スズ、インジウ ム、銀、チタニウム、鉛、亜鉛などの金属、 これらの合金または化合物を使用する。

 図柄層9の上に必要に応じて接着層5を形� �してもよい。接着層5は、被加飾面に上記の� ��層を接着するものである。接着層5としては 、被加飾の素材に適した感熱性あるいは感圧 性の樹脂を適宜使用する。接着層5の形成方� �としては、グラビアコート法、ロールコー� �法、コンマコート法などのコート法、グラ� �ア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法� �ある。

 また、必要に応じて図柄層9とハードコー ト層4との間や、図柄層9と接着層5との間に各 層の層間密着性を向上させるアンカー層を形 成してもよい。

 図3は部分マットハードコート転写シート 100の平面図である。部分マットハードコート 転写シート100は帯状のシートであり、その長 手方向に個別転写領域51が繰り返して形成さ� ��ている。個別転写領域51は単一の成形品に� �写される領域の単位である。

 光学マーカ2には、帯状シートの長手方向 に直線状に形成される幅方向光学マーカ20と� ��状シートの長手方向に一定間隔で形成され� ��長手方向光学マーカ21が含まれる。幅方向� �学マーカ20と長手方向光学マーカ21はマージ� ��領域、すなわち個別転写領域51の外側に形� �される。

 図4を参照して部分マットハードコート転 写シート100の位置決め方法の一例を説明する 。部分マットハードコート転写シート100は巻 き出しロール71から巻き出され、金型の開口� ��61を通過して、巻き取りロール72に巻き取ら れる。幅方向位置決めセンサ10と長手方向位� ��決めセンサ11は光電菅である。幅方向位置� �めセンサ10を金型の開口面61の上方および/ま たは下方に配置して、巻き出しロール71側お� ��び/または巻き取りロール72側における部分� ��ットハードコート転写シート100の幅方向光� ��マーカ20を検出する。幅方向位置決めセン� �10の検出信号に応じて部分マットハードコー ト転写シート100を正しい位置に調整する。

 また、長手方向位置決めセンサ11を金型� �開口面61の巻き出しロール71側に配置して、� ��分マットハードコート転写シート100の長手� ��向光学マーカ21の位置を検出する。長手方� �位置決めセンサ11の検出信号に応じて、部分 マットハードコート転写シート100の巻き出し 量を調整する。

 部分マットハードコート転写シート100を� ��用する成形同時成形品の製造工程を説明す� ��。当該製造工程は、図5(a)から(b)(c)(d)(e)の順 に進行する。

 図5(a)に示すように、A金型6とB金型7を開� �て、その間に部分マットハードコート転写� �ート100を送り込む。このとき光学マーカ2と� ��方向と長手方向位置決めセンサの働きなど� ��より、望ましい相対位置で、部分マットハ� ��ドコート転写シート100が停止する。

 図5(b)を参照して、A金型6とB金型7を型締� �し、キャビティ内に溶融樹脂81を射出する。 溶融樹脂81の射出に起因する圧熱により、接� ��層5とハードコート層4が溶融樹脂81側に転写 される。

 その後、冷却あるいは自然放冷すれば溶� ��樹脂81が固化して固化樹脂8となり、図5(c)に 示す中間成形品115が作られる。

 次に、図5(d)を参照する。中間成形品115から 基体シート1を取り除く。このとき、部分マ� �ト層3も基体シート1に付着した状態で取り除 かれる。次いで、活性エネルギー線を照射し てハードコート層4を架橋硬化させる。活性� �ネルギー線としては、紫外線などを用い、40 0~4000mJ/cm ² 程度の条件で照射するとよい。

 このようにして、図5(e)に示すハードコー ト樹脂成形品110が得られる。表面に転写され 硬化したハードコート層41の一部領域は艶消� ��領域31である。

 本発明にかかる部分マットハードコート� ��写シートは、枚葉の転写シートであっても� ��い。

(実施例-1)
 PETフィルムの上にメラミン樹脂を1μm全面に 塗布し、その上にグラビア印刷法を用いて、 平均粒径3μmのシリカと着色剤として平均粒� �径100nmのカーボンブラックを含有するメラミ ン樹脂で部分マット層と光学マーカを4μmの� �さで形成した後に、200℃で2分間熱処理を行� ��た。その後、充分硬化した部分マット層と� ��学マーカの上にグラビアコート法を用いて� ��硬化性かつ紫外線硬化性の樹脂を10μm塗布� �、150℃で1分間加熱して半硬化させた。その� ��、熱硬化性かつ紫外線硬化性の樹脂の上に� ��状のパターンを黒色顔料で形成し、最後に� ��着層を形成し部分マットハードコート転写� ��ートを得た。

 この部分マットハードコート転写シート� ��用い成形同時転写法を利用して成形品の表� ��に転写し、基体シートを剥離した後、当該� ��間成形品に紫外線を照射し、三次元形状を� ��する部分マット加飾成形品を得た。得られ� ��成形品はスチールウール擦傷性よく、成形� ��の形状と艶消しパターンが同調したもので� ��った。

(比較例-1)
 PETフィルムの上にメラミン樹脂を1μm全面に 塗布し、その上に印刷法を用いて、平均粒径 3μmのシリカのみを含有するメラミン樹脂で� �分マット層のみを4μmの厚さで形成した後に� ��200℃で2分間熱処理を行った。その後、充分 硬化した部分マット層の上にグラビアコート 法を用いて熱硬化性かつ紫外線硬化性の樹脂 を10μm塗布し、150℃で1分間加熱して半硬化さ せた。その後、熱硬化性かつ紫外線硬化性の 樹脂の上に帯状の図柄層と光学マーカを黒色 顔料で形成し、最後に接着層を形成し部分マ ットハードコート転写シートを得た。

 この部分マットハードコート転写シート� ��用い成形同時転写法を利用して成形品の表� ��に転写し、基体シートを剥離した後、当該� ��間成形品に紫外線を照射し、三次元形状を� ��する部分マット加飾成形品を得た。得られ� ��成形品はスチールウール擦傷性よく、成形� ��の形状と艶消しパターンがずれたものであ� ��た。

(比較例-2)
 PETフィルムの上にメラミン樹脂を1μm全面に 塗布し、その上に印刷法を用いて、平均粒径 3μmのシリカと着色剤として平均粒子径100nmの カーボンブラックを含有するメラミン樹脂で 部分マット層と光学マーカを4μmの厚さで形� �し、その上にインライン方式で紫外線硬化� �樹脂を1μm塗布し、80℃で10秒間熱乾燥した。 その後、硬化した紫外線硬化性樹脂の上に帯 状の図柄層を黒色顔料で形成し、最後に接着 層を形成し部分マットハードコート転写シー トを得た。

 この部分マットハードコート転写シート� ��用い成形同時転写法を利用して成形品の表� ��に転写した後、基体シートを剥離した後、� ��該中間成形品に紫外線を照射し、三次元形� ��を有する部分マット加飾成形品を得た。得� ��れた成形品はスチールウール擦傷性が悪く� ��成形品の形状とマットパターンが同調した� ��のであった。